Gases Reales

GASES IDEALES

El gas ideal es un modelo matemático idealizado que relaciona las variables presión,
temperatura, volumen y numero de moles de una sustancia.

Para un gas ideal se hacen las siguientes suposiciones:

1. El volumen que ocupan las moléculas es despreciable comparado con el volumen del
reciento.
2. Las moléculas no se atraen entre ellas y por lo tanto el movimiento molecular de una
molécula no se ve afectada por la presencia de otra molécula.

GASES REALES

Debido a que la mayoría de los gases no tiene el mismo comportamiento del gas ideal, éstos
reciben el nombre de gases reales. Los gases ideales aproximan el comportamiento de estos
gases que al aplicar un factor de corrección se puede lograr conocer las propiedades de los
gases reales.

En la actualidad se conocen varias correcciones, entre ellas tenemos la más importante que
lleva el nombre de modelos de Van der Waals.

Para determinar si un gas es ideal o calcular su desviación con respecto a la idealidad, se puede
usar el factor de compresibilidad, definido como:

FACTOR DE COMPRESIÓN

Un gas ideal tiene un Z =1 para todas las presiones. Para estos gases la repulsión es más
importante que la atracción. El volumen molar es mayor que el esperado. Para Z > 1 Indica que
el volumen molecular es significativo. La mayoría de los gases como el amoniaco, tienen Z < 1 a
bajas presiones. Para estos gases la atracción es más importante que la repulsión. El volumen
molar es menor que el esperado.

Z =P V / RT

PRINCIPIO DE ESTADOS CORRESPONDIENTES

El principio de estados correspondientes postula que todos los gases reales se comportan de la
misma forma a condiciones reducidas y tienen igual factor de compresibilidad. Para obtener
este valor, primero se calcula la presión y la temperatura reducida del gas real, y luego, en la
gráfica de compresibilidad se localiza el valor de Z.
Donde: Pr: Presión reducida P: Presión del sistema Pc: Presión critica Tr: Temperatura reducida
T: Temperatura del sistema Tc: Temperatura critica

LEY DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

CONSTANTES CRITICAS

Las constantes críticas dependen de la naturaleza de la sustancia. Los valores de estas

constantes son las condiciones a las cuales no hay distinción entre la fase vapor y la fase
gaseosa de la sustancia; por tanto, se trata de un valor único para cada sustancia, de ahí su
nombre de constantes.
ECUACIÓN DE VAN DER WAALS

El modelo de Van der Waals considera que el gas está o formado de moléculas con
dimensiones finitas, las cuales ocupan, por tanto, un volumen; como en el gas hay
interacciones entre las moléculas que afectan a su presión, su ecuación de estado básicamente
consiste en una RT versión corregida de la ecuación de los gases ideales:
Donde: P: Presión 𝑉ത: Volumen molar T: Temperatura a y b: Constante de Van der Waals para
un gas particular.

La constante a de Van del Waals es la corrección de la presión y se relaciona con las

magnitudes de las interacciones entre las moléculas del gas; por su parte, la constante b es la
corrección del volumen correspondiente al gas ideal.

Constante de Van del Waals para varios gases

Las constantes de Van der Waals están relacionadas con los de las constantes críticas de la
siguiente forma:

Hay otros modelos de gas real, como el de Redlich-Kwong, que incluye parámetros basados en
presión y la temperatura crítica, y su expresión es muy similar a la de Van der Waals:

Ecuación Redlich-Kwong
Modelo de Soave-Redlich-Kwong (SRK)

El modelo de Soave-Redlich-Kwong (SRK) usa cinco parámetros, uno de los cuales es el factor
acéntrico, que se relaciona con las interacciones moleculares y la falta de esfericidad de las
moléculas. Se simboliza con la letra w y se obtiene de la siguiente forma:

Para el cálculo del factor acéntrico es necesario conocer la presión reducida en la saturación en
el punto en el que la temperatura reducida es igual a 0.7. Para varias sustancias este estado se
corresponde al punto normal de ebullición, y para gases como el Ar, Kr, entre otros, la presión
reducida en estas condiciones es 1 y, por tanto, ω=0.

La ecuación de estado del modelo SRK es:

Modelo de Peng-Robinson (PR)

El modelo de Peng-Robinson (PR), al igual que los modelos de Redlich-Kwong y de Soave-

Redlich-Kwong, además de usarse para gases reales, se puede emplear para representar la fase
vapor y aceptablemente la fase líquida de las sustancias.

La ecuación de estado del modelo PR se expresa de la siguiente forma: