UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE QUÍMICA E INGENIERÍA QUÍMICA

SEMANA 1: RESOLUCIÓN DE LOS 3 CASOS CON EL METODO INTEGRAL

PARA UNA Rxn TRIMOLECULAR DE TERCER ORDEN

PROFESOR: Dr. Ruben Alfredo Palomino Infante

Curso: Diseño de Reactores

Grupo:

Alumno(s): Código(s):

· Aquise Gutiérrez Maria del Carmen 18070122

· Conejo Sanchez Mauricio Alexander 18070066

. Diaz Chochoca, Christian Rodrigo 18070127

· Herrera Barahona Moises Erick 18070025

. Papa Zuñiga Diego Joel 18070128

· Sánchez Chamana Kerem Yemina 18070130

Lima – Perú
 2021-II

RESOLVER LA INTEGRAL PARA UNA Rxn TRIMOLECULAR DE

TERCER ORDEN
A+ B+C → Productos
La reacción general de tercer orden puede escribirse de la siguiente manera, con la
concentración inicial a, b y c, y después de un tiempo t con las concentraciones (a-x),
(b-x) y (c-x) respectivamente.

1° Caso: Si A ≠ B ≠ C

A +¿ B +¿ C → Productos
t=0 a b c 0
Después de un
(a−x) (b−x) (c−x ) x
tiempo t

La velocidad de reacción en el tiempo t, está dada por

−dx
=k (a−x )∙(b−x )∙(c−x)
dt
dx
=−k ∙ dt
( a−x ) ∙ ( b−x ) ∙ ( c −x ) dt

Integramos la ecuación diferencial

dx
∫ ( a−x ) ∙ ( b−x ) ∙ ( c−x ) =∫ −k ∙ dt

Aplicamos el método de las fracciones parciales para resolver la integral

1 M N L
= + +
( a−x ) ∙ ( b−x ) ∙ ( c −x ) ( a−x ) ( b−x ) ( c−x )

1=M ∙ ( b−x ) ∙ ( c −x ) + N ∙ ( a−x ) ∙ ( c−x )+ L ∙ ( a−x ) ∙ ( b−x )

 Para x=a
1=M ∙ ( b−a ) ∙ ( c−a ) + N ∙ ( a−a ) ∙ ( c−a )+ L∙ ( a−a ) ∙ ( b−a )
1=M ∙ ( b−a ) ∙ ( c−a )
 1
M=
( b−a ) ∙ ( c−a )

 Para x=b
1=M ∙ ( b−b ) ∙ ( c−b ) + N ∙ ( a−b ) ∙ ( c−b )+ L ∙ ( a−b ) ∙ ( b−b )
1=N ∙ ( a−b ) ∙ ( c −b )
1
N=
( a−b ) ∙ ( c−b )

 Para x=c
1=M ∙ ( b−c ) ∙ ( c−c ) + N ∙ ( a−c ) ∙ ( c −c )+ L∙ ( a−c ) ∙ ( b−c )
1=L ∙ ( a−c ) ∙ ( b−c )

1
L=
( a−c ) ∙ ( b−c )

Reemplazamos los valores en la integral e integramos:

1 1 1 1 1 1
∫ ( ( b−a ) ∙ ( c−a ) ∙ ( a−x ) + ( a−b ) ∙ ( c−b ) ∙ ( b−x ) +∙ ( a−c ) ∙ ( b−c ) ( c−x ) )dx=∫−k ∙ dt

dx dx dx
∫ ( b−a ) ( c−a )( a−x ) +∫ ( a−b )( c−b ) ( b−x ) +∫ ( a−c ) ( b−c )( c−x ) =−k ∫ dt

1 dx 1 dx 1 dx
∫ + ∫ + ∫
( b−a ) ( c−a ) ( a−x ) ( a−b ) ( c−b ) ( b−x ) ( a−c ) ( b−c ) ( c−x )
=−k ∫ dt

1 1 +1
∙−ln ( a−x ) + ∙−ln ( b−x ) + ∙−ln ( c−x )=¿−k t +C 1 ¿
( b−a ) ( c−a ) ( a−b )( c −b ) ( a−c )( b−c )
ln ( a−x ) ln ( b−x ) ln ( c−x )
+ + =−k t +C
( a−b ) ( c−a ) ( a−b ) ( b−c ) ( c−a )( b−c )

Calculamos el valor de la constante C, sabiendo que para t=0 , x=0

ln ( a−0 ) ln ( b−0 ) ln ( c−0 )
+ + =−k ∙ 0+C 1
( a−b ) ( c−a ) ( a−b ) ( b−c ) ( c−a )( b−c )
 ln ( a ) ln ( b ) ln ( c )
C= + +
( a−b ) ( c−a ) ( a−b ) ( b−c ) ( c−a )( b−c )

Reemplazamos en la ecuación

ln ( a−x ) ln ( b−x ) ln ( c−x ) ln ( a ) ln ( b ) ln ( c )

+ + =−k t + + +
( a−b ) ( c−a ) ( a−b ) ( b−c ) ( c−a )( b−c ) ( a−b )( c−a ) ( a−b )( b−c ) ( c−a ) ( b−c )
Ordenando se obtiene:

ln ( a−x
a )
+
ln (
b )
b−x
+
ln (
c )
c−x
=−k t
( a−b ) ( c−a ) ( a−b ) ( b−c ) ( c−a )( b−c )

Ecuación integrada para una reacción de tercer orden

Caso 1: Si A ≠ B ≠ C
A+ B+C → Productos

2° Caso: Si A ≠ B = C
A+ B+ B → Productos

A +¿ B +¿ B → Productos
t=0 a b b 0
Después de un
(a−x) (b−x) (b−x) x
tiempo t

La velocidad de reacción en el tiempo t, está dada por

−dx
=k (a−x )∙(b−x )∙(b−x )
dt
dx
=−k ∙ dt
( a−x ) ∙(b−x)2 dt

Integramos la ecuación diferencial

dx
∫ ( a−x ) ∙(b−x )2 =∫−k ∙ dt
Aplicamos el método de las fracciones parciales para resolver la integral
1 P Q
= +
( a−x ) ∙(b−x)2
( a−x ) (b−x)
2

2
1=P ∙ ( b−x ) +Q ∙ ( a−x )

 Para x=a
2
1=P ∙ ( b−a ) +Q∙ ( a−a )
2
1=P ∙ ( b−a )

1
P=
( b−a )2
 Para x=b

1=P ∙ ( b−b )2 +Q∙ ( a−b )

1=Q ∙ ( a−b )
1
Q=
( a−b )

Reemplazamos los valores en la integral e integramos:

1 1 1 1
∫ ( ( b−a )2 ∙ ( a−x ) + ( a−b ) ∙ (b−x)2 ) dx=∫−k ∙ dt

dx dx
∫ ( b−a )2 ( a−x ) +∫ ( a−b ) (b−x)2 =−k ∫ dt

1 dx 1 dx
2∫ ∫
+ =−k ∫ dt
( b−a ) ( a−x ) ( a−b ) (b−x)2

1 1 1
∙−ln ( a−x ) + ∙ =−k t +C 1
( b−a ) 2
( a−b ) (b−x)

−ln ( a−x ) 1 1
+ ∙ =−k t +C
( b−a ) 2
( a−b ) (b−x)
Calculamos el valor de la constante C, sabiendo que para t=0 , x=0
−ln ( a−0 ) 1 1
+ ∙ =−k (0)+C
( b−a ) 2
( a−b ) ( b−0 )

1 1 ln ( a )
C= ∙ −
( a−b ) ( b ) ( b−a )2

Reemplazamos en la ecuación

−ln ( a−x ) 1 1 1 1 ln ( a )
+ ∙ =−k t + ∙ −
( b−a ) 2
( a−b ) (b−x) ( a−b ) ( b ) ( b−a )2

ln ( a ) ln ( a−x ) 1 1 1 1
− + ∙ − ∙ =−k t
( b−a ) 2
( b−a ) 2
( a−b ) ( b−x ) ( a−b ) ( b )

1
( b−a ) 2
[ ln ( a )−ln ( a−x ) ]+ 1 ∙ 1 −∙ 1 =−k t
( a−b ) [ ( b−x ) ] ( b ) [ ]
De forma equivalente para este 2do caso, se sabe que:

A +¿ B +¿ B → Productos
t=0 A0 B0 B0
Después de un
[A] [B] [B]
tiempo t

ln ( )−
A0

[ ]
[ A] 1 1 1
∙ −∙ =−k t
( B 0− A 0 )
2
( A0 −B 0 ) [ B ] ( B0 )
Reemplazando valores:

ln ( )+A0
[ A]
( B 0− A 0 )
2
1
∙
[
B 0− [ B ]
( A 0−B0 ) [ B ] ( B0 ) ]
=−k t

Ecuación integrada para una reacción de tercer orden

Caso 2: Si A ≠ B = C
A+ B+ B → Productos
3° Caso: Si A = B = C
 A+ A+ A → Productos

A +¿ A +¿ A → Productos
t=0 a a a 0
Después de un
(a−x) (a−x) (a−x)
tiempo t

La velocidad de reacción en el tiempo t, está dada por

−dx
=k (a−x )∙( a−x )∙(a−x )
dt
dx
=−k ∙ dt
(a−x)3 dt

Integramos la ecuación diferencial

dx
∫ ( a−x )3 =∫ −k ∙ dt

Resolvemos la integral directa:

1
2
=−k t+ C 1
2 ( a−x )

Calculamos el valor de la constante C, sabiendo que para t=0 , x=0

1
=−k (0)+C 1
2 ( a−0 )2
1
C 1= 2
2 ( a)
Reemplazamos en la ecuación

1 1
2
=−k t+
2 ( a−x ) 2 ( a )2

1 1
− =−k t
2 ( a−x ) 2 ( a )2
2
De forma equivalente para este 3er caso, se sabe que:

A +¿ A +¿ A → Productos
t=0 A0 A0 A0
Después de un
[A] [A] [A]
tiempo t

1 1
2
− 2
=−k t
2[ A ] 2 A0

Reemplazando valores:

A 02−[ A ]2
=−k t
2[ A ]2 A 02

Ecuación integrada para una reacción de tercer orden

Caso 3: Si A = B = C
A+ A+ A → Productos