1a Ley Cerrados New

Para qué me sirve
estudiar los equilibrios de fases?
Dra. Mónica Fernández Lorenzo 1

 La central de Ensenada funciona con combustible gas
natural el 75% y el 25% restante con Diesel.
 Capacidad de almacenamiento de 60000 m3

de combustible líquido, equivalente a 15 días
de autonomía.
Gas Natural Licuado
-160°C
ALMACENAMIENTO DEL GAS NATURAL LICUADO

El GNL se enfría hasta -163ºC para reducir su volumen aproximadamente 600
veces, convirtiéndolo en líquido que pueda ser transportando en grandes barcos.
Este proceso de transporte es especialmente delicado para la composición del
Gas Natural Licuado. En la predicción del envejecimiento que experimenta, hay
que tener en cuenta varios factores. Uno de los que presenta más importancia es
la composición inicial del gas.
HIDROCARBURO

Ley de Dalton para gases ideales
Pt=Pa + Pb+ Pc
Pa=Pt x xa Pb=Pt x xb Pc= Pt x xc
1= xa + xb + xc
xa= na/nt xb=nb/nt xc=nc/nt
n t= n a + n b + nc

Peso molecular de una mezcla de gases
Sea una mezcla de gases ej. Aire (79% N2 y 21% O2 en vol)
PMa= xaPMa + xbPMb
0,21 = nO2/nt 0.79=nN2/nt
PMa= 0,21 x 32 + 0,79 x 28  29

Qué dice la primera ley de la
Termodinámica?

Primera Ley de la Termodinámica
Conservación de la energía:
 “La energía no puede ser creada ni

destruída, sólo puede ser transformada”.

 La Energía del sistema o del universo
se mantiene constante?

 E = Q - W

 ¿A qué tipo de sistemas (abiertos o cerrados)
corresponde dicho enunciado?
 ¿Qué pasa con la energía del Universo

La energía del Universo se

mantiene constante

E = Q - W
 ¿Me sirve el enunciado que aprendí en Física para: Los
tanques de combustible, el ventilador, el compresor, la
cámara de combustión, la turbina?
Tanques de combustible

 La energía del Universo es
constante!!
 Eu = 0
El universo es un sistema aislado en el que para
cualquier transformación entre el estado
inicial i y el final f
Ef –Ei= Eu = 0= Es + EM
¿Qué tipos de energía involucra
E?
E= Ec + Ep + U

Energía interna
Qué tipo de
energía involucra
la energía interna?

E= Ec + Ep + U
Energía interna
Qué tipo de
energía
involucra?
Energía sensible: rotación, vibración y

traslación de las moléculas y átomos.
Latente: cambios de estado
Energía química (ruptura de enlaces)
Energía nuclear (ruptura

del núcleo) Dra. Mónica Fernández Lorenzo 18
Energías exteriores e interna
 Energía interna (latente, sensible, química y
nuclear, magnética, eléctrica) (a nivel
submicroscópico)
 Energía externa (Energía potencial y

cinética)
(a nivel macroscópico)

La Energía del
sistema
puede variar?

Qué estudiamos hoy?
 1a ley de la TD en SC
 Aplicación de 1ª Ley a Gases Ideales SC

(isotérmico, adiabático, isobaro, isocoro,
politrópico)
 Aplicación a sistemas líquido-vapor

EN UN SISTEMA CERRADO (SC)
 la energía del SC se modifica a través de la
realización de trabajo o la recepción de calor así:
Es= E2-E1= Q - W SC
Q+
SC
Pero siempre Eu = 0= Es + EM W+

EN UN SISTEMA CERRADO (SC)
 la energía del SC se modifica a través de la
realización de trabajo o la recepción de calor así:
Es= E2-E1= Q - W SC
Q+
SC
 Q y W formas de transferir energía

 Es=Ef-Ei es el cambio de energía en el tiempo
W+
de un sistema no permanente, SCnoP

Cambio en el tiempo
Entre el estado inicial i y el final f
dE/dt= ºQ - ºW
Ef- Ei= Q - W SC
f-iEs =Cambio de la energía (entre tf y ti)
Es cambia si hay transferencia de energía como

Q o como W.
W
Q
E1E2
El sistema cambia en el tiempo debido a la transferencia de calor
y/o trabajo
Estado 1 (inicial) 15 hs Estado 2 (final) 16 hs
masa
Dra. Mónica Fernández Lorenzo

¿En qué se
diferencian
Q y W?

