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QUÍMICA AMBIENTAL

EQUILIBRIO QUÍMICO

Facultad de Ingeniería - Universidad de Antioquia


http://ingenieria.udea.edu.co
Equilibrio químico

• Hasta el momento:
• Las reacciones químicas van en una sola dirección: todo el reactivo se vuelve
producto.
• Los productos aparecen instantáneamente.

[] 100%
[R] [P]
𝑅 𝑃

t
0
2
Equilibrio químico

• Dos nuevos conceptos:


1. Velocidad de reacción: los productos van apareciendo a
medida que pasa el tiempo.

[] [P]
𝑃 2− 𝑃 1 ∆𝑃
𝑚= = = 𝒱𝑟𝑥𝑛
𝑡2 − 𝑡1 ∆𝑡

𝑅 2− 𝑅 1 ∆𝑅
𝑚= = = 𝒱𝑟𝑥𝑛
𝑡2 − 𝑡1 ∆𝑡
[R]
t

3
Equilibrio químico

• Dos nuevos conceptos:


2. Reacción reversible: apenas se forman los productos, se
devuelve la reacción y se regeneran los reactivos.

t=0
R 𝒱𝑅 𝑎𝑙𝑡𝑎 t>0
R
𝒱𝑅 > 𝒱𝑃
P

t→ꝏ R P ¡Equilibrio Químico!


𝒱𝑅 = 𝒱𝑃
¡Las velocidades de producción y regeneración son iguales!
4
Equilibrio químico

¡En este punto las velocidades de


regeneración y producción son iguales!

¡A partir de este punto


las concentraciones de
R y P permanecerán
constantes!

2𝑁𝑂2 (𝑔) ⇌ 𝑁2 𝑂4 (𝑔) ¡Concentraciones en el


equilibrio!

¡Equilibrio Químico!

5
Equilibrio químico

El equilibrio químico es una


situación dinámica en la que
la velocidad de formación de
los productos a partir de los
reactivos es igual a la velocidad
de formación de los reactivos a
partir de los productos y, como
consecuencia, las
concentraciones de reactivos y
productos no varían en el tiempo.

𝐾 𝑉𝑑
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ՞ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷 𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ՞ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
𝑉𝑖
donde a, b, c y d son coeficientes Vd = velocidad de formación de los
estequiométricos de las especies productos (velocidad directa)
reactivas A, B, C y D Vi = velocidad de descomposición de
los productos (velocidad inversa)
Equilibrios homogéneos y heterogéneos

El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas las especies reactivas se
encuentran en la misma fase.

Ejemplo: ionización del ácido etanóico.

+ −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ↔ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐)
Cuando en los equilibrios químicos las especies participantes se encuentran en diferentes fases, se
denominan equilibrios heterogéneos.

Ejemplo: Disolución del carbonato de calcio.

2+ 2−
𝐶𝑎𝐶𝑂3(𝑠) ↔ 𝐶𝑎(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3(𝑎𝑐)
Factores que modifican el equilibrio

Si en una reacción química en equilibrio se modifican el volumen o la presión, la temperatura o la


concentración de uno o varios de los reactivos o productos, la reacción evolucionará en uno u otro
sentido hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.

Principio de Le Châtelier

Si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema se ajustará de tal
manera que se cancele parcialmente dicha perturbación en la medida en que el sistema alcanza una
nueva posición de equilibrio.
Constante de equilibrio

• Pero bueno, ¿existirá alguna relación matemática que permita


describir el equilibrio?
• Para una reacción reversible, en equilibrio y a temperatura (T)
constante, existe una relación entre las concentraciones en el
equilibrio de reactivos y productos dada por una constante (K).
Concentraciones en el equilibrio (en mol/L)
𝑎𝐴 + 𝑏𝐵 ⇌ 𝑐𝐶 + 𝑑𝐷
¡En equilibrio!
𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 Productos
Ley de Acción
𝐾= 𝑎 𝑏 de Masas
𝐴 𝐵 Reactivos
Constante de
equilibrio
(LAM)
(adimensional) 9
Constante de equilibrio

Ley de acción de masas (LAM): Cuando una reacción alcanza el equilibrio químico, el producto de las
concentraciones de los productos elevadas a sus respectivos coeficientes estequiométricos, dividido por el
producto de las concentraciones de los reactivos en el equilibrio elevadas a sus respectivos coeficientes
estequiométricos, es una constante para cada temperatura, llamada constante de equilibrio (K).

