LEYES DE LA TERMODINÁMICA

Las leyes de la termodinámica son un conjunto de leyes sobre las que

se basa la termodinámica. En concreto, se trata de cuatro leyes que
son universalmente válidas cuando se aplican a sistemas que caen
dentro de las restricciones implícitas en cada uno.

El primer principio que se estableció fue la segunda ley de la

termodinámica, tal como la formuló Sadi Carnot el 1824. El 1860 ya
estableció dos "principios" de la termodinámica con las obras de
Rudolf Clausius y William Thomson, Lord Kelvin. Con el tiempo, estos
principios se han convertido en "leyes". El 1873, por ejemplo, Willard
Gibbs afirmó que había dos leyes absolutas de la termodinámica en sus
métodos gráficos en la termodinámica de fluidos. Actualmente se
enuncian un total de cuatro leyes. En los últimos 80 años, algunos
autores han sugerido otras leyes, pero ninguna de ellas fue aceptada
por unanimidad.

¿CUÁLES SON LAS LEYES DE LA

TERMODINÁMICA?
En las diversas descripciones teóricas de la termodinámica, estas leyes
pueden expresarse en formas aparentemente diferentes, pero las
formulaciones más destacadas son las siguientes:

 La ley cero de la termodinámica tiene diferentes contenidos, en

diferentes autores y en diferentes contextos; es decir, puede
referirse a uno u otro de los siguientes dos aspectos de los estados
de equilibrio de un sistema termodinámico: establecer el equilibrio
termodinámico, o transitividad del equilibrio térmico.
 La primera ley de la termodinámica establece la equivalencia entre
el trabajo mecánico y la cantidad de calor como formas de
intercambio de energía entre un sistema y el mundo circundante.
Una de sus consecuencias es la existencia de una función estatal
llamada energía interna.
 La segunda ley de la termodinámica es compatible con una forma
primaria, la existencia incapaz de máquinas térmicas que recibieron
un poco de calor desde una fuente para producir equivalente
trabajo mecánico. Una de sus consecuencias es la existencia de una
función estatal llamada entropía.
 La tercera ley de la termodinámica establece que cuando
la temperatura tiende a cero absoluto, la entropía de cualquier
sistema tiende a cero. No es el resultado de la abstracción directa
de los hechos experimentales, sino la extensión de las consecuencias
de los principios precedentes.

LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA

El equilibrio termodinámico de un sistema se define como la condición
del mismo en el que las variables empíricas utilizadas para definir un
estado del sistema (presión, volumen, campo eléctrico, polarización,
magnetización, tensión lineal, tensión superficial, entre otros) han
llegado a un punto de equilibrio y por tanto no varían a lo largo del
tiempo, es decir no son dependientes del tiempo. A estas variables
empíricas (experimentales) de un sistema se les conoce como
coordenadas termodinámicas del sistema.

A este principio se llama del equilibrio termodinámico. Si dos sistemas

A y B están en equilibrio termodinámico, y B está en
equilibrio termodinámico con un tercer sistema C, entonces A y C
están a su vez en equilibrio termodinámico. Este principio es
fundamental, a pesar de ser ampliamente aceptado; no fue formulado
formalmente hasta después de haber enunciado las otras tres leyes. De
ahí que recibe la posición 0.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La primera ley de la termodinámica también es conocido como
principio de conservación de la energía para la termodinámica. Esta ley
termodinámica establece que, si se realiza trabajo sobre un sistema o
bien éste intercambia calor con otro, la energía interna del
sistema cambiará.
Visto de otro modo, esta ley permite definir el calor como la energía
necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las
diferencias entre trabajo y energía interna. Fue propuesta por Antoine
Lavoisier.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La segunda ley de la termodinámica regula la dirección en que se han
de llevar a cabo los procesos termodinámicos y, por tanto, la
imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario. También
establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir
completamente toda la energía de un tipo a otro sin pérdidas. De este
modo, la segunda ley impone restricciones para las transferencias de
energía que hipotéticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en
cuenta sólo el primer principio de la termodinámica.
Esta ley permite definir una magnitud física llamada entropía tal que,
para un sistema aislado, es decir, que no intercambia materia ni
energía con su entorno, la variación de la entropía siempre debe ser
mayor o igual a cero y sólo es igual a cero si el proceso es reversible.

TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA

La tercera de las leyes de la termodinámica, propuesta por Walther
Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un número finito de procesos físicos. El tercer
principio de la termodinámica puede formular también como que a
medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entropía
tiende a un valor constante específico.

La entropía de los sólidos cristalinos puros puede considerarse con el

valor de cero a temperaturas iguales al cero absoluto. No es una
noción exigida por la termodinámica clásica, por lo que es
probablemente es inadecuado hablar de "ley".
Autor: Oriol Planas - Ingeniero Técnico Industrial especialidad en
mecánica
Fecha publicación: 28 de agosto de 2018
Última revisión: 28 de agosto de 2018
Ley de conservación de la energía

Ley de conservación de la energía.

Concepto: Primer principio

de
la termodinámica
y afirma que la
cantidad total de
energía en
cualquier sistema
aislado
permanece
invariable con el
tiempo, aunque
dicha energía
puede
transformarse en
otra forma de
energía.

Ley de la conservación de la energía. Constituye el primer principio de

la termodinámica y afirma que la cantidad total de energía en cualquier sistema
aislado (sin interacción con ningún otro sistema) permanece invariable con el
tiempo, aunque dicha energía puede transformarse en otra forma de energía. Es
una de las leyes fundamentales de la física y su teoría se trata de que la energía
no se crea ni se destruye, únicamente se transforma; ello implica que la masa en
ciertas condiciones se puede considerar como una forma de energía.

Ley de conservación de la energía y termodinámica

La ley de la conservación de la energía es considerada una de una de las leyes
fundamentales de la física y constituye el primer principio de la termodinámica.
Plantea que la energía total de un sistema aislado permanece constante o que la
energía no se crea ni se destruye, únicamente se transforma lo que implica que en
ciertas condiciones la masa se puede considerar como una forma de energía.

La ley de conservación de la energía afirma que no existe ni puede existir nada

capaz de generar energía, no existe ni puede existir nada capaz de hacer
desaparecer la energía y por último si se observa que la cantidad de energía varía,
siempre será posible atribuir dicha variación a un intercambio de energía con algún
otro cuerpo o con el medio circundante.

La energía es la capacidad de los cuerpos o sistemas de cuerpos para efectuar un

trabajo. Todo sistema que pasa de un estado a otro produce fenómenos físicos o
químicos que no son más que manifestaciones de alguna transformación de la
energía, pues esta puede presentarse en diferentes
formas: cinética, potencial, eléctrica, mecánica, química. Siempre que se produzca
una cantidad de una clase de energía se deberá consumir una cantidad
exactamente equivalente de otra clase o clases.

Cuando un sistema se encuentra en un estado particular se caracteriza por un

valor de su energía interna que es la sumatoria de la energía cinética y potencial
de todas las partículas que componen el sistema. Al tomar la energía interna como
un todo, no es necesario especificar los diferentes tipos de energía intrínsecos de
las partículas componentes. Esto significa que cualesquiera que sean las
interacciones del sistema con los alrededores, la energía que este cede o recibe
de ellos se traduce exclusivamente en un aumento o disminución de su energía
interna (U) lo cual simplifica extraordinariamente el estudio del sistema y sus
interacciones. La energía interna (U) se mide en Joule (J).

Dentro de los sistemas termodinámicos, una consecuencia de la ley de

conservación de la energía es la llamada primera ley de la termodinámica, la cual
establece que, al suministrar una determinada cantidad de calor (Q) a un sistema,
esta cantidad de energía será igual a la diferencia del incremento de la energía
interna del sistema (ΔU) más el trabajo (W) efectuado por el sistema sobre sus
alrededores.
Teoría del Segundo Principio de la Termodinámica
Segundo Principio de la Termodinámica

La Termodinámica es la rama de la física que describe los estados de equilibrio a nivel

macroscópico.

Los estados de equilibrio son estudiados y definidos por medio de magnitudes extensivas
tales como la energía interna, la entropía, el volumen o la composición molar del sistema,
o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas de las anteriores como la
temperatura, presión y el potencial químico; otras magnitudes tales como la imanación, la
fuerza electromotriz y las asociadas con la mecánica de los medios continuos en general
también pueden ser tratadas por medio de la termodinámica.

La segunda ley impone restricciones para las transferencias de energía que

hipotéticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta sólo el primer principio. Esta
ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud física llamada
entropía, de tal manera que, para un sistema aislado (que no intercambia materia ni
energía con su entorno), la variación de la entropía siempre debe ser mayor que cero.

Debido a esta ley también se tiene que el flujo espontáneo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor temperatura,
hasta lograr un equilibrio térmico, ya que según R.J.E.Clausius: «El calor pasa de forma
natural de un objeto caliente a uno frío; nunca pasará espontáneamente de un objeto frío a
uno caliente».

La aplicación más conocida es la de las máquinas térmicas, que obtienen trabajo

mecánico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte de este
calor a la fuente o foco o sumidero frío. La diferencia entre los dos calores tiene su
equivalente en el trabajo mecánico obtenido.

FORMULARIO RESUMEN:

Entropía en los procesos reversibles

(S = entropía ; Q = la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno ; T =
temperatura absoluta en kelvin ; Los números 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y
finales de un sistema termodinámico)
Cuando no se produce variación de temperatura (proceso isotérmico):

(n = número de moles de sustancia ; L = calor Latente o calor molar correspondiente al

cambio de estado)

Cuando se produce variación de temperatura (proceso no isotérmico):

(m = masa del sistema ; c = calor específico)

Expansión isotérmica de un gas ideal

R es la constante universal de los gases ideales, que relaciona entre sí diversas funciones
de estado termodinámicas, estableciendo esencialmente una relación entre la energía, la
temperatura y la cantidad de materia.

Rendimiento de las máquinas térmicas

(Q1 = calor absorbido del foco caliente ; Q2 = calor cedido al foco frío ; T1 = temperatura
del foco caliente ; T2 = temperatura del foco frío)

Eficiencia de las máquinas frigoríficas

(Q1 = calor cedido al foco caliente ; Q2 = calor absorbido del foco frío ; T1 = temperatura
del foco caliente ; T2 = temperatura del foco frío)
TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el
cero absoluto en un número finito de etapas.
La tercera ley de la termodinámica también se puede definir como
que al llegar al cero absoluto, 0 grados kelvin, cualquier proceso de un
sistema físico se detiene y que al llegar al cero absoluto
la entropía alcanza un valor mínimo y constante.
La tercera ley de la termodinámica, a veces llamada teorema de Nernst
o Postulado de Nernst, relaciona la entropía y la temperatura de un
sistema físico.
Este principio establece que la entropía de un sistema a
la temperatura del cero absoluto es una constante bien definida. Esto
se debe a que, a la temperatura del cero absoluto, un sistema se
encuentra en un estado básico y los incrementos de entropía se
consiguen por degeneración desde este estado básico.

El teorema de Nernst establece que la entropía de un cristal perfecto de

un elemento cualquiera a la temperatura de cero absoluto es cero. Sin
embargo, esta observación no tiene en cuenta que los cristales reales
han se ser formados a temperaturas superiores a cero. En consecuencia,
tendrán defectos que no serán eliminados al ser enfriados hasta el cero
absoluto. Al no ser cristales perfectos, la información necesaria para
describir los defectos existentes incrementará la entropía del cristal .
TEOREMAS Y ENUNCIADOS DE LA TERCERA LEY
DE LA TERMODINÁMICA
Los teoremas y enunciados más importantes relacionados con la
tercera ley de la termodinámica son:

 Teorema de Nernst.
 Enunciado de Nernst-Simon.
 Enunciado de Planck.
 Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto.
 4º Postulado de Callen.

TEOREMA DE NERNST

El teorema de Nernst es una consecuencia del tercer principio de la

termodinámica:
Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre en el
cero absoluto no produce ningún cambio de entropía. Dicho de otra
forma: es imposible para cualquier proceso, sin importar cuán
idealizado esté, reducir la entropía de un sistema a su valor de cero
absoluto en un número finito de operaciones.
La tercera ley de la termodinámica nos permite encontrar el valor
absoluto de la entropía, que no se puede hacer en el marco de la
termodinámica clásica (basada en los principios primero y segundo de
la termodinámica).

El teorema del calor de Nernst fue utilizado más tarde por un físico
alemán Max Planck para definir la tercera ley de la termodinámica en
términos de entropía y cero absoluto.
ENUNCIADO DE NERNST-SIMON

El cambio de entropía que resulta de cualquier transformación

isoterma reversible de un sistema tiende a cero según la temperatura
se aproxima a cero.

ENUNCIADO DE PLANCK

En 1911, Max Planck formuló la tercera ley de la termodinámica como

una condición para la desaparición de la entropía de todos los cuerpos
a medida que la temperatura tiende a cero absoluto.

La formulación de Planck corresponde a la definición de entropía en

física estadística a través de la probabilidad termodinámica.
Según Plank, para T→0, la entropía de cualquier sistema en equilibrio
se aproxima a una constante que es independiente de las
demás variables termodinámicas.

TEOREMA DE LA INACCESIBILIDAD DEL CERO ABSOLUTO

El teorema de la inaccesibilidad del cero absolutoindica que:

"No existe ningún proceso capaz de reducir la temperatura de un

sistema al cero absluto en un número finito de pasos. "
4º POSTULADO DE CALLEN
El cuarto postulado de Callen afirma que:

La entropía de cualquier sistema se anula en el estado para el cual:

¿CUÁLES SON LAS CONSECUENCIAS DEL

TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA?
La tercera ley implica las siguientes consecuencias:
 Imposibilidad de alcanzar temperaturas cero absoluto
 El comportamiento de los coeficientes termodinámicos

IMPOSIBILIDAD DE ALCANZAR TEMPERATURAS CERO

ABSOLUTO

De la tercera ley de la termodinámica se deduce que no se puede

lograr un cero absoluto de temperatura en ningún proceso final
asociado con un cambio en la entropía. Solo se puede abordar
asintóticamente.

Por lo tanto, la tercera ley de la termodinámica a veces se formula

como el principio de la imposibilidad de alcanzar un cero absoluto de
temperatura.

EL COMPORTAMIENTO DE LOS COEFICIENTES

TERMODINÁMICOS

Una serie de consecuencias termodinámicas se derivan de la tercera

ley de la termodinámica: cuando T -> 0, también debe tender a cero:
 la capacidad calorífica a presión constante y a un volumen constante
 coeficientes de expansión térmica y algunos valores similares.

La validez de la tercera ley de la termodinámica se cuestionó en un

momento, pero más tarde se descubrió que todas las contradicciones
aparentes (el valor no nulo de la entropía en una serie de sustancias en
T = 0) están asociados con estados metaestables de la materia que no
pueden considerarse equilibrio termodinámicamente.