Quito - Ecuador

NORMA TÉCNICA ECUATORIANA NTE INEN 238:2013

Primera revisión

FERTILIZANTES O ABONOS. DETERMINACIÓN DEL CALCIO

(Método del oxalato)

Primera edición

FERTILIZER OR MANURE. DETERMINATION OF CALCIUM. (Oxalate method)

First edition

DESCRIPTORES: Productos químicos para uso agrícola, fertilizantes, determinación, calcio.

AG 03.02-317
CDU: 631.8
CIIU: 3512
ICS: 65.080
 CDU: 631.8 CIIU: 3512
ICS: 65.080 AG 03.02-317

NTE INEN
Norma Técnica FERTILIZANTES O ABONOS 238:2013
Ecuatoriana DETERMINACIÓN DEL CALCIO Primera revisión
Voluntaria
(Método del oxalato) 2013-05

1. OBJETO

1.1 Esta norma tiene por objeto establecer el método para determinar el contenido de calcio en
fertilizantes.

2. RESUMEN

2.1 Se precipita el calcio como oxalato de calcio y se efectúa una titulación con permanganato de
potasio.

3. DEFINICIONES

3.1 Para efectos de esta norma se consideran las definiciones establecidas en las normas NTE
INEN 220 y 209, y las que a continuación se detallan:

3.1.1 Oxalato sódico. Compuesto químico con pH 1. A temperatura ambiente se encuentra como
sólido blanco inodoro e insoluble en agua.

4. EQUIPOS

4.1 Consiste en precipitar el magnesio con fosfato diamónico, calcinar y valorar como pirofosfato de
magnesio.

4.2 Matraz volumétrico de 250 ml.

4.3 Vasos de precipitación de 250 ml.

4.4 Baño María.

4.5 Filtro de inmersión con diámetro de 35 mm, grado de porosidad P16 (de 10 µm a 16 µm).

4.6 Placa filtrante grado de porosidad P40 (de 16 µm a 40 µm).

4.7 Placa calefactora

4.8 Propipeta con cuerpo de expansión

4.9 Bomba de vacío o bomba de agua

4.10 Tamiz de ensayo con luz de malla de 250 µm

4.11 Desecador

5. REACTIVOS Y MATERIALES

5.1 De preferencia utilizar soluciones normalizadas.

5.2 Ácido clorhídrico p20(HCl) = 1,19 g/ml, c(HCl) = 12,5 mol/l

5.3 Ácido nítrico p20(NHO3) = 1,40g/ml, c(HNO3)= 14,9 mol/l

(Continúa)

DESCRIPTORES: Productos químicos para uso agrícola, fertilizantes, determinación, calcio.

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5.4 Solución de ácido sulfúrico. Disolver 300 g de ácido cítrico monohidratado en agua y enrasar a 1
litro.

5.5 Solución de cloruro de amonio. Disolver 100 g de cloruro de amonio en agua y enrasar a 1 litro.
Mezclar.

5.6 Verde de bromocresol. Disolver 5 g de verde bromocresol en etanol 96% y enrasar a 1 litro.

5.7 Solución saturada de oxalato amónico. Disolver 70 g de oxalato amónico monohidratado en 1 litro
de agua hasta obtener una solución saturada. Filtrar.

5.8 Solución de amoníaco. Diluir 400 ml de solución de amoníaco que contenga una masa en
amoníaco de 25% (p20(NH3) = 0,91 g/ml), con agua hasta 1 litro.

5.9 Solución de oxalato amónico. Disolver 10 g de oxalato amónico monohidratado en agua y enrasar
a 1 litro.

5.10 Ácido sulfúrico. p20(H2SO4) = 1,84 g/ml, c(H2SO4) = 15,2 mol/l

5.11 Solución de ácido sulfúrico. Diluir un volumen de ácido (5.10) con un volumen de agua.

5.12 Solución de permanganato potásico. 0,02 mol/l. Disolver 3,18 g de permanganato potásico en
100 ml de agua por ebullición por 20 min. Filtrar con una placa filtrante (4.6). Trasvasar el filtrado a un
matraz aforado de 1 litro protegido de la luz. Lavar la placa. Colocar el agua de los lavados al mismo
matraz y enrasar. Dejar reposar la solución por varios días. Filtrar con una placa filtrante (4.6).
Determinar la concentración de permanganato potásico con oxalato sódico (5.13).

5.13 Oxalato sódico. Pesar entre 250 mg y 300 mg de oxalato sódico en un matraz Erlenmeyer. Secar la
sal por 1 h a 130 ºC. Dejar enfriar a temperatura ambiente por 30 min en un desecador. Disolver en 100 ml
de agua. Mezclar con 30 ml de ácido sulfúrico (5.10). Calentar la solución en baño María en ebullición.
Valorar inmediatamente con solución de permanganato potásico hasta que la solución vire a un color rosa.

6. PROCEDIMIENTO

6.1 La determinación debe efectuarse por duplicado sobre la misma muestra preparada.

6.2 Preparación de la muestra de ensayo. Secar la muestra de ensayo a 150 ± 2ºC hasta masa
constante. Tomar los datos de peso inicial y final. Tamizar con tamiz de 250 µm. Homogenizar.
Guardar la muestra en un recipiente hermético.

6.3 Preparación de la solución de ensayo. Pesar 1 g de la muestra de ensayo, en un vaso de 600

ml. Suspender en 100 ml de agua. Colocar 25 ml de ácido clorhídrico y 5 ml de ácido nítrico. Tapar el
vaso con un vidrio de reloj. Ebullir suavemente por 30 min con agitación esporádica, restituir el agua
que se evapora. Dejar enfriar y trasvasar a un matraz aforado de 500 ml. Enrasar con agua y
homogenizar. Filtrar, descartar la primera porción. Si no se determina inmediatamente, guardar en un
matraz tapado.

6.4 Determinación. Tomar una alícuota siguiendo la tabla 1.

TABLA 1. Alícuotas

Contenido de Volumen de
Alícuota
CaO esperado la bureta
ml
% ml
<5 200 10
5 a 10 100 10
> 10 a 30 100 25
> 30 100 50

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6.5 Valoración. Transferir una alícuota a un vaso de 400 ml. Añadir 10 ml de solución de ácido
cítrico y 5 ml de solución de cloruro amónico. Ebullir y añadir 10 gotas de verde bromocresol y 30 ml
de solución caliente de oxalato amónico. Agitar suave y continuamente. Neutralizar con solución de
amoníaco agitando continuamente hasta que el color vire de amarillo a verde azulado (pH 4,4 a
pH4,6). Someter a un baño María en ebullición por lo menos 30 min. Enfriar y filtrar con un filtro de
inmersión. Lavar el precipitado con 50 ml de solución de oxalato amónico frio, hacerlo por tres
ocasiones con 50 ml de agua fría. Al precipitado adicionar, sin retirar el filtro, 100 ml de agua. Agregar
4 ml de solución ácido sulfúrico. Disolver en caliente mientras se impulsa aire dos veces a través del
filtro de inmersión con ayuda de la propipeta. Valorar la solución caliente (no menos de 60ºC) con la
solución de permanganato potásico. Burbujear aire varias veces a través del filtro durante la
valoración hasta obtener un color rosa duradero.

6.6 Valoración en blanco. Valorar la misma cantidad de agua que la utilizada en la valoración
anterior (6.5), con la adición de 4 ml de la solución de ácido sulfúrico.

7. CÁLCULOS

7.1 El contenido de calcio en el fertilizante se calcula mediante la ecuación siguiente: (ver nota 1).

(V1  V0) x F x 14,02

ⱳ(CaO) =
m

Cuando:

ⱳ(CaO) = contenido de calcio, en porcentaje de masa.

V1 = volumen en ml de la solución de permanganato de potasio usado en la valoración de
la solución de ensayo.
V0 = volumen en ml de la solución de permanganato potásico de potasio empleado en la
titulación del ensayo en blanco.
F = Concentración en moles por litro de la solución de permanganato potásico
m = masa en gramos de la porción de ensayo
14.02 = ¼ del peso molecular del óxido de calcio

El contenido de calcio en el fertilizante tal y como se lo recibe ⱳ(CaO)ar se calcula con la siguiente
ecuación:

ⱳ(CaO)ar = ⱳ(CaO) x (100 - ⱳm)

100

Cuando:

ⱳ(CaO) = contenido de calcio expresado en porcentaje, de materia seca.

ⱳm = contenido de humedad de la muestra de ensayo, expresada como fracción másica
en porcentaje.

Para expresar los resultados en porcentaje, usar la siguiente ecuación:

ⱳ(Ca) = ⱳ(CaO) x 0,714

8. ERRORES DE MÉTODO

8.1 Repetibilidad. La diferencia entre los resultados de los dos ensayos realizados bajo las mismas
condiciones, y por el mismo analista en el menor intervalo de tiempo, no debe exceder el límite de
repetibilidad r, en más del 5 % de los casos.

r = 0,64 % (fracción másica) para escorias de altos hornos con ѿ (CaO) = 42,0 %
r = 1,01 % (fracción másica) para escorias de convertidores de residuos con ѿ(CaO) = 48,6 %
ѿ (CaO) = fracción másica media del óxido de calcio

_____________
NOTA 1. 1 ml de la solución de permanganato potásico de 0,02 mol/l equivale a 2,002 mg de Ca.

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8.2 Reproductibilidad. La diferencia entre los resultados de los dos ensayos realizados con el
mismo método,, sobre el mismo material de ensayo, en diferentes laboratorios, con diferentes
analistas, y usando diferentes equipos, no debe exceder el límite de reproductibilidad R, en más del
5% de los casos.