Matemáticamente:

{𝐶} 𝑐 {𝐷}𝑑 y: Coeficiente de actividad


Para soluciones diluidas, y= 1
𝑎 𝑏
=𝐾 ⇒ 𝑥 =yx ⇒ No se usarán coeficientes de actividad
{𝐴} {𝐵}
donde K es la constante de equilibrio para una temperatura dada, y el símbolo { } se refiere a las
concentraciones activas de las sustancias que reaccionan.
Coeficiente de actividad. Parámetro

[𝐶] 𝑐 [𝐷]𝑑 que depende de la fuerza iónica de la


solución y de las cargas de los iones
𝑎 𝑏
=𝐾 que la componen.
[𝐴] [𝐵]
Las concentraciones molares [ ] tienen unidades de (mol/L)
Constante de equilibrio

La magnitud de Kc indica la proporción entre reactivos y


productos en el equilibrio químico, así:

• Cuando K > 1, en el equilibrio resultante, la mayoría de los


reactivos se han convertido en productos.

• Cuando K → ∞, en el equilibrio prácticamente solo existen los


productos.

• Cuando K < 1, indica que, en el equilibrio, la mayoría de los


reactivos quedan sin reaccionar, formándose solo pequeñas
cantidades de productos.

Aplicación: Por ejemplo, identificación de ácidos y


bases fuertes (altas K) y débiles (bajas K).
• Equilibrio homogéneo:
• Todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma fase.

2𝑁𝑂(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂2 (𝑔)


• Kc: constante basada en concentraciones.
𝑁𝑂2 2
𝐾𝑐 =
Modos de 𝑁𝑂 2 𝑂2
𝑛𝑖
• Como, para un gas: 𝑃𝑖 = 𝑅𝑇
expresar la 𝑉
• ¿Sí? Hay proporcionalidad entre la presión parcial de un gas y su

L.A.M. concentración.
• Luego, existe Kp: constante basada en presiones.

2
𝑃𝑁𝑂2
𝐾𝑃 = 2
𝑃𝑁𝑂 𝑃𝑂2
• Relación Kp – Kc: 𝐾𝑃 = 𝐾𝑐 𝑅𝑇 ∆𝑛

12
• Otro ejemplo de equilibrio homogéneo:

+ −
𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝑁(𝑎𝑐)
• Se podría suponer que:
Modos de 𝐻 𝑂 + [𝐶𝑁 − ]
′ 3
expresar la 𝐾𝑐 =
[𝐻𝐶𝑁] 𝐻2 𝑂
L.A.M.
• Pero la concentración de solvente casi
siempre es MUCHO mayor que la del soluto.
• ¡Permanece invariable comparativamente!
𝐻3 𝑂+ [𝐶𝑁− ]
• Luego: 𝐾𝑐 = 𝐾𝑐′ 𝐻2 𝑂 =
[𝐻𝐶𝑁]

13
Modos de expresar la L.A.M.
• Equilibrio heterogéneo:
• Los reactivos y/o los productos se encuentran en fases diferentes.
𝑃4 (𝑠) + 6𝐶𝑙2 (𝑔) ⇌ 4𝑃𝐶𝑙3 (𝑙)

4

𝑃𝐶𝑙 3
𝐾𝑐 =
𝑃4 𝐶𝑙2 6
• Ni sólidos ni líquidos puros se incluyen en la LAM → ¡Su número de moles
por unidad de volumen permanece constante en el tiempo!
¡Concentraciones constantes!

𝑃4 1
𝐾𝑐 = 𝐾𝑐 4
=
𝑃𝐶𝑙3 𝐶𝑙2 6
14
Propiedades de la LAM

• Las concentraciones deben


expresarse en moles/L
(¡Molaridades!) y las presiones
parciales en atmósferas.
• K es adimensional.
• Se requiere que la reacción esté
balanceada y la temperatura de la
reacción constante. La constante
cambia su valor con la temperatura
(K = f(T)).

15
1. Con el valor de K y las concentraciones
iniciales de las especies, se pueden
¿Qué predecir las concentraciones en el
información equilibrio.
2. Con el valor de K y las concentraciones
da la LAM? iniciales de las especies, se puede predecir
la dirección de una reacción.

16
Cálculo de las concentraciones de equilibrio

Si conocemos la constante de equilibrio para una reacción dada, podemos calcular las concentraciones de
la mezcla en equilibrio a partir de las concentraciones iniciales.

1. Exprese las concentraciones de equilibrio de todas las especies en términos de las concentraciones iniciales y
una sola variable x que representa el cambio de concentración.

1. Escriba la expresión de la constante de equilibrio en términos de las concentraciones de equilibrio. Si se


conoce el valor de la constante de equilibrio, despeje y obtenga el valor de x.

3. Una vez conocida x, calcule las concentraciones de equilibrio de todas las especies.
1. Predecir concentraciones en el equilibrio
• Ejemplo.
• Para la reacción N2 (g) + O2 (g) ↔ 2NO (g), la constante de equilibrio a 2000
°C es igual a 0.10. Si se parte de 4 mol de N2 y 1 mol de O2 en un recipiente de
10 L, ¿cuánto NO habrá en el equilibrio?