 Q y W son formas de transferir energía
 Q forma desordenada de transferir energía a

partir de diferencias de T.
 W forma ordenada de transferir energía.

m=cte en SC
Es un SC no P porque
varía la energía con el
tiempo pero la masa del
sistema no varía (es
Dra. Mónica Fernándezcerrado)
Lorenzo 28
La energía del sistema está compuesta por
Es= U + Ep + Ec
interna potencial cinética
Si la energía cinética y la potencial no cambian, el cambio

de energía se deberá al cambio de energía interna
 E2 – E1= U2 – U1
 (si Ep y Ec = 0)
Aplicación del Bce de Energía a
Sistema cerrado (SC), Gas Ideal (GI)
 Estudiaremos el caso sencillo de un SC que
contiene un Gas ideal (GI) y estudiaremos
distintas evoluciones del sistema entre el
estado inicial y el final

 CONSIDEREMOS UN SC QUE CONTIENE UN GAS
IDEAL
Gas Ideal
W+
Q+
En un recipiente cerrado en reposo consideramos que es despreciable

la variación de la Ec y Ep
El gas ideal cambia con en el tiempo debido a la
transferencia de calor y/o trabajo
GI Estado 1 (inicial) GI Estado 2 (final)
masa
Dra. Mónica Fernández Lorenzo

 SC en reposo consideramos que es
despreciable la variación de la Ec y Ep :
 E=U + Ep + Ec = U

SISTEMAS CERRADOS
GASES IDEALES

Transformaciones de gases ideales en SC
Suposiciones:
Se estudian los intercambios de energía (Q y W) y la variación de
energía interna (U) para los siguientes sistemas en condiciones
particulares:
 a)Sistemas cerrados SC
 b)Gases ideales GI
 c)Evoluciones reversibles Rev
 d) Con un solo tipo de trabajo : el trabajo de expansión
PdV = Wexp
 e)Con cp y cv constantes cp, cv = ctes

Qué es el calor
específico?

 c=Es la cantidad de calor necesaria para incrementar la
temperatura en 1ºC a una unidad de masa [kcal/kgoC]
q= c dT (si dT= 1ºC  [q]= [c ])
 Si la entrega de calor es a presión constante hablamos

de cp
 Si la entrega de calor es a volumen constante

hablamos de cv

Cómo ordenamos de menor a mayor
los siguientes calores específicos?
 Del hidrógeno
 Del hierro
 Del agua
cpH2>cpH2O>cpFe
14000 > 4180 > 459 J/kgoC

Definimos
 (dh/dT)p= cp calor específico a p=cte
 (du/dT)v= cv calor específico a v=cte

y se cumple la
relación de Mayer ĉp - ĉv = Ru molar
o cp - c v = R g (por unidad de masa)

Experimento de Joule
A y B sumergidos en un calorímetro con el termómetro.
En A se coloca el gas Ga. Se espera a alcanzar equilibrio térmico a la temperatura t.
Se abre el robinete y parte del gas pasa a B.

Se mide la temperatura t y no varió,
t=cte. El calor intercambiado Q=0
El gas expandió contra el vacío W=0
U =Q-W=0
Cambió la presión, cambió el volumen pero la

temperatura no varió y U no varió.
Por lo tanto U solo depende de la temperatura.

Problema 2.4
 Un tanque rígido y aislado se divide en dos

volúmenes iguales. Se introduce 1 kg de gas
en una de las divisiones a una T=100ºC y P=2
bares y la otra permanece vacía. En cierto
momento se abre la división y el gas ocupa
todo el volumen. Suponiendo un
comportamiento ideal del gas determinar la P
y T finales, en equilibrio.
Suposiciones: Gas ideal,
sistema aislado.
 Q-W=U
 Si bien hay una expansión del gas el trabajo es contra el vacío
y por lo tanto
 W=
 Si es sistema es aislado
 Q=?
 U=?
PROCESO
P IRREVERSIBLE
 T2=?
LÍNEA
 V2= PUNTEADA
 P2
v
Relación de Mayer: cp – cv = R
para un Gas Ideal en SC
h = u + Pv
dh= du + RdT
dh= cp dT du= cvdT
 cpdT = cvdT + RgdT
 cp = cv + Rg cp – cv = Rg
Relación de Mayer: cp – cv = R
 Relación de Mayer
 cp = c v + Rg (cp, cv=[J/kg ºC]

 ĉp = ĉ v + Ru (cp,cv= J/kmol ºC]
Esta ecuación no implica que cp y cv
sean constantes para un gas ideal, sino que
cambian con la temperatura de modo que su
diferencia sea cte=R.
Trabajo de expansión de gases
F=p x A W  Fdx  pA dx
W  p dV
V2
W   PdV
V1
V1
P
V2
gas Dra. Mónica Fernández Lorenzo 46

dV V
Evoluciones de los gases ideales
Distintos tipos de Transferencia de calor
Si la transferencia de calor es
 A presión constante (c= cp)  q=cp dT
 A volumen constante (c=cv)  q=cv dT
 Adiabática (q=0, cp/cv =k)  q=0
 Politrópica  q=c dT
(calor específico=c)
 Isotérmica (T=cte, du=0)  q=  w

El Modelo de gas ideal implica:
Pv=RgT
 u=u(T)=cv dT
h=u + Pv
 h=u(T) + RgT
 La energía interna y la entalpía de un GI sólo
depende de T para un gas ideal (no depende de P.
 Si T=cte U2=U1= cte

Representación de las evoluciones de gases ideales
Adiabática
Politrópica
Isoterma
Isobara
Isocora

Evolución politrópica
Cuál es la
ecuación que la
caracteriza?

Evolución politrópica es el caso general que cumple la
ecuación
PVm=cte
 con m= (cp –c) / (cv- c)

 y cumple  q= cdT c=calor específico
Queremos hallar la ecuación que vincula a V y P con los

calores específicos
PVm=cte con m= (cp –c)/ (cv- c)

Si disponemos de información de P y V
 PVm=cte politrópica con m= (cp –c)/ (cv- c)
 PV=cte adiabática con  = cp / cv
 PV1=cte isotérmica
 PV0=cte =P isobara
 P/T= cte isocoraDra. Mónica Fernández Lorenzo 52

m m
m (1-m)/m

Deduciendo la ecuación de una politrópica en
función de P y V (Estudiar)
EVOLUCIÓN POLITRÓPICA ES AQUÉLLA EN LA QUE
  q= cdT c=calor específico
Queremos hallar la ecuación que vincula a V y P con los calores específicos

PVm=cte con m= (cp –c)/ (cv- c)
DEMOSTRACIÓN
 Primera ley para el SC en el que dEc=0 y dEp=0 es decir dE=dU
 du=  q -  w
 q=du +  w
 cdT= cvdT + dw =cvdT + Pdv (gas ideal, Wexp)
 (c- cv ) dT = Pdv como es un SC-gas ideal Pv= RT

 (c- cv ) dT = RT dv/v (*)

Deduciendo la ecuación de la politrópica
 (c-cv) dT/T= R v/dv
 Queremos reemplazar dT/T en función de P y V
 Pv/T = cte
 dP/P + dv/v - dT/T =0 (ecuación diferencial de gases ideales)
dP/P + dv/v =dT/T .
dP/P + dv/v =dT/T .
(c-cv) (dP/P + dv/v) = R v/dv

(mult x (-1) ) (-c+cv) (dP/P + dv/v) + R v/dv= 0
 (cv - c) (dP/P) + (cv - c+ R) (dv/v) = 0 (**)
 pero cp-cv = R  cv –c + R=cv –c + ( cp-cv)= cp -c
Queremos agrupar todos los calores específicos

 (cv - c) (dP/P) + (cp - c) (dv/v) = 0 (**)
 % por cv -c y con
 (cp –c)/ (cv- c) =m (dP/P) + m (dv/v) = 0
 lnp + m lnv = cte

 Pvm =cte Ecuación de una politrópica

Se ha demostrado que la evolución politrópica es el caso
general que cumple la ecuación
PVm=cte
 con m= (cp –c) / (cv- c)  q= cdT c=calor específico

TRABAJO EN LA POLITRÓPICA
 Como Pvm=cte=P1v1m P= (P1v1m) / vm

2
 W=  P dv= = P1v1m  dv/vm

1
W= R T1 [1 – (v1/v2)m-1]
(m-1)
Evolución isotérmica: Pv1= cte
 TEMPERATURA CONSTANTE
SC y T=cte
dU=0 pues sólo depende de la T (para gases ideales)
 du=  q -  w= 0
  q=  w P
 dT tiende a 0
 q/dT= c=infinito
 (cp-c)/ cv - c) = m 1
 Pv1=cte
V
Trabajo de la evolución Isotérmica
V2
W= ∫ P dV= ∫ RT/v dv= RT ln (v2/v1)

V2
P

v1 v2
V
Si el proceso es a p=cte, (isobara)
PVm=cte (Ecuación de la politropica)

 m= (cp-c)/(cv-c)
 Si p=cte, c= cp  m=? PV?=

Si el proceso es a p=cte, (isobara)
PVm=cte (Ecuación de la politropica)

 m= (cp-c)/(cv-c)
 Si p=cte, c= cp  m=? PV?=

m=0
PV0=P=cte

Evolución a P=cte Isobara
 Para SC, evolución reversible a presión

constante, y con c=cte=cp
  q=cpdT
T1 P
 q= cpdT = cp (T2-T1)

T2
 m=(cp-c)/(cv – c)= 0 PV0=P V

EVOLUCIÓN A P=Cte (isobara)
 Si P=cte
V2
 W= ∫ P dv= P (v2 – v1)

V1
P
P1
V1 V2
EVOLUCIÓN ISOCORA
V2
 W= ∫ P dV= ?? P V=cte?
W=?
 V1
 Pv/T=cte P/T= cte
m=(cp-c)/(cv – c)=
V
 W= ∫ P dV= ?
Evolución adiabática q=0 cp/cv=k
 TRABAJO EN LA ADIABÁTICA
 q=c dT=0  c=0
Caso especial de la politrópica en que cp/cv =k

(cp-c)/ cv - c) = m cp/cv=k
 Por lo tanto W= R T1 [1 – (v1/v2)k-1]
k-1
Cálculo de trabajo para Gases Ideales
W= R T1 [1 – (v1/v2)m-1]
m-1
W= R T1 [1 – (v1/v2)k-1]
k-1
W= P(v2-v1)
W=0
W= RT ln (v2/v1)
Problema 2.1
 Un kilogramo de aire se comprime lentamente

dentro de un sistema cilindro-pistón desde 1
bar y 290 K hasta una presión final de 6 bares
de forma tal que el proceso se realiza
isotérmicamente. Determine a) el cambio de
energía interna del aire b) El trabajo de
expansión; c) Se ha intercambiado calor con
el ambiente?
Suposiciones: gas ideal, proceso cuasi estático, sistema
cerrado
 Proceso isotérmico
reversible
P
B 6 bar du  q  w
du  ?
A 1 bar
q  ?
v wisot  ?

Suposición: comportamiento ideal w
 T=290K
du  q  w u2 - u1 = 0
w  q Pv=RgT= cte
P P1v1  P2 v2
B 6 bar
v2 P2
dv dP
wisot   Pdv   RT    RT 
v1
v P1
P
A 1 bar
8.31kJ 6
  290 K  ln  149kJ / kg
29kg.K 1
v
El signo negativo indica que el w es………..
Se intercambió calor con el ambiente??

