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EQUILIBRIO QUÍMICO
• Hasta el momento:
• Las reacciones químicas van en una sola dirección: todo el reactivo se vuelve
producto.
• Los productos aparecen instantáneamente.
[] 100%
[R] [P]
𝑅 𝑃
t
0
2
Equilibrio químico
[] [P]
𝑃 2− 𝑃 1 ∆𝑃
𝑚= = = 𝒱𝑟𝑥𝑛
𝑡2 − 𝑡1 ∆𝑡
𝑅 2− 𝑅 1 ∆𝑅
𝑚= = = 𝒱𝑟𝑥𝑛
𝑡2 − 𝑡1 ∆𝑡
[R]
t
3
Equilibrio químico
t=0
R 𝒱𝑅 𝑎𝑙𝑡𝑎 t>0
R
𝒱𝑅 > 𝒱𝑃
P
¡Equilibrio Químico!
5
Equilibrio químico
𝐾 𝑉𝑑
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ՞ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ՞ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝑉𝑖
donde a, b, c y d son coeficientes Vd = velocidad de formación de los
estequiométricos de las especies productos (velocidad directa)
reactivas A, B, C y D Vi = velocidad de descomposición de
los productos (velocidad inversa)
Equilibrios homogéneos y heterogéneos
El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se
encuentran en la misma fase.
+ −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐)
Cuando en los equilibrios químicos las especies participantes se encuentran en diferentes fases, se
denominan equilibrios heterogéneos.
2+ 2−
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) ↔ 𝐶𝑎(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
Factores que modifican el equilibrio
Principio de Le Châtelier
Si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema se ajustará de tal
manera que se cancele parcialmente dicha perturbación en la medida en que el sistema alcanza una
nueva posición de equilibrio.
Constante de equilibrio
Ley de acción de masas (LAM): Cuando una reacción alcanza el equilibrio químico, el producto de las
concentraciones de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, dividido por el
producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio (K).
Matemáticamente:
L.A.M. concentración.
• Luego, existe Kp: constante basada en presiones.
2
𝑃𝑁𝑂2
𝐾𝑃 = 2
𝑃𝑁𝑂 𝑃𝑂2
• Relación Kp – Kc: 𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 𝑅𝑇 ∆𝑛
12
• Otro ejemplo de equilibrio homogéneo:
+ −
𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝑁(𝑎𝑐)
• Se podría suponer que:
Modos de 𝐻 𝑂 + [𝐶𝑁 − ]
′ 3
expresar la 𝐾𝑐 =
[𝐻𝐶𝑁] 𝐻2 𝑂
L.A.M.
• Pero la concentración de solvente casi
siempre es MUCHO mayor que la del soluto.
• ¡Permanece invariable comparativamente!
𝐻3 𝑂+ [𝐶𝑁− ]
• Luego: 𝐾𝑐 = 𝐾𝑐′ 𝐻2 𝑂 =
[𝐻𝐶𝑁]
13
Modos de expresar la L.A.M.
• Equilibrio heterogéneo:
• Los reactivos y/o los productos se encuentran en fases diferentes.
𝑃4 (𝑠) + 6𝐶𝑙2 (𝑔) ⇌ 4𝑃𝐶𝑙3 (𝑙)
4
′
𝑃𝐶𝑙 3
𝐾𝑐 =
𝑃4 𝐶𝑙2 6
• Ni sólidos ni líquidos puros se incluyen en la LAM → ¡Su número de moles
por unidad de volumen permanece constante en el tiempo!
¡Concentraciones constantes!
′
𝑃4 1
𝐾𝑐 = 𝐾𝑐 4
=
𝑃𝐶𝑙3 𝐶𝑙2 6
14
Propiedades de la LAM
15
1. Con el valor de K y las concentraciones
iniciales de las especies, se pueden
¿Qué predecir las concentraciones en el
información equilibrio.
2. Con el valor de K y las concentraciones
da la LAM? iniciales de las especies, se puede predecir
la dirección de una reacción.
16
Cálculo de las concentraciones de equilibrio
Si conocemos la constante de equilibrio para una reacción dada, podemos calcular las concentraciones de
la mezcla en equilibrio a partir de las concentraciones iniciales.
1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las especies en términos de las concentraciones iniciales y
una sola variable x que representa el cambio de concentración.
3. Una vez conocida x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies.
1. Predecir concentraciones en el equilibrio
• Ejemplo.
• Para la reacción N2 (g) + O2 (g) ↔ 2NO (g), la constante de equilibrio a 2000
°C es igual a 0.10. Si se parte de 4 mol de N2 y 1 mol de O2 en un recipiente de
10 L, ¿cuánto NO habrá en el equilibrio?
V = 10 L V = 10 L
Concentraciones en el
equilibrio (en mol/L)
𝑥1 = 0.0262 𝑥2 = −0.0391
¡Las concentraciones
negativas no tienen sentido
[𝑁𝑂]𝑒 = 2𝑥 = 2(0.0262) físico!
[𝑁𝑂]𝑒 = 0.0524 𝑀 20
Ejemplo
Al comienzo de una reacción en un reactor de 3,5 L a una temperatura de 200 °C existen 0,249
moles de N2, 3,21 x 10-2 moles de H2 y 6,42 x 10-4 moles de NH3. Si la constante de equilibrio
para la reacción es K= 0,65, indica si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario,
¿qué es lo que debe ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio?.
Si:
24
0.02 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂 𝑖 = = 0.01 𝑀
2𝐿
𝑁𝑂𝐶𝑙 2 3.4 2
0.0166 𝑚𝑜𝑙 𝑄= 𝑄=
𝐶𝑙2 𝑖 =
2𝐿
= 8.3 × 10−3 𝑀 [𝑁𝑂]2 𝐶𝑙2 [0.01]2 8.3 × 10−3
6.8 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂𝐶𝑙 𝑖 =
2𝐿
= 3.4 𝑀 𝑄 = 1.39 × 107 > 𝐾 = 6.5 × 104
¡La reacción regenera a los reactivos! ¡Se dirige hacia la izquierda!
Luego:
[𝑁𝑂]𝑒 = 0.01 + 2𝑥 = 0.01 + 2(0.03961) [𝑁𝑂]𝑒 = 0.08922 𝑀
26
Ejemplo
Al comienzo de una reacción en un reactor de 3,5 L a una temperatura de 200 °C existen 0,249
moles de N2, 3,21 x 10-2 moles de H2 y 6,42 x 10-4 moles de NH3. Si la constante de equilibrio
para la reacción es K= 0,65, indica si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario,
¿qué es lo que debe ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio?.
Al comienzo de una reacción en un reactor de 3,5 L a una temperatura de 200 °C existen 0,249
moles de N2, 3,21 x 10-2 moles de H2 y 6,42 x 10-4 moles de NH3. Si la constante de equilibrio
para la reacción es K= 0,65, indica si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario,
¿qué es lo que debe ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio?.
V = 3,5 L V = 3,5 L
𝑁2 𝑖 = 0,07 𝑀
𝑁𝐻3 2 1,83𝑥10 − 4 2
𝑄= 𝑄=
𝑁𝐻3 𝑖 = 1,83𝑥10 − 4 𝑀 [9,17𝑥10 − 3]3 0,07
[𝐻2]3 𝑁2
𝑁𝑎𝐶𝑙
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻
+ − +
𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⇌ 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐) −
+ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐)
30
Tipos de electrolito (clasificación 1)
• Fuertes
• El electrolito se disocia completamente en sus iones.
• La concentración en el equilibrio del electrolito tiende a cero.
• Kd ϵ [10, +oo)
100%
𝑁𝑎+ [𝐶𝑙 − ]
𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) +
𝑁𝑎(𝑎𝑐) −
+ 𝐶𝑙(𝑎𝑐) 𝐾𝑑 = →∞
[𝑁𝑎𝐶𝑙]
• Débiles
• El electrolito se disocia parcialmente.
• Entre más débil sea, menos iones se producen.
• Kd ϵ (0, 0.1]
𝐻 + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
+
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐) −
+ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐) 𝐾𝑑 = 1.8 × 10−5 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
31
Tipos de electrolito (clasificación 2)
• Sólo se disocian tres tipos de sustancias:
• Sales:
• Unión de catión metálico y anión no metálico
• Ácidos:
• Visión de Arrhenius
• Sustancias que en solución acuosa liberan protones (H+)
+ −
𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑁(𝑎𝑐)
• Visión de Brønsted - Lowry
• Sustancias que en solución acuosa donan protones (H+)
+ −
𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝑁(𝑎𝑐)
𝐻 + [𝐶𝑁 − ] 𝐻3 𝑂+ [𝐶𝑁 − ]
𝐾𝑎 = =
[𝐻𝐶𝑁] [𝐻𝐶𝑁]
32
Tipos de electrolito (clasificación 2)
• Bases:
• Visión de Arrhenius:
• Sustancias que en solución acuosa liberan iones hidróxido (OH-)
+ −
𝐾𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇌ 𝐾(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
• Visión de Brønsted - Lowry
• Sustancias que en solución acuosa aceptan protones (H+)
+ −
𝑁𝐻3(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝑁𝐻4(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
La fuerza de un ácido o de una base puede medirse mediante su porcentaje de ionización (%I), que se
define como:
Se considera que la ionización de todos los ácidos fuertes y bases fuertes se aproxima al 100 %
cuando están en soluciones diluidas; es decir, tienen alta tendencia a ionizarse cuando están en
disolución.
𝐾𝑎
𝐻𝐴(𝑎𝑐) + 𝐵− ՞ 𝐻𝐵(𝑎𝑐) + 𝐴−
(𝑎𝑐)
Ácido Base 𝐾𝑏 Ácido
conjugado Base conjugada
Las expresiones del equilibrio para esta ionización son:
𝐻𝐵 [𝐴 ] − 𝐻𝐴 [𝐵− ]
𝐾𝑎 = 𝐾𝑏 =
𝐻𝐴 [𝐵− ] 𝐻𝐵 [𝐴− ]
Donde Ka es la constante de ionización de un ácido (constante ácida) y Kb es la constante
de ionización de una base (constante básica).
Constantes ácidas y básicas de ácidos y bases fuertes y débiles a 25°C
Taller 1
3. Calcule el porcentaje de ionización y la concentración del ion hidrógeno a 25 ºC en una solución que
contiene inicialmente 0,10M de ácido clorhídrico (HCl).
Ácido poliprótico
Un ácido poliprótico es aquel que posee más de un hidrogenion y que da lugar a tantas ionizaciones
como hidrogeniones posee.
El agua es un compuesto anfótero. El agua puede actuar indistintamente como ácido o como base.
+ −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐) 𝐾𝑎
−
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝐼) ⟷ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 −
+ 𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝐾𝑎 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤
𝑎𝑐 𝐾𝑏
+ −
𝐻2 𝑂(𝐼) ⟷ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
𝐾𝑤
𝐻+ 𝑂𝐻−
𝐾𝑤 = 𝐾𝑤 = 𝐻 + 𝑂𝐻− = 1,0𝑥10−14 𝑎 25°𝐶 Aplicación: concepto de pH.
[𝐻2 𝑂]
Potencial de hidrogeniones (potencial de hidrógeno)
La constante de autoionización del agua define la escala de pH. El pH establece una relación
logarítmica de hidrogeniones en solución:
𝑝𝐻 = −log[𝐻+ ] Disoluciones ácidas (25°C)
[𝐻 + ] > 1,0𝑥10−7 𝑀, 𝑝𝐻 < 7.0
Para definir la escala de pH a 25°C se parte de:
𝑝𝑥 = −𝑙𝑜𝑔𝑥 ⟶ 𝑥 = 10−𝑝𝑥
pH + 𝑝𝑂𝐻 = 14 (𝑎 25°𝐶)
𝑝𝑂𝐻 = −log[𝑂𝐻+ ]
• El pH es el primer parámetro de medición de la calidad del
pH agua.
• Determinante de la contaminación ácida o básica de una
solución acuosa.
https://www.grupo-epm.com/site/portals/23/documentos/Boletines/ABC-%20Calidad%20de%20Agua.pdf 44
Ejemplo relacionado con el pH
Calcule el pH de una disolución de ácido nítrico con una concentración de
0.76 M (Ka → oo)
45
Ejemplo (Semestre 2)
Calcule el pH de una disolución de Ba(OH)2 0.018 M (Kb → oo)
pH
¡No hay Ba(OH)2
en el equilibrio!
¡Hay disociación
𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 completa! Si se determina cómo cambió
𝐵𝑎2+
la concentración, se pueden
0.018 M determinar las concentraciones
¿ 𝑂𝐻 − ? en el equilibrio
¡Hay un
cambio en la
concentración! Equilibrio
Inicio
Δ[]
46
¡Hay disociación
100%
completa! ¡El 2+ −
Ba(OH)2 se 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) 𝐵𝑎(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐)
disocia
completamente y i 0.018 M 0M 0M
desaparece en el
equilibrio!
Δ [ ] - 0.018 + 0.018 + 2 (0.018)
e 0 0.018 0.036
𝐻 + 𝑂𝐻 − = 1 × 10−14 𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻
− log 𝐻 + 𝑂𝐻 − = −log(1 × 10−14 ) 𝑝𝐻 = 14 − [− log 0.036 ]
− (log 𝐻 + + log 𝑂𝐻 − ) = −log(1 × 10−14 ) 𝑝𝐻 = 12.56
𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
47
Equilibrio químico con sales
La solubilidad de un soluto en un disolvente es la concentración, en mol/L, que tiene el soluto dentro del
disolvente cuando la disolución está saturada, medida a una temperatura determinada.
Cuando la sal (soluto) entra en contacto con el agua (solvente), una parte de la sal se disuelve hasta
alcanzar una concentración que se denomina concentración de saturación; a partir de ésta se
establece un equilibrio en el que la velocidad a la que las moléculas de la superficie del sólido se
disuelven para formar iones (productos de solubilización) es igual a la velocidad a la que los iones de
la solución se unen para formar las moléculas de sal, que precipitan. Por tanto, cuando la solución se
encuentra saturada, alcanza el equilibrio y una parte de la sal permanece como sólido, generando un
equilibrio heterogéneo pues coexisten dos fases en el sistema, líquida (solución) y sólida (sal).
Equilibrio químico con sales
2+ 2−
MgC𝑂3(𝑠) ⟷ 𝑀𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3𝑎𝑐)
𝑀𝑔2+ [𝐶𝑂32− ]
𝐾=
𝑀𝑔𝐶𝑂3
𝐾𝑠 = 𝑀𝑔2+ 𝐶𝑂32− = 𝐾𝑝𝑠
Ejemplo: la reacción presenta la solubilización del hidróxido crómico [Cr(OH)3], ¿cuáles son las
concentraciones (solubilidad) de los productos de esta solubilización una vez alcanza el equilibrio?.
3+ −
𝐶𝑟 𝑂𝐻 3(𝑠) ⟷ 𝐶𝑟(𝑎𝑐) + 3𝑂𝐻(𝑎𝑐)
𝐾𝑝𝑠 = 6𝑥10−31
Efecto del ion común
• ¿Qué pasa si en una solución hay un ácido o una base débil y una sal que tenga
un ion común con ellos?
• ¿Qué sucede?
• Lo contado por el principio de Le Châtelier
• Si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema
se ajustará de tal manera que se cancele parcialmente dicha perturbación en la
medida que el sistema alcanza una nueva posición de equilibrio.
55
Efecto del ion común
El efecto del ion común es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un compuesto que
tiene un ion común con la sustancia disuelta.
2+ 2−
𝐶𝑎𝑆𝑂4(𝑠) ⟷ 𝐶𝑎(𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑐)
Precipitación
𝐴𝑔+ 0 [𝐶𝑙 − ]0 < 1,6𝑥10−10 𝐴𝑔+ [𝐶𝑙 − ] < 1,6𝑥10−10 𝐴𝑔+ 0 [𝐶𝑙 − ]0 > 1,6𝑥10−10
¿Qué hacer entonces?
¡PRECIPITAR!
𝑁𝑎𝑂𝐻
−
𝑂𝐻(𝑎𝑐)
¡Se favorecen los
3+
𝐶𝑟(𝑎𝑐) reactivos!
3+ −
𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 (𝑠) ⇌ 𝐶𝑟(𝑎𝑐) + 3𝑂𝐻(𝑎𝑐)
𝐾𝑝𝑠 = 3 × 10−29
𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 (𝑠)
58
Efecto del ion común y la solubilidad
0.010 L
i Na+, F- Ca2+, NO3- 0.50 L 1/2
Si se estiman las
concentraciones al
final, puede
determinarse si hay
¿Se formará precipitado de CaF2? precipitación o no
0.51 L
f 60
100% + −
𝑁𝑎𝐹(𝑎𝑐) 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐹(𝑎𝑐)
i 0.02 0 0
100%
2+
𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 (𝑎𝑐) 𝐶𝑎(𝑎𝑐) + 2𝑁𝑂3−(𝑎𝑐)
i 0.01 0 0
𝐶1/2 𝑉1/2
𝑛1/2 = 𝑛𝑓 𝐶1/2 𝑉1/2 = 𝐶𝑓 𝑉𝑓 = 𝐶𝑓
𝑉𝑓
0.02 𝑀 × 0.50 𝐿
[𝐹 − ]𝑓 = = 0.0196 𝑀 2+
𝐶𝑎𝐹2 (𝑠) ⇌ 𝐶𝑎(𝑎𝑐) −
+ 2𝐹(𝑎𝑐)
0.51 𝐿
2+
0.01 𝑀 × 0.010 𝐿
[𝐶𝑎 ]𝑓 = = 1.96 × 10−4 𝑀 𝐾𝑝𝑠 = 𝐶𝑎2+ [𝐹 − ]2
0.51 𝐿
65
66