UNIDAD 2:ESTRUCTURA

C R I STAL I N A D E LO S
M AT E R I A L E S

DRA. GRISEL GARCÍA GUILLÉN

Elementos La partícula más pequeña que puede existir de un elemento se llama átomo, que
también es la unidad más pequeña del elemento que puede participar en una
reacción química.

Los químicos adoptan una visión muy sencilla del átomo, pues sólo tres partículas subatómicas – el
protón, el neutrón y el electrón – afectan el comportamiento químico.

La unidad de masa atómica, o uma, es igual a 1.66054 x 10-24 g.

Para expresar las dimensiones atómicas se utiliza el angstrom, 10-10 m.
Número
atómico Símbolo y
nombre

Masa
atómica

Número atómico = No. de electrones = No. de protones

Número de masa = Protones + Neutrones

Isótopos Los átomos de un elemento dado que difieren en el número

de neutrones y por tanto en su masa, se llaman isótopos.
Estructura electrónica de los átomos
Números cuánticos

El número cuántico principal, n, puede tener valores enteros positivos de 1, 2,

3 y así sucesivamente. Cuando n aumenta, el orbital se hace más grande y el
electrón pasa más tiempo lejos del núcleo.

El segundo número cuántico, el número azimutal (o de momento angular)

puede tener valores hasta n-1 y define la forma del orbital.

El número cuántico magnético puede tener valores enteros entre –l y l,

incluido el cero. Este número describe la orientación del orbital.
Estructura electrónica de los átomos
REPRESENTACIÓN DE LOS ORBITALES

Orbitales s Orbitales p
Estructura electrónica de los átomos
Representación de los orbitales

Orbitales d

Orbitales f
Estructura electrónica de los átomos
SP IN DEL E LECT RÓ N Y EL P RINC IPIO DE
E XC L USI ÓN DE PAU L I

El principio de exclusión de Pauli establece

que no puede haber más de dos electrones
con giros propios opuestos en cada orbital.
Al número cuántico de espín s, se le asignan
los valores +1/2 y -1/2 para representar los
distintos giros.
Estructura electrónica de los átomos
CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA
Regla de Hund, establece que en caso de orbitales degenerados (p, d , f ) , se alcanza la
menor energía cuando el número de electrones con el mismo espín es máximo. Esto
quiere decir que los electrones ocuparán el máximo número de orbitales individuales
disponibles, y que estos electrones individuales en una subcapa dada tendrán el mismo
número cuántico magnético de espín.

Abreviación de la
configuración
electrónica
Estructura electrónica de los átomos
Desviaciones de las estructuras electrónicas esperadas, no siempre se sigue la construcción
ordenada de la estructura electrónica, particularmente cuando el número atómico es grande y los niveles d
y f se empiezan a llenar. Por ejemplo, esperaríamos que la estructura electrónica del hierro, número atómico
26 fuera:

Sin embargo es:

El sub nivel d sin llenar por lo regular es la razón de alguna de las propiedades de los materiales, entre
alguna de estás esta el comportamiento magnético.
Estructura electrónica de los átomos
La valencia de un átomo se relaciona con la capacidad del mismo para entrar en combinación
química con otros elementos y a menudo queda determinado por el número de electrones en
los niveles combinados sp más externos. Ejemplos de valencia son:

La valencia también depende de la naturaleza de la reacción química. El fósforo tiene una

valencia de cinco al combinarse con el oxígeno, pero la valencia del fósforo es de sólo tres – los
electrones del nivel 3p -, al reaccionar con el hidrógeno. El manganeso puede tener una valencia
de 2, 3, 4, 6 o 7.
Estructura electrónica de los átomos
Estabilidad atómica y electronegatividad. Si un átomo tiene una valencia cero, el elemento
es inerte. Un ejemplo es el argón que tiene una estructura electrónica en el cuál se puede
observar que en la última capa/nivel hay 8 electrones.

