LL__---.

---------------INn Ir ~ -~ULA

Marcha analítica o sistemática para la

determinación de cationes y aniones

Antonio Durán A.

METODO GENERAL PARA EL ANALlSIS DE LAS

SUSTANCIAS. PRUEBAS PRELIMINARES

}9 Pruebas organolépticas. Consiste en observar el as­

pecto (sólido, líquido, cristalino, amorfo), e l color (uniforme o

r1.55
heterogéneo), el olor {caracterizando si lo tiene por compa­
ración con el de algunas sustancias ya conocidas), el sa­
bor, etc., de la sustancia que se va a analizar, tratando de
analizar con cuidado y exacti tud todas las observaciones he­
chas. Puede añadirse además la reacción con papel torna­
sol. Con estas pruebas podrá el químico darse una buena
idea de la clase de sustancia que tiene (sal. ácido, base,
metal. etcJ
2<:> Calentamiento de la sustancia en tubo cerrado. Se
coloca una pequeña cantidad de la sustancia (sola) en un
tubo cerrado. Se calienta el tubo en la llama de la lámpara
y se observa lo que pasa. Pueden ocurrir los siguientes
fenómenos:
a). Expulsión de agua.
b). Fusión del cuerpo.
blanco, puede indicar
NH 4 , As, Hg
gris, puede indicar
c). Formación de un sublimado Hg, l, As

amarillo, puede indi­

car S.

-lBS-­
 d).
Incoloros:
Carbonización o empireuma=sustancias orgánicas. indica carbonatos
t ha el agua de barita:

¡
amarillo, al enfriar Ca.' que en ur 1 S
SO:. que huele fuertemente a
blanco=ZnO qu;mado y ennegrece un papel mo­
Cambio del residuo sulfitos e hipo­
e). negro=nitratos de Cu,
jado en HgN0 3 sulfitos
Ni, Ca
rojizo=Fe 2 0s HCN que huele a almendras amar­ cianuros
(O~=peróxidos, nitra­ gas
tos, cloratos. H.,S, que se reconoce por su olor y
~ 01­
(CO~=carbonatos, sus- e~negrece un papel moiado
f). Desarrollo de vapores (CH 3C002)
tancias orgánicas
H~C2 que
N0 2 =nitratos, nitritos
y por ·S
CI=percloruros
O 2 que
f I=yoduros.

39 Calentamiento en tubo cerrado con Na2COS. Se mez­

cla un poco de la sust.ancia con Na 2 Co s y como en la prue­
ba anterior, se calienta (esto se hace si la prueba anterior
dio sublimado).
a). Si hay olor a NH 3 es porque hay sales de NH 4 • se ca
b). Si hay formación de sublimado gris puede ha­
ber Hg.
C). Si hay formación de sublimado negro puede ha­
ber As.
Se trata
49 Coloración de la llama. Una pequeña cantidad de concentra
la sustancia (bien triturada y mezclada cuando sea necesa­ mente ha .
rio) se humedece con muy poca agua, para que se adhiera naturalez
mejor al alambre de platino, y se estudia en el soplete la HC!.
coloración de la llama.
Se conoce . .. ..... Na y Ca, Li y Sr Ea y K
porque coloran la llama amarillo, rojo verde violeta vapores d
HI +
1.
59 Tratamiento de las sustancias con H2 S04 diluido. y vapores
Se trata la sustancia en pequeñ'a cantidad con H~S04 diluí­ S02' o
do en un tubo de ensayo, primero sin calentar y luégo ca­ venir de la
lentando gradualmente hasta la ebullición, observando cui­ C02. i
dadosamente la naturaleza de los gases libertados. CO (d
Se pueden formar gases incoloros y colorados: ros

- 11l6­
d).
Carbonización o empireuma=sustancias orgánicas. Incoloros:
amarillo, al enfriar CO 2 que enturbia el agua de barita: indica carbonatos

blanco=ZnO S02 que huele fuertemente a S

e). Cambio del residuo

negro=nitratos de Cu, quemado y ennegrece un papel mo·

f Ni, Ca
roHzO=Fe20S

(O:!=peróxidos, nitro-
iado en HgN0 3

HCN que huele a almendros amar·

sulfitos e hipo­

sulfitos

gas cianuros
tos, cloratos.
H2 S, que se reconoce por su olor y
(CO:!=carbonatos, sus-
de vapores ennegrece un papel majado en Pb
tancias orgánicas (CH;¡C00 2 ) sulfuros
N0 2 =nitratos, nitritos H2C:! que se conoce por combustible

fCl=percloruros
I=yoduros.
y por su llama
O 2 que es muy comburen te
carburos
peróxidos de
Ba, Na y K.
tubo cerrado con Na2 COS ' Se mez­ Colorados:
.a con Na2 Cos y cama en la prue­
~to se hace si la prueba anterior N0 2 que se conoce por su olor so·

focante color (roio), su sabor dulce

¡s porque hay sales de NH 4 • y porque precipita 12 de KI nitritos

Br, se conoce por el olor y color bromuros y pe­

sublimado gris puede ha­ róxidos

yoduros y pe­
\~blimado negro puede ha­ róxidos
69 TrataI1Üento de la sustancia con H 2 S0 4 concentrado.
'na pequeña cantidad de Se trata una pequeña cantidad de la sustancia con H~S04
¡da cuando sea necesa­ concentrado, primero en frío y luégo calentando gradual­
1:, para que se adhiera
mente hasta la ebullición en tubo de ensayo, observando la
'udia en el soplete la naturaleza de los g ases libertados. Puede haber:
HC1. olor, produce precipitado con AgNO;¡ y vapores
densos con NH¡. Indica cloruros.
Sr Ba y K HBr. olor, produce precipitado amarillo con AgN0 3 y
verde violeta vapores densos con NH:¡. Indica bromuros.
'1 H~S04 diluído. HI + 1. olor, produce precipitado amarillo con AgNO J
-;on H2 S0 4 dHuí­ y vapores densos con NH:¡. Indica yoduros.
'ar y luégo ca­ SO:!, olor, indica sulfitos, hiposulfitos, p ero pueden pro­
?servando cui­ venir de la reducción del H~S04 .
~1ados. CO:!. indica carbonatos, oxalatos y formiatos.
CO (da llama azul) indica oxalatos, formiatos y cianu­
loS:
ros compleios.

