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Practica 10 Preparacion y Aplicacion K2Cr2O7
Practica 10 Preparacion y Aplicacion K2Cr2O7
1N y aplicación en la
determinación de hierro con indicador y potencio-métricamente
1. Introducción
Las titulaciones de oxidación-reducción como en una anterior vez mencionamos son muy
comunes para la determinación, especialmente de elementos que tienen esa cualidad ya sea de
oxidarse o de reducirse, con mucho éxito pudimos observar que el uso de permanganato de
potasio es muy habitual en laboratorios de determinación ya sea de muestras inorgánicas como
orgánicas, pero una de las desventajas que se tenia con ese reactivo era muy inestable en
ciertas condiciones, ya sea de almacenamiento o de trabajo y además que era un poco
dificultoso cuantificar la presencia exacta de un material por titulación ya que el menisco de
este reactivo no se notaba con claridad, es decir, que el permanganato es por excelencia un
buen identificador cualitativo.
Es por eso la necesidad de utilizar otros reactivos oxidantes (o reductores, según el caso) que
tengan similares o mejores características que el permanganato entre los mas usados y
conocidos están el dicromato de potasio, el cerio(IV), el yodo y bromato de potasio. En este
caso el reactivo que nos toca estudiar es el dicromato de potasio, que tiene similares
características que el permanganato de potasio, pero se utiliza debido a que posee otras
ventajas que en el transcurso de la practica se mencionaran, además de ver una aplicación
importante del dicromato de potasio en lo que se refiere a potenciometría y poder dibujar
curvas de titulación con la propiedad de potencial eléctrico que tienen estas reacciones de
oxidación y reducción, claro que antes se conocerán los principios básicos de este tipo de uso
de instrumentos. Además de la teoría que responda este tipo de experiencia que realizaremos
en la presente practica.
2. Objetivos
2.1. Objetivo General
La oxidación es la perdida de electrones por parte de una especie, mientras que la reducción es
la ganancia de electrones. Una reacción de oxidación-reducción es aquella en la que se
transfieren electrones de un reactivo a otro. Un ejemplo es la oxidación de los iones hierro(II)
por iones cerio(IV). La reacción se describe por medio de la ecuación
En esta reacción el Fe2+ transfiere un electrón al Ce 4+ para formar iones Ce3+ y Fe3+. Una
sustancia, como el Ce4+, que acepta electrones durante el transcurso de una reacción, se
denomina agente oxidante o un oxidante. Un agente reductor, o reductor, es una especie, como
el Fe2+, que cede fácilmente electrones a otra especie. Cualquier reacción de oxidación-
reducción puede desglosarse en dos semireacciones que indican claramente cual especie gana
electrones y cual los pierde.
(Reducción de Ce4+.)
(Oxidación de Fe2+.)
Las reglas para balancear las semireacciones son las mismas que se aplican para otro tipo de
reacciones; es decir, el número de átomos de cada elemento, así como la carga neta de cada
lado de la ecuación, deben ser iguales.
Cada semireacción esta caracterizada por un cierto potencial de semicélula o de electrodo, que
representa la tendencia del metal de oxidarse formando iones, o la tendencia de estos iones a
reducirse dando el metal.
Celdas electroquímicas
Una celda electroquímica consiste de dos conductores denominados electrodos, cada uno
sumergido en una solución electrolítica. En la mayoría de las celdas las soluciones en que se
sumergen los dos electrodos son diferentes y deben estar y deben estar separadas para evitar la
reacción directa entre los reactivos. La manera mas común de evitar que se mezclen es
insertando un puente salino entre las soluciones. La conducción se electricidad desde una
solución electrolítica hacia la otra ocurre por desplazamiento de los iones potasio del puente,
hacia una dirección, y los iones cloruro, hacia otra.
Cátodos y ánodos
En una celda electroquímica, el cátodo es el electrodo en el que se lleva a cabo una reacción
de reducción, el ánodo es el electrodo en el que tiene lugar una oxidación.
Las celdas galvánicas o voltaicas almacenan energía eléctrica. Por lo general, las beterías se
hacen con varias celdas d este tipo conectadas en serie para producir un voltaje mayor que el
que puede producir una celda sencilla. Las reacciones en los dos electrodos de estas celdas
tienden a ocurrir espontáneamente y producen un flujo de electrones desde el ánodo hacia el
cátodo a través de un conductor externo.
Por lo contrario, para que una celda electrolítica funciones, necesita una fuente externa de
energía eléctrica. La celda recién descrita puede funcionar electrolíticamente si se conecta una
terminal positiva, de una fuente externa de voltaje que tenga un potencial un poco mayor de
0.412V.
1. Los electrones conducen la carga dentro de los electrodos como el conductor externo.
2. Los aniones y los cationes conducen la corriente dentro de la celda.
3. La conducción iónica en la solución esta coplada con la conducción de los electrones
en los electrodos mediante la reacción de reducción en el cátodo y reacción de
oxidación en el ánodo.
El potencial de una celda es la diferencia entre los potenciales de dos semiceldas o de dos
electrodos simples, uno relacionado con la semireacción del electrodo de la derecha (Eder) y el
otro, con la semireacción del electrodo de la izquierda (E izq). Por tanto de acuerdo con el
convenio de signos de la IUPAC, si el potencial de unión liquida es despreciable, o no hay
unión liquida, se puede escribir el potencial de la celda Ecelda como
Aunque no se pueden determinar los potenciales absolutos de los electrodos como tales, si se
pueden determinar con facilidad potenciales de electrodo relativos.
En las valoraciones redox la fem antes del punto de estequiométrico se calcula a partir de Eº
de la semireacción de la sustancia que se valora. Después del punto estequiométrico la fem se
calcula a partir del valor de Eº de la semireacción en que interviene la sustancia valorante. En
el punto estequiométrico se deben tener en cuenta los valores de Eº de ambas reacciones.
Potenciometría
Valoraciones potencio-métricas
Con las titulaciones potenciométricas se obtienen datos más confiables que los que dan las
titulaciones que utilizan indicadores químicos. Las primeras son especialmente útiles en
soluciones coloreadas o turbias y para detectar especies insospechadas, además de que se
pueden automatizar fácilmente. Por otro lado, las titulaciones potenciométricas manuales
tienen la desventaja de que toman más tiempo que las que utilizan indicadores.
Indicadores específicos
El almidón es, tal vez el indicador redox especifico mejor conocido. Cabe mencionar que
forma un complejo azul intenso con el ion triyoduro. Este complejo señala el punto final en las
titulaciones en las que se produce o consume yodo.
En la siguiente tabla se indican los colores y los potenciales normales de algunos indicadores
redox. Algunas de las semireacciones de los indicadores involucran al ion hidrógeno y los
potenciales están en ellas influenciados por el pH; los valores de la tablas se refieren a
disoluciones 1M de H+.
Color
Indicador reducido Color oxidado Eº, v
Tripiridina dicloruro de rutenio Incoloro Amarillo +1.33
5-nitro-1,10-fenantrolina ferrosa (nitroferroína) Rojo Azul 1.25
p-nitrofenilamina Incoloro Violeta 1.06
1,10-fenantrolina ferrosa (ferroina) Rojo Azul 1.06
5-metil-1,10fenantrolina sulfonato ferroso Rojo Azul 1.02
Erioglaucina A Rojo Verde 1.00
2,2’-bipiridinosulfato ferroso Rojo Azul 0.97
Acido N,N’-tetrametilbencidina-3-sulfónico Incoloro Amarillo 0.88
Acido difenilamino sulfónico Incoloro Violeta 0.84
Sulfonato de 3,3’-dimetilnaftadina Incoloro Rojo purpureo 0.80
Difenilamina Incoloro Violeta 0.76
3,3’-dimetilnaftadina Incoloro Rojo purpureo 0.71
1-naftol-2-acido sulfónico indofenol Incoloro Rojo 0.54
Azul de metileno Incoloro Verde azulado 0.36
Fenosafranina Incoloro Azul 0.28
Indigo monosulfonato Incoloro Azul 0.26
Además del permanganato potásico, las sustancias mas utilizadas como reactivos valorantes
oxidantes son el dicromato potásico, los compuestos de cerio(IV) y el bromato potásico. En
esta ocasión el oxidante que nos interesa estudiar es el dicromato potásico.