Los metales, como el aluminio (Al), el cual es un metal, ceden con facilidad sus electrones de
valencia para vaciar el último nivel, para en el nuevo último nivel tener ocho electrones (regla
del octeto).

Por otra parte, el cloro contiene siete electrones en el nivel 3 externo, el cloro es un no metal
y tiene la tendencia de atraer electrones, tantos sean posibles para que en su último nivel
complete 8 electrones (regla del octeto). La tendencia de un átomo a ganar, aceptar un electrón
se le denomina electronegatividad.
Tipos de enlaces

Enlace primario: los electrones son compartidos o donados

 Iónico
 Covalente
 Metálico

Enlace secundario: los electrones no son transferidos o compartidos. Interacción

de dipolos atómicos/moleculares

 Dipolo inducido (gases inertes, H2, Cl2…)

 Dipolo permanente (moléculas polares – H2O, HCl…)
Tipos de enlaces
Enlace iónico se refiere a
las fuerzas electrostáticas
que existen entre iones
con carga opuesta.
Óxido de magnesio
Dicromato Monóxido
de potasio de níquel
Enlace metálico, los electrones de
valencia se separan de los átomos
y se distribuyen en un “mar de
electrones” que unen a los iones.
Enlace covalente es el Magnesio
resultado de compartir
electrones entre dos
átomos.
Oro Cobre
Bromo Sacarosa
Formación del enlace iónico
Cuando en un material se encuentran presentes más de un tipo de átomos, uno de ellos puede donar
sus electrones de valencia (elemento metal) a un átomo distinto, llenando la capa energética externa
del segundo átomo (elemento no metal). Ambos átomos ahora tendrán su nivel de energía o última
capa lleno (no metal) o vacío (no metal), y a la vez cada átomo ha adquirido una carga eléctrica y
comportan como iones.

El átomo que cede electrones (metal) queda con carga neta positiva y se le llama catión.
El átomo que acepta los electrones (no metal) adquiere carga negativa y es un anión.

Los iones de carga opuesta se atraen y producen un enlace iónico. El enlace iónico es no direccional,
pues los iones de cada átomo se van a sentir atraídos por los que estén a su alrededor no por uno en
específico.

NOTA: Al formar los iones, los metales de transición pierden primero los electrones s de la capa
de valencia, y luego tantos electrones d como sean necesarios para alcanzar la carga del ion.
Enlace iónico

El NaCl es representativo de los

compuestos iónicos; implica un metal con
energía de ionización baja y un no metal
con elevada afinidad electrónica por los
electrones.
Enlace iónico
Enlace iónico
Enlace covalente
Los materiales con enlace covalente comparten
electrones entre dos o más átomos. Por ejemplo, un
átomo de silicio, que tiene una valencia de cuatro,
obtiene ocho electrones en su capa externa de energía
al compartir sus electrones con otros cuatro átomos
de silicio que lo rodean:

Si: 1s22s22p63s23p2

Para que se formen los enlaces covalentes, los

átomos de silicio deben organizarse de manera que
los enlaces tengan un relación direccional fija entre
ellos. En el caso del silicio, esta organización produce
un tetraedro, con ángulos de 109.5° entre los
enlaces covalentes:
fFormación de los enlaces covalentes:
Enlace covalente
 Enlace covalente
Grafito
En el grafito cada átomo de C tiene
enlaces covalente con otros átomos de
C en las laminas hexagonales y entre
láminas existen enlaces débiles.

Diamante
En el diamante cada átomo de C
tiene cuatro enlaces covalentes con
otros átomos de C.
Enlace covalente

El concepto de polaridad del enlace es útil para describir la proporción en que los electrones se
comparten. Un enlace covalente no polar es aquél en el que los electrones se comparten
equitativamente entre dos átomos.