- 11l7­
 CUADRO DE SOLVENTES EMPLEADOS EN LA
CI, olor, color azul de I2 precipitado en almidón más PREPARACION DE LA SUSTANCIA
KI. indica cloruros y peróxidos.
H:¿O fría
CI0 2 , C1 20, olor, color, explosión al calentar, indica clo­ 19 caliente
29 HzO
ratos. diluído y frío
39 HN0 3
diluido y caliente
HNO a , vapores blancos, con Cu dan vapores rojos. In­ 49 HNOa
concentrado Y frío
dica nitratos. 59 HNO:¡
concentrado Y caliente
69 HNO:¡
Carbonización-SO~-indica sustancias orgánicas. diluido en frío
79
HCl
rlil,,:,.l­ -­
89
HCl
METODO QUE HAY QUE SEGUIR PARA EL ANALlSIS 99
DE UNA SUSTANCIA 10'i'
11 9
Todo análisis comprende tres partes distintas y bien de­ 129
finidas. 139
149
19 Pruebas preliminares. 159
29 Determinación de los cationes. 169
17 9
39 Determinación de los aniones.
189
19 Pruebas preliminares. Para esto hágase con cuidado
lo que deiamos 'anotado atrás, cuidando de anotar ordena­
damente todas las observaciones.
29 Detenninación de los cationes. O b tenida la solu­
ción se procede a buscar los cationes. Para esto se aplican
sistemáticamente los reactivos de los 8 grupos tal como se
indicará adelante.
SEPARA
39 Detenninación de los aniones. Esta se hace de a­
cuerdo con las indicaciones que se verán adelante. El reac
HCl diluido,
NOTAS.~Terminadas las pruebas preliminares se pro­
cede a disolver la sustancia para 10 cual se ensayan los Los met
solventes en el orden indicado en el cuadro que se acom­ P
paña.

Si en las pruebas preliminares se encuentran sustancias

orgánicas, es preciso calcinarlas por completo, para eli­ La

minarlas. con
exceso
filtra Y se
la
filtro. El filtra

-1118-­
 ,CI" olor, color azul de 12 precipitado en almidón más CUADRO DE SOLVENTES EMPLEADOS EN LA

K1, indica cloruros y peróxid03.

PREPARACION DE LA SUSTANCIA

CI0 2 , ClzO, olor, color, explosión al calentar, ¡'ndl'ca H 20 fría

ratos. clo-
HzO caliente
dan Vapores rojos, ln­ HNO a diluído y frío
HNOs diluído y caliente
HNO a concentrado y frío
lcias orgánicas, HNO a concentrado y caliente
HCI diluído en frío
\RA EL ANALISIS HCI diluído y caliente
HCI concentrado y frío
\ HCI concentrado y caliente
HCI + HNOa frío
distintas y bien de­ HCI + HNOs caliente
H 2 SO. diluído frío
H 2 SO. diluído y caliente
H 2 SO. concentrado y frío
H2 SO. :::oncentrado y caliente
KOH concentrado

'ase con cuidado fusión 3 partes de Na2CO~ y una

• anotar or.dena­ parte de bórax o nitro y
fundido hasta obtener un
líquido.
tenida la solu­
esto se aplican
)s tal como se
MARCHA ANALITICA DE CATIONES

. ~ hace de a­ SEPARACION DE LOS METALES DEL PRIMER GRUPO

,lante. El reactivo que obra como precipitante común es el

ares se pro­ HCI diluí do, en frío, porque en caliente disuelve los cloruros,
ensayan los Los metales precipitados son:
le se acom­
Pb que precipita en forma de PbCl 2

Ag " AgCI

sustancias Hg " HgCl

para eli-
La solución que puede 'contener estos metales se trata
con éxceso de HCl diluído en frío. Si hay precipitado se
filtra y se lava con poca agua el residuo que queda en el
filtro. El filtrado pasa al 29 grupo.

- 1ll9-­
 un tubo de ensayo y hágase
El residuo sobre el filtro se trata con H2 0 caliente hIr­ de nuevo. fíltrese un po~o. en., h .d total. pasando un
la prueba de si la preclpltaclOn a SI o
viendo y se filtra:
de ácido sulfhídrico.
poco . . d fltra en caliente.
ue todo está precIpita o se I
FILTRADO:- Se busca el Pb con los reactivos siguientes: U na vez q '1 1 do des­
. 1 lí uido sobre el f¡ tro. avan
H2 SO,¡ que da un precipitado blanco de PbS0 4 decantando pnmero e q do el con-
l· matraz Y agregan
K:¿Cr04 que da un precipitado amarillo de pués el precipitado en e mismo 3 ' 4 veces El fil­
PbCr0 4 or
tenido al filtro. Lávese el filtro Pb unla:iltro o quedan {os sul­
H 2 S que da un precipitado negro de PbS t,.---- .......nn V so re e
trado pasa a 1
KI que da un precipitado amarillo de PbI 2
furo s de 10::0
AS 2 S5. Sb 2S
RESIDUO: - Se trata agitando con NH 40H y se filtra
HgS. CuS

FILTRADO:-Se acedula con RESIDUO:- Negro sobre el

HNOs hasta que filtro indica la
un precipitado presencia de
blanco indica Hg
Ag. 2HgCl + 2NH 3 =
NH 2 HgCl + Hg
+ NH 4 Cl
Cloruro-mercur­
amónico. El co­
lor negro es de­
bido al Hg libre.

SEPARACION DE LOS METALES DEL SEGUNDO GRUPO

La solución o filtrado que viene de l primer grupo tiene

un ligero exceso de ácido clorhídrico. Si no lo tiene se le
agrega. Se coloca la solución en un erlenmeyer y se le pa­
sa una corriente rápida de H2S con un tubo de agujero es­
trecho. El ácido sulfhídrico se hace pasar primero en frío y
en solución bastante ácida. Así precipitarán primero los sul­ Se
furos menos solubles y no arrastrarán. combinándose mole­ pliega
cularmente con ellos. metales del grupo del sulfuro amó­ añade
nico. Los sulfuros de arsénico y de cobre. principalmente.
suelen arrastrar en solución FeS, ZnS etc. Después de la
primera corriente de HzS se calienta. se diluye en igual vo­
lumen de agua y se satura de nuevo con H2 S. Caliéntese

-1120­
 El residuo sobre el filtro se trata con H2 0 caliente hir­ de nuevo, fíltrese un poco en un tubo de ensayo y hágase
viendo y s e filtra :
la prueba de si la precipitación ha sido total, pasando un
poco de ácido sulfhídrico.
FILTRADO:- Se busca el Pb con los reactivos siguientes:
Una vez que todo está precipitado se filtra en caliente,
H~SO I que da un precipitado blanco de PbS0 4
K~Cr04 que da un precipitado amarillo de decantando primero el líqUido sobre el filtro, lavando des­
PbCr04 pués el precipitado en el mismo matraz y agregando el con­
H~ S que da un precipitado negro de PbS tenido al filtro. Lávese el filtro por unas 3 ó 4 veces. El fil­
KI que da un orecipitado amarillo de PbI 2 trado pasa al tercer grupo y sobre el filtro quedan los sul­
furos de los metales del segundo grupo, a saber:
'1 NH40H y se filtra AS2S~, SbzS:; y SnS2 que pertenecen al 29 grupo, subgrupo B.
HgS, CuS, Bi2 S a, PbS y CdS que pertenecen al 29 grupo,
)UO:- Negro sobre el subgrupo A.
filtro indica la
presencia de NOTA:-A veces puede suceder:
Hg l)-Que al caer el agua del lavado sobre el líquido fil­
2HgCl + 2NHa= trado, que estaba claro, se produzca en la parte diluída un
NH2 HgCI + Hg precipitado amarillo. Generalmente suele ser de sulfuro de
+ NH 4 Cl
cadmio, que no ha precipitado antes, por estar la solución
Cloruro-mercur­
amónico. El co­ demasiado ácida.
lor negro es de­ 2)-Otras veces a pesar de añadir el agua de lavado,
bido al Hg libre. no hay precipitado inmediato, pero al cabo de algunas ho­
ras, suele formarse en el fondo un precipitado amarillo,
éste suele ser de trisulfuro de arsénico, que no se ha forma­
EGUNDO GRUPO
do antes, porque el arsénico estaba como ácido arsénico y
rimer grupo tiene la reducción a arsenioso es lenta. Con el tiempo el H2 S, de
la lo tiene se le que estaba saturada la solución, lo ha ido reduciendo y
eyer y se le pa­ precipitando.
=> de agujero es­
imero en frío y TRATAMIENTO DEL RESIDUO SOBRE EL FILTRO
primero los sul­ Se coge el filtro con el precipitado de sulfuros, se des­
jnándose mole­
pliega y se coloca sobre una cápsula de porcelana. Se
1 sulfuro amó­
,rincipalmente, añade sulfuro de amonio, q'ole contenga algo de polisulfuro
lespués de la y se calienta suavemente sin hervir, durante un cuarto de
en igual vo­ hora, agitando de cuando en cuando. Con esto se disuelven
S. Caliéntese los sulfuros de la división B (As~S~, Sb;lSs y SnS2) quedando

-1121­
sin disolver los de la división A. Se decanta sobre un filtro. Filtrado
Residuo
procurando dejar los su lfuros insolubles en la cápsula; se
tratan los insolubles con un poco más de sulfuro y luégo El filtrado se divide en 2
se filtran totalmente . Se lava el filtro con agua que conten­ El residuo se disuelve en po­
cas gotas de Hel concentra­ partes:
ga un poco d e sulfuro y luégo se filtran to talm ente. El fil­ a). Se acidula con_ ácido 0­
trado contiene los sulfuros d e la división B. El residuo es­ do y se diluye luégo con _ _ 1.. _ -1 !-­

tá formado por los sulfuros de la división A. mucha agua.

NOTA .-Si el filtrado pasa turbio, se vuelve a pasar Un precipi'
por el filtro, hasta que filtre claro; pero si una vez ha pasa­ OCI indic
do claro y luégo se enturbia, se sigue filtrando; pues suele
ser algo de azufre, q ue precipita, porque el anhidrido car­
bónico del aire se comb ina con los polisulfuros.

RESIDUO (Div. A)
Este residuo se trata con HN0 3 diluÍdo 1 a 2 en calien­
te con lo cual se disue lven los sulfuros de Pb, Cu, Bi y Cd
y queda sin disolver el Hg. Se filtra y se lava.

Residuo Filtrado Este

forma de

agua (3

El residuo gene ralmente ne­ El filt rado se evapora casi do, con 1

gro se seca y se divide en a se co, se agregan un cmg algo de

2 partes. de H~S04 dilu Ído. Se con­ De e

a). Mézcl ese con Na2COS ss­ centra luégo hasta humos dos méto
ca y caliéntese en tubo ce­ blaocos d e H~ S04 y se di­
rrado. La formac ión d e un luye e n poca agua. Un re­
sublimado gris indica la pre­ siduo b lanco indica la pre­ Se c

sencia del sencia del plomo como PbSO. que cese

Hg Se filtra este precipitado. En ción el

b). Se trata con agua regia, . el filtrado deben quedar el y se lav

se evapora a se co, se disuel­ Ei, Cu y Cd. Este filtrado se

ve en agua y se Irata así: satura con NH 1 0H. Si hay
:19 Con KI da un precipitado un residuo se filtra.
El re
rojo de HgI 2 •
a.) S

29 Con SnCl 2 + HC l da un
azufre se

precipitado blanco.
el tubo.

