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PROGRAMA EDUCATIVO:
Ingeniería Química
TESIS
Experiencia Recepcional
P r e s e n t a:
Directores:
Resumen.
Actualmente, la digestión anaerobia es uno de los métodos más usados en el
tratamiento de vinazas tequileras debido a las ventajas técnicas y económicas
que presenta. Este proceso resulta atractivo desde un punto de vista industrial,
pues tiene la capacidad de tratar aguas residuales con altas concentraciones
de materia orgánica, generando al mismo tiempo bioproductos como el gas
metano, un combustible de gran relevancia en el campo de las energías
renovables. La digestión anaerobia se compone de diversas reacciones
bioquímicas llevadas a cabo por diferentes grupos de microorganismos que son
sensibles a los cambios en las condiciones de operación. Aun cuando esta
tecnología está bastante desarrollada, es común que se presenten bajos
niveles de rendimiento y fallas en el proceso. Por lo cual, el monitoreo y control
de los digestores anaerobios es un campo de estudio que requiere de mayor
investigación y desarrollo. En este trabajo, se presenta una metodología
alternativa para el monitoreo en línea de las variables importantes que
describen la dinámica de un digestor anaerobio para el tratamiento de las
vinazas tequileras. La propuesta se basa en la aplicación del análisis R/S a
series de tiempo de pH obtenidas en línea desde un reactor de lecho fijo nivel
laboratorio operando en régimen continuo. Los resultados mostraron que los
índices fractales obtenidos a partir del análisis R/S presentan un
comportamiento dinámico, donde se presentan tres zonas diferenciables que
se relacionan con las etapas de digestión y a su vez con las variables
importantes del proceso. Por lo cual, esta técnica, permite el seguimiento
cualitativo de tres variables importantes: Demanda química de oxigeno (DQO),
QO, biogás y ácidos grasos volátiles (AGV). Estos resultados sugieren que es
posible efectuar la caracterización dinámica del proceso de digestión anaerobia
mediante el análisis de señales de pH.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Dedicatoria.
Existen ocasiones en las que una persona se detiene en cierto punto de su
vida, retrocede en el tiempo y se da cuenta que si no hubiese sido por el amor,
apoyo y sabiduría de ciertas personas no sería lo que es. Para mí ha llegado
ese día, justo hoy, mientras escribo las últimas líneas de este trabajo de tesis,
el cual, no hubiese sido posible sin todas esas personas. Este trabajo está
dedicado a todas ellas:
A Dios, por poner obstáculos en mi camino, por retarme día con día, por
enseñarme que los sueños están para cumplirse y que no importa los planes
que nosotros tengamos tú ya tienes nuestro camino marcado porque es el
sabremos desempeñar mejor. Y porque sé que me permites soñar con lo que
quiero en el futuro porque me ayudarás a cumplirlo tal como lo has hecho
siempre.
A mis padres, porque me han enseñado que con trabajo duro todo se puede
lograr, que cuando quieres realmente algo debes de luchar por ello.
Papá, gracias por preocuparte por nosotros, por trabajar día con día y por
guiarnos por un buen camino, porque nunca impusiste tus ideales, porque
aceptaste lo era y en lo que me he convertido, porque a pesar de los
desacuerdos tu siempre estas para nosotros.
Mamá, no hay persona que haya influido tanto en mi vida como lo has hecho
tú, me has demostrado que el amor y el respeto a los demás es la mejor
manera de vivir, has luchado siempre, no recuerdo una vez en que no lo hayas
hecho, siempre te has alegrado con las metas que cumplo y todas ellas han
sido cumplidas gracias a tu ayuda.
A mis hermanos por todas las veces que me han apoyado, por las risas, el
llanto, por los momentos a su lado, por las peleas, por todo porque sé que aun
con nuestras diferencias en esencia somos lo mismo y por eso siempre nos
apoyaremos.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
A Joel, muchas gracias por todo lo que has hecho por mí, por escucharme
hablar de mis sueños y por motivarme a cumplirlos, por ayudarme sin que te lo
haya pedido, porque gracias a ti seré mejor profesionista y persona pues, me
has enseñado a apoyar desinteresadamente. Gracias.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Agradecimientos.
A mis maestros por todos los conocimientos brindados. Por su paciencia y
apoyo.
Gracias Dr. Eliseo Hernández Martínez por todos los conocimientos que me ha
transmitido en estos meses, por su apoyo inagotable en todo el trayecto de la
elaboración de este trabajo, por comprender mi miedo a enfrentar nuevas
experiencias y no juzgarme. Por su dedicación. Usted es un ejemplo a seguir
para mí. Usted demuestra que cuando haces lo que te gusta entonces haces
todo de la mejor manera posible. Le agradezco mucho, usted ha reforzado mi
manera de pensar y actuar. Usted me ha dado motivos para ser mejor por
decisión y no por obligación. Muchas gracias.
Gracias Dr. Hugo Méndez Acosta. Por los conocimientos brindados que fueron
de gran ayuda en la comprensión y mejora de este trabajo.
Gracias Dr. Eduardo Castillo Gonzales e I.Q José Domínguez Canto por el
tiempo empleado en la revisión de este trabajo, por las correcciones sugeridas
que ayudarán en el mejor entendimiento del propósito del mismo.
Gracias Mtra. Olga Hernández, por su apoyo incondicional cuando apenas era
una niña, usted me dijo “no claudiques”. Siempre, en cada momento que
pensaba que ya no pida seguir lo recordaba porque siempre quise decir las
siguientes palabras y decirlas en serio: No claudiqué porque usted siempre
estuvo presente, gracias por haber creído en mí.
Gracias Dr. Ebner Azuara Nieto por la dedicación que da a sus clases, porque
nos brindaba conocimientos técnicos pero también valores. Gracias a usted me
empezó a gustar esta carrera pues, al ver que los conocimientos no se
quedaban en el papel sino que iban más allá pude apreciar su importancia.
Gracias por su dedicación.
Gracias Dr. Epifanio Morales Zarate porque me enseñó a ver más allá, a no
quedarme en lo que decía un concepto sino entenderlo y aplicarlo. Porque sin
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
saberlo me motivó a ser mejor cada día. Porque siempre aprendía algo nuevo
en sus clases. Porque gracias a usted seré una mejor ingeniero con mayor
criterio y capacidad. Por todo eso y más, muchas gracias.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Augusto Cury.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Contenido.
Resumen. ........................................................................................................................ ii
Dedicatoria. .................................................................................................................... iii
Agradecimientos. ........................................................................................................... v
Índice de figuras. ............................................................................................................ x
Índice de tablas. ............................................................................................................ xi
I.- INTRODUCCIÓN. ..................................................................................................... 1
1.1 Antecedentes. .......................................................................................... 3
1.2 Planteamiento del problema. .................................................................... 5
1. 3 Justificación. ............................................................................................ 5
1.4 Hipótesis. .................................................................................................. 6
1.5 Objetivos. .................................................................................................. 6
1.5.1 Objetivo general. .......................................................................................... 6
1.5.2 Objetivos particulares.................................................................................. 6
II.- MARCO TEÓRICO. ................................................................................................. 7
2.1 El tequila. .................................................................................................. 7
2.2 Subproductos de la producción de tequila. ............................................... 8
2.2.1 Bagazo de agave. ........................................................................................ 9
2.2.2 Vinazas tequileras. ...................................................................................... 9
2.3 Tratamientos físico-químicos. ................................................................. 11
2.4 Tratamientos biológicos. ......................................................................... 13
2.5 Etapas de la digestión anaerobia. ........................................................... 14
2.5.1 Hidrolisis. ..................................................................................................... 15
2.5.2 Acidogénesis. ............................................................................................. 15
2.5.3 Acetogénesis. ............................................................................................. 16
2.5.4 Metanogénesis. .......................................................................................... 16
2.6 Tipos de reactores anaerobios y sus aplicaciones. ................................ 20
2.6.1 Digestores de régimen tipo batch. .......................................................... 20
2.6.2 Digestores de régimen semi-continuo y continuo. ............................... 21
2.7 Parámetros a monitorear en la digestión anaerobia. .............................. 23
2.7.1 Producción de biogás................................................................................ 23
2.7.2 Hidrogeno.................................................................................................... 24
2.7.3 Temperatura. .............................................................................................. 24
2.7.4 Alcalinidad. .................................................................................................. 25
2.7.5 Ácidos grasos volátiles. ............................................................................ 26
2.7.6 pH. ................................................................................................................ 26
2.8 Análisis fractal. ........................................................................................ 27
2.9 Series de tiempo. .................................................................................... 30
2.10 Análisis de rango reescalado R/S. ........................................................ 30
2.10.1 Exponente de Hurst. ............................................................................... 31
III.- ANTECEDENTES DEL PROYECTO. ............................................................... 33
3.1 Biodigestor. ............................................................................................. 33
3.2 Monitoreo fuera de línea. ........................................................................ 35
3.2.1 Demanda Química de Oxígeno. .............................................................. 35
3.2.2 Ácidos grasos volátiles. ............................................................................ 36
3.2.3 Producción de biogás................................................................................ 37
3.3 Medición de pH en línea. ........................................................................ 38
IV.- MATERIALES Y MÉTODOS. ............................................................................. 41
V.- RESULTADOS Y DISCUSIÓN. ......................................................................... 43
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Índice de figuras.
Figura 1 Producción de tequila .................................................................................... 8
Figura 2 Etapas de la digestión anaerobia .............................................................. 17
Figura 3 Sistemas de tratamiento de vinazas ......................................................... 18
Figura 4 Geometría euclidiana y geometría fractal ................................................ 28
Figura 5 Fractales: a) Matemáticos b) Naturales c) Humanos ............................. 29
Figura 6 Cargas volumétricas y tiempo de retención hidráulica del proceso..... 34
Figura 7 Diagrama de flujo del proceso ................................................................... 34
Figura 8 DQO: a) Entrada b) Salida ......................................................................... 36
Figura 9 Producción de AGV ..................................................................................... 37
Figura 10 Producción de biogás ................................................................................ 38
Figura 11 Serie de tiempo de pH .............................................................................. 39
Figura 12 Metodología para el análisis fractal de las señales de pH ................. 42
Figura 13 Dependencia de R/S con S para la serie completa de pH .................. 43
Figura 14 Dependencia de R/S con S en los días t= 1, 15, 30,50 y 70 días .... 44
Figura 15 Análisis R/S dinámico ............................................................................... 46
Figura 16 Correlaciones DQOs y Ha ........................................................................ 47
Figura 17 Correlaciones Producción de AGV y Dfb ............................................... 48
Figura 18 Correlaciones Producción de biogás y Dfc ............................................ 49
Figura 19 Correlaciones DQOs y Ha en t= 35 a 40 días ....................................... 50
Figura 20 Correlaciones DQOs y Ha en t= 60 a 65 días ....................................... 51
Figura 21 Correlaciones Producción de AGV y Dfb en t= 35 a 40 días.............. 52
Figura 22 Correlaciones Producción de AGV y Dfb en t= 60 a 65 días.............. 52
Figura 23 Correlaciones Producción de biogás y Dfc en t= 35 a 40 días .......... 53
Figura 24 Correlaciones Producción de biogás y Dfc en t= 60 a 65 días .......... 53
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Índice de tablas.
Tabla 1 Propiedades fisicoquímicas de las vinazas tequileras ............................ 10
Tabla 2 Comparación de las características de los efluentes de cada sistema
de tratamiento. ............................................................................................................. 19
Tabla 3 Ventajas de rangos de temperatura ........................................................... 25
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
"El motivo no existe siempre para ser alcanzado, sino para servir de punto de mira."
-Joseph Joubert
I.- INTRODUCCIÓN.
Sin lugar a dudas, el tequila es uno de los elementos con que más se reconoce
a México en la mayor parte del mundo (Macías-Macías, 2001). En las últimas 4
décadas su producción ha presentado un crecimiento constante debido a su
presencia en mercados internacionales, generando beneficios económicos a
industriales y productores de agave. Sin embargo, la producción de tequila
también conlleva a problemas ambientales, debido a que en las etapas de
producción (jima, cocción, extracción de mieles, fermentación y destilación), se
generan residuos con características contaminantes.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Introducción.
Con el fin de reforzar las investigaciones anteriores este trabajo tiene como
propósito el análisis fractal de series de tiempo de pH en un digestor anaerobio
de lecho fijo nivel laboratorio operando en régimen continuo. A diferencia de
Hernández-Martínez, et al., (2014) este trabajo presenta las mediciones (en
línea y fuera de línea) continuas para un periodo de 90 días correspondientes
a la etapa de arranque del digestor. Por lo cual, se podrá conocer si el análisis
fractal es capaz de detectar las desestabilizaciones características de esta
etapa del proceso. La información obtenida podrá ser usada como base
confiable para dar la pauta a la aplicación del análisis fractal en la operación y
monitoreo de un digestor a nivel planta piloto.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Introducción.
1.1 Antecedentes.
Un aspecto muy importante para asegurar la operación exitosa de los
digestores anaerobios es el monitoreo de las variables importantes del proceso.
Por lo cual, es necesario contar con dispositivos que permitan detectar las
desestabilizaciones en una etapa temprana de manera que se puedan tomar
acciones que prevengan fallas en el proceso. Se puede decir que un indicador
ideal debe ser fácil de medir, proporcionar información del estado metabólico
del sistema y preferiblemente poder ser medido en línea, además de ser
económico en su incursión y operación. Actualmente, se han desarrollado
sensores capaces de realizar mediciones en línea de las variables importantes,
sin embargo, el alto costo de los mismos limita su aplicación en la industria
tequilera. Por lo cual, el monitoreo de los biodigestores se lleva a cabo a través
de mediciones de variables como alcalinidad, temperatura y pH que por sí
solas no representan una alarma temprana. Sin embargo, muchos autores
(Anderson & Yang, 1992; Olsson, et al., 2005; Weiland & Rozzi, 1991) han
considerado que las mediciones de pH pueden ser usadas como un índice del
rendimiento del digestor anaerobio debido a su relación directa con la actividad
microbiana. Por ejemplo, una caída en el pH corresponde a una acumulación
de ácidos grasos volátiles indicando que la metanogénesis no se está llevando
a cabo. Además, el equipo de medición de pH tiene un bajo costo y es fácil de
implementar. Por lo que este parámetro puede ser un indicador de la eficiencia
y etapa en la que se encuentra el proceso. Sin embargo, no se puede obtener
información detallada de la eficiencia y correcta operación de los sistemas de
digestion anaerobia mediante mediciones directas de pH (Kleybocker, et al.,
2012). Cuando las variables que caracterizan a un proceso se relacionan de
forma indirecta con el mismo, se precisa de análisis no convencionales para la
interpretación de las series de tiempo (cambio de la variable con respecto al
tiempo) donde están contenidas. En los últimos años, se han aplicado
metodologías de análisis fractal que han permitido la caracterización de
procesos ingenieriles. Con lo cual , se ha demostrado que al analizar las series
de tiempo de diversos procesos mediante técnicas estadísticas de análisis
fractal se encuentran correlaciones entre los parámetros de operación y los
índices fractales.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Introducción.
Por ejemplo, se encontró (Vial, et al., 2000) que los regímenes de operación
empleados en columnas de burbujeo y en reactores tipo air-lift pueden ser
diferenciados mediante el análisis fractal de series de tiempo de presión (con
un tamaño 10000 datos). Para un régimen de operación homogéneo se
encontró que el proceso presenta un comportamiento persistente mientras que
en el régimen heterogéneo presentó un comportamiento antipersistente.
También se observó que las series de tiempo obtenidas del reactor tipo air-lift
presentan un comportamiento menos persistente que las series de la columna
de burbujeo. Los datos obtenidos resultan de gran utilidad pues se pueden
determinar los regímenes de operación dentro del reactor además se puede
hacer la caracterización del proceso basándose en los patrones de flujo.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Introducción.
1. 3 Justificación.
Este proyecto apunta al desarrollo de indicadores, eficientes y baratos, para su
aplicación en digestores anaerobios de vinazas tequileras. Este trabajo
consiste en establecer correlaciones entre los parámetros fractales y las
principales variables del proceso de digestión. Lo anterior se logra al efectuar el
análisis fractal de las series de tiempo de pH tomadas desde el digestor. En la
industria tequilera no se lleva a cabo el monitoreo de las variables importantes
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Introducción.
1.4 Hipótesis.
El análisis fractal de series de tiempo pH en un digestor anaerobio continuo
provee altos índices de correlación entre las variables dinámicas del proceso
(i.e., DQO, AGV, Biogás) y los parámetros fractales.
1.5 Objetivos.
1.5.1 Objetivo general.
Corroborar que el análisis fractal de series de tiempo de pH es una herramienta
factible para la caracterización dinámica de un digestor anaerobio continuo, a
nivel laboratorio, para el tratamiento de vinazas tequileras.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
"Nuestra lealtad es para las especies y el planeta. Nuestra obligación de sobrevivir no es sólo
para nosotros mismos sino también para ese cosmos, antiguo y vasto, del cual derivamos."
-Carl Sagan
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
hidrolizar los azucares del agave (inulina) en azucares más fermentables como
fructosa y sacarosa y dar a las piñas una mejor consistencia antes de entrar a
la etapa de molienda y extracción de jugo. Después de que los jugos o mieles
de agave son extraídos, pasan al proceso de fermentación con levaduras del
genero Saccharomyces durante un periodo que va de las 12 a las 72 horas con
el objetivo de transformar los azucares en alcohol y otros compuestos que
confieren al tequila su aroma y sabor característico. Por último, se efectúa una
destilación doble del mosto fermentado en alambiques de cobre. La primera se
denomina destrozamiento, en esta se alcanza una concentración de alcohol del
20 al 30%. En la segunda, se enriquece el contenido alcohólico hasta el 55%
(Cedeño & Álvarez, 1995; Acosta-Navarrete, et al., 2007).
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
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Marco teórico.
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Marco teórico.
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Marco teórico.
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Marco teórico.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
2.5.1 Hidrolisis.
La hidrolisis es un proceso extracelular donde los microorganismos excretan
enzimas para catalizar la descomposición de la materia orgánica en
componentes más pequeños. Los microorganismos presentes en esta etapa
incluyen a bacterias anaerobias facultativas y obligadas como Clostridium,
Bacillus y Pseudomonas (Falk, 2011). Las cuales son estables en un rango de
pH de 5 a 11. Esta etapa es un paso importante antes de la acidogénesis pues,
las bacterias acidogénicas no pueden absorber polímeros orgánicos complejos.
Esta etapa involucra la producción, difusión, absorción, reacción y
desactivación de las enzimas hidrolíticas (Batstone et al., 2002) entre las
cuales se incluyen a la celulasa, celobiasa, xilanasa y amilasa para degradar
carbohidratos a azucares, proteasa para degradar las proteínas a aminoácidos
y lipasa para degradar los lípidos en glicerol y ácidos grasos de cadena larga
(Kaseng, et al., 1992; Parawira, et al., 2005). La velocidad de la hidrolisis
depende de la cantidad de materia orgánica, del área superficial, de la
concentración de la biomasa y de la producción y absorción de enzimas
(Converse & Optekar, 1993).
2.5.2 Acidogénesis.
En esta etapa, llamada acidogénesis, las bacterias emplean los productos de
la hidrolisis para formar compuestos intermediarios. Los microorganismos
presentes en esta etapa incluyen a bacterias anaerobias facultativas y
obligadas como Bifidobacterium spp. Selenomonas spp. Y Flavobacterium spp
(Falk, 2011). En esta etapa los azucares obtenidos en la hidrolisis pueden ser
fácilmente degradados mediante la acción de las bacterias acidogénicas. Los
productos de la acidogénesis consisten en 51% de acetato, 19% de H 2 y el
resto son productos más reducidos como los AGV, entre los cuales
encontramos al ácido butírico y al ácido propiomico, alcoholes, lactato y dióxido
de carbono (Angelidaki, et al., 2002; Falk, 2011). De estos, el acetato, el
hidrogeno y el dióxido de carbono pueden ser aprovechados directamente por
las bacterias metanogénicas para producir metano y dióxido de carbono. La
generación de subproductos en la acidogénesis está relacionada con la
presión parcial del hidrogeno. Por ejemplo, si la presión parcial del hidrogeno
se incrementa, se producen menos compuestos reducidos tales como el
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
2.5.3 Acetogénesis.
Algunos productos de la acidogénesis como los ácidos grasos de cadena larga,
los AGV, alcoholes y ácidos grasos aromáticos no pueden ser aprovechados
por las bacterias metanogénicas por lo que son oxidados mediante las
bacterias acetogénicas que producen nuevos compuestos que sí pueden ser
aprovechados. Los microorganismos presentes en esta etapa incluyen a
bacterias anaerobias facultativas y obligadas como Acetobacterium spp.,
Sporomusa spp. y Ruminococcus spp. Estas bacterias son resistentes a
cambios en los valores de pH y temperatura. El producto principal de la
acetogénesis, el acetato, es considerado como el componente más importante
producido en la fermentación de materia orgánica (acidogénesis y
acetogénesis), puesto que, aproximadamente el 70% de las bacterias
metanogénicas emplean acetato en la producción de metano (Toerien &
Hattingh, 1969; Falk, 2011). Asimismo, se produce hidrogeno y dióxido de
carbono.
2.5.4 Metanogénesis.
En la metanogénesis los productos de la acidogénesis y acetogénesis, el
acetato, hidrogeno y dióxido de carbono son convertidos en metano y dióxido
de carbono mediante la acción de bacterias metanogénicas como
Methanococci spp., Methanobacteria spp y Methanomicrobia spp. Estos
microrganismos son estrictamente anaerobios por lo cual son los más
sensibles a la presencia de oxígeno y a los cambios en los parámetros de
operación. Incluso la más pequeña desviación en los valores de pH,
temperatura y otros parámetros pueden afectar significativamente la actividad
metanogénica (Schink, 1997; Stams, et al., 2005; Falk, 2011).
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
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Marco teórico.
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Marco teórico.
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
indicadores del proceso, tiene una baja sensibilidad a la sobrecarga del reactor.
Asimismo, un decremento en la producción de biogás ocurre después de que el
proceso está seriamente inhibido o con fallas totales, por lo cual, no es un
indicador efectivo de desestabilizaciones en etapa temprana (Switzenbaum, et
al., 1990; Moletta, et al., 1994).
2.7.2 Hidrogeno.
El transporte de electrones en la digestión anaerobia tiene como intermediario
al hidrogeno por lo cual, la concentración del mismo, afecta la termodinámica y
las reacciones del proceso de digestión. Por ejemplo, una alta concentración de
hidrogeno afecta la degradación de AGV y por ende la acumulación de los
mismos. Por lo cual, la acumulación de hidrogeno ha sido sugerida como un
indicador de etapa temprana en las desestabilizaciones del proceso. Sin
embargo, la concentración de hidrogeno en un digestor anaerobio depende de
diversos factores como la alimentación, el tipo de reactor empleado y no
presenta una respuesta cuando se degrada lentamente la materia orgánica
(Boe, 2006).
2.7.3 Temperatura.
Los digestores anaerobios pueden ser operados en diferentes rangos de
temperatura la cual, tiene efectos directos en las propiedades fisicoquímicas de
todos los componentes dentro del reactor, asimismo, puede afectar la
termodinámica y cinética del proceso biologico. La temperatura determina si
una reacción especifica es favorable o no. Los rangos de temperatura
adecuados en un digestor anaerobio están influenciados por los
microorganismos que degradan la materia, encontrándose tres rangos:
psicrofílico (15 a 25°C), mesofílico (25 a 45°C) y termofílico (45 a 70°C). A una
mayor temperatura se puede incrementar la solubilidad de los compuestos
orgánicos lo que los hace más accesibles para los microorganismos. También,
se puede incrementar las tasas químicas y biológicas de reacción, lo que
acelera el proceso de conversión, por lo cual, el reactor puede ser más
pequeño y operar con tiempos cortos de retención hidráulica. Además las
reacciones de oxidación de los ácidos orgánicos se vuelven más energéticas a
temperaturas altas lo que implica una mayor degradación de ácidos grasos de
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
cadena larga (AGCL) y ácidos grasos volátiles (AGV). Sin embargo, las altas
temperaturas pueden tener efectos negativos. Por ejemplo, un incremento en la
temperatura eleva la fracción de NH3 lo cual inhibe a los microorganismos. La
determinación del rango de temperatura que será usado en la operación de los
digestores es de vital importancia pues se debe asegurar un equilibrio entre la
producción de biogás y la estabilidad del proceso (Van Lier, 1995; Demirbas &
Balat, 2009; Falk, 2011). Se pueden encontrar ventajas en cada uno de ellos,
como se muestra en la Tabla 3.
2.7.4 Alcalinidad.
La alcalinidad es la capacidad neutralizante que presenta un sistema. Los
procesos de digestión deben contar con alcalinidad suficiente para el control
adecuado del pH. Los componentes que afectan la alcalinidad de un digestor
son el equilibrio entre los valores de dióxido de carbono y bicarbonato y el
equilibrio entre el amoniaco y el amonio, el componente más dominante se
determina con la composición de la alimentación. Cuando se presenta una
suficiente capacidad neutralizante (alcalinidad), se forman dióxido de carbono y
bicarbonato, lo que da como resultado un sistema con un pH alrededor de 7.
Como vimos anteriormente el dióxido de carbono se libera mediante la
degradación de compuestos orgánicos, además el amoniaco se libera junto con
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
2.7.6 pH.
El valor del pH tiene un efecto en la actividad enzimática de los
microorganismos ya que, cada enzima es activa en un rango específico de pH
y tiene una máxima actividad en su valor óptimo por ende, cada grupo de
microorganismos tiene diferentes valores óptimos de pH. El valor del pH
también afecta al equilibrio acido-base de diferentes compuestos en el interior
del digestor. Por ejemplo, si se presenta un pH bajo los AGV pueden causar
inhibición acida, mientras que, a valores altos de pH, el amoniaco puede causar
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Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
imágenes (Briens & Ellis, 2005; Wang, et al., 2007; Olivieri, et al., 2007; Zhang
& Li, 2008).
30
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
iii. Para una escala NS , la variación del rango rescalado viene dada por
1 i i
( R / S )2 max
Ns 1i Ns k 1
( yk y Ns ) min
1i Ns
k 1
( yk yNs )
La cual nos indica la variación del rango rescalado como función de la escala
NS .
potencia, ( R / S )2 aN s donde
H
a es una constante y H es el exponente de
31
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Marco teórico.
32
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
3.1 Biodigestor.
El digestor anaerobio empleado es un reactor de lecho fijo con un volumen
efectivo de 2.58L. La primera etapa de arranque del digestor se llevó a cabo en
90 días operando en régimen continuo. El medio de soporte para la biopelícula
fue un tubo de PVC. El lodo granular anaerobio que se utilizó como inóculo
fueron 500ml de lodos de desecho recolectados de un reactor de lecho fijo
nivel planta piloto perteneciente al LPB. Las vinazas procedentes de la
industria tequilera se mezclaron con agua corriente para obtener la carga
orgánica deseada para la alimentación. El influente se introdujo mediante la
acción de una bomba peristáltica. El pH del digestor fue regulado alrededor de
7.4 mediante un esquema de control tipo on-off que añadía NaOH en caso de
sobrepasar este valor. El digestor, fue operado bajo condiciones mesofílicas
regulando la temperatura alrededor de 35°C. La etapa de arranque se dividió
en 13 subetapas, cada una de ellas correspondiente a un tiempo de retención
hidráulica (TRH) y una carga volumétrica aplicada (CVA) diferente. Lo anterior
se debe a que esta es una etapa de acondicionamiento donde se busca que los
microorganismos sean capaces de obtener mayores rendimientos en la
remoción de contaminantes y por ende en la producción de biogás. Ambas
variables se aumentaron cada vez que se entraba a una nueva subetapa esto
se puede apreciar en la Figura 6.
33
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
CVA (g/L-d)
6 TRH (d)
1
0 2 4 6 8 10 12 14
Etapa
34
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
35
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
36
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
5
AGV (g Ácido acético/ L)
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo,t (días)
37
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
8000
7000
6000
Biogás (mL/ h)
5000
4000
3000
2000
1000
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo,t (días)
38
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
10
9.5
8.5
8
pH
7.5
6.5
5.5
5
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo,t (días)
39
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
41
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Materiales y métodos.
En este trabajo, se emplearon distintas variaciones del método R/S las cuales
son mencionadas a continuación.
41
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Materiales y métodos.
42
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
2
10
A B C
Hc=1.13
Hb=0.93
R/S
1
10
Ha=0.87
0
10 -2 -1 0
10 10 10
Escala, s (horas)
43
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
2
10
6 días
15 días
30 días
50 días
70 días
R/S
1
10
0
10
-2 -1 0
10 10 10
Escala, s (horas)
44
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
45
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
1.5
0
10
C 1.4
1.3
1.2
Escala, s (horas)
1.1
B
-1
10 1
0.9
0.8
A 0.7
-2
0.6
10
0.5
10 20 30 40 50 60 70 80
Tiempo, t (días)
Figura 15 Análisis R/S dinámico
5.4 Correlaciones
Para apreciar el comportamiento dinámico del exponente de Hurst se efectuó el
promedio de los valores locales del exponente de Hurst, obteniendo 3 curvas
que a su vez fueron comparadas con las variables importantes del proceso.
46
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
10
DQO salida 6
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
0.9
0.8
Ha
0.7
0.6
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo, t (días)
47
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
4
AGV
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
1.4
1.2
Dfb
0.8
10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo, t (días)
48
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
8000
6000
Biogás
4000
2000
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
1.2
1
Dfc
0.8
0.6
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
Tiempo, t (días)
49
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
3
DQO salida (g/L)
2.5
1.5
35 36 37 38 39 40 41 42 43
0.8
Ha
0.75
0.7
0.65
36 37 38 39 40 41 42 43
Tiempo, t (días)
50
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
4.5
4
58 60 62 64 66 68
0.86
Ha
0.84
0.82
51
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
AGV (g Ácido
acético /L)
1.5
0.5
35 36 37 38 39 40
1.6
1.4
Dfb
1.2
38 39 40 41 42 43 44 45 46 47
Tiempo, t días
2
AGV (g Ácido
acético/L)
1.5
0.5
60 61 62 63 64 65
1.4
Dfb
1.3
1.2
64 65 66 67 68
Tiempo, t (días)
52
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Resultados y discusión.
3000
Biogás (mL/h)
2000
1000
0
35 36 37 38 39 40
1.2
Dfc
1
0.8
0.6
36 38 40 42 44 46
Tiempo, t (días)
4000
Biogás (mL/h)
3500
3000
2500
60 61 62 63 64 65
1.4
1.2
Dfc
0.8
53
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
"Hay que tener el miedo necesario para asumir el riesgo y el suficiente para que no merme tus fuerzas."
-Jaime Mayor Oreja
CONCLUSIONES.
En este trabajo se propuso la caracterización dinámica de un digestor
anaerobio mediante el análisis fractal de series de tiempo de pH. Se analizaron
las señales de pH provenientes de un digestor anaerobio nivel laboratorio
operando en régimen continuo de la Universidad de Guadalajara. Para el
análisis de la series de pH se determinó el exponente de Hurst mediante la
metodología R/S la cual, ha sido empleada en la caracterización de procesos
de digestión anaerobia para la degradación de vinazas tequileras. Entre los
resultados principales de este trabajo se encuentran los siguientes:
54
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
55
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
Conclusiones.
55
Caracterización dinámica de un digestor anaerobio de vinazas tequileras mediante señales de pH.
“Esto no es el fin, ni siquiera es el comienzo del fin. Pero, posiblemente, sea el fin del comienzo.”
- Sir Winston Churchill
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