LABORATORIO QUÍMICA ANÁLITICA

VOLUMETRIA CON FORMACIÓN DE COMPLEJOS

Mariana Sepúlveda (1827046) - Daniela Lazo (1825318)
Universidad del Valle - Departamento de Química
18 de Marzo del 2020.

Resumen:
Las reacciones de formación de complejos, a menudo suelen utilizarse en el análisis
volumétrico para la determinación de casi todos los iones metálicos presentes en una
muestra problema. En la práctica se utilizó una alícuota de agua para determinar su dureza
total y cálcica por la valoración de los iones Ca2+, el cual es uno de los principales
responsables de su dureza usando una solución previamente estandarizada de EDTA
0,01086 M, para hallar la dureza total del agua natural, se tituló la muestra anteriormente
tratada con EDTA en presencia de indicador negro eriocromo T cuyo volumen gastado en
este proceso fue de 1 ml, dando como dureza total una concentración de 43,48 mg/L de
CaCO3, de igual forma, para conocer la dureza producida por el calcio se tituló usando la
misma solución de EDTA gastado 1,325mL para determinar que la concentración de CaCO3
fue de 57,60 mg / L CaCO3.

Palabras clave: Volumetría de complejos, Dureza, Cuantificación

Datos: Cálculos y Resultados:

La tabla 1 muestra los datos obtenidos ESTANDARIZACIÓN:

durante la práctica con su respectivo
promedio y desviación standard en el La estandarización de la solución de
análisis de una muestra de agua valorada EDTA se hizo con el fin de conocer su
con una solución de EDTA. concentración exacta, para ello, se
empleó una solución patrón de CaCO3
Tabla 1. Datos recolectados en la determinación de la 0,005M, adicionando agua destilada y 2
dureza de una muestra de agua problema.
mL de una solución de NaOH 2M con el
Peso del Estandarización EDTA Dureza Dureza del fin de llevar el pH de esta solución a 12 y
Na2-EDTA (g) (mL) total (mL) calcio (mL)
utilizando el indicador de murexida se
0,2627 5,2 1 1 realizó la titulación del EDTA hasta llegar
0,2581 3,6 0,9 1,4 a un cambio de color gastando 10mL.
0,2646 4,6 1,1 1,4
0,005 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1
0,2605 5 1 1,5 10 𝑚𝐿 𝐶𝑎𝐶𝑂3 × × ×
1 𝑚𝐿 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 4,6 ±0,712 𝑚𝐿

𝑋 0,261475 4,6 1 1,325 = 0, 01086 𝑀

𝑆𝑥 0,002805 0,712 0,08 0,221
❖ Propagación del error
 𝐼 2
𝜎 =𝑋× ∑ 𝑛(𝑥 ) [𝐸𝑐. 1] DUREZA DEL CALCIO
𝑖=1 1

0,075 2 0,075 2 0,075 2 La determinación de la dureza del calcio

𝜎 = 4, 6 × ( ) +( ) +( ) +
5,2 3,6 4,6 en el agua hizo de forma directa con la
adición de 5mL de NaOH al 2M para
𝜎 = 0, 1548
elevar el pH de la muestra, el magnesio
que es otro componente importante para
determinar la dureza total, reacciona
DUREZA TOTAL formando un precipitado de hidróxido que
no interfiere cuando se adiciona el
indicador de murexida, este indicador
En la determinación de la dureza total de
solamente reacciona con el calcio
la muestra de agua problema se realizó
formando un complejo de color rosa, para
primeramente el tratamiento de esta por
luego proceder a hacer la titulaciòn con
duplicado adicionando 3 mL de HCl y 1
EDTA hasta la apariciòn de un complejo
mL de HNO3 concentrado, llevando a
color púrpura, lo que gastó un volumen de
hervir la solución durante cierto periodo
1,325 mL
de tiempo para expeler otras sustancias
presentes con el fin de luego realizar una
0,01086 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴
titulación con EDTA formando un complejo 1, 325 ± 0, 221 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 × 1 𝑚𝐿
×
con los iones metálicos disueltos en el 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 100,0869 𝑚𝑔 1 𝑚𝑔
× × = 57, 60
agua utilizando un indicador para marcar 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 0,025 𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 𝐿

el final de la valoración, como por ejemplo

el negro de eriocromo T, esta valoración ❖ Propagación del error
gastó 1 mL de EDTA, siendo así que la
dureza total, la cual indica la 0,075 2 0,075 2 0,075 2 0,075 2
𝜎 = 1, 325 × ( ) +( ) +( ) +( )
concentración de calcio y magnesio 1,0 1,4 1,4 1,5

disueltos que se precipitan en forma de

carbonatos, cuyos iones son producidos 𝜎 = 0, 1560
cuando existen ácidos disueltos en el
agua que entran en contacto con rocas
calizas, fue de:
Discusión de Resultados:

0,01086 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐸𝐷𝑇𝐴 1 𝑚𝑚𝑜 La determinación de la dureza del agua

