ALGUNOS MODELOS QUE

DESCRIBEN EL
COMPORTAMIENTO DEL
COEFICIENTE DE ACTIVIDAD EN
FASE LIQUIDA

2-Metil-2-butano (1)+2-Metilpropan-2-ol (2)

T = 298.15 K
 UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
Facultad de Ingeniería Química

DATOS EXPERIMENTALES

P (kPa) X1 Y1

2.24 0.0000 0.0000

28.13 0.2631 0.9226
31.65 0.3048 0.9348
37.90 0.3801 0.9491
40.57 0.4150 0.9550
43.00 0.4477 0.9589
47.72 0.5143 0.9654
51.89 0.5825 0.9708
56.37 0.6619 0.9759
57.30 0.6960 0.9790
60.50 0.8863 0.9932
62.29 1.0000 1.00000

De la tabla obtenemos:

PSAT
1 =62.29 kPa PSAT
2 =2.24 kPa

Mediante la ecuación:
yi P
γ i=
x i PSAT
i

Hallamos γ 1 y γ 2.

Hallando γ 1:

0.9226∗28.13
γ 1= =1.5836 ⇒ ln γ 1=0.4597
0.2631∗62.29

0.9348∗31.65
γ 1= =1.5583⇒ ln γ 1=0.4436
0.3048∗62.29

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Facultad de Ingeniería Química

0.9491∗37.90
γ 1= =1.5193 ⇒ ln γ 1 =0.4182
0.3801∗62.29

0.9550∗40.57
γ 1= =1.4988 ⇒ ln γ 1=0.4047
0.4150∗62.29

0.9589∗43.00
γ 1= =1.4786 ⇒ ln γ 1=0.3911
0.4477∗62.29

0.9654∗47.72
γ 1= =1.4493 ⇒ ln γ 1=0.3711
0.5103∗62.29

0.9708∗51.89
γ 1= =1.3884 ⇒ ln γ 1=0.3281
0.5825∗62.29

0.9759∗56.37
γ 1= =1.3343⇒ ln γ 1=0.2884
0.6619∗62.29

0.979∗57.30
γ 1= =1.2939⇒ ln γ 1=0.2577
0.6960∗62.29

0.9932∗60.50
γ 1= =1.0884 ⇒ ln γ 1=0.0847
0.8863∗62.29

Luego γ 2:

0.0774∗28.13
γ 2= =1.3190 ⇒ ln γ 2=0.2769
0.7369∗2.24

0.0652∗31.65
γ 2= =1.3251 ⇒ ln γ 2=0.2815
0.6952∗2.24

0.0509∗37.90
γ 2= =1.3893⇒ ln γ 2=0.3288
0.6199∗2.24

0.0450∗40.57
γ 2= =1.3932 ⇒ln γ 2=0.3316
0.5850∗2.24

0.0411∗43.00
γ 2= =1.4285 ⇒ ln γ 2=0.3566
0.5523∗2.24

0.0346∗47.72
γ 2= =1.5052⇒ ln γ 2=0.4089
0.4897∗2.24

0.0292∗51.89
γ 2= =1.6202 ⇒ ln γ 2=0.4825
0.4175∗2.24

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Facultad de Ingeniería Química