Problema 2.3
 Un sistema cilindro piston que tiene un volumen
inicial de 0.1 m3 se llena con 0.1kg de nitrógeno. El
pistón mantiene una presión constante de 1.15 bares
mediante un sistema de contrapesos. Se necesita que
lentamente el volumen llegue a 75% del valor
inicial mediante una transferencia de calor.
Determínese en qué dirección es dicha transferencia
y la temperatura final del nitrógeno.

Suposiciones: Transferencia de calor a p=cte
Gas ideal, cp constante, proceso cuasiestático
Si P=cte Datos P y Vi y Vf=0.75Vi
Q  U  PV 
U  mcv  promedio(T 2  T 1)  7.2kJ
PV  2.9kJ
Q  10.1kJ
El .signo.  .del .trabajo.indica ......
El .signo.negativo.de.u.indica ....

Aplicación de la 1ª Ley en gases “reales”
Cálculo de trabajo
 En un recipiente rígido y aislado

térmicamente se encuentran 0.1kg de agua a 3
bares y con un título de 76.3%. Una paleta
gira dentro del mismo a partir del trabajo de
un motor externo y el agua se convierte en
vapor saturado. Determine el trabajo
necesario para completar el proceso y la
presión y temperatura finales de agua.


Suposiciones: Recipiente rígido y aislado
Wexp=? Wrueda=?
Tf? y Pf? Q=?
Datos x=0.763 P1=3bar m=0.1kg agua

Q=0 (aislado)
P
3 bar
A
W
0.763

Wrueda=U=m( u2-u1 )
Es una mezcla líquido-vapor,
los valores de u1 dependen del título.
El estado final es saturado.
 Wrueda=U=m(u2-u1)
 u1= uf (1-x) + uvx =561,2(0.237)+ 2543,6(0.763)=2074 kJ/kg
 Del estado 2 sabemos que el v se mantiene constante (igual

volumen e igual masa). Con el título y datos de vf y vv
 v2= v1= vf (1-x) + vvx =462.5cm3/g
De la Tabla de vapor saturado obtenemos la información del resto de

los parámetros que corresponden al v2 de la condición de
saturación v2=vvapor saturado
P2=4 bares T2sat=143.6ºC

u2=2553.6 kJ/kg
W=m(u2-u1)=0.1kg(2553.6-2074)=48kJ
Problema
 Un sistema cilindro-pistón con un volumen
inicial de 0.01m3 se llena con un refrigerante
saturado seco a 16ºC. El refrigerante se
comprime y alcanza una presión de 9 bares y
60ºC. Durante el proceso se pierde 0.4kJ.
Cuál es el trabajo de expansión?

v2
Q-W=U
El W no se puede calcular como 
v1
Pdv
Porque no se conoce la variación de P con v de gases reales.

 Q- U=W=Q-m(u2-u1)
 Q= -0.4kJ dato
 Para obtener la masa uso el V(0.01m3) y
el vg (de tabla de refrigerante)
60ºC
0.01m3 6 cm
3 B
m 3
 10 3
 291g P 9bar
34.42cm / g m
 El vapor inicial es saturado seco (x=1), 16ºC

A
en tablas del refrigerante para 16ºC
encontramos el valor de uv=
u1=176,78kJ/kg.
 Necesitamos conocer u2
 El valor de la temperatura de saturación para 9 bares es de
37,37ºC, pero la temperatura final es de 60ºC por lo que el
refrigerante está sobrecalentado. El valor de u2 lo obtengo de la
Tabla de refrigerante sobrecalentado para 9 bares y 60ºC
u2=199,56kJ/kg.) 60ºC
B
9bar
 W= Q - m(u2-u1)=
 = - 0.4kJ/kg – 0.291(199.56-176.78)kJ/kg 16ºC
A
 W= - 7.03kJ/kg
 El signo negativo implica que el trabajo……………….