Eslas dos reacciones mues­

pasa un

tran la presencia del mer­

tra el

curio.

-1122­
sin disolver los de la división A. Se decanta sobre un filtro,
procurando de iar los sulfuros insolubles en la cápsula; se
tratan los in solubles con u n poco más de sulfuro y luégo
se filtran totalmente. Se lava el filtro con agua que conten­
ga un poco de sulfuro y luégo se filtran to talmente. El fil­
trado contiene los sulfuros de la división B. El residuo es­
tá formado por los sulfuros de la división A.
NOTA.- Si el filtrado pasa turbio, se vuelve a pasar
por el filtro, hasta que filtre claro; pero si una vez ha pasa­
do claro y luégo se enturbia, se sigue filtrando; pues suele
ser algo de azufre, que precipita, porque el anhidrido car­
bónico del aire se combina con los polisulfuros.
'iv. A)
}3 diluÍdo 1 a 2 en caHen­
liuros de Pb, Cu, Bi y Cd
ra y se lava.
Filtrado
rado se evapora casi
, se agregan un cma
0 4 diluÍdo. Se con­
luégo hasta humos
de H~S04 y se di­
"p oca agua. Un re­
l,nco indica la pre­
, p lomo como PbS0 4
ite precipitado. En
deben quedar el
i . Este filtrado se
NH 4 0H. Si hay
le filtra.
Residuo Filtrado
El residuo se disuelve en po­ El filtrado se divide en 2
cas gotas de HCl concentra­ partes:
do y se diluye luégo con a) . Se acidulo con ácido a­
mucha agua. cético y se ngrega solución
Un precipitado blanco de Bi de K4 Fe(CN)o. Un precipita­
OCl indica la presencia del do rojizo indica la presencia
del
Bi Cu
b. Se satura con KCN hasta
decoloración y se agrega
luégo H ~ S. Un precipitado
amarillo mues tra el
Cd
FILTRADO (Div. B)
Este filtrado que contiene los metales As. Sb y Sn en
forma de As(NH 4 hS,j, Sb(NH 1 laS 4 ySn(NH1)~ S2 ' se diluye en
agua (3 veces su volumen), luégo se acidula con HCI diluÍ­
do, con lo cual se precipitan de nuevo los tres sulfuros y
algo de azufre. Estos sulfuros se filtran y se lavan.
De este precipitado se pueden separar los metales por
dos métodos diferentes.
PRIMER METODO
Se calienta el precipitado con HCI concentrado hasta
que cese el desprendimiento del H2 S. Así entran en solu­
ción el Sb y el Sn quedando sin disolver el As. Se filtra
y se lava.
Residuo
El residuo que contiene As y S se divide en dos partes:
a.) Se calienta en un tubo cerrado, de modo que el
azufre se queme totalmente y el As~03 quede sublimado en
el tubo . El As 2 0 a se disuelv~ en HCI concentrado y se le
pasa una corriente de H~S. Un precipitado amarillo mues­
tra el
As
·- 1123 ­
 SEGUNDO METODO
b). Se transforma en H:IAsO" con HNO a concentrado o
con H2 0:¡ en solución amoniacal, y luégo se agrega mix­ El filtrado que viene de la división A contiene los s~l-
tura magnesiana (MgCl:! + NH 4 Cl) y al dar un precipitado furos d e A s, Sb Y
Sn disueltos en polisuHuros de amomo,
"dula
blanco, muestra la presencia del 'l en agua (3 veces su volumen), luego se aCl
d
se luye 1 "t de nuevO los
n ácido clorhídrico, con lo cua preclpl an . .
As ~:lfuros Se filtra y se lava. El filtrado que no con~le~~ n~~
, me'ta 1 se bota . El residuo se calienta con so UClon
gun
Filtrado (NH 4 )2 C0 3 y se filtra.

Filtrado
Residuo
El filtrado contiene el Sb y Sn como SbCl 3 y SnCI,.
Para la separación de estos dos metales hay dos métodos:
El residuo formado por

Primero
sulfuros de Sb y Sn,

Se introduce en el líquido un alambre de Fe y se deja suelve en HCI concentr

durante un cuarto de hora, se decanta y filtra. se tratan como se

de

en el primer método.

Residuo Filtrado

El residuo es negro de Sb. La solución o filtrado es de

Se disuelve en ácido tartá­ SnCl 2 que al tratarla con
rico y HNOs, luégo se trata HgCb da un precipitado
con H2 S. Un precipitado a­ blanco si hay
naranjado nos muestra el
Sb Sn
NOT A: ~Si se q

---------------------------------------------~. ---
tilativa del residuo

Segundo solverlo en agua r

oxálico. Este ácido

furo de estaño, al

El filtrado se pone en contacto con una lámina de pla­ re se pueden idenr

tino y un pedazo de zinc. Si aparece sobre la lámina una ba de Marsh como

mancha negra insoluble de HCl es porque hay Sb. ba no es suficient

Después de comprobado el antimonio se continúa el

SEPARACION D
ataque con Zn para precipitar Sn metálico. El precipitado
se filtra en presencia del zinc. El .residuo se disuelve en El tercer gru

ácido clorhídrico concentrado y se agrega luégo unas gotas metales Al, Fe y

de agua. A esta solución se agrega HgCl:! y dará un pre­ les Ni, Zn, Ca y

cipitado blanco si hay Sn. reactivo determin

da de NH 4 0H

-1124­
 b). Se transforma en H;¡As04 con HN0 3 concentrado o
con H2Ü:l en solución amoniacal, y luégo se agrega mix­
tura magnesiana (MgCl~ + NH 4 CD y al dar un precipitado
blanco, muestra la presencia del
As
Filtrado
SEGUNDO METODO
El filtrado que viene de la división A contiene los sul­
furos de As, Sb y Sn disueltos en polisulfuros de amonio,
se diluye en agua (3 veces su volumen), luégo se acidula
con ácido clorhídrico, con lo cual precipitan de nuevo los
sulfuros. Se filtra y se lava. El filtrado que no contiene nin­
gún metal se bota. El residuo se calienta con solución de
~NH4)~C03 y se filtra.