En un enlace covalente polar uno de los átomos ejerce una atracción mayor sobre los electrones
de enlace que el otro.
Enlace metálico

Los elementos metálicos, que tienen una electronegatividad baja, ceden sus
electrones de valencia para formar un “mar” de electrones que rodea a los átomos.
El aluminio por ejemplo, cede sus tres electrones de valencia, dejando un cuerpo
central formado por el núcleo y lo electrones internos.

Un enlace metálico es no-

direccional (los enlaces se forman en
cualquier dirección) los átomos
se empaquetan de forma compacta.
Enlace metálico
Los electrones de valencia se mueven libremente dentro del mar de electrones y se
asocian con varios centros atómicos. Los centros atómicos cargados positivamente
se mantienen unidos mediante la atracción mutua con los electrones, produciendo
así un fuerte enlace metálico. Bajo la influencia de un voltaje aplicado, los electrones
de valencia se mueven haciendo que fluya una corriente si el circuito está
completo:
Enlace secundario
 Orden de corto y largo alcance
Un material muestra orden de corto
alcance si el arreglo especial de los átomos
se extiende sólo a los vecinos más cercanos de
dicho átomo. Los cerámicos y polímeros que
tienen sólo este orden de corto alcance son
materiales amorfos.
1s22s22p4

El arreglo atómico especial de largo alcance

se extiende por todo el material. Los átomos
forman un patrón repetitivo, regular en forma
de rejilla o de red.
 Sistemas Cristalinos

Los metales, semiconductores y muchos materiales cerámicos e incluso algunos

polímeros tienen una estructura cristalina en la cual los átomos muestran tanto un orden
de corto alcance como un orden de largo de alcance.

La red es un conjunto de puntos, conocidos como puntos de red, que están organizados
siguiendo un patrón periódico de forma que el entorno de cada punto en la red es idéntico.

La estructura cristalina de un material se refiere al tamaño, la forma y la

organización atómica dentro de la red.
 Sistemas Cristalinos

Celda unitaria: Es el volumen más pequeño que se repite a lo

largo de la red de un cristal.

7 sistemas cristalinos

14 Redes cristalinas (redes de Bravais)

a, b, y c son las constantes de la red

Fig. 3.4, Callister & Rethwisch 8e.

 Celdas unitarias
Se identifican 14 tipos de celdas unitarias o redes de Bravais agrupadas en siete sistemas
cristalinos.
 Materiales y Empaquetamiento
Materiales Cristalinos
• atomos empaquetados en arreglos 3D periodicos
• típicos:
-metales
-algunos ceramicos
-algunos polímeros Adapted from Fig. 3.23(a),
Callister & Rethwisch 8e.

Materiales No cristalinos Si Oxígeno

• atomos no tienen un empaquetamiento periódico
• ocurre para:
-estructuras complejas
-enfriamiento rápido

"Amorfo" = No cristalino
Adapted from Fig. 3.23(b),
Callister & Rethwisch 8e.
 Estructura Cúbica Simple (SC)
• Tiene una densidad de empaquetamiento baja (solamente el Polonio
tiene esta estructura)

• Coordination # = 6
(# átomos vecinos mas cercanos)

(Courtesy P.M. Anderson)

 Factor de empaquetamiento atómico (APF)
Volumen de átomos en la celda unitaria*
APF =
Volumen de la celda unitaria

*asumir que son esferas completas

• APF para estructura cúbica simple = 0.52

volumen
átomos
4 3 átomo
a celda unitaria 1 p (0.5a)
3
R=0.5a APF =
a3
volumen
Direcciones de empaquetamiento
Celda unitaria
contiene 8 x 1/8 =
1 átomo/celda unitaria
Adapted from Fig. 3.24,
Callister & Rethwisch 8e.
Estructura cúbica centrada en el cuerpo (bcc)
• Los átomos se tocan a lo largo de las diagonales del cubo.

--Nota: Todos los átomos son idénticos; el átomo del centro está sombreado
para fines de vista.

ejemplos: Cr, W, Fe (), Tantalo, Molibdeno

• Coordination # = 8

Adapted from Fig. 3.2,

Callister & Rethwisch 8e.