Balances de masa en sistemas
abiertos

Tanque de combustible: Sistema
abierto o cerrado?

Los tanques de combustible, el ventilador, el compresor, la
cámara de combustión, la turbina son abiertos o cerrados?
Tanques de combustible

Generación de energía
eléctrica en Argentina
CENTRAL TERMOELÉCTRICA ENSENADA DE BARRAGAN
 En una 1° Etapa tendrá una potencia de 560 MW (280 MW cada turbina,
velocidad de rotación 3000 rpm) a Ciclo Abierto, a través de 2 Turbo Siemens con
turbina de gas.
A futuro, está adjudicado el Cierre del Ciclo de las 2 máquinas, lo que permitirá
generar 840 MW.
Recientemente, el Gobierno nacional dio nuevos pasos para avanzar en la

ejecución de la segunda etapa, es decir, convertir las dos Centrales de "ciclo
abierto" a "ciclo combinado".
Esta segunda etapa del proyecto implica un ahorro energético muy importante y
una ampliación en la capacidad de generación sin costo ya que aprovecha el calor
de los gases de escape para producir vapor en dos calderas y con este vapor
impulsar una turbina que a su vez accionará un generador adicional.
Central Termoeléctrica Ensenada
de Barragán
Ciclo Combinado Futuro Ciclo de gas actual
Bces de Energía en SAnoP
 SA no permanentes (SAnoP)
Acumulación = Entrada - salida
(válido para cualquier tipo de balance en
Termodinámica en sistemas abiertos no
permanentes.)
Bce de Combustible SAnoP
dm/dt= 0 - ºms
m2-m1/t= - ºms
m2<m1 Dra. Mónica Fernández Lorenzo 86

Evoluciones Rev, GI, SC, cpy cv=ctes
m
m
Pvm=cte Tv(m-1)=cte TPm-1)/m=cte Cv m-k
m-1

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Para qué me sirve

estudiar los equilibrios de fases?

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 1

 Capacidad de almacenamiento de 60000 m3

ALMACENAMIENTO DEL GAS NATURAL LICUADO

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 4

xa= na/nt xb=nb/nt xc=nc/nt

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 6

Sea una mezcla de gases ej. Aire (79% N2 y 21% O2 en vol)

PMa= xaPMa + xbPMb

0,21 = nO2/nt 0.79=nN2/nt

PMa= 0,21 x 32 + 0,79 x 28  29

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 8

 “La energía no puede ser creada ni

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 9

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 10

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 11

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 12

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 13

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 14

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 16

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 17

Energía sensible: rotación, vibración y

Latente: cambios de estado

Energía química (ruptura de enlaces)

Energía nuclear (ruptura

 Energía externa (Energía potencial y

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 19

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 20

 Aplicación de 1ª Ley a Gases Ideales SC

 Aplicación a sistemas líquido-vapor

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 21

Pero siempre Eu = 0= Es + EM W+

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 22

 Q y W formas de transferir energía

de un sistema no permanente, SCnoP

Es cambia si hay transferencia de energía como

Estado 1 (inicial) 15 hs Estado 2 (final) 16 hs

Dra. Mónica Fernández Lorenzo

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 26

 Q forma desordenada de transferir energía a

 W forma ordenada de transferir energía.

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 27

Si la energía cinética y la potencial no cambian, el cambio

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 30

En un recipiente cerrado en reposo consideramos que es despreciable

Dra. Mónica Fernández Lorenzo

 E=U + Ep + Ec = U

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 33

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 34

 e)Con cp y cv constantes cp, cv = ctes

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 35

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 36

 Si la entrega de calor es a presión constante hablamos

 Si la entrega de calor es a volumen constante

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 37

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 38

 (dh/dT)p= cp calor específico a p=cte

 (du/dT)v= cv calor específico a v=cte

Dra. Mónica Fernández Lorenzo 39

Se abre el robinete y parte del gas pasa a B.

t=cte. El calor intercambiado Q=0

El gas expandió contra el vacío W=0