,1 Sb y Sn como SbCl s y SnCI 4 • Residuo Filtrado

?s dos metales hay dos métodos:
'timero
'o un alambre de Fe y se deja
\~ decanta y filtra.
\~----------------
\ Filtrado
\':-- - - - - ­
solución o filtrado es de
~I~ que al tratarla con
\2 da un precipitado
\0 si hay
Sn
';I lámina de pIa­
I la lámina una
\lOy Sb.
3 continúa el
'1 precipitado
pisuelve en
unas gotas
-á un pre-
El residuo formado por los El filtrado contiene el As di­
sulfuros de Sb y Sn, se di­ suelto en el carbonato. Se
suelve en HCl concentrado y acidula con ácido clorhídri­
co diluído y se precipita el
se tratan como se describió
en el primer método. sulfuro amarillo de arsénico.
Si no hay precipitado mo­
mentáneo, se agrega un po­
co de H2 S para estar más
seguro. Un precipitado ama­
rillo mostrará la presencia
del
As
NOTA:- Si se quiere hacer una separación más cuan­
titativa del residuo que contiene el Sb y el Sn, basta di­
solverlo en agua regia. diluír y agregar exceso de ácido
oxálico. Este ácido impide la nueva precipitación del sul­
furo de estaño, al agregar una corriente de H2 S. Si se quie­
re se pueden identificar el As y Sb por medio de la prue­
ba de Marsh como se vio en la química general. Esta pru&­
ba no es suficientemente característica.
SEPARACION DE LOS METALES DEL TERCER GRUPO
El tercer grupo de la marcha analítica comprende los
metales Al, Fe y Cr, el cuarto grupo comprende los meta­
les Ni, Zn, Ca y Mn. Cada uno de estos grupos tiene su
reactivo determinado, así para el tercero se usa una mez­
cla de NH.,OH + NH 4CI y para el cuarto se emplea una

--1125-­
 deja todavía el baño maría durante unas 2 horas. ~uéqo
solución de (NH4)2S o también una mezcla de NH 40H + h edece el residuo con HCI concentrado Y se deJa d~-
H2 S. Estos dos grupos se pueden precipitar aisladamente o se um to de hora se añade agua caliente y se hl­
en conjunto; en el primer caso se precipitará cada grupo rante un cuar ,
tra. Un residuo blanco gelatinoso e insoluble nos muestra
con su reactivo y en el segundo caso se precipitarán los . que se fun­
el SiO... Esta separación ha de hacerse slem~:e
siete metales como sulfurqs, con el sulfuro de amonio. En
de un; tierra para hacerle la marcha anahlica. .,
esta marcha describiremos ambos métodos.
'd 'U (COOH> Otra parte de la SoluclOn que
Antes de empezar la separación de dichos metales hay A CI o oxa co.~· t.r con
viene del 2Q grupo, se le expele el H~S y se neu r~ Iza d
que estudiar la presencia de algunos ácidos que estorban N . CO se filtra el precipitado formado, y se hierve u­
dicha precipitación. a2 3, l' trada del mismo car­
rante diez minutos con so ucion concen _
Pueden suceder tres casos: , __ • • 1· .­

bonato. par'" ­
l}.-Que el filtrado que viene del segundo grupo no tos alca!'

contenga ni sustancias orgánicas, ni ácidos fijos, que en so­ soludó,

lución neutra o alcalina den sales insolubles de Ba, Ca,

tas de:

Sr y Mg.
2.-Que no contenga sustancias organIcas; pero sí áci­
dos fijos que en solución neutra o alcalina den sales inso­
lubles de Ba, Sr, Ca y Mg. Estos ácidos son fosfórico, oxá­
lico, silícico, fluorhídrico y bórico. Los más comunes y que
más influyen en la precipitación de dichos metales son el
fosfórico y el oxálico. De tal manera que hay necesidad de
eliminarlos antes de la precipitación del tercer grupo.
3).-Que sólo contenga sustancias orgánicas. En este en el fi
caso y cuando se ha reconocido el ácido oxálico se ha de ácido s
evaporar el filtrado hasta sequedad y calcinar para des­ hay un
truÍr la sustancia orgánica. Después se humedece todo el bórico.
residuo con ácido clorhídrico concentrado, se deja en con­
tacto un cuarto de hora, se añade agua y se hierve. Luégo Separa
se filtra el residuo carbonoso, (o de sílice que ha podido
insolubilizarse). El líquido filtrado se encontrará en el 19 o ha
2Q caso.
También se puede destruÍr la materia orgamca, hir­
viendo primero con H2S0 4 concentrado hasta que desapa­
rezca el color negro. Es bueno ayudar a la oxidación de la a seque
sustancia orgánica con HNOs o (NH4)2S207' En este caso lo hay.
precipitarán los sulfatos de bario, calcio y estroncio (en par­ sequeda
te), junto con el Si02. para qu
Investigación de los ácidos do silíci
Acido silícico. Se evapora una parte de la solución clor­ nar, que
hídrica, hasta sequedad al baño maría; desde este punto se centrado,