V = 10 L V = 10 L

¿ 𝑁2 ? Si se determina cómo cambió


4 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 ¿? la concentración, se pueden
¿ 𝑂2 ? determinar las concentraciones
1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 en el equilibrio
¡Hay un ¿ 𝑁𝑂?
cambio en la
concentración! Equilibrio
Inicio
Δ[] 18
4 𝑚𝑜𝑙
𝑁2 𝑖 = = 0.4 𝑀
10 𝐿
𝑁2(𝑔) + 𝑂2 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂(𝑔)
𝑂2 =
1 𝑚𝑜𝑙
= 0.1 𝑀
i 0.4 M 0.1 M 0
𝑖
10 𝐿
Δ[] -x -x + 2x

¡Los moles de R consumidos! e 0.4 - x 0.1 - x 2x


¡Se generan 2 mol de P!
¡Lo inicial ± el cambio =
concentración en el
equilibrio!

¿Cómo calcular el valor de X?

Se requiere una ecuación que relacione las concentraciones en el equilibrio

¡Ley de acción de masas!


19
𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 𝑁𝑂 2 2𝑥 2
𝐾= 𝑎 𝑏
𝐾= 0.10 =
𝐴 𝐵 [𝑁2 ][𝑂2 ] [0.4 − 𝑥][0.1 − 𝑥]

Concentraciones en el
equilibrio (en mol/L)

0.004 − 0.05𝑥 + 0.10𝑥 2 = 4𝑥 2 . 0 = 3.9𝑥 2 + 0.05𝑥 − 0.004


a b c

𝑥1 = 0.0262 𝑥2 = −0.0391
¡Las concentraciones
negativas no tienen sentido
[𝑁𝑂]𝑒 = 2𝑥 = 2(0.0262) físico!

[𝑁𝑂]𝑒 = 0.0524 𝑀 20
Ejemplo

Al comienzo de una reacción en un reactor de 3,5 L a una temperatura de 200 °C existen 0,249
moles de N2, 3,21 x 10-2 moles de H2 y 6,42 x 10-4 moles de NH3. Si la constante de equilibrio
para la reacción es K= 0,65, indica si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario,
¿qué es lo que debe ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio?.

𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) ⟷ 2𝑁𝐻3(𝑔)


2. Predecir la dirección de una reacción
Expresión de la ley de acción de masas
Para las reacciones que no han logrado el equilibrio, para una reacción que no haya alcanzado
al sustituir las concentraciones iniciales en la el equilibrio.
expresión de la constante de equilibrio obtenemos un
cociente de reacción (Q), en lugar de la constante de [𝐶] 𝑐 [𝐷]𝑑
equilibrio. Para determinar la dirección de la reacción 𝑄=
neta para llegar al equilibrio, comparamos los valores
de Q y K. Esto da lugar a tres posibles situaciones:
[𝐴] 𝑎 [𝐵]𝑏
Cociente de reacción (Q)

Si:

Q < Kc predomina la reacción hacia la


derecha, hasta llegar al equilibrio

Q = Kc el sistema está en equilibrio

Q > Kc predomina la reacción hacia la


izquierda, hasta llegar al equilibrio
Ejemplo
La constante de equilibrio para el sistema 2NO(g) + Cl2(g) ↔ 2 NOCl(g)
tiene un valor de 6.5 x 104 a 35 °C. Si se mezclan 0.02 mol de NO,
0.0166 mol de Cl2 y 6.8 mol de NOCl en un envase de 2.0 L. ¿En qué
dirección procederá la reacción? ¿Cuáles son las concentraciones del
equilibrio?
V = 2,0 L V = 2,0 L
Análisis/Estrategia
¿Valor del cambio? 1. Determinar concentraciones iniciales.
0.02 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑂 ¿ 𝑁𝑂?
¿Hacia dónde? 2. A partir de ellas, determinar Q y, por
0.0166 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙2 ende, la dirección de la reacción.
¿ 𝐶𝑙2 ?
3. Sabiendo la dirección de la reacción,
6.8 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝑂𝐶𝑙 ¡Hay un estimar las concentraciones en el
¿ 𝑁𝑂𝐶𝑙?
cambio en la equilibrio.
concentración!
Inicio Δ[] Equilibrio 23
0.02 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂 𝑖 = = 0.01 𝑀
2𝐿
𝑁𝑂𝐶𝑙 2 3.4 2
0.0166 𝑚𝑜𝑙 𝑄= 𝑄=
𝐶𝑙2 𝑖 =
2𝐿
= 8.3 × 10−3 𝑀 [𝑁𝑂]2 𝐶𝑙2 [0.01]2 8.3 × 10−3
6.8 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂𝐶𝑙 𝑖 =
2𝐿
= 3.4 𝑀 𝑄 = 1.39 × 107 > 𝐾 = 6.5 × 104
¡La reacción regenera a los reactivos! ¡Se dirige hacia la izquierda!

2𝑁𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂𝐶𝑙(𝑔)

24
0.02 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂 𝑖 = = 0.01 𝑀
2𝐿
𝑁𝑂𝐶𝑙 2 3.4 2
0.0166 𝑚𝑜𝑙 𝑄= 𝑄=
𝐶𝑙2 𝑖 =
2𝐿
= 8.3 × 10−3 𝑀 [𝑁𝑂]2 𝐶𝑙2 [0.01]2 8.3 × 10−3
6.8 𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂𝐶𝑙 𝑖 =
2𝐿
= 3.4 𝑀 𝑄 = 1.39 × 107 > 𝐾 = 6.5 × 104
¡La reacción regenera a los reactivos! ¡Se dirige hacia la izquierda!

2𝑁𝑂(𝑔) + 𝐶𝑙2 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝑂𝐶𝑙(𝑔) ¡Se consumen 2 mol de P!


i 0.01 8.3 x 10-3 3.4

Δ[] +2x +x -2x


¡Se regeneran 2 e 0.01+2x 8.3 x 10-3 +x 3.4 - 2x
mol de R!
25
𝐶 𝑐 𝐷 𝑑 𝑁𝑂𝐶𝑙 2 3.4 − 2𝑥 2
𝐾= 𝐾= 6.5 × 104 =
𝐴 𝑎 𝐵 𝑏 [𝑁𝑂]2 [𝐶𝑙2 ] [0.01 + 2𝑥]2 [8.3 × 10−3 + 𝑥]

Concentraciones en el 282.70𝑥 3 + 5528.96𝑥 2 + 68.91𝑥 − 11.42 = 0


equilibrio (en mol/L)

Calculadora algebráica: 𝑥1 = 0.03961 𝑥2 = −0.05218 𝑥3 = −19.5450

Luego:
[𝑁𝑂]𝑒 = 0.01 + 2𝑥 = 0.01 + 2(0.03961) [𝑁𝑂]𝑒 = 0.08922 𝑀

[𝐶𝑙2 ]𝑒 = 8.3 × 10−3 + 𝑥 = 8.3 × 10−3 + 0.03961 [𝐶𝑙2 ]𝑒 = 0.04791 𝑀

[𝑁𝑂𝐶𝑙]𝑒 = 3.4 − 2𝑥 = 3.4 − 2(0.03961) [𝑁𝑂𝐶𝑙]𝑒 = 3.3208 𝑀

26
Ejemplo

Al comienzo de una reacción en un reactor de 3,5 L a una temperatura de 200 °C existen 0,249
moles de N2, 3,21 x 10-2 moles de H2 y 6,42 x 10-4 moles de NH3. Si la constante de equilibrio
para la reacción es K= 0,65, indica si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario,
¿qué es lo que debe ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio?.

𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) ⟷ 2𝑁𝐻3(𝑔)


Ejemplo

Al comienzo de una reacción en un reactor de 3,5 L a una temperatura de 200 °C existen 0,249
moles de N2, 3,21 x 10-2 moles de H2 y 6,42 x 10-4 moles de NH3. Si la constante de equilibrio
para la reacción es K= 0,65, indica si el sistema se encuentra en equilibrio y, en caso contrario,
¿qué es lo que debe ocurrir para que el sistema alcance el equilibrio?.

𝑁2 (𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) ⟷ 2𝑁𝐻3(𝑔)

V = 3,5 L V = 3,5 L

¿ 𝑁2 ? Si se determina cómo cambió


0,249 𝑚𝑜𝑙 𝑁2 ¿? la concentración, se pueden
¿ 𝐻2 ? determinar las concentraciones
3,21 x 10−2 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 en el equilibrio
¡Hay un ¿ 𝑁𝐻3?
6,42𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝑁𝐻3
cambio en la
concentración!
¿Equilibrio? ¿Equilibrio?
Δ[]
𝐻2 𝑖 = 9,17𝑥10 − 3 𝑀

𝑁2 𝑖 = 0,07 𝑀
𝑁𝐻3 2 1,83𝑥10 − 4 2
𝑄= 𝑄=
𝑁𝐻3 𝑖 = 1,83𝑥10 − 4 𝑀 [9,17𝑥10 − 3]3 0,07
[𝐻2]3 𝑁2

𝑄 = 1,16 > 𝐾 = 0,65


¡La reacción regenera a los reactivos! ¡Se dirige hacia la izquierda!