2 átomos/celda unitaria: 1 centro + 8 esquinas x 1/8

 Factor de empaquetamiento atómico: bcc
• APF para la estructura cúbica centrada en el cuerpo = 0.68

3a
a

2a
Direcciones de empaquetamiento cerrado:
R longitud = 4R = 3a
Adapted from
Fig. 3.2(a), Callister &
a
Rethwisch 8e.

átomos
4 volumen
celda unitaria 2 p ( 3 a/4 ) 3
3 átomo
APF =
volumen
a3
celda unitaria
 Estructura cúbica centrada en las caras (fcc)
• Los átomos se tocan a lo largo de las diagonales de las caras.
--Nota: Todos los átomos son idénticos; los átomos sombreados en las
caras son para tener una mejor visión.

ejemplos: Al, Cu, Au, Pb, Ni, Pt, Ag

• Coordination # = 12

Adapted from Fig. 3.1, Callister & Rethwisch 8e.

4 átomos/celda unitaria: 6 caras x 1/2 + 8 esquinas x 1/8

 Estructura cúbica centrada en las caras (fcc)
• APF para estructura cúbica centrada en las caras = 0.74
APF máximo alcanzable
Direcciones de empaquetamiento:
longitud = 4R = 2a
2a
Celda unitaria contiene:
6 x 1/2 + 8 x 1/8
= 4 átomos/celda unitaria
a
Adapted from
Fig. 3.1(a), átomos
Callister & Rethwisch 4 volumen
8e.
celda unitaria 4 p ( 2 a/4 ) 3
3 átomo
APF =
volumen
a3
celda unitaria
 fcc: sequencia de empaquetamiento
• ABCABC... Sequencia de empaquetamiento
Proyección 2D

B B
C
A
A sitios B B B
C C
B sitios B B
C sitios

A
B
• FCC celda unitaria C
 Estructura hexagonal compacta (hcp)
• ABAB... Sequencia de empaquetamiento

• Proyección 3D • Proyeccion 2D

A sitios Capa superior

c B sitios Capa intermedia

A sitios Capa inferior

a
Adapted from Fig. 3.3(a),
Callister & Rethwisch 8e.

• Coordination # = 12 6 átomos/celda unitaria

• APF = 0.74 ejemplos: Cd, Mg, Ti, Zn

• c/a = 1.633
Densidad Teórica, ρ

Masa de átomos en la celda unitaria

Densidad =  =
Total de volumen en la celda unitaria

nA
 =
VC NA

donde n = número de átomos/celda unitaria

A = peso atómico
VC = Volumen de celda unitaria = a3 para cúbica
NA = número de Avogadro
= 6.022 x 1023 átomos/mol
 Densidades de las clases de materiales
En general: Grafito/
   Metales/ Compositos/
Ceramicos/ Polimeros
metales > ceramicos > polimeros Aleaciones
Semicond
fibras

Porque? 30
B ased on data in Table B1, Callister
20 Platinum *GFRE, CFRE, & AFRE are Glass,
Metales tienen... Gold, W
Tantalum Carbon, & Aramid Fiber-Reinforced
Epoxy composites (values based on
• mayor empaquetamiento (enlaces 60% volume fraction of aligned fibers
metálicos) 10 Silver, Mo
Cu,Ni
in an epoxy matrix).
Steels
• grandes masas atómicas Tin, Zinc

3
Zirconia

(g/cm )
Ceramicos tienen... 5
Titanium
4 Al oxide
• menor densidad de Diamond
Si nitride
3
empaquetamiento Aluminum Glass -soda
Concrete
Glass fibers
Silicon PTFE GFRE*
• elementos más ligeros  2 Magnesium Graphite
Carbon fibers
CFRE *
Silicone Aramid fibers
PVC AFRE *
Polímeros tienen... 1
PET
PC
HDPE, PS
• densidad de empaquetamiento baja PP, LDPE