-1126--­
solución de (NH'¡)2S o también una mezcla de NH 40H
H2S. Estos dos grupos se pueden precipitar aisladamente o
en conjunto; en el primer caso se precipitará cada grupo
con su reactivo y en el segundo caso se precipitarán los
siete metales como sulfurqs, con el sulfuro de amonio. En
esta marcha describiremos ambos métodos.
Antes de empezar la separación de dichos metales hay
-liar la presencia de aJgunos ácidos que estorban
Ipitación.
suceder tres casos:
el filtrado que viene del segundo grupo no
, stancias orgánicas, ni ácidos fijos, que en so­
? alcalina den sales insolubles de Ba, Ca,
\ ontenga sustancias organIcas; pero sí áct­
~lución neutra o, a .l calina den ~ales ins~-
,a y Mg. Estos aCldos son fosforico, oxa­
¡co y bórico. Los más comunes y qua
recipitación de d ichos metales son el
De tal manera que hay necesidad da
'':1 precipitación del tercer grupo.
, nga sustancias orgánicas. En este
't0nocido el ácido oxálico se ha de
i:I sequedad y calcinar para des­
. Después se humedece todo el
';:0 concentrado, se deja en con­
añade agua y se hierve. Luégo
o, (o de sílice que ha podido
,?do se encontrará en el 1Q o
t la materia orgánica, hir­
'~mtrado hasta que desapa­
'udar a la oxidación de la
(NH.¡hS207 ' En este caso
"lIcio y estroncio (en par­
te de la solución clor­
desde este punto se
+ deja todavía el baño maría durante unas 2 horas. Luégo
se humedece el residuo con HCl concentrado y se deja du­
rante un cuarto de hora, se añade agua caliente y se fil­
tra. Un residuo blanco gelatinoso e insoluble nos muestra
el SiO~. Esta separación ha de hacerse siempre que se fun­
de una tierra para hacerle la marcha analítica.
Acido oxálico. (COOH)~. Otra parte de la solución que
viene del 29 grupo, se le expele el H:!S y se neutraliza con
Na2CO~, se filtra el precipitado formado, y se hierve du­
rante diez minutos con solución concentrada del mismo car­
bonato, para formar oxalatos alcalinos solubles y carbona­
tos alcalino térreos insoluble s y se fíltra. Se aciduIa esta
solución con ácido acético y después se agregan unas go­
tas de CaCI 2 . Un precipitado blanco de oxalato de calcio
muestra la presencia de ácido oxálico.
Acido fosfórico. Otra parte de la solución que viene del
29 grupo se evapora hasta sequedad y si hay oxalatos, se
destruyen calcinando hasta el rojo. Se disuelve el residuo
ell HNO:¡ y se le cmad'3 solución nítrica de molibdato de
amonio; si da un precipitado amarillo después de calentar,
se debe a la prese ncia del ácido fosfórico.
Acido bórico. Se moja una tira de papel de cúrcuma,
en el filtrado que viene del 2<:> grupo después de expeler el
ácido sulfhídrico, y se seca en la llama de un mechero, sl
hay una coloración roja es porque está presente el ácido
bórico.
Separación de los ácidos
Acido silícico. (SiO:!). Se separa del mismo modo que se
ha investigado, es decir, evaporando a sequedad al baño
maría, durante dos horas; disolviendo en HCl yagua y fil­
trando el Si0 2 insoluble.
Acido oxálico. Por calcinación del residuo evaporando
a sequedad, después de haber quitado el ácido silícico, si
lo hay. De modo que en este caso habrá que evaporar a
sequedad dos veces; una para quitar e l ácido silícico y otra
para quemar el ácido oxálico. Si no se hiciese así, el áci­
do silícico podría formar silicatos con las bases, al calci­
nar, que luégo serían atacados por el ácido clorhídrico con­
centrado, disolviéndose de nuevo el ácido silícico.
-1127­
 Acido bórico. Basta añadir cloruro amónico en oxceso,
por ser solubles en él los boratos, que pasarán a través del
filtro, hasta el 59 grupo, separándose definitivamente al eva­
porar y expeler las sales de amonio, antes del 79 grupo.
Acido fosfórico. Este es el ácido que comúnmente se
encuentra en el problema. Hay dos procedimientos que pue­
den emplearse para su separación: el del estaño y el del
cloruro férrico. De estos métodos daré el primero que es
más eficiente a la vez que más rápido.
EL RESIDUO, que es insoluble en NaOH se disuelve en
Hel ' la solución obtenida se trata luégo con K.Fe(CN)6' Un
pre~ipitado intenso de azul de prusia, indica la presencia
de Fe.
EL FILTRADO. Se hierve enérgicamente. En solución per­
manece el aluminio, mientras el cromo ,....~_ ••
Cr(OBls . Se filf?'

SEPARACION DEL ACIDO FOSFORICO POR MEDIO

EL FILTRAJ
NH 4 Cl. Un I
DEL ESTANO

co gelatinoj
Se añaden a la solución que viene del 29 grupo unos dica la prE
lO'Cms. 8 de HNOs con~entrado y se evapora a sequedad.
Esta operación se repite dos veces para expulsar todo el
ácido clorhídrico. Luégo se le añaden otros 10 cm. 3 de HN0 3 OTRO

concentrado y un gramo de estaño metálico poco a poco y en el métod

agitando. Se hierve para expulsar la mayoría del ácido ní­ siguiente.

trico, se añade agua, se transvasa a una probeta de unos

IOOcms.s y se deja una noche en reposo. Se decanta la ma­
yor parte del líquido claro sobre el matraz, pues es muy RESIDUC

difícil de filtrar y se hace pasar por dicha solución una ce­ te en cápsul

rriente de ácido sulfhídrico, para precipitar como sulfuros el Luégo se di!