El principal uso del dicromato es la valoración del hierro(II), que se utiliza bien directamente
para el análisis del hierro, bien indirectamente para la determinación de oxidantes que se han
hecho reaccionar con exceso de hierro(II), cuyo exceso de valora con dicromato.
La mayor parte de las sustancias valorables con permanganato pueden valorarse también con
dicromato. Las más comunes son las valoraciones de uranio, sodio, formas reducidas de
ciertos cationes y compuestos orgánicos como alcoholes, aldehídos y ácidos hidroxílicos.
4. Procedimiento Experimental
4.2. Procedimiento
En lo que respecta al procedimiento de esta practica se realizo una de las dos experiencias que
se tenían planeadas realizar, sin embargo, también se describirá el procedimiento de la que no
se realizo, eso debido a que a lo mejor se realice posteriormente, además de la aplicación de la
solución de dicromato de potasio para determinar hierro, también se preparo la solución de
dicromato de potasio 0.1N, que también se describirá a continuación.
Pese con exactitud una muestra de 0.4 a 0.6 gramos de sulfato de amonio y hierro II
puro.
Disuelva la sal en un matraz de 250mL con aproximadamente 100mL de agua
destilada.
Agregue 5mL de acido sulfúrico concentrado y luego afore con agua destilada el
matraz de 250mL.
Adicione a 100mL de la solución de la solución de sulfato de amonio y hierro
preparada anteriormente, 4mL de acido fosfórico al 85% y 8 gotas de difenilamina
como indicador.
Titule lentamente con la solución de dicromato, agitando el matraz. La solución se
torna verde. Cuando se acerca al punto final aparece un color purpura que se
desvanece; entonces adicione gota a gota el dicromato hasta que el color cambia a
purpura en forma permamente.
Ahora realizaremos los cálculos necesarios para cada una de los experimentos con sus
respectivos resultados y de ser necesario realizar los análisis estadísticos pertinentes. Pero
antes tenemos que mencionar que la experiencia C no se realizo debido a que no se encontraba
disponible el potenciómetro.
Pero al ser 5 grupos de trabajo en el laboratorio tenemos que ver como es que se peso y se aforo la
solución de dicromato de potasio y ver que concentraciones se obtuvo para así trabajar con el
promedio en la aplicación. La tabla que se muestra a continuación nos mostrara las concentraciones
que cada uno de los grupos obtuvo.
Como se menciono con anterioridad no existe más que hacer y asumir el promedio de la
concentración de dicromato de potasio 0.1001N para su respectiva aplicación.
Como datos que mostraremos en la tabla que se presentara tendremos la masa de la sal de
Mohr que pesaron cada uno de los grupos, otro de los datos que tendremos será el volumen
que se utilizo de dicromato de potasio en la titulación, por lo que nos tocara calcular la masa
de hierro contenido en la sal para luego calcular el porcentaje del mismo en la sal.
Para calcular la masa de Hierro tenemos que tomar en cuanta las siguientes semireacciones:
Realizando los cálculos necesarios para anular los electrones y sumando las semireacciones
tenemos la siguiente reacción general:
Una vez calculada la masa de Fe para calcular el % de Fe tendremos que realizar la siguiente
operación
Por lo tanto la tabla resumen es la siguiente:
Como no se rechazo ningún resultado ahora escribiremos los resultados como debe de ser.