(regularmente amorfos)
0.5
• elementos ligeros (C,H,O) 0.4
Wood

Compositos tienen... 0.3

Data from Table B.1, Callister & Rethwisch, 8e.
• valores intermedios
 Monocristales
• Algunas aplicaciones de ingeniería requieren monocristales.
-- diamante monocristal -- álabes de turbinas
para abrasivos Fig. 8.33(c), Callister &
Rethwisch 8e. (Fig. 8.33(c)
courtesy of Pratt and
Whitney).
(Courtesy Martin Deakins,
GE Superabrasives,
Worthington, OH. Used with
permission.)

• Las propiedades de los materiales cristalinos están

relacionadas con la estructura cristalina

-- Ejemplos: Las fracturas del cuarzo

son más fáciles de crear en unos
planos cristalinos que en otros.
(Courtesy P.M. Anderson)
 Policristales
• La mayoría de los materiales de ingeniería son policristalinos.

Anisotropico

Adapted from Fig. K, color

inset pages of Callister 5e.
(Fig. K is courtesy of Paul
E. Danielson, Teledyne Wah
Chang Albany)

1 mm

Isotropico
• Cada "grano" es un monocristal.
• Si los granos son orientados aleatoriamente, las propiedades no son
direccionales.
• Tamaños de grano en el rango de 1 nm a 2 cm
Monocristales vs Policristales
• Monocristales
-Propiedades varían con la
dirección: anisotrópico.
-Ejemplo: el módulo de elasticidad
(E) en hierro BCC:
• Policristales
-Las propiedades pueden o no
variar con la dirección.
-Si los granos son orientados
aleatoriamente: isotrópico.
(Epoli hierro = 210 GPa)
-Si los granos son texturizados,
anisotrópico.
E (diagonal) = 273 GPa
Data from Table 3.3,
Callister & Rethwisch 8e.
(Source of data is R.W.
Hertzberg, Deformation and
Fracture Mechanics of
Engineering Materials, 3rd
ed., John Wiley and Sons,
1989.)
E (orilla) = 125 GPa
200 mm Adapted from Fig. 4.14(b),
Callister & Rethwisch 8e.
(Fig. 4.14(b) is courtesy of
L.C. Smith and C. Brady,
the National Bureau of
Standards, Washington, DC
[now the National Institute
of Standards and
Technology, Gaithersburg,
MD].)
Polimorfismo
 Dos o más diferentes estructuras cristalinas para un
mismo material (alotropos/polimorfismo)
Sistema hierro
titanio
liquid
, -Ti
1538ºC
carbono
BCC -Fe
diamante, grafito
1394ºC
FCC -Fe

912ºC
BCC -Fe
 Estructura de la blenda (ZnS).- Polimorfismo

Las estructuras del mismo elemento o compuesto que

difieren sólo en su ordenamiento atómico se denominan
polimorfos.

c.c.p.
coordinación : 4

Compuestos con estructura tipo blenda

a (Å) a (Å) a (Å)
CuF 4.255 CdSe 6.077 BN 3.616
CuCl 5.416 CdTe 6.481 BP 4.538
BeS 4.862 HgS 5.852 InP 5.869
BeSe 5.070 HgSe 6.085 InAs 6.058
BeTe 5.540 HgTe 6.453 InSb 6.478
Los índices de Miller: Los índices de Miller,
en cristalografía, son un juego de tres números que permiten
identificar unívocamente un sistema de planos cristalográficos.
Los índices de un sistema de planos se indican genéricamente
con las letras (h k l).
Los índices de Miller son números enteros, negativos o
positivos, y son primos entre sí. El signo negativo de un índice
de Miller debe ser colocado sobre dicho número.
Planos Cristalinos
Planos Cristalinos
¿Alguna vez te has preguntado que hace que un cristal
de rubí sea rojo y otro azul? ¿ Qué hace al acero
mucho más duro y resistente que el hierro puro?
 Defectos en los sistemas cristalinos
Los arreglos de estructuras cristalinas siempre tienen defectos:

1.- Tienen un efecto sobre las propiedades de los materiales.

2.- En muchas aplicaciones es útil, sin embargo en otras se trata de minimizar.

3.- Se dividen en tres tipos: puntuales, lineales y superficiales.

 Defectos de punto
Átomos faltantes o en lugares irregulares de la red.

Se originan por el movimiento de los átomos durante el calentamiento o el

procesado del material, introducción de impurezas o por aleación.

Vacancias

Átomos sustitucionales

Átomos intersticiales
 Vacancias
Son puntos de red vacíos en la estructura del material. Estos lugares deberían
idealmente estar ocupados por átomos, sin embargo se encuentran vacíos.

Ocurre durante la solidificación a alta temperatura o por daños de radiación.

 Átomos sustitucionales
Un material puro está formado exclusivamente por el mismo tipo de átomos.
Los materiales reales no son 100% puros si no que poseen impurezas. Cuando
uno de esos átomos diferentes sustituye a un átomo original ocupando su
punto de red, recibe el nombre de átomo sustitucional.
 Átomos intersticiales
Son átomos que ocupan lugares que no están definidos en la estructura
cristalina. En otras palabras, son átomos cuya posición no está definida por un
punto de red. Se colocan en los intersticios que se forman entre los átomos
originales, por lo que se les llama átomos intersticiales. Por lo regular los
átomos intersticiales son menores a los átomos que los rodean.
 Defectos lineales: Dislocaciones
Las dislocaciones son imperfecciones lineales en una red que de otra forma sería perfecta.
Generalmente se introducen en la red durante el proceso de solidificación del material o al
deformarlo.

Existen dos tipos de dislocaciones, la dislocación de tornillo y la dislocación de borde.

La dislocación de tornillo se puede ilustrar haciendo un corte parcial a través de un cristal

perfecto, torciéndolo y desplazando un lado del corte sobre el otro la distancia de un
átomo.

(a) El cristal perfecto, (b) y (c) es cortado y deformado una distancia igual a un
espaciamiento atómico. La línea a lo largo de la cual ocurre este corte es una dislocación
de tornillo. Se requiere de un vector de Burgers b para cerrar la trayectoria de
espaciamientos atómicos alrededor de la dislocación de tornillo.
Defectos lineales: Dislocaciones

La dislocación de borde se puede ilustrar haciendo un corte parcial a través de un

cristal perfecto, separándolo y rellenando parcialmente el corte con un plano de
átomos adicional.

(a) El cristal perfecto (b) es cortado y un plano adicional de átomos es insertado. (c)
El borde inferior del plano adicional es la dislocación de borde. Se requiere de un
vector de Burgers b para cerrar un círculo de igual cantidad de espaciamientos
atómicos alrededor de la línea de dislocación.
Defectos lineales: Dislocaciones

El proceso mediante el cual se mueve una dislocación causando que se deforme un

material se conoce como deslizamiento. La dirección en la cual se mueve la
dislocación, la dirección de deslizamiento, es la dirección del vector de Burgers para
las dislocaciones de borde.

El esfuerzo requerido para hacer que la dislocación se mueva aumenta de manera

exponencial con la longitud del vector de Burgers, es decir que se necesita que el
espaciamiento entre átomos sea pequeña o una densidad lineal alta. Las direcciones
compactas en los metales satisfacen este criterio y son las direcciones de
deslizamientos usuales.
 Defectos superficiales

Son límites de grano que tienen 2 direcciones y normalmente separan regiones del
material que tienen diferente estructura cristalina u orientación cristalográfica.

Superficies externas

Límites de grano
Defectos superficiales
Límites de macla

Defectos de apilamiento

Límites de fase