As y el Pb y otros metales pesados, que suelen acompañar

al Sn. Después se filtran estos sulfuros y en el filtrado se ¡ILTRADO. S

sigue la marcha general. do acético

Un precipita e

SEP ARACION DE LOS METALES DEL TERCER GRUPO PbCrO~ nos

El filtrado que viene del segundo grupo está saturado

de H2 S. Se hierve para expeler el H 2S. Después de un rato
se agrega a la solución unos pocos cc. cc. de HNOs para
oxidar Fe++ a Fe+++. Luégo se agrega solución de NH,Cl y
un pequeño exceso de NH s. Con esto se precipitan AHOBls•
Cr(OH>S y Fe(OH)s (todo esto debe hacerse mientras hierva SEPARACIO

la solución). Luégo se filtra y se lava. El filtrado pasa al 4Q

El filtrado

grupo. El residuo se disuelve en HCl concentrado (poco). Se

bre; en este e¡

diluye y se agrega exceso de NaOH, agitando y en frío.

que no precipi

Si hay un residuo insoluble se filtra.

-1128-­
 Acido bórico. Basta añadir cloruro amomco en oxceso,
por ser solubles en él los boratos, que pasarán a través del
filtro, hasta el 59 grupo, separándose definitivamente al eva­
porar y expeler las sales de amonio, antes del 79 grupo.
Acldo fosfórico. Este es el ácido que comúnmente se
encuentra en el problema. Hay dos procedimientos que pue­
den emplearse para su separación: el del estaño y el del
cloruro férrico . De estos métodos daré el primero que es
más eficiente a la vez que más rápido.
EL RESIDUO, que es insoluble en NaOH se disuelve en
Hel; la solución obtenida se trata luégo con K.Fe(CN)6. Un
precipitado in tenso de azul de prusia, indica la presencia
de Fe.
EL FILTRADO. Se hierve enérgicamente. En solución per­
manece el aluminio, mientras el cromo precipita como
Cr(OHh. Se filtra.

'SFORICO POR MEDIO EL FILTRADO. Se trata con RESIDUO. Es un precipitado

O NH~CI. Un precipitado blan­ de color gris verdoso Cr(OHJa
co gelatinoso de AI(OH)s in­ que nos muestra el
'iene del 29 grupo unos dica la presencia del
, evapora a sequedad. Al Or
para expulsar todo el
.otros 10 cm. s de HN03 OTRO METODO. Con el filtrado se hace lo mismo que
etálico poco a poco y en el método anterior y con el residuo se sigue el cuadro
mayoría del ácido ní­ siguiente.
\lna probeta de unos
. Se decan ta la ma­
ptraz, pues es muy RESIDUO. Este se somete a la fundición alcalino-oxidan­
ha solución una co­ te en cápsula de platino (nitrito de K y carbonato de Na).
'lr como sulfuros el Luégo se diluye en poca agua y se filtra.
suelen acompañar
• en el filtrado se iILTRADO. Se trata con áci­ RESIDUO: Se disuelve en
do acético y Pb(CH 3COO)2. HCl concentrado y en calor.
Un precipitado amarillo de Se diluye.

EReER GRUPO
PbCrO. nos muestra el
a). K4 Fe(Cn)o = precipitado
azul de Prusia.
o está saturado
er b) KCNS = coloración roja
més de un rato
que muestra el
de HN0 3 para
Fe
Ion de NH!Cl y
\pitan Al(OH)3,
tentras hierve
SEPARACION DE LOS METALES DEL CUARTO GRUPO
lo pasa al 4Q
~o (poco). Se El filtrado que viene del tercer grupo contiene NH3 li­
~ y en frío. bre; en este estado se le pasa una corriente de H~S hasta
que no p recipite más o bien se precipita con (NH.1hS. Con

- 1129­
 p star seguros de una pred-
Ios hidratos de Cr y A:l. ' ora e ar un poco de sulfuro de
esto se precipitan ZnS, MnS, NiS, CoSo Se filtra y se lava.
pitadón completa convlenf~l agreg pequeña cantidad Y el
El filtrado pasa al quinto grupo, en tanto que el residuo se r nte Se 1 tra una estar seguro de que 1a
amonio, en ca le .
filtrado se prueba .con (NH4)~~ Pa;~trese el precipitado que
trata con HCl diluído, en frío, agitando. Quedan disueltos
ZnS, MnS. Sin disolver quedan NiS y CoSo Se filtra luégo precipitación ha Sido comp ea. 1 ___1 ..1 ~,..
del NiS y del CoS insolubles. contiene los metal~

pasa al quinto )

EL FILTRADO. Se hierve para expeler H~S; se agrega El residuo

luégo NaOH en exceso con lo cual se precipita el Mn en cuarto de hora,

forma de Mn(OH)2. Se filtra del Mn(OH)2 insoluble.

menos el Ni y

filtra y se lav

EL FILTRADO. Que contiene EL RESIDUO. Es un precipi­ filtro el Ni y e

Zn(OH)2 se acidula con CH 3 tado blanco que ennegrece gro y en la so

COOH, se pasa luégo H~S al aire, sobre el filtro y es- de cloruros.

gaseoso. to muestra que tenemos pre-

Un precipitado blanco de sente
ZnS nos muestra que hay Mn
Zn
El residuo

ve en HCl ca

EL RESIDUO. Se disuelve, en calor, con agua regia. Se lución es de

evapora casi a seco, luégo se diluye en poca agua. Esta y concentrada

solución se divide en dos partes. Si al moí

trada da azul.

a). Se diluye y se agrega un b). A esta parte se le agre­ A una p

cc. de dimetilglioxima. gan unas gotas de solución agrega KN02'

Un precipitado rojo indica la concentrada de sulfocianu­ se y lávese

presencia del ro de amonio más alcohol ca de NaOH.