1 ± 0, 08 𝑚𝐿 𝐸𝐷𝑇𝐴 × 1 𝑚𝐿
× 1 𝑚𝑚𝑜 es importante para valorar la calidad de la
100,0869 𝑚 𝑔
×
1
= 43, 48 𝐿
𝑚𝑔 misma. En estas valoraciones
1 𝑚𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝐶𝑂3 0,025 𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
complejométricas, la mayoría de los iones
metálicos reacciona con pares de
❖ Propagación del error electrones donadores para formar
compuestos de coordinación o complejos,
𝜎=1× (
0,075 2
) +(
0,075 2
) +(
0,075 2
) +(
0 la especie donadora o ligando debe tener
1,0 0,9 1,1
al menos un par de electrones no
𝜎 = 0, 1511 compartidos disponibles para la formación
de enlaces (el agua, el amoniaco y los
iones haluro son ligandos inorgánicos
comunes) donde la mayoría de los iones
metálicos en disolución acuosa existen
como complejos hidratados.. Los ligandos
tetradentados o hexadentados como el
EDTA son mucho mejores titulantes que
los ligandos con menos grupos donadores
debido a que sus reacciones con cationes
son más completas y también a que
tienden a formar complejos 1:1 sin
importar la carga del catiòn. A menudo se
deben utilizar agentes complejantes
auxiliares, en las valoraciones con EDTA
para prevenir la precipitación del analito
como óxido hidratado, dichos reactivos
provocan que los puntos finales sean
menos nítidos. El eriocromo negro T es un
indicador de iones metálicos típico, el cual
se usa en la valoración de muchos
cationes comunes, el compuesto contiene
un ácido sulfónico que se disocia por
completo en agua y dos grupos fenólicos
que se disocian sólo de manera parcial,
este se comporta como un indicador
ácido/base y como indicador de iones
metálicos. En esta práctica lo ideal
hubiera sido obtener una solución donde
con el primer exceso de EDTA, la
disolución tomara un color azul como
resultado de la reacción pero no fue
posible, una de las notorias causas de
error que se vio presente en el momento
de efectuar los cálculos fue, al comparar
el resultado obtenido de la dureza total vs
la del calcio, siendo esta última mayor a la
otra, esto debido al mal funcionamiento
por parte del indicador lo que dificultó la
detecciòn del punto de equivalencia y el
viraje del indicador, resultando una
solución de un color verde oscuro, las
curvas de analisis teorico muestran que el
eriocromo negro T es ideal para la
valoración de magnesio, pero poco
satisfactorio para la de calcio, un limitante
del eriocromo negro T es que sus
disoluciones se descomponen
lentamente, en las etapas iniciales de la
valoración, los iones magnesio son
desplazados del complejo de EDTA por
los iones calcio y quedan libres para
combinarse con el eriocromo negro T y
por lo tanto, provocan que la disolución se
vuelva de color rojo. Sin embargo, cuando
todos los iones calcio han formado
complejos, los iones magnesio liberados
de nuevo se combinan con el hasta que
se observa el punto final, para lograr este
procedimiento se requiriò la
estandarización de la disolución de EDTA
contra un estándar primario de carbonato
de calcio.
Conclusiones:
La dureza total del agua está determinada
por la suma de todos los metales alcalinos
y sus derivados presentes, al titular en
una muestra, donde no se conoce las
especies iónicas que existen, se debe
tener en cuenta el establecer un pH en un
punto específico con una solución
reguladora para evitar interferencias de
otros cationes. El término dureza se
refiere a la concentración total de iones
alcalinotérreos que hay en el agua, como
la concentración de Ca2+ y Mg2+, es
mucho mayor que la de otros iones
alcalinotérreos, la dureza prácticamente
es igual a [Ca2+]+ [Mg2+] esta dureza se
expresa, por lo general, por el número
equivalente de miligramos de CaCO3 por
litro, los carbonatos insolubles se
convierten en bicarbonatos solubles
mediante exceso de CO2, el calor
convierte los bicarbonatos en carbonatos
(por pérdida de CO2), y se forma un
precipitado de CaCO3, la reacción inversa
forma depósitos sólidos que obstruyen las
tuberías de una caldera.
La fracción de dureza a causa del Quimica analitica 9na edicion.
Ca(HCO3)2(aq) se llama dureza temporal,
porque este calcio se pierde al calentar [3].W.F PICKERING. Quimica analitica
(por precipitación de CaCO3) y la dureza moderna.
debida a otras sales (sobre todo CaSO4
disuelto), se llama dureza permanente,
porque no se elimina por calefacción.
La técnica más usual para detectar el
punto final en valoraciones con EDTA es
mediante indicadores de iones metálicos,
compuestos cuyo color cambia cuando se
une a un ion metálico, para que sea útil un
indicador, debe unirse al metal con menos
fuerza que el EDTA, al realizar una
valoración directa, se valora el ion
metálico con una disolución estándar de
EDTA, esta disolución se tampona a un
pH adecuado, para que la constante de
formación condicional metal-EDTA sea
grande, y el color del indicador libre sea
suficientemente distinto del complejo
metal-indicador, se puede utilizar un
agente complejante auxiliar como por
ejemplo amoniaco para impedir que el ion
metálico precipite en ausencia de EDTA.
La valoración con EDTA a pH 10 en medio
amoniacal tamponado da la concentración
total de Ca2+ y Mg2+, la concentración de
Ca2+ se puede determinar por separado, si
la valoración se hace a pH 13 sin
amoniaco, a este pH, precipita Mg(OH)2, y
ya no reacciona con el EDTA, la
interferencia de muchos iones metálicos
se puede reducir mediante una elección
correcta del indicador.

Bibliografía

[1].Harris, Daniel Charles (2003).

Quantitative chemical analysis (6th Ed.
edición). San Francisco: W.H. Freeman.

[2].Douglas A. Skoog, Donald M. West, F.

James Holler y Stanley R. Crouch