0.0241∗56.37
γ 2= =1.7938⇒ ln γ 2=0.5843
0.3381∗2.24

0.0210∗57.30
γ 2= =1.7671⇒ ln γ 2 =0.5693
0.3040∗2.24

0.0068∗60.50
γ 2= =1.6153⇒ ln γ 2=0.4795
0.1137∗2.24

De la ecuación:
gE
=x 1 ln ( γ 1 ) + x 2 ln ( γ 2)
RT

gE gE
Hallamos y :
RT RT x 1 x2

gE gE
=0.2631∗04597+0.7369∗0.2769=0.3250 ⇒ =1.6763
RT RT x1 x 2

gE gE
=0.3480∗0.4436+0.6952∗0.2815=0.3309 ⇒ =1.5617
RT RT x1 x 2

gE gE
=0.3801∗0.4182+ 0.6199∗0.3288=0.3628 ⇒ =1.5397
RT RT x 1 x 2

gE gE
=0.4150∗0.4047+0.5850∗0.3316=0.3619⇒ =1.4908
RT RT x 1 x 2

gE gE
=0.4477∗0.3911+0.5523∗0.3566=0.3721⇒ =1.5047
RT RT x 1 x 2

gE gE
=0.5103∗0.3711+0.4897∗0.4089=0.3896⇒ =1.5592
RT RT x 1 x 2

gE gE
=0.5825∗0.3281+ 0.4175∗0.4825=0.3926 ⇒ =1.6143
RT RT x1 x2

gE gE
=0.6619∗0.2884+0.3381∗0.5843=0.3884 ⇒ =1.7358
RT RT x 1 x 2

gE gE
=0.6960∗0.2577+0.3040∗0.5693=0.3524 ⇒ =1.6656
RT RT x 1 x 2

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Facultad de Ingeniería Química

gE gE
=0.8863∗0.0847+0.1137∗0.4795=0.1296 ⇒ =1.2862
RT RT x 1 x2

Luego se realiza la siguiente tabla:

P gE gE
x1 x2 y1 y2 γ1 γ2 ln γ1 ln γ2
(kPa) RT RT x 1 x2
0.000 1.000 0.000 1.000
2.24
0 0 0 0
0.263 0.736 0.922 0.077 1.583 1.319 0.459 0.276 0.325
28.13 1.6763
1 9 6 4 6 0 7 9 0
0.304 0.695 0.934 0.065 1.558 1.325 0.443 0.281 0.330
31.65 1.5617
8 2 8 2 3 1 6 5 9
0.380 0.619 0.949 0.050 1.519 1.389 0.418 0.328 0.362
37.90 1.5397
1 9 1 9 3 3 2 8 8
0.585 0.045 1.498 1.393 0.404 0.331 0.361
40.57 0.415 0.955 1.4908
0 0 8 2 7 6 9
0.447 0.552 0.958 0.041 1.478 1.428 0.391 0.356 0.372
43.00 1.5047
7 3 9 1 6 5 1 6 1
0.514 0.485 0.965 0.034 1.438 1.517 0.363 0.417 0.389
47.72 1.5590
3 7 4 6 0 6 3 1 4
0.582 0.417 0.970 0.029 1.388 1.620 0.328 0.482 0.392
51.89 1.6143
5 5 8 2 4 2 1 5 6
0.661 0.338 0.975 0.024 1.334 1.793 0.288 0.584 0.388
56.37 1.7358
9 1 9 1 3 8 4 3 4
0.304 0.021 1.293 1.767 0.257 0.569 0.352
57.30 0.696 0.979 1.6656
0 0 9 1 7 3 4
0.886 0.113 0.993 0.006 1.088 1.615 0.084 0.479 0.129
60.50 1.2862
3 7 2 8 4 3 7 5 6
1.000 0.000 1.000 0.000
62.29
0 0 0 0
Utilizando estos datos, se construyen las gráficas experimentales.

GRÁFICAS EXPERIMENTALES

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Gráfica Experimental
2.0000

1.8000

1.6000

1.4000

1.2000 lny1
lny2
1.0000
GE/RT
0.8000 GE/RTX1X2

0.6000

0.4000

0.2000

0.0000
00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00
00 10 20 30 40 50 60 70 80 90 00
0. 0. 0. 0. 0. .
0X1 0 . 0 . 0 . 0 . 1 .

P - X- Y
70

60

50
Presión (kPa)

40
P-X1
P-Y1
30

20

10

0
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
X1-Y1

Del modelo de Margules:

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Facultad de Ingeniería Química

gE
=( A 21− A12) x 1 + A12
RT x 1 x2

y=m x 1+ b
Donde:

b= A12

m= A 21−A 12

Graficamos la siguiente tabla:

x1 gE/RTx1x2
0.0000
0.2631 1.6763
0.3048 1.5617
0.3801 1.5397
0.415 1.4908
0.4477 1.5047
0.5143 1.5590
0.5825 1.6143
0.6619 1.7358
0.696 1.6656
0.8863 1.2862
1.0000

Realizando un ajuste lineal:

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Facultad de Ingeniería Química

2.0000

1.8000

1.6000
f(x) = − 0.21 x + 1.67 Linear ()
GE/RTX1X2

1.4000

1.2000

1.0000
0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X1

De donde se obtiene las constantes b y m:

b = 1.6693

m = -0.2056

Entonces A12 y A21 serán:

A12 = 1.6693

A21 = 1.4637

Donde:

Para x1=0 Lnγ ∞1 =A12=1.6693

∞
Para x2=0 Lnγ 2 =A21=1.4637

MODELO DE WILSON
Para el modelo de Wilson, se tiene las siguientes ecuaciones:

gE −x 1 x
= ∗ln ( x 1+ Λ 12∗x 2) − 2 ∗ln ( x2 + Λ 21∗x1 )
x1 x 2 RT x 1 x 2 x 1 x2

Λ 12 Λ21
ln γ 1=−ln ( x1 + Λ 12∗x2 ) + x 2∗ ( −
x1 + A12 x2 x 2+ A 21 x 1 )
Λ12 Λ 21
ln γ 2=−ln ( x2 + Λ 21∗x1 ) −x 1∗ ( −
x 1+ Λ12 x 2 x 2 + Λ21 x 1 )
Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida
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Facultad de Ingeniería Química

Donde:

Para x1=0 Lnγ ∞1 =-ln(Λ12) + 1- Λ21

∞
Para x1=1 Lnγ 2 =-ln(Λ21) + 1- Λ12

gE
De la gráfica anterior: vs x1 , donde se obtuvo la ecuación de la recta:
RT x 1 x2

y = -0.2056x + 1.6693

Y los valores:

Lnγ ∞1 =1.6693

∞
Lnγ 2 =1.4637

Se tiene:
∞
Para x1=0 Lnγ 1 =1.6693=-ln(Λ12) + 1- Λ21
Para x1=1 Lnγ ∞2 =1.4637=-ln(Λ21) + 1- Λ12

Resolviendo el sistema de ecuaciones, se obtiene las constantes de Wilson:

Λ12=0.32507

Λ21=0.45440

Reemplazando los valores en las ecuaciones de Wilson. Obtenemos los siguientes datos
corregidos:

ln γ1 ln γ2 γ1 γ2 GE/RT GE/RTx1x2
1.6693 0.0000 5.3085 1.0000 0.0000 1.6693
0.7735 0.1244 2.1673 1.1325 0.2952 1.5224
0.6802 0.1613 1.9744 1.1751 0.3195 1.5078
0.5330 0.2379 1.7041 1.2686 0.3501 1.4857
0.4729 0.2776 1.6046 1.3199 0.3586 1.4772
0.4206 0.3172 1.5229 1.3733 0.3635 1.4701
0.3306 0.3999 1.3919 1.4917 0.3645 1.4588
0.2419 0.5068 1.2736 1.6600 0.3525 1.4493
0.1609 0.6401 1.1746 1.8966 0.3229 1.4430

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Facultad de Ingeniería Química

0.1313 0.7028 1.1403 2.0195 0.3050 1.4416

0.0198 1.1286 1.0200 3.0913 0.1459 1.4478
0.0000 1.4637 1.0000 4.3220 0.0000 1.4637

Del mismo modo calculamos la nueva presión para este modelo, así como Y.

Utilizando:

P= y1 P+ y 2 P=x 1 γ 1 P1SAT + x 2 γ 2 PSAT

2

x 1 γ 1 PSAT
1 x 1 γ 1 PSAT
1
y 1= =
( x 1 γ 1 PSAT SAT
1 + x2 γ 2 P 2 )
P CAL

P (kPa) y
2,2400 0,0000
37,3877 0,9500
39,3149 0,9535

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

 UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
Facultad de Ingeniería Química

42,1087 0,9582
43,2085 0,9600
44,1671 0,9615
45,8787 0,9643
47,7639 0,9675
49,8658 0,9712
50,8101 0,9729
57,1009 0,9862
62,2900 1,0000

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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P - X- Y
70.0000

60.0000

50.0000

Facultad de Ingeniería Química

40.0000
P-X1
30.0000 P-Y1

re
P ió
s P
n(ka)
20.0000

10.0000

0.0000
0.00000.10000.20000.30000.40000.50000.60000.70000.80000.90001.0000
X1-Y1

Gráfica del Modelo Wilson

1.8000
1.6000
1.4000
1.2000
ln γ1
1.0000 ln γ2
0.8000 GE/RT
GE/RTx1x2
0.6000
0.4000
0.2000
0.0000
0.0000 0.1000 0.2000 0.3000 0.4000 0.5000 0.6000 0.7000 0.8000 0.9000 1.0000
X1

P - X- Y
70.0000

60.0000

50.0000

40.0000
P-X1
Presión (kPa)

30.0000 P-Y1

20.0000

10.0000

0.0000
0.00000.10000.20000.30000.40000.50000.60000.70000.80000.90001.0000
X1-Y1

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Object 175

MODELO NRTL
Para el modelo de NRTL, se tiene las siguientes ecuaciones:

gE τ 21∗G21 τ ∗G
x1 x 2 RT
=x 1 ¿ x 2
[ + 12 12
x 1 + x 2∗G21 x2 + x 1∗G 12 ]
2
G21 τ 12∗G 12
ln γ 1=x 2 τ 21 2
[ ( x 1 + x 2∗G21 ) +
( x 2 + x 1∗G12 )
2
]
2
G12 τ 21∗G21
ln γ 2=x 1 τ 12 2
[ ( x 2 + x 1∗G12 ) +
( x 1 + x 2∗G21 )
2
]
Para x1=0 ln ( γ 1∞ )=τ 21+ τ 12∗exp ⁡(−α 12∗τ 12)

Para x1=1 ln ( γ 1∞ )=τ 12+ τ 21∗exp ⁡(−α 21∗τ 21)

Donde: α 21=α 12=0.3

GE
De la gráfica de Margules vs x1, donde se obtuvo la ecuación de la recta:
RT x 1 x2

y = -0.2056x + 1.6693

Y los valores:

∞
Lnγ 1 =1.6693

Lnγ ∞2 =1.4637

Se tiene:

∞
Para x1=0 Lnγ 1 =1.6693=τ 21+τ 12∗exp ⁡(−0.3∗τ 12 )
Para x1=1 Lnγ ∞2 =1.4637¿ τ 12 +τ 21∗exp (−0.3∗τ 21 )

Resolviendo el sistema de ecuaciones:

τ12=0.659427

τ21=1.128232

Luego:

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Object 175

G12=exp (−α 12∗τ 12) =exp (−0.3∗0.659427 )G12=0.82051

G 21=exp (−α 21∗τ 21 ) =exp (−0.3∗1.128232 )G 21=0.71286

Reemplazando en las ecuaciones de NRTL. Obtenemos los siguientes datos corregidos:

E gE/RTx1x
ln γ1 ln γ2 γ1 γ2 g /RT
2

1.669 0.000 1.000

5.3084 0.0000 1.6693
3 0 0
0.824 0.123 1.131 0.3078
2.2808 1.5880
5 4 4 8
0.725 0.162 2.0651 1.176 0.3342
1.5772
2 8 2 8 1
0.565 0.245 1.7604 1.278 0.3673
1.5591
5 8 1 7 6
0.499 0.289 1.335
1.6481 0.3766 1.5513
6 4 6
0.442 0.332 1.5560 1.395 0.3818
1.5442
2 9 8 0 3
0.343 0.423 1.4097 1.527 0.3827
1.5315
4 7 3 6 1
0.246 0.540 1.2797 1.716 0.3691
1.5181
6 2 1 3 8
0.160 0.682 1.1735 1.979 0.3367
1.5048
0 7 6 2 5
0.128 0.748 1.1375 2.113
0.3173 1.4995
9 5 8 9
0.017 1.168 1.0179 3.216 0.1486
1.4748
8 3 7 5 2
0.000 1.463 4.321
1.0000 0.0000 1.4637
0 7 9

Del mismo modo calculamos la nueva presión para este modelo, así como Y.

Utilizando:

P= y1 P+ y 2 P=x 1 γ 1 P1SAT + x 2 γ 2 PSAT

2

x 1 γ 1 PSAT
1 x 1 γ 1 PSAT
1
y 1= =
( x 1 γ 1 P1 + x2 γ 2 P2 ) P CAL
SAT SAT

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Object 175

P (kPa) y
2.2400 0.0000
39.246364 0.9524
41.041007 0.9553
43.455777 0.9591
44.3532 0.9605
45.120686 0.9618
46.486065 0.9640
48.038033 0.9666
49.884504 0.9700
50.757965 0.9716
57.019015 0.9856
62.2900 1.0000

Grafica del Modelo NRTL

1.8000

1.6000

1.4000

1.2000
ln γ1
1.0000
ln γ2
0.8000 GE/RT
GE/RTx1x2
0.6000

0.4000

0.2000

0.0000
00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00
00 10 20 30 40 50 60 70 80 90 00
0. 0. 0. 0. 0. .
0X1 0 . 0 . 0 . 0 . 1 .

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

 UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
Facultad de Ingeniería Química
Object 175

P - X- Y
70.0000

60.0000

50.0000
Presión (kPa)

40.0000
P-X1
P-Y1
30.0000

20.0000

10.0000

0.0000
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000
X1-Y1

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Facultad de Ingeniería Química

Se calcula el error de cada modelo en función de las presiones calculadas:

1 /2
ERROR=( ∑ ( P−Pcal) )

De la siguiente tabla:

Pcal
x1 P Pcal NRTL |(P-Pcal)| Wilson |(P-Pcal)| NRTL
Wilson
0 2,24 2,24 2,24 0 0
0,2631 28,13 37,3877 39,246364 9,2577 11,116364
0,3048 31,65 39,3149 41,041007 7,6649 9,391007
0,3801 37,9 42,1087 43,455777 4,2087 5,555777
0,415 40,57 43,2085 44,3532 2,6385 3,7832
0,4477 43 44,1671 45,120686 1,1671 2,120686
0,5143 47,72 45,8787 46,486065 1,8413 1,233935
0,5825 51,89 47,7639 48,038033 4,1261 3,851967
0,6619 56,37 49,8658 49,884504 6,5042 6,485496
0,696 57,3 50,8101 50,757965 6,4899 6,542035
0,8863 60,5 57,1009 57,019015 3,3991 3,480985
1 62,29 62,29 62,29 0 0
47,2975 53,561452

Para el modelo de Wilson se tiene:

1 /2
ERROR=( ∑ ( P−Pcal) ) =47.49751/ 2=6.8918 ⟹ Menor ERROR

Para el modelo de NRTL se tiene:

1 /2
ERROR=( ∑ ( P−Pcal) ) =53.5614521 /2=7.3186

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida

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Facultad de Ingeniería Química

Diagrama de la variacion de la presion para cada

modelo
12

10

P (wilson)
6 P(NRTL)

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
X1

Modelos que describen el comportamiento del coeficiente de actividad en fase liquida