𝑁2(𝑔) + 3𝐻2 (𝑔) ⇌ 2𝑁𝐻3(𝑔)


¡Se consumen 2 mol de P!
−𝟑 1,83𝑥10 − 4 𝑀
i 0,07 M 𝟗, 𝟏𝟕𝒙𝟏𝟎 𝑴

Δ[] +x +3x -2x


¡Se regeneran 2 e 0,07+x 𝟗, 𝟏𝟕𝒙𝟏𝟎
−𝟑
+ 𝟑𝒙 1,83𝑥10 − 4
mol de R! − 2𝑥
29
Equilibrios en soluciones electrolíticas
• Enfoquémonos en un tipo de equilibrio
• El de las soluciones electrolíticas
• Electrolito
• Sustancia que conduce la electricidad en solución acuosa
• ¿Por qué?
• Cuando un electrolito se disuelve en agua, se parte en iones constituyentes; es decir, se disocia.

𝑁𝑎𝐶𝑙
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻

𝑁𝑎+ + Reacciones de disociación


𝑁𝑎 + 𝐻+
𝑁𝑎+ 𝑁𝑎+ +𝑁𝑎
𝑁𝑎 𝐻+

+ − +
𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) ⇌ 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐶𝑙(𝑎𝑐) 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐) −
+ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐)
30
Tipos de electrolito (clasificación 1)
• Fuertes
• El electrolito se disocia completamente en sus iones.
• La concentración en el equilibrio del electrolito tiende a cero.
• Kd ϵ [10, +oo)

100%
𝑁𝑎+ [𝐶𝑙 − ]
𝑁𝑎𝐶𝑙(𝑎𝑐) +
𝑁𝑎(𝑎𝑐) −
+ 𝐶𝑙(𝑎𝑐) 𝐾𝑑 = →∞
[𝑁𝑎𝐶𝑙]

• Débiles
• El electrolito se disocia parcialmente.
• Entre más débil sea, menos iones se producen.
• Kd ϵ (0, 0.1]

𝐻 + [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
+
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐) −
+ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐) 𝐾𝑑 = 1.8 × 10−5 =
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
31
Tipos de electrolito (clasificación 2)
• Sólo se disocian tres tipos de sustancias:
• Sales:
• Unión de catión metálico y anión no metálico
• Ácidos:
• Visión de Arrhenius
• Sustancias que en solución acuosa liberan protones (H+)
+ −
𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑐) ⇌ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝑁(𝑎𝑐)
• Visión de Brønsted - Lowry
• Sustancias que en solución acuosa donan protones (H+)
+ −
𝐻𝐶𝑁(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻3 𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝑁(𝑎𝑐)

𝐻 + [𝐶𝑁 − ] 𝐻3 𝑂+ [𝐶𝑁 − ]
𝐾𝑎 = =
[𝐻𝐶𝑁] [𝐻𝐶𝑁]
32
Tipos de electrolito (clasificación 2)
• Bases:
• Visión de Arrhenius:
• Sustancias que en solución acuosa liberan iones hidróxido (OH-)
+ −
𝐾𝑂𝐻(𝑎𝑐) ⇌ 𝐾(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
• Visión de Brønsted - Lowry
• Sustancias que en solución acuosa aceptan protones (H+)

+ −
𝑁𝐻3(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝑁𝐻4(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)

𝐾 + [𝑂𝐻− ] 𝑁𝐻4+ [𝑂𝐻− ]


𝐾𝑏 = 𝐾𝑏 =
[𝐾𝑂𝐻] [𝑁𝐻3 ]
33
Porcentaje de ionización

La fuerza de un ácido o de una base puede medirse mediante su porcentaje de ionización (%I), que se
define como:

𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑑𝑜 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜


𝑝𝑜𝑟𝑐𝑒𝑛𝑡𝑎𝑗𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑜𝑛𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑥100%
𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑙 á𝑐𝑖𝑑𝑜

Cuanto más fuerte en un ácido, mayor es su porcentaje de ionización.


Fuerza de los ácidos y las bases

Se considera que la ionización de todos los ácidos fuertes y bases fuertes se aproxima al 100 %
cuando están en soluciones diluidas; es decir, tienen alta tendencia a ionizarse cuando están en
disolución.

Los ácidos y bases débiles se ionizan en escasa proporción.


Constante de equilibrio de ácidos y bases

Considerando un ácido débil, HA, su ionización se representa como:

𝐾𝑎
𝐻𝐴(𝑎𝑐) + 𝐵− ՞ 𝐻𝐵(𝑎𝑐) + 𝐴−
(𝑎𝑐)
Ácido Base 𝐾𝑏 Ácido
conjugado Base conjugada
Las expresiones del equilibrio para esta ionización son:

𝐻𝐵 [𝐴 ] − 𝐻𝐴 [𝐵− ]
𝐾𝑎 = 𝐾𝑏 =
𝐻𝐴 [𝐵− ] 𝐻𝐵 [𝐴− ]
Donde Ka es la constante de ionización de un ácido (constante ácida) y Kb es la constante
de ionización de una base (constante básica).
Constantes ácidas y básicas de ácidos y bases fuertes y débiles a 25°C
Taller 1

3. Calcule el porcentaje de ionización y la concentración del ion hidrógeno a 25 ºC en una solución que
contiene inicialmente 0,10M de ácido clorhídrico (HCl).
Ácido poliprótico

Un ácido poliprótico es aquel que posee más de un hidrogenion y que da lugar a tantas ionizaciones
como hidrogeniones posee.

En un ácido poliprótico, cada


ionización es más débil que la
anterior.
Relación entre las constantes de ionización de los ácidos y sus bases conjugadas

Se puede encontrar una relación importante entre la constante de un ácido y la constante de su


base, con el ácido acético como ejemplo:
+ − − −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝐼) ↔ 𝐻3𝑂(𝑎𝑐) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐) 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝐼) ⟷ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑎𝑐 + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)

𝐻+ [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 𝑂𝐻−


𝐾𝑎 = 𝐾𝑏 =
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]

El agua es un compuesto anfótero. El agua puede actuar indistintamente como ácido o como base.

+ −
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻(𝑎𝑐) ↔ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐) 𝐾𝑎

𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂(𝐼) ⟷ 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻 −
+ 𝑂𝐻(𝑎𝑐) 𝐾𝑎 𝐾𝑏 = 𝐾𝑤
𝑎𝑐 𝐾𝑏
+ −
𝐻2 𝑂(𝐼) ⟷ 𝐻(𝑎𝑐) + 𝑂𝐻(𝑎𝑐)
𝐾𝑤

𝐻+ 𝑂𝐻−
𝐾𝑤 = 𝐾𝑤 = 𝐻 + 𝑂𝐻− = 1,0𝑥10−14 𝑎 25°𝐶 Aplicación: concepto de pH.
[𝐻2 𝑂]
Potencial de hidrogeniones (potencial de hidrógeno)

La constante de autoionización del agua define la escala de pH. El pH establece una relación
logarítmica de hidrogeniones en solución:
𝑝𝐻 = −log[𝐻+ ] Disoluciones ácidas (25°C)
[𝐻 + ] > 1,0𝑥10−7 𝑀, 𝑝𝐻 < 7.0
Para definir la escala de pH a 25°C se parte de:

𝐾𝑤 = 𝐻+ 𝑂𝐻− = 1,0𝑥10−14 Disoluciones básicas (25°)


𝐻 + < 1,0𝑥10−7 𝑀, 𝑝𝐻 > 7.0
Si el pH = a pH neutro, 𝐻+ = 𝑂𝐻 −
Disoluciones neutras (25°C)
𝐻+ 2
= 𝑂𝐻− 2
= 𝐾𝑤 = 1,0𝑥10−14
𝐻 + = 1,0𝑥10−7 𝑀, 𝑝𝐻 = 7.0
Al resolver la ecuación, para 25°C, 𝐻+ = 1,0𝑥10−7 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Por lo tanto, pH=-log[1,0𝑥10−7 ] =7 𝐻 + = 10−𝑝𝐻

𝑝𝑥 = −𝑙𝑜𝑔𝑥 ⟶ 𝑥 = 10−𝑝𝑥
pH + 𝑝𝑂𝐻 = 14 (𝑎 25°𝐶)

𝑝𝑂𝐻 = −log[𝑂𝐻+ ]
• El pH es el primer parámetro de medición de la calidad del
pH agua.
• Determinante de la contaminación ácida o básica de una
solución acuosa.

Que es agua potable, y que parámetros


debe cumplir.

Es la que cumple con unas condiciones y


características que permite ser consumida
por la población humana sin producir
efectos adversos a la salud. Se utiliza
directamente para beber, para preparar los
alimentoso en la higiene personal. Estas
características se encuentran reguladas en
al decreto 1575 de 2007,este decreto
describe que el agua potable o agua para
consumo humano, es aquella que por
cumplir las características físicas, químicas y
microbiológicas, reglamentadas en las
normas de calidad de agua en Colombia, es
apta para consumo humano.

https://www.grupo-epm.com/site/portals/23/documentos/Boletines/ABC-%20Calidad%20de%20Agua.pdf 44
Ejemplo relacionado con el pH
Calcule el pH de una disolución de ácido nítrico con una concentración de
0.76 M (Ka → oo)

¡No hay ácido pH


nítrico en el
equilibrio! ¡Hay
disociación
Si se determina cómo cambió
𝐻𝑁𝑂3 completa! 𝑁𝑂3−
la concentración, se pueden
0.76 M determinar las concentraciones
¿ 𝐻+ ? en el equilibrio
¡Hay un
cambio en la
concentración! Equilibrio
Inicio
Δ[]