amílico. Si la capa superior ña~ de Ni. L

adquiere un color azul de ta con dime

Ni (NH4)2Co(CnS)~, queda com­ un precipitad

probada la presencia del

Ca

SEPARACION DEL TERCERO Y CUARTO GRUPOS

EN CONJUNTO El filtro

y Mn se hi

Al filtrado que viene del segundo grupo y que está

al 30% en

saturado de H2 S se agrega NH~OH y un poco de NH 4 Cl con

alcalina. se

lo cual se precipitarán los sulfuros de Ca, Ni, Zn, Fe, Mn y

-1130--­
esto. se precipitan ZnS. MnS. NiS. CoSo Se filtra y se lava.
El Ílltrado pasa al quinto grupo. en tanto que el residuo se
trata con HCl diluído. en frío. agitando. Quedan disueltos
ZnS. MnS. Sin disolver ( 1 " - l\JiS y CoSo Se filtra 1 •
del NiS y dAI ro - uego
:peler H:!S; se agrega
e precipita el Mn en
H)2 insoluble.
~uo. Es un precipi­
tco que ennegrece
. bre el filtro y es-
que tenemos pre-
los hidratos de Cr y Al. Para estar seguros de una preci­
pitación completa conviene agregar un poco de sulfuro de
amonio. en caliente. Se filtra una pequeña cantidad y el
filtrado se prueba con (NH4)~S para estar seguro de que la
precipitación ha sido completa. Fíltrese el precipitado que
contiene los metales del tercer y cuarto grupos y el filtrado
pasa al quinto grupo.
El residuo se trata en frío con HCl al 7%. durante un
cuarto de hora. con lo cual se disuelven todos los metales
menos el Ni y el Co que permanecen como sulfuros. Se
filtra y se lava unas tres o cuatro veces. Quedan sobre el
filtro el Ni y el Co, precipitados como sulfuros de color ne­
gro y en la solución quedan Fe. Al. Cr. Zn y Mn en forma
de cloruros.

Mn RESIDUO

,--- --­
agua regia. Se
El residuo que contiene el níquel y el cobalto se disuel­
ve en HCl con un poco de ,HNO a y se concentra. Si la so­
Ica agua. Esta lución es de color verde hay Ni. Cuando diluída. rosada.
y concentrada. azul. indica Co.
Si al mojar una perla de bórax en la solución concen­
trada da azul. indica Co y si da una perla parda indica Ni.
l se le agre­ A una parte de la solución que contiene Ni y Co' se le
de solución agrega KNO z• un precipitado amarillo muestra el Co. Fíltre­
sulfocianu­ se y lávese el precipitado. A la solución se agrega un po­
. \ás alcohol co de NaOH. Si aparece un precipitado verde claro. es se­
)a superior ñal de Ni. La solución. después de filtrar el cobalto. se trQ­
r azul de ta con dimetilglioxina, en medio débilmente amoniacal y
eda com­ un precipitado rojo carne muestra el
~ia del
Ni

SOLUCION O FILTRADO
POS
El filtrado que contiene 'los cloruros de Zn. Al. Gr. Fe
. está y Mn se hierve con un poco de HN0 3 , se le añade NaOH
'1 con al 30% en cantidad suficiente para que quede fuertemente
.fn y alcalina. se hierve de nuevo, se diluye con agua y se filtra .

~1131-

Residuo
El residuo contiene Fe, Cr y
. '1' ara el quinto grupO. Preparada
entonces la SOluclon Ista p . te' se calienta hasta
Filtrado ., iacaliza hgeramen ,
la soluclOn se aman d (NH )"CO con lo
. .' 1 ñadfl un exceso e ,• s
la ebulhclO n y se e a rco CaCO • (precipitante:
~~~~)2~O~r~~~i:~ 3~~~~~~.~;te. úttin: para
El filtrado contiene el Al y J

Mn como hidratos. Los me­ el Zn como aluminatos y mantener el Mg,

tales de este residuo se pue­ zincatos. Se hierve con NH. en solución. Se filtrC'"

den separar por dos métodos. Cl más NH 40H, se filtra y siduo se disuelve

1). Se hierve con exceso de se lava. diluye y se agr¡

Pb0 2 o H2 0 2 en solución de "1

NaOH, y se filtra.
RESIDUO. El residuo contie­
ne Fe y Mn. Una parte se
disuelve en HC!. Con KSCN
da coloración roja, K4 Fe(Cu)6
da precipitado azul. muestra
el Fe. Otra parte se hierve
con HNOs, si da una colora­
ción violeta, muestra el Mn.
EL RESIDUC
todo ammillo dE
RESIDUO. Si el residuo es
un precipitado blanco y ge­
latinoso, muestra el Al.
Este precipitado calentado EL FILTRA
sobre carbón con nitrato de añade (NH 4 lzCO
cobalto en solución, dará el Se filtra y se b
azul de Thenard, si hay Al
presente. EL RESIDUO, se

CH 3COOH (l :3)

2). En una parte se investiga FILTRADO. A la solución Se diluye y se a

el Fe como en el primer mé­ que con tiene Zn se añade diluído. Un prec

todo. Otra parte se funde con (NH,)2S y da un precipitado ca de SrS04 inc

Na 2 C03 y un poco de KN0 3 blanco, si está presente el

o de K2CO a añadido después
Sr
de que la masa esté fundida. Zn.
Si toma un color verde es
indicio de que hay Mn. Este precipitado calentado
TRAT
Si se disuelve la masa en sobre carbón con solución
agua, se añaden unas gotas de cobalto, dará el verde de La solución
de alcohol. al filtrar y agre­ Rinnmann. trata una peque
gar BaCl 2 da un precipitado se entonces si s
amarillo es prueba de la pre­ tiempo un preci
sencia del er. precipitado cons
Luégo que E
procede a su el
SEPARACION DE LOS METALES DEL QUINTO GRUPO de servir para
El filