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Equilibrio químico
2019
EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
Ácido Base
1- Detallar para las especies dadas a continuación BM, BC y CP. Demostrar y calcular el pH de
cada solución
a) Na2C2O4 0.1M.
b) Na2CO3 0.1M / NaHCO3 0.1M.
c) NaHSO3 0.1M.
Datos: H2SO3 Ka1 = 1,7 10-2 Ka2 = 6,2 10-8
H2C2O4 Ka1 = 6,3 10-2 Ka2 = 5,2 10 -5
H2CO3 Ka1 = 4 10 -7 Ka2 = 5 10 -11
2- El ácido sulfuroso es un ácido diprótico cuyos pKa sucesivos en solución acuosa son:
pKa1 = 1,77 y pKa2 = 7,21.
a) Plantear BM, BC y CP para una solución de ácido sulfuroso con una concentración analítica
0,01M.
b) Calcular el pH de la solución anterior.
c) Determinar cuáles serán las concentraciones de las diversas especies provenientes de la
disociación del ácido.
d) Discutir los resultados obtenidos en el ítem anterior empleando el diagrama de distribución de
especies en función del pH (ver resolución).
3- El ácido etilendiaminotetracético (H4Y) es tetraprótico y sus pKa sucesivos son: pKa1 = 1,99
pKa2 = 2,67 pKa3 = 6,16 y pKa4 = 10,22. En una solución de pH = 8,00 ¿qué especie predominará?
Calcular en forma exacta y también en forma aproximada la [Y4-] a este pH. La concentración
analítica (Ca) es 0,01M.
5- Plantear cómo prepararía 500 mL de buffer NH3 (50mM)/NH4+ de pH= 8,8 partiendo de una
solución de NH3 5M y NH4Cl sólido.
Datos: NH4+: pKa: 9,24 PM NH4Cl = 53,5
Precipitación y complejos
1- Hallar la solubilidad del AgSCN(s) en:
a) agua
b) NH3 2,00 M.
c) En una mezcla de NH3 2,00 M y KSCN 0,100 M.
Datos: AgSCN(s) pKps = 11,95 Ag(NH3)2+ 2 = 2,5 107
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
3- A una solución de nitrato de plata 0,01M en solución 1,5 M de NH3 se le adiciona NaCl sólido
de manera de obtener una concentración final de 0,01 M. Mediante cálculos indicar si se formará
o no precipitado.
Datos: AgCl(s) pKps = 9.75 Ag(NH3)2+ 2 = 2,5 107
4- ¿Qué concentración de citrato evitará la precipitación del Cu(OH)2 a partir de una solución
0,01M de Cu2+ llevada a pH = 12?
Datos: Cu(OH)2(s) pKps = 18,8 CuCit- 1 = 2 1014
5- ¿Se disolverán 0,003 moles de Fe(OH)3(s) en 1 litro de solución de ácido acético 2M?
Datos: Fe(OH)3(s) pKps = 38,7 AcH pKa = 4,75
6- ¿Qué concentración de EDTA (H4Y) se necesita para disolver 0,01 moles de BaSO4(s) en un
litro de solución cuyo pH es regulado a 8,0?
Datos: BaSO4(s) pKps= 9,97
BaY 2-
1= 7 107
H4Y pKa1 = 1,99 pKa2 = 2,67 pKa3 = 6,16 pKa4 = 10,22
9- Una solución 0,005M de Ni2+ se satura con H2S (Considerar la concentración de la solución
saturada 0,1M) para precipitar NiS. Determinar:
a) el pH de comienzo de la precipitación.
b) el pH de precipitación total.
Datos: NiS (s) pKps= 18,5
H2S pKa1= 7 pKa2= 14,9
10- Verificar si los siguientes aniones precipitarán con AgNO3 0,001M en un medio de pH =
9,00. Considerar que la concentración de cada uno de los aniones es 0,1 M. Plantear las
ecuaciones químicas iónicas involucradas.
a) CO32-
b) Br-
Datos: AgOH(s) pKps= 7,7
AgBr(s) pKps= 12,3
Ag2CO3(s) pKps= 11,0
HBr Ka muy alta
H2CO3 pKa1= 6,4 pKa2= 10,3
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
12- 20 mL de una solución que contiene 0,95 mmoles de Cu2+ y 1,5 mmoles de Fe3+, es tratada
con 5 mL de buffer NH3(2M)/NH4+(2M). Justificar cuantitativamente la factibilidad de la
separación.