R = 1,56 % (fracción másica) para escorias de altos hornos con ѿ (CaO) = 42,0 %
R = 1,56 % (fracción másica) para escorias de convertidores de residuos con ѿ(CaO) = 48,6 %
ѿ (CaO) = fracción másica media del óxido de calcio

9. INFORME DE RESULTADOS

9.1 El informe de resultados debe incluir las siguientes indicaciones:

a) Datos relacionados con la muestra como:

- Identificación y descripción de la muestra

- Datos sobre la toma de la misma
- Fecha de recepción
- Fecha de preparación de muestras
- Fecha de terminación del análisis

b) Referencia del método empleado

c) Resultados y forma de expresión (media aritmética de los dos resultados de la determinación)

d) Cumplimiento del requisito del límite de la repetibilidad

e) Aspectos irregulares observados durante la determinación

f) Cualquier modificación hecha al presente método y que pudiera afectar los resultados, así como la
causa de la misma.

g) Otros detalles

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APÉNDICE Z

Z.1 DOCUMENTOS NORMATIVOS A CONSULTAR

Norma Técnica Ecuatoriana NTE INEN 154
Norma Técnica Ecuatoriana NTE INEN 209
Norma Técnica Ecuatoriana NTE INEN 220
Tamices de ensayo. Tamaños nominales de
las aberturas
Fertilizantes o abonos. Definiciones para su
aplicación.
Fertilizantes o abonos. Muestreo

Z.2 BASES DE ESTUDIO

Asociación Española de Normalización y Certificación AENOR UNE-EN 13475 (2002). Enmiendas

cálcicas o magnésicas. Determinación del contenido de calcio. Método del oxalato

Norma Técnica Colombiana NTC 302 (1998) Productos químicos agrícolas. Método de ensayo para
determinar el contenido de calcio total

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 INFORMACIÓN COMPLEMENTARIA

Documento: TÍTULO: FERTILIZANTES O ABONOS. DETERMINACIÓN Código:

NTE INEN 238 DEL CALCIO (Método del oxalato) AG 03.02-317
Primera revisión
ORIGINAL: REVISIÓN:
Fecha de iniciación del estudio: Fecha de aprobación anterior por Consejo Directivo 1977-02-10
Oficialización con el Carácter de Obligatoria
por Acuerdo Ministerial No. 333 del 1978-04-13
publicado en el Registro Oficial No. 576 del 1978-04-28

Fecha de iniciación del estudio: 2012-07-18

Fechas de consulta pública: 2012-09-05 a 2012-10-04

Subcomité Técnico de:

Fecha de iniciación: Fecha de aprobación:
Integrantes del Subcomité:

NOMBRES: INSTITUCIÓN REPRESENTADA:

"Mediante compromiso presidencial N° 16364, el

Instituto Ecuatoriano de Normalización – INEN, en
vista de la necesidad urgente, resuelve actualizar
el acervo normativo en base al estado del arte y
con el objetivo de atender a los sectores
priorizados así como a todos los sectores
productivos del país.

Para la revisión de esta Norma Técnica se ha

considerado el nivel jerárquico de la normalización,
habiendo el INEN realizado un análisis que ha
determinado su conveniente aplicación en el país.

La Norma en referencia ha sido sometida a

consulta pública por un período de 30 días y por
ser considerada EMERGENTE no ha ingresado a
Subcomité Técnico."

Otros trámites: ♦4 Esta norma sin ningún cambio en su contenido fue DESREGULARIZADA, pasando de
OBLIGATORIA a VOLUNTARIA, según Resolución de Consejo Directivo de 1998-01-08 y oficializada mediante
Acuerdo Ministerial No. 235 de 1998-05-04 publicado en el Registro Oficial No. 321 del 1998-05-20

Esta NTE INEN 238:2013 (Primera revisión), reemplaza a la NTE INEN 238:1978

La Subsecretaría de la Calidad del Ministerio de Industrias y Productividad aprobó este proyecto de norma

Oficializada como: Voluntaria Por Resolución No. 13073 de 2013-04-17

Registro Oficial No. 954 de 2013-05-15
Instituto Ecuatoriano de Normalización, INEN - Baquerizo Moreno E8-29 y Av. 6 de Diciembre
Casilla 17-01-3999 - Telfs: (593 2)2 501885 al 2 501891 - Fax: (593 2) 2 567815
Dirección General: E-Mail:direccion@inen.gob.ec
Área Técnica de Normalización: E-Mail:normalizacion@inen.gob.ec
Área Técnica de Certificación: E-Mail:certificacion@inen.gob.ec
Área Técnica de Verificación: E-Mail:verificacion@inen.gob.ec
Área Técnica de Servicios Tecnológicos: E-Mail:inenlaboratorios@inen.gob.ec
Regional Guayas: E-Mail:inenguayas@inen.gob.ec
Regional Azuay: E-Mail:inencuenca@inen.gob.ec
Regional Chimborazo: E-Mail:inenriobamba@inen.gob.ec
URL:www.inen.gob.ec