QUÍMICA

PROF. CARMEN ZEGARRA

 Equilibrio Químico
• Propio de reacciones reversibles.
• La velocidad de reacción directa se iguala a la velocidad de reacción
inversa.
• Las concentraciones de cada especie NO cambian en el tiempo.
• El avance de la reacción, está controlado por una Constante de
Equilibrio (Keq).
• La Keq depende de :
la Temperatura de reacción, si cambia la temperatura, cambia el
valor de la constante.
la estequiometría de la reacción química, no de su mecanismo.
las concentraciones o presiones parciales en el equilibrio de las
especies participantes.
• Todos los sistemas químicos reversibles alcanzan en el tiempo la
condición de equilibrio
 Reacciones Reversibles
• Finalmente, las dos reacciones evolucionan de modo tal
que sus velocidades se igualan, estableciéndose un
equilibrio químico.
• Bajo estas condiciones la reacción es reversible y se
representa de la siguiente manera:

2N2O5(g) O2(g) + 4NO2(g)

• En una reacción reversible, la reacción ocurre

simultáneamente en ambas direcciones.
• Lo anterior se indica por medio de una doble flecha
• En principio, casi todas las reacciones son reversibles en
cierta medida.
 La constante de equilibrio
Ley de acción de masas:
La Velocidad de una reacción reversible es proporcional a una
constante de Velocidad específica multiplicada por la concentración
molar de cada especie elevada a su respectivo coeficiente
estequiométrico.
1
aA+bB cC+dD
2

1:velocidad de la reacción directa

Keq 
C x D d
c

2:velocidad de la reacción inversa

A x B
a b
Magnitud de las constantes de equilibrio

En el equilibrio, los productos son más

abundantes que los reactivos.

En el equilibrio, reactivos son más

abundantes que los productos.
 Criterios para representar la Keq

• Los líquidos y los sólidos puros no se incluyen en la

constante de equilibrio.
• En la constante de equilibrio se incluye a las
sustancias gaseosas y en disolución.
• Si una ecuación se invierte, el valor de la nueva Keq,
será el inverso del valor anterior.
 Equilibrio Homogéneo y Heterogéneo

Si todos los reactivos y productos están en una sola

fase, el equilibrio es homogéneo.

Si uno o más reactivos o productos están en una fase

diferente, el equilibrio es heterogéneo.
 Forma general de la Keq
aA+bB cC+dD

Keq

Kc : constante de equilibrio en
base a concentración
Se aplica para soluciones y
gases
Kp : constante de equilibrio en
base a presión
Se aplica para gases
 Expresión de la Constante de Equilibrio
Kc y Kp

2 N2O5(g) ↔ O2(g) + 4 NO2(g)

Kc 
O 2  x NO 2 
1 4
Kp 
PO2  x ( PNO2 )
1 4

N 2O5 2
( PN 2O5 ) 2
Escriba la expresión de Kc y Kp para la siguiente reacción de
equilibrio :

N2(g) + H2 (g) ↔ NH3(g)

 EJERCICIOS DE Kc

En un recipiente de 10 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y 12moles de H2(g);
a) Escribir la reacción de equilibrio;
b) Si, en el equilibrio se observa que hay 0,92 moles de NH3(g),
determinar las concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la
constante Kc.

Primer método de Resolución

Cálculo de las Concentraciones iniciales:
N20 = 4 mol/ 10 L = 0,4 M
H20 = 12 mol/ 10 L = 1,2 M

Concentración de NH3 en el equilibrio:

NH3eq = 0,92 mol/ 10 L = 0,092 M
 Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Inicio.: 0,4 M 1,2 M ------
Reacciona: XM 3X M ------
Forma: ------- ----------- 2X M
Equilibrio (0,4-X)M (1,2-3X) M (2X) M
2X=0,092 M
X= 0,046 M
Concentración en el equilibrio:
N2 = (0,4 – 0,046) M = 0,354 M
 H2 = (1,2-3(0,046)) M = 1,062 M
NH3 = 0,092 M
NH3eq2 (0,092 M)2
Kc = _____________ = ___________________ = 1,996 · 10–2 M–2
H2eq3 x N2eq (1,062 M)3 x (0,354 M)1
Segundo método de Resolución

Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

Inicio.: 4 mol 12 mol ------
Reacciona: X mol 3X mol ------
Forma: ------- ----------- 2X mol
Equilibrio (4-X) mol (12-3X) mol (2X) mol
2X=0,92 mol
x = 0,46 mol
Moles en el equilibrio: Concentración en el equilibrio:
Moles N2 = (4 – 0,46) mol = 3,54 mol  N2 = 3,54 mol/ 10 L = 0,354 M
Moles H2 = (12-3(0,46)) mol = 10,62 mol  H2 = 10,62 mol/ 10 L = 1,062 M
Moles NH3 = 0,92 mol NH3 = 0,92 mol/ 10 L = 0,092 M

NH3eq2 (0,092 M)2

Kc = _____________ = ___________________ = 1,996 · 10–2 M–2
H2eq3 x N2eq (1,062 M)3 x (0,354 M)1
Resolver:
En un recipiente de 5 litros se
introduce una mezcla de 4 moles de O2(g) y 8moles de H2(g);
a) Escribir la reacción de equilibrio;
b) Si, en el equilibrio se observa que hay 0,5 moles de H2O(g),
determinar las concentraciones de O2 e H2 en el equilibrio y la
constante Kc.
 EJERCICIOS DE Kp

A 270 0C se mezclan 1 mol de N2 y 3 moles de H2, al llegar al

equilibrio, se han formado 0,4 moles de NH3 y la presión total es de
10 atm. Hallar:
a. Las moles de cada gas y la presión parcial de cada gas, en
el equilibrio
b. Kp para la reacción:
Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Inicio.: 1 mol 3 mol ------
Reacciona: X mol 3X mol ------
Forma: ------- ----------- 2X mol
Equilibrio (1-X) mol (3-3X) mol (2X) mol
2X=0,4 mol
x = 0,2 mol
Moles en el equilibrio: Fracción Molar (Xi) en el equilibrio:
Moles N2 = (1 – 0,2) mol = 0,8 mol XN2 = 0,8 mol/ 3,6 mol= 0,22 Fracción molar (Xi)
Moles H2 = (3-3(0,2)) mol = 2,4 mol XH2 = 2,4 mol/ 3,6 mol = 0,67 no tiene unidades
Moles NH3 = 0,4 mol XNH3 = 0,4 mol/ 3,6mol = 0,11
Xi = moles de la sustancia
_____________________________ moles totales
Moles Totales = 3,6 moles

Presión Parciales en el equilibrio:

Pi = Xi . Presión Total
PN2 = 0,22 x 10 atm = 2,2 atm
PH2 = 0,67 x 10 atm = 6,7 atm
PNH3 = 0,11 x 10 atm = 1,1 atm Kp = 1,83 x 10-3 atm-2
Resolver:
A 150 0C se mezclan 1 mol de O2 y 2 moles de H2, al llegar al
equilibrio, se han formado 0,5 moles de H2O y la presión es de
20 atm. Hallar:
a. Las moles de cada gas y la presión parcial de cada gas, en
el equilibrio
b.Kp para la reacción: O2(g) + H2(g) H2O(g)
 Constantes de Equilibrio : Kc y Kp

a A(g) + b B(g) ↔ y P(g) + z Q(g)

Kc 
P  Q y z
 PP   PQ 
y z

KP 
A  B 
a b
 PA   PB 
a b

Kp = Kc x (RT)∆n
En donde:
n = incremento en nº de moles de gases (nproductos – nreactivos)
n = Puede ser negativo o positivo
R = 0,082 L.atm / mol.K
Temperatura debe estar en Kelvin (K) ; T (K) = 0C + 273
 EJERCICIOS DE Kc y Kp

Calcular la constante Kp a 1000 K en la reacción de

formación del amoniaco vista anteriormente.
(KC = 1,996 x 10–2 M–2)
N2(g) + H2(g) NH3(g)

Primero se balancea:
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
n = nproductos – nreactivos = 2 – 4 = -2 Kp = Kc x (RT)∆n

Kp = 1,996 x 10–2 M–2 0,082 L.atm 1000 K -2

______

mol. K

Kp = 1,996 x 10–2 mol –2 0,082 L.atm 1000 K -2

Kp = 2,97 x 10-6 atm-2
____ ______

L mol. K
Resolver:

Calcular la constante Kp a 527 0C en la reacción de

formación del agua vista anteriormente.
(KC = 1,8 ·10–2 M–1)

O2(g) + H2(g) H2O(g)

 Cociente de reacción (Q)
• En una reacción cualquiera:
aA+bB cC+dD
se llama cociente de reacción a:
[C ]c  [D]d
Q
[ A]a  [B]b
• Tiene la misma fórmula que la Kc pero a diferencia que las
concentraciones no tienen porqué ser las del equilibrio.
Predicción del Sentido de la Reacción:
• Si Q = Kc entonces el sistema está en equilibrio.
• Si Q < Kc el sistema se desplazará hacia la derecha, es decir, los reactivos
deben transformarse en productos hasta alcanzar el equilibrio (hasta que
Q se iguale con Kc).
• Si Q > Kc el sistema se desplazará hacia la izquierda, es decir, los
productos deben transformarse en reactivos hasta alcanzar el equilibrio
(hasta que Q se iguale con Kc).
 Ejercicio:
A una temperatura dada, la constante de equilibrio (Kc) en la síntesis del HI es
2. Si se mezcla en un recipiente de 10 Litros 4 moles de H2, 8 moles de I2 y 12
moles de HI, demuestre si el sistema está en equilibrio o no. Si no está en
equilibrio prediga hacia donde se desplazará para llegar a estarlo.