Es de esperar que se tenga este porcentaje de Fe en la sal de Mohr, ya que podemos ver el
porcentaje de sal en la sal si es que dividimos el peso molecular de hierro (55.847g/mol) entre
el peso molecular de la Sal de Mohr (392.14288g/mol) que nos daría el resultado de 14.24 %
que es muy cercano al resultado que sacamos, sin embargo, el por que no se saco un resultado
igual puede deberse a que se realizo un mal pesado de la sal, como también en la titulación
con dicromato de potasio, entre los posibles errores mas determinantes para que no sean
iguales los resultados.
Observaciones
Conclusiones
Las conclusiones de la práctica que acabamos de realizar son:
Se preparo con mucho éxito la solución estándar de dicromato de potasio 0.1N la cual
si se realiza un buen pesado de la sal no se tendrá la necesidad de normalizar.
Lo recomendable para comprobar que la reacción se lleva a cabo a pH acido, es utilizar
un indicador, en este caso se utilizo 8 gotas de difenilamina y en la solución no
presento coloración alguna y revisando la bibliografía vemos que la difenilamina se
mantiene incolora si esta reducida, recordemos que se añadió acido para evitar la
hidrólisis y retardar la oxidación atmosférica del ion ferroso, por lo que se comprueba
que el indicador estaba reducido, siempre y cuando se trabaje en un medio acido.
Como se menciono ya con anticipación no se pudo realizar la titulación
potenciométrica para titular y determinar el hierro, por lo que no podemos tener una
conclusión que cumpla con el objetivo especifico que nos habías fijado a un principio,
pero como pudimos ver en los cálculos y resultados la titulación con dicromato de
potasio da resultados muy buenos, para la determinación de hierro.
Recomendaciones
7. Bibliografía
8. Cuestionario
8.1. Cual es el uso principal de las soluciones patrón de K 2Cr2O7. Cuales son las
ventajas de este reactivo frente al KMnO 4 en las titulaciones oxido-reducción y
en determinaciones en general.
Las principales ventajas que tiene el dicromato de potasio frente al permanganato de potasio
son las siguientes:
El principal uso del dicromato es la valoración del hierro(II), que se utiliza bien directamente
para el análisis del hierro, bien indirectamente para la determinación de oxidantes que se han
hecho reaccionar con exceso de hierro(II), cuyo exceso de valora con dicromato.
La mayor parte de las sustancias valorables con permanganato pueden valorarse también con
dicromato. Las más comunes son las valoraciones de uranio, sodio, formas reducidas de
ciertos cationes y compuestos orgánicos como alcoholes, aldehídos y ácidos hidroxílicos
8.2. Describa las técnicas y principios aplicados para encontrar, estimar el punto
final y de equilibrio en una titulación oxido-reducción empleando como reactivo
oxidante (titulante) el K2Cr2O7. (Nota: incluya curvas de titulación.)
Donde Esistema es el potencial del sistema. Si se añade un indicador redox el potencial del
mismo tiene que igualarse al potencial del sistema
El potencial del sistema puede obtenerse a partir de los datos de los potenciales estandar.
En el equilibrio, las relaciones de concentración de las formas oxidada y reducida de las dos
especies son tales que sus afinidades por los electrones (y, por lo tanto, sus potenciales de
electrodo) son idénticas. Obsérvese que estas relaciones cambian a medida que avanza la
titulación, tal como sucede con el Esistema. La variación característica del Esistema señala el punto
final de la titulación.
La mayoría de los puntos finales en las titulaciones redox se basan en un cambio rápido de
Esistema que se lleva a cabo en o cerca del punto de equivalencia químico.
Sumando tenemos
Con esta ecuación podemos calcular el punto de equivalencia en la titulación con dicromato de
potasio sobre hierro.
Par poder graficar la curva de titulación necesitamos saber la concentración del hierro y el
volumen el cual se va a titular suponiendo que se utilizara 50mL de 0.05M de y el
dicromato tienen 0.1M entonces tendremos la siguiente curva de titulación.
vol
Dicromato E sistema
[mL] [V]
5 0,6444
10 0,6696
15 0,6904
20 0,7156
24 0,7617
24,9 0,8219
25 1,0050
25,1 1,1880
25,5 1,2294
26 1,2472
30 1,2886
Esta es la tabla de valores que nos ayudara a construir nuestra curva de titulación con
dicromato como agente titulante sobre el Hierro(II), la curva de titulación se presentara a
continuación:
En el punto de equivalencia
8.4. Una muestra de 4.971 g que contiene el mineral telurita se disolvió y se trato con
50.0mL de K2Cr2O7 0.03114M
Como tenemos la reacción química igualada podremos hallar los moles añadidos de
dicromato:
Como se agrego en exceso moles de dicromato tenemos que calcular cuantos hay en exceso,
pero antes veremos la reacción que sucede entre el cromato y el hierro:
Ahora tenemos que hallar la masa de TeO2, y se lo calcular de la siguiente forma a partir de los
mmoles reaccionados
8.5. Una solución preparada con la disolución de 0.2464g de una muestra de alambre
de hierro electrónico, se hizo pasar a través de un reductor de Jones. El hierro II
contenido en la solución resultante necesito 39.31mL en la titulación. Calcular la
concentración molar y normal de oxidante si se empleo K2Cr2O7.
Por lo que la reacción final, sumando y realizando las operaciones necesarias para la
eliminación de los electrones es:
Por lo que par obtener la concentración de la solución de Dicromato primero tenemos que
hallar el numero de moles que interactúan en la reacción
Por lo que la concentración del dicromato es:
Ahora tenemos que calcular la cantidad de moles que reacciono con , que lo
calcularemos por diferencia de los mmoles añadidos menos los mmoles consumidos por
que tendrá este resultado.
Con los mmoles de ahora podemos hallar la cantidad de masa de con la
siguiente relación estequiométrica
Para poder hallar el porcentaje p/v del brandy tenemos que realizar este cálculo
Una celda electroquímica consiste de dos conductores denominados electrodos, cada uno
sumergido en una solución electrolítica. En la mayoría de las celdas las soluciones en que se
sumergen los dos electrodos son diferentes y deben estar y deben estar separadas para evitar la
reacción directa entre los reactivos. La manera mas común de evitar que se mezclen es
insertando un puente salino entre las soluciones. La conducción se electricidad desde una
solución electrolítica hacia la otra ocurre por desplazamiento de los iones potasio del puente,
hacia una dirección, y los iones cloruro, hacia otra.
Las celdas galvánicas o voltaicas almacenan energía eléctrica. Por lo general, las beterías se
hacen con varias celdas d este tipo conectadas en serie para producir un voltaje mayor que el
que puede producir una celda sencilla. Las reacciones en los dos electrodos de estas celdas
tienden a ocurrir espontáneamente y producen un flujo de electrones desde el ánodo hacia el
cátodo a través de un conductor externo.
1. Los electrones conducen la carga dentro de los electrodos como el conductor externo.
2. Los aniones y los cationes conducen la corriente dentro de la celda.
3. La conducción iónica en la solución esta coplada con la conducción de los electrones
en los electrodos mediante la reacción de reducción en el cátodo y reacción de
oxidación en el ánodo.
Como existen varios materiales conductores inertes que responden a los sistemas redox. Entre
estos e encuentran el platino, oro, paladio y carbono. Los electrodos fabricados con estos
metales pueden emplearse para seguir las titulaciones redox. Y se denominan electrodos
metálicos inertes para los sistemas redox y esta dentro de la clasificación de electrodos
indicadores metálicos.
5. ¿Qué es un potenciómetro?