Datos: Fe(OH)3 (s) pKps = 37
Cu(OH)2 (s) pKps = 15
NH3 Kb= 1,8 10-5
Cu(NH3)42+ 4 = 1010
13- Una solución que contiene Cu2+ de concentración analítica 0.001M y una concentración final
de NH3 1M, se regula a pH 10.
a) Verificar si precipita el Cu(OH)2
b) Si a 10 mL de la solución anterior se le agrega 0,5 g de Na3PO4 (sin cambio de volumen),
verificar si precipita Cu3(PO4)2
Datos: Cu(OH)2(s) pKps = 15
Cu(NH3)4 2+
4 = 1010
Cu3(PO4)2 (s) pKps =37
H3PO4 pKa1 = 2,2 pKa2 = 7,2 pKa3 = 12,3
PM Na3PO4= 164
Óxido-Reducción
1- Calcular el E014 Mn (VII)/Mn(II).
Datos: E00 Mn (VII)/Mn(II) = 1,51 V Mn(OH)2 Kps = 1,6 10-13
2- Tanto el Fe3+ como el Fe2+, forman complejos estables con el ion CN-, siendo sus constantes de
formación las siguientes: Fe(CN)63- ß6 = 1 1031 y Fe(CN)64- ß6 = 1 1026
a) Hallar el potencial normal de: Fe(CN)63- + e- Fe(CN)64- sabiendo que: Fe3+ + e- Fe2+
E00 = 0,77 V.
b) Determinar si el ión Fe3+ es más o menos oxidante en presencia de CN-.
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
5- a) Calcular el potencial de reducción de una solución ácida que contiene 0,01M de FeCl3 y 1x10-
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M de FeCl2.
b) A 50 mL de la solución anterior se le agregan 5,8 g de KF. Calcular el nuevo potencial de la
solución.
c) ¿En cuál de las condiciones anteriores (a ó b) el Fe2+ es más reductor? Justificar la respuesta.
d) En base a los resultados generalizar cómo afectan al valor del potencial de óxido reducción las
reacciones competitivas con él o los componentes de la hemirreacción.
Datos: E00Fe3+/Fe2+ = 0,77 V FeF5 2- 5= 2,6 106 PM KF = 58
10- Verificar la oxidación del Cr(OH)4- a CrO42- con H2O2 en medio alcalino.
Datos: E00 Cr(VI) / Cr(III) = 1,33 V E00 O(-I) / O(-II) = 1,78 V
H2CrO4 pKa1 = 0,75 pKa2 = 6,5 Kdimerización = 50
Cr(OH)4 -
4 = 110 29
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
12- Verificar por cálculo de E0 la disolución de HgS en agua regia según la siguiente reacción:
3HgS(s) + 2NO3- + 8H+ + 12Cl- 3HgCl42- + 3S0 + 2NO+ 4H2O
1- Proponga dos reactivos que le permitan disolver por mecanismos distintos los siguientes
precipitados:
a) Ag2SO3
b) CdS
c) Al(OH)3
Justifique en base a los cálculos correspondientes. Escriba las ecuaciones químicas iónicas.
Datos: Ag2SO3(s) pKps = 14
Al(OH)3 (s) pKps = 33,5
CdS(s) pKsp =27,0
Al(OH)4 -
4= 1033
Ag(NH3)2+ 2 = 2,5 107
CdCl42- 4=5x101
H2S Ka1= 1x10-7 Ka2=1,25 x10-15
H2SO3 Ka1 = 1,7 10-2 Ka2 = 6,2 10-8
0
E S(VI)/S(IV)= 0,23 V
E00 N(V) / N(II) = 0,96 V
E00 S(0) / S(-II) = 0,141 V
2- Teniendo en cuenta las características del catión y del anión, proponga distintos mecanismos
para disolver los siguientes precipitados:
a) Cu3PO4
b) NiS
c) AgBr
Justifique con ecuaciones químicas iónicas y explique las condiciones que se deberían dar en
términos de constantes para que la disolución sea factible.
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
RESOLUCIONES
Ácido Base
Problema 1
a) Na2C2O4 0,1 M
C2O42- + H2O HC2O4- + OH- Kb1 = Kw/Ka2 = 1,92 10-10
C2O42- + 2 H2O H2 C2O4 + 2 OH- Kb1 Kb2 = Kw2/Ka1 Ka2 = 3,05 10-23
2 H2O OH- + H3O+ Kw = 10-14
Cálculo de pH: Según los valores de las constantes planteadas, la reacción más desplazada hacia los
productos es la correspondiente a la primera protonación del oxalato.
Partiendo de la CP y despreciando las especies que no participan en el equilibrio principal ([H+]
y [H2C2O4]):
Como la constante de equilibrio (Kb1) es pequeña (o Kb1/C 0,01) se puede considerar que el
equilibrio está poco desplazado hacia la protonación [C2O42-] Ca, obteniendose la ecuación
simplificada para el cálculo:
pH= 8,64
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
Sería de esperar que en la CP no figure [HCO3-] sin disociar, pero no hay manera de combinar
BM y BC de modo de eliminar simultáneamente las concentraciones de CO32- y HCO3-.
Podemos tener la posibilidad de que la CP contenga la [CO32-]. Así, si despejamos [Na+] y
[HCO3-] del BM y reemplazamos en el BC obtenemos la CP:
Cálculo de pH: Teniendo en cuenta los valores de las constantes planteadas (pequeñas) y la
represión de los equilibrios por producto (ecuaciones [*]) las concentraciones de [H+], [OH-] y
[H2CO3], que sólo provienen de los equilibrios planteados, son despreciables. Simplificando dichas
especies en las expresiones de CP, se obtienen las siguientes aproximaciones:
[HCO3-] = Ca,ac
[CO32-] = Ca,base
pH = 10,30
c) NaHSO3 0,1 M
Cálculo de pH: Según los valores de las constantes planteadas, la reacción más desplazada hacia los
productos es la correspondiente al comportamiento como anfolito.
Partiendo de la CP y despreciando las especies que no participan en el equilibrio principal ([H+] y
[OH-]):
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
pH = 4,49
Problema 2
d) En una solución de H2SO3 de concentración analítica Ca, una vez alcanzado el equilibrio se
verifica que la suma de todas las especies será igual a Ca:
Ca = [H2SO3] + [HSO3-] + [SO32-]
A continuación se muestra el diagrama logarítmico de distribución de especies: log C vs pH para
las tres especies existentes en solución:
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
0.00
-4.00
-6.00
log C
-8.00
-10.00
-12.00
-14.00
0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00 12.00 14.00
pH
Problema 3
H4Y H3Y- + H+ Ka1 = 0,010
H3Y- H2Y2- + H+ Ka2 = 2,14 10 –3
H2Y2- HY3- + H+ Ka3 = 6,918 10 -7
HY3- Y4- + H+ Ka4 = 6,026 10 –11
Ca = [Y4-] {[H+]4 / Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 + [H+]3 / Ka2 Ka3 Ka4 + [H+]2 / Ka3 Ka4 + [H+] / Ka4 + 1}
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
+----- H4Y -----+----- H3Y1- -----+----- H2Y2- -----+----- HY3- -----+----- Y4 -----+
0 pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 14
Problema 4
pH = pKa + log [Ac-] / [HAc]
Para formar el buffer propuesto debo agregar un número de moles de NaOH iguales al número
de moles de Ac- que debo obtener. En este caso 0,053 moles de NaOH.
Preparación del buffer: colocar en un matraz de 1 litro 100 mL del HAc 1 M y 106 mL de
NaOH 0,5 M, llevar a volumen con H2O destilada.
En el tema potenciometría se verá una forma más práctica de preparar un buffer.
Problema 5
pH = pKa + log [NH3] / [NH4+]
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
Preparación del buffer: Disolver los 3,7g de NH4Cl en la menor cantidad de agua destilada
posible. Colocar en un matraz de 500 mL 5mL del NH3 5 M, trasvasar el NH4Cl disuelto y llevar
a volumen con H2O destilada.
Precipitación y complejos
Se considera que: si Kt 10 el equilibrio está favorecido en el sentido de los productos; si Kt 10-
3
3
el equilibrio está favorecido en el sentido de los reactivos y si 10-3 Kt 103 el equilibrio es
móvil, siendo desplazable en un sentido u otro dependiendo de las concentraciones de reactivos y
productos. Si Kt 105 se considera reacción completa en el sentido planteado. Recordar que si en
la reacción están involucrados H+ y OH- las reacciones son más fácilmente desplazables, debido
a que sus concentraciones pueden ser variadas en un amplio rango.
Importante: Recordar que si se informan las concentraciones actuales de las especies involucradas
para decidir el sentido del proceso planteados se deben realizar cálculos involucrando la Q (Qt
en relación a Kt o Qsp en relación a Ksp) y no se deberá concluir sólo basándose en el valor
de Kt.
Problema 1
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
Si hubiésemos despreciado el NH3 consumido por la formación del complejo, el cálculo sería:
Kt = [Ag(NH3) 2+][SCN-] / [NH3]2
[Ag(NH3)2+] = [SCN-] = S
[NH3] = Ca – 2 [Ag(NH3)2+] = Ca - 2S Ca
Kt = S2/Ca2 S = (Kt.Ca2)1/2 = 1,06 10-2 M
S = 0,0106 M
Conclusión: El resultado obtenido en segundo término, similar al inicial, indica que en este caso
es factible despreciar la cantidad de NH3 consumida para formar el complejo.
Para tomar directamente esta decisión es necesario evaluar el valor de la Kt, la concentración del
ligando y la Kps del precipitado.
b) Kt = S’ x [SCN-] / (Ca-2S’)2
Dado que [SCN-] = S’ + 0,1 M 0,1 M; despejando S’ y reemplazando:
S’= 1,12 10-3 M
Problema 2
[Ag+]= S [H+]=2M-S
[HNO2]= S
Kt= [HNO2] [Ag+] / [H+] Kt= Qt= S2 / 2-S
c) Si tenemos en cuenta únicamente las características básicas del anión S2-, podría predecirse la
solubilización del Ag2S en medio ácido.
Sin embargo, como Kt 10-3, a pesar de la presencia de protones, no es factible que se
solubilice una cantidad apreciable del precipitado. Calculando la solubilidad:
[Ag+]= 2 S
[H 2S]= S
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
El Ag2S es tan insoluble (Kps tan bajo), que a pesar de que el S2- es un anión básico, no se
solubiliza en medio ácido.
Problema 3
Teniendo en cuenta la relación de concentraciones entre el ligando (NH3) y el catión central (Ag+)
podemos considerar que [Ag(NH3)2+] CaAg+. El cálculo de la [Ag+]libre que deja el complejo se
plantea a partir de la 2:
2 = [Ag(NH3)2+ ] / [Ag+] [NH3]2
[Ag+]Libre = [Ag(NH3)2+] / [NH3]2 ß2
[Ag+] libre = 0,01 / (1,5 - 2 x 0,01)2 x 2,5 107 = 1,82 10-10 M
Q Kps no precipita
Dado que la mínima cantidad de Cl- necesaria para que aparezca precipitado es mayor que la dada
(0,01 M), no habrá precipitación.
Qt Kt
Para llegar al equilibrio Qt debería aumentar, esto implica que el equilibrio debe desplazarse hacia
los productos no precipita
Problema 4
Q Kps : condición de no precipitación
[Cu2+] [OH-]2 Kps
[Cu2+] = Kps / [OH-]2 = 1,58 10-15 M (máxima [Cu2+] que puede haber en la
solución sin que haya precipitación)
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
Problema 5
Fe(OH)3(s) + 3 HAc Fe3+ + 3 Ac- + 3 H2O Kt = Kps x Ka3 / Kw3
Problema 6
Considerando pH 8,0 la especie predominante es HY3-
[BaY2-] = S = 0,01 M
[SO42-] = S = 0,01 M
[H+] = 1 10-8 M
[HY3-]= (Ca-[BaY2-]) = (Ca- 0,01 M)
Considerando que las dos primeras especies son despreciables al pH planteado (ver problema 3
de ácido-base) se podría emplear para el cálculo un balance de masas simplificado:
Ca = 2,28 M
Problema 7
MgC2O4(s) Mg2+ + C2O42- Kps
Mg2+ + 2 C2O42- Mg(C2O4)22- 2
MgC2O4(s) + C2O42- Mg(C2O4)22- KT= Kps.2= 1.9
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
S= [Mg2+] + [Mg(C2O4)22-]
S [Mg(C2O4)22-]
Problema 8
a) Para calcular el pH necesario para que comience a precipitar, considero [Fe3+]= 0,01 M
[OH-] = (Kps/[Fe3+])1/3 = (10-37/0,01]1/3 = 2,15x 10-12
[H+] = Kw/[OH-]= 4,64 x10-3
pH = 2,33
b) Para calcular el pH necesario para la precipitación sea completa, considero [Fe3+]= 10-6 M
[OH-] = (Kps/[Fe3+])1/3 = (10-37/10-6]1/3 = 4,64x10-11
[H+] = Kw/[OH-]= 2,15 x10-4
pH = 3,67
Problema 9
Por lo general, el H2S se genera en solución a partir de la hidrólisis de la tioacetamida (TA), según
la siguiente reacción:
De esta forma, el reactivo precipitante se genera en el seno de la solución, mediante una reacción
química de velocidad controlada. Así se mantiene la sobresaturación relativa baja y permite lograr
precipitados más puros y más fáciles de filtrar. A su vez, la concentración de S2- se regula a través
del pH mediante las siguientes reacciones:
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
[Ni2+]= 10-6 M
[S ] > Kps/[Ni2+] = 3,16x10-13 M
2-
Problema 10
a) Para determinar quién/es precipitarán debemos plantear el Q de cada una de las sales de plata,
analizar ese valor con respecto al del Kps respectivo y concluir si precipitarán o no. Datos a
obtener: concentraciones actuales del catión plata y la de cada uno de los aniones.
En este caso el catión podría precipitar el hidróxido correspondiente. Para verificar esto debemos
plantear el Q respectivo. Para obtener la concentración actual de los distintos aniones hay que
considerar sus características básicas frente al valor de pH del medio. El valor de pH nos
permitirá estimar bajo qué especie se encuentran los aniones que presentan un comportamiento
básico importante.
Cálculo de [CO32-]:
CO3H- CO32- + H+ pKa2= 10,3
[CO32-] = 0,00501M
Cálculos de Q
Ag2CO3 (s) CO32- + 2Ag+ Kps
Q (Ag2CO3)= [CO32-] [Ag+]2
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
AgBr(s)Br- + Ag+
Q (AgBr)= [Br-][Ag+]
Q= 0,1M 0,001M = 110-4
Q >>Kps (5,01x10-13) precipitación de AgBr
Problema 11
Calculamos las concentraciones iniciales teniendo en cuenta la dilución:
pH=9 [OH-] = 10-5
[CO32-] = 0,045 M (5/15) = 0,015 M
[Cd2+] = 0,015M (5/15) = 5 10-3M
[NH3] = 1,5 M (5/15) =0,5 M
Considerando que todo el cadmio está formando parte del complejo [Cd(NH3)42+] = 5 10-3M
Cd2+ + 4NH3 Cd(NH3)42+ 4
Para saber si precipita el CdCO3(s), debemos tener en cuenta que a pH=9, la especie predominante
es el HCO3-, por lo cual [HCO3-]=0,015 M. A partir de la Ka2 calculamos la [CO32-].
Ka2= [CO32-][H+] /[HCO3-] [CO32-]= Ka2 [HCO3-]/ [H+]= 5 x 10-11 x 0,015/ 10-9= 7,5 10-4
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
Problema 12
Calculamos las concentraciones iniciales teniendo en cuenta la dilución:
[Cu2+] = (1000/25) 0,95 10-3moles= 0,038M [Cu(NH3)42+] = 0,038M
[Fe3+] = (1000/25) 1,5 10-3moles= 0,060M
[NH3] = [NH4+]= (5/25) 2M =0,4 M
Teniendo en cuenta que el [NH3] participa de la formación del complejo [Cu(NH3)42+]
[NH3] = 0,4M – 4 [Cu(NH3)42+] = 0,4M – 4x 0,038 M = 0,248 M
Calculamos el pH de la solución:
pH = pKa + log [NH3]/[NH4+]
pH = 9,26+ log(0,248/0,4)= 9,05
pH =9,05 pOH= 4,95 [OH-] = 1,110-5M
Para que se produzca la separación de ambos cationes el Fe3+ debe precipitar en forma completa:
Q(Fe(OH)3) = [Fe3+] [OH-]3
Q= 10-6 (1,1 10-5)3 = 1,3310-21
Conclusión: Las condiciones propuestas permiten separar el Fe3+ del Cu2+ por precipitación
completa del Fe(OH)3 dejando en solución al Cu2+ como complejo amoniacal.
Problema 13
a)
Cu2+ + 4NH3 Cu(NH3)42+ 4
Qps= [Cu2+]3[PO43-]2
Cálculo de la [PO43-]: En primer lugar, debemos tener en cuenta que a pH=10, la especie
predominante es HPO42-
HPO42- PO43- + H+ Ka3
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
A pH=5 ([H+]= 10-5), observando los pKa del ácido fosfórico, podemos aproximar que la especie
predominante es el H2PO4-, por lo que podemos suponer que la [H2PO4-] = Ca
[H2PO4-]=4,61x10-4 M
Para obtener el Qps, se necesita obtener la [PO43-]. Si expresamos la [H2PO4-] en términos de las
constantes ácidas Ka2 y Ka3 del ácido fosfórico, de tal forma de poder despejar la [PO43-],
obtenemos:
[ H2PO4-]=[PO43-][H+]2/Ka2Ka3
Despejando la [PO43-]:
[PO43-]=[ H2PO4-] Ka2Ka3/[H+]2
Reemplazando:
[PO43-]=4,61x10-4 x6,3x10-8x5,0x10-13/(10-5)2 =1,6 x10-13M
[PO43-]=1,45 x10-13M
Para que el Ba3(PO4)2 no precipite: Qps Kps Ba3(PO4)2
Si calculamos el Qps con las concentraciones actuales que acabamos de obtener:
Qps = [Ba2+]3[PO43-]2=(0,029)3(1,45x10-13)2=5,12x10-31
Siendo el Kps del Ba3 (PO4)2=5,01 x10-30, Qps Kps concluimos que el Ba3(PO4)2, en las
condiciones planteadas, no precipita.
También debemos verificar que el anión SO42- precipita en forma completa: si queremos que el
BaSO4 precipite en forma completa, consideramos la [SO42-]=10-6M. Calculamos el Qps :
Qps=[Ba2+][SO42-]=0,029 x 10-6 =2,9x10-8
Siendo el Kps BaSO4= 10-10, Qps > Kps El BaSO4 precipita en forma completa en las
condiciones propuestas.
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
Óxido-Reducción
Problema 1
Problema 2
a) Fe3+ + e- Fe2+ E01= 0,77 V
- ( Fe3+ + 6CN- Fe(CN)63- ) 6´= 1031
Fe2+ + 6CN- Fe(CN)64- 6´´= 1026
Fe(CN)63- + 1 e- Fe(CN)64- E0T = ?
b) El CN – forma complejos tanto con el Fe 3+ como con el Fe2+, siendo más estable el Fe(CN)63-,
esto se traduce en una mayor disminución de [Fe3+]libre respecto de [Fe2+]libre produciendo una
disminución del Eo Fe(CN)63-/ Fe(CN)64- . Esto implica un menor poder oxidante por parte del Fe3+
en presencia de CN-.
Problema 3
a) Hg22+ + 2e- 2 Hg0 Eo° Hg(I)/Hg(0) = 0,79 V
E = E° Hg(I)/Hg(0) + (0,059 / n) log [Hg22+]
E = 0,79 + (0,059/2) log 0,02 = 0,739 V
Hg22+ + 2 I- Hg2I2(s)
Inicial: 0,6 m moles 1,4 m moles
Final: 0,2 m moles 0,6 m moles
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
c) Ante el agregado de KI disminuye el potencial de reducción del par Hg(I)/Hg(0), esto implica
una menor tendencia del Hg (I) a reducirse y por lo tanto menor poder oxidante. Se concluye
entonces, que en la situación incial (sin agregado de KI) el Hg(I) tiene mayor poder oxidante.
Problema 4
a) Ag+ + 1 e- Ag
E = E + (0,059 / n) log [Ag+]
E = 0,80 + (0,059 / 1) log 0,015
E = 0,692 V
c) El potencial de la cupla E Ag(NH3)2+/Ag0es menor que E Ag+/Agº , esto indica que la Ag0 tiene
mayor poder reductor en presencia de NH3.
Problema 5
a) Fe3+ + 1 e- Fe2+
E = E+ (0,059 / n) log [Fe3+] / [Fe2+]
E = 0,77 + (0,059 / 1) log 0,01 / 0,001
E = 0,829 V
b) Fe3+ + 5 F- FeF5 2-
E = E+ (0,059 / n) log [Fe3+] / [Fe2+]
como [Fe3+] = [FeF5 2-] / [F-]5 ß5
E = Eº + (0,059/1) log 1/ ß5 + (0,059/1) log [FeF5 2-] / [F-]5 [Fe2+] (*)
Eº (FeF52-/Fe2+) = 0,391 V
mol KF ------------- 58 g
x = 0,1 ml de KF ------------- 5 ,8 g
[Fe2+] = 0,001 M
Reemplazando en la ecuación (*):
E = Eº (FeF52-/Fe2+) + (0,059/1) log 0,01 / (1,95)5 x 1 10-3
E = 0,364 V
c) El Eº (FeF52-/Fe2+) es menor que Eº (Fe3+/Fe2+) indicando una mayor tendencia del Fe2+ a la
oxidación en presencia de floruro. En estas condiciones el Fe2+ es más reductor.
Problema 6
O2 + 2 H2O + 2 e- H2O2 + 2 OH- E140 = -0,146 V
-2 ( H2O H+ + OH-) Kw = 10-14
O2 + 2 H+ + 2 e- H2O2 E00 = ?
E00 = E140 + (0,059/2) log 1/Kw2 = 0,68 V
Problema 7
a) En medio ácido:
2 (Au+ + e- Au0 ) E01= 1,68 V
- (Au3+ + 2e- Au+ ) E02= 1,29 V
b) En presencia de Br-:
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
Problema 8
a) En medio alcalino:
Eo14 = 0,42 V
Cuando se necesita verificar reacción completa a través de E0, primero se debe comprobar que la
ecuación final obtenida sea divisible por algún número; de serlo, se la debe dividir por el número y
así establecer el número de electrones a utilizar en el planteo de E0 (mayor o igual) a 0,3/n..
En este caso resulta:
Cl2 + 2 OH- ClO- + Cl- + H2O
Problema 9
a) H2SO3 y I -
H2SO3 + 6H+ + 6e- H2S + 3 H2O
-3 ( I3- + 2 e- 3 I -)
b) MnO4- y Cr2O72- pueden coexistir en medio ácido, ambos son oxidantes fuertes.
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
d) MnO4- y H2SO3
2 (8 H+ + MnO4- + 5 e- Mn 2+ + 4 H2O)
-5 (4 H+ + SO42- + 2 e- H2SO3 + H2O)
e) I- y Cr2O72-
Cr2O72- + 14 H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O
- 3 (I3- + 2 e- 3 I –)
f) Cu2+y I-
(Cu2+ + 1e- Cu+) E0
-(CuI (s) Cu+ + I-) Kps
g) Fe3+y S2O3 2-
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
h) Fe3+ y I-
2 (Fe 3+ + 1e- Fe 2+)
-(I3- + 2 e- 3 I-)
2Fe 3+ + 3 I- 2 Fe 2+ + I3-
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
E140(O(-I)/O(-II)) = 0,954 V
Problema 11
a) Sº + 2 H+ + 2 e- H2S E0
H2S S2- + 2 H+ Ka1 Ka2
-(CuS(s) Cu2+ + S2-) Kps
E0 = 0,96 V– 0,56 V
E0 = 0,40 V > 0,3/6 CuS se disuelve en HNO3
b) Sº + 2 H+ + 2 e- H2S E0
H2S S2- + 2 H+ Ka1 Ka2
-(HgS(s) Hg2+ + S2-) Kps
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EQUILIBRIO QUÍMICO-2019-
c) El CuS se puede separar del HgS por disolución del primero en HNO3 concentrado.
Problema 12
a) S0 + 2 e- +2 H+ H2S E0
H2S S2- + 2 H+ Ka1 . Ka2
-(HgS(s) Hg2+ + S2- ) Kps
- (Hg2+ + 4Cl- HgCl4-) ß4
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