45
Ejemplo (Semestre 2)
Calcule el pH de una disolución de Ba(OH)2 0.018 M (Kb → oo)

pH
¡No hay Ba(OH)2
en el equilibrio!
¡Hay disociación
𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 completa! Si se determina cómo cambió
𝐵𝑎2+
la concentración, se pueden
0.018 M determinar las concentraciones
¿ 𝑂𝐻 − ? en el equilibrio
¡Hay un
cambio en la
concentración! Equilibrio
Inicio
Δ[]

46
¡Hay disociación
100%
completa! ¡El 2+ −
Ba(OH)2 se 𝐵𝑎(𝑂𝐻)2 (𝑎𝑐) 𝐵𝑎(𝑎𝑐) + 2𝑂𝐻(𝑎𝑐)
disocia
completamente y i 0.018 M 0M 0M
desaparece en el
equilibrio!
Δ [ ] - 0.018 + 0.018 + 2 (0.018)
e 0 0.018 0.036

𝐻 + 𝑂𝐻 − = 1 × 10−14 𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻
− log 𝐻 + 𝑂𝐻 − = −log(1 × 10−14 ) 𝑝𝐻 = 14 − [− log 0.036 ]
− (log 𝐻 + + log 𝑂𝐻 − ) = −log(1 × 10−14 ) 𝑝𝐻 = 12.56

𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14
47
Equilibrio químico con sales

La solubilidad de un soluto en un disolvente es la concentración, en mol/L, que tiene el soluto dentro del
disolvente cuando la disolución está saturada, medida a una temperatura determinada.

Solubles Poco solubles

Cuando la sal (soluto) entra en contacto con el agua (solvente), una parte de la sal se disuelve hasta
alcanzar una concentración que se denomina concentración de saturación; a partir de ésta se
establece un equilibrio en el que la velocidad a la que las moléculas de la superficie del sólido se
disuelven para formar iones (productos de solubilización) es igual a la velocidad a la que los iones de
la solución se unen para formar las moléculas de sal, que precipitan. Por tanto, cuando la solución se
encuentra saturada, alcanza el equilibrio y una parte de la sal permanece como sólido, generando un
equilibrio heterogéneo pues coexisten dos fases en el sistema, líquida (solución) y sólida (sal).
Equilibrio químico con sales

Precipitación-disolución del carbonato de magnesio (MgCO3):

2+ 2−
MgC𝑂3(𝑠) ⟷ 𝑀𝑔(𝑎𝑐) + 𝐶𝑂3𝑎𝑐)

Expresión para la constante de equilibrio:

𝑀𝑔2+ [𝐶𝑂32− ]
𝐾=
𝑀𝑔𝐶𝑂3
𝐾𝑠 = 𝑀𝑔2+ 𝐶𝑂32− = 𝐾𝑝𝑠

Donde Kps se denomina constante del producto de solubilidad


Constantes del producto de solubilidad y solubilidad de algunas sales comunes en Química
Ambiental a 25°C
Constante del producto de solubilidad

Ejemplo: la reacción presenta la solubilización del hidróxido crómico [Cr(OH)3], ¿cuáles son las
concentraciones (solubilidad) de los productos de esta solubilización una vez alcanza el equilibrio?.

3+ −
𝐶𝑟 𝑂𝐻 3(𝑠) ⟷ 𝐶𝑟(𝑎𝑐) + 3𝑂𝐻(𝑎𝑐)

𝐾𝑝𝑠 = 6𝑥10−31
Efecto del ion común
• ¿Qué pasa si en una solución hay un ácido o una base débil y una sal que tenga
un ion común con ellos?

• ¿Qué sucede?
• Lo contado por el principio de Le Châtelier
• Si se presenta una perturbación externa sobre un sistema en equilibrio, el sistema
se ajustará de tal manera que se cancele parcialmente dicha perturbación en la
medida que el sistema alcanza una nueva posición de equilibrio.

55
Efecto del ion común

El efecto del ion común es el desplazamiento del equilibrio causado por la adición de un compuesto que
tiene un ion común con la sustancia disuelta.
2+ 2−
𝐶𝑎𝑆𝑂4(𝑠) ⟷ 𝐶𝑎(𝑎𝑐) + 𝑆𝑂4(𝑎𝑐)
Precipitación

Para las concentraciones de iones que no corresponden a condiciones en el equilibrio


utilizamos el cociente de reacción, que en este caso se denomina producto iónico (Q),
para predecir si se formará un precipitado.
𝑄 = 𝐴𝑔+ 0 [𝐶𝑙 − ]0

Si Q < Kps, el sólido se Si Q = Kps, la solución Si Q > Kps, la


disuelve hasta que está en equilibrio precipitación ocurre
Q = Kps. (Saturada) hasta que Q = Kps
(No saturada) (Sobresaturada)

𝐴𝑔+ 0 [𝐶𝑙 − ]0 < 1,6𝑥10−10 𝐴𝑔+ [𝐶𝑙 − ] < 1,6𝑥10−10 𝐴𝑔+ 0 [𝐶𝑙 − ]0 > 1,6𝑥10−10
¿Qué hacer entonces?
¡PRECIPITAR!
𝑁𝑎𝑂𝐻


𝑂𝐻(𝑎𝑐)
¡Se favorecen los
3+
𝐶𝑟(𝑎𝑐) reactivos!