H2(g) + I2(g) 2HI(g)

[C ]c  [D]d
Q
[ A]a  [B]b
Cálculo de las concentraciones:
H2 = 4 mol/ 10 L = 0,4 M
I2 = 8 mol/ 10 L = 0,8 M
HI = 12 mol/ 10 L = 1,2 M Dato : Kc = 2
HI2 (1,2 M)2 Como Q es diferente a
Q = _____________ = ___________________ = 4,5
H2 x I2 (0,4 M) x (0,8 M) Kc, el sistema no está
en equilibrio.

Como Q > Kc el sistema se desplazará hacia la

izquierda hasta alcanzar el equilibrio.
 Resolver:

A una temperatura dada, la constante de equilibrio (Kc) en la disociación

del N2O4 en NO2 es 0,02 M. Si se mezcla 1,5 mol de N2O4 con 0,75 mol
de NO2 en un recipiente de 5 Litros, demuestre si el sistema está en
equilibrio o no. Si no está en equilibrio prediga hacia donde se
desplazará para llegar a estarlo.
 Principio de Le Chatelier
Establece que si un sistema en equilibrio es sometido
a una perturbación o tensión, el sistema reaccionará
de tal manera que disminuirá el efecto de la tensión.
 1. Cambios en la Concentración
Remoción de productos o adición de reactivos

“reactivos” “productos” “reactivos” “productos”

Si se remueven los productos Si se agrega más reactivos

(como quitar agua del lado derecho (como agregar agua en el lado
del tubo) La reacción se desplazará izquierdo del tubo) la reacción
se desplazará hacia la
hacia la derecha hasta que se derecha hasta que se
reestablezca el equilibrio. reestablezca el equilibrio.
Ejercicio
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si se elimina agua?

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si se agrega CO?

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si se elimina CH4?

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si se agrega H2?

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si se elimina CO?

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si se agrega agua?

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si se elimina H2?

¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio si se agrega CH4?
 2. Cambios de Temperatura
• La temperatura afecta de modo diferente si la reacción es exotérmica o
endotérmica.
• Si se incrementa la temperatura, se favorece el sentido endotérmico de la
reacción.
• Una disminución de la temperatura, favorece el sentido exotérmico de la
reacción.
• La velocidad de reacción normalmente se incrementa al aumentar la temperatura.
• Se alcanza más rápidamente el equilibrio.
• Cambia el valor de la constante de equilibrio, Keq.
Reacción endotérmica: N2O4 (g)  Calor  2 NO 2 (g)

Aumenta T

El equilibrio se desplaza hacia

la derecha.
 3. Cambios de Presión y Volumen
• Los cambios de presión pueden afectar los sistemas gaseosos homogéneos en
equilibrio.
• Los cambios de presión no afectan sistemas homogéneos sólidos o líquidos,
pero afectan los sistemas heterogéneos en los que interviene uno o más gases.
• Los cambios que se producen en la presión interna no afectan el equilibrio.
• Si aumenta la presión de un sistema gaseoso en equilibrio, disminuye el
volumen, entonces el sistema se desplaza hacia donde hay menor número
de moles.
• Si la presión de un sistema gaseoso en equilibrio disminuye, el volumen
aumenta, entonces el sistema se desplaza hacia donde hay mayor número
de moles.
Ejercicio:
Un aumento en la presión del siguiente sistema:
CO(g) + 3 H2(g) CH4(g) + H2O(g)

4 moles 2 moles
obliga a que el sistema se desplace hacia la derecha, hay cuatro moles
a la izquierda y solo dos a la derecha.
 Resolver:

A. Hacia donde se favorece la reacción si aumenta la presión del sistema

(disminuye el volumen)?

1. N2O4 (g)  NO2 (g)

2. CO(g) + H2(g → CH4(g) + H2O(g)

3. C(s) + H2(g) → CH4(g)

B. Hacia donde se favorece la reacción si disminuye la presión del sistema

(aumenta el volumen)?

1. NO(g)  O2(g)  NO2(g)

2. PCl5(g) → PCl3(g) + Cl2(g)

3. C(s) + O2(g) → CO(g)