3+ −
𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 (𝑠) ⇌ 𝐶𝑟(𝑎𝑐) + 3𝑂𝐻(𝑎𝑐)

𝐾𝑝𝑠 = 3 × 10−29
𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 (𝑠)
58
Efecto del ion común y la solubilidad

La solubilidad de una sal


poco soluble disminuye
con la presencia de un
segundo soluto que
proporciona un ion común
59
Ejemplo
¿Se formará precipitado de CaF2 si 0.50 L de NaF 0.02 M se mezclan con
0.010 L de Ca(NO3)2 0.01 M? (Kps CaF2 = 3.9 x 10-11)
0.50 L NaF 0.02 M Na+, F-
0.010 L Ca(NO3)2 0.01 M Ca2+, NO3-

0.010 L
i Na+, F- Ca2+, NO3- 0.50 L 1/2
Si se estiman las
concentraciones al
final, puede
determinarse si hay
¿Se formará precipitado de CaF2? precipitación o no
0.51 L

f 60
100% + −
𝑁𝑎𝐹(𝑎𝑐) 𝑁𝑎(𝑎𝑐) + 𝐹(𝑎𝑐)
i 0.02 0 0

Δ [ ] - 0.02 + 0.02 + 0.02

1/2 0 0.02 0.02

100%
2+
𝐶𝑎(𝑁𝑂3 )2 (𝑎𝑐) 𝐶𝑎(𝑎𝑐) + 2𝑁𝑂3−(𝑎𝑐)
i 0.01 0 0

Δ [ ] - 0.01 + 0.01 + 2 (0.01)


1/2 0 0.01 0.02 61
¿Y las concentraciones en la solución final?
Las moles en la etapa intermedia y la etapa final, sólo cambió el volumen

𝐶1/2 𝑉1/2
𝑛1/2 = 𝑛𝑓 𝐶1/2 𝑉1/2 = 𝐶𝑓 𝑉𝑓 = 𝐶𝑓
𝑉𝑓

0.02 𝑀 × 0.50 𝐿
[𝐹 − ]𝑓 = = 0.0196 𝑀 2+
𝐶𝑎𝐹2 (𝑠) ⇌ 𝐶𝑎(𝑎𝑐) −
+ 2𝐹(𝑎𝑐)
0.51 𝐿
2+
0.01 𝑀 × 0.010 𝐿
[𝐶𝑎 ]𝑓 = = 1.96 × 10−4 𝑀 𝐾𝑝𝑠 = 𝐶𝑎2+ [𝐹 − ]2
0.51 𝐿

𝑄 = 𝐶𝑎2+ [𝐹 − ]2 𝑄 = 1.96 × 10−4 [0.0196]2


𝑄 = 7.54 × 10−8 > 3.9 × 10−11
¡Al final!
¡La reacción favorece a los reactivos!
¡Se formará precipitado! 62
Ley de Henry

La solubilidad de los gases en un líquido viene definida por la ley de Henry

A temperatura constante, la cantidad de gas disuelto en un líquido es directamente


proporcional a la presión parcial que ejerce ese gas sobre el líquido.

CA = Concentración de gas disuelto en el líquido.


CA = PA . KH PA = Presión parcial del gas sobre el líquido (atm).
KH = Constante de Henry (mol/atm L).

El oxigeno, al igual que el nitrógeno, es poco soluble en agua.


La solubilidad del oxigeno en el agua es directamente proporcional a su presión
parcial. Por ello, para calcular la cantidad presente en condiciones de saturación
a una temperatura dada, se puede utilizar la Ley de Henry.
Ley de Henry
Constantes del producto de solubilidad y solubilidad de algunas sales comunes en Química Ambiental
a 25°C.
EJEMPLO
• La solubilidad de CO2 en agua es 0,161 g/100 mL a 20 °C a una
presión parcial de CO2 de 760 mm Hg. ¿Qué presión parcial de CO2 es
necesaria en el envasado de una gaseosa para obtener una
solubilidad del CO2 igual a 0,886 g/100 mL?

• Situación inicial: P = 760 mm Hg, C = 0,161 g/100 mL.


• Situación final: P = ?, C = 0,886 g/100 mL.
• Como la temperatura es igual en la situación inicial que en la final, la
constante de Henry (que es una constante de equilibrio) es igual en la
situación inicial y en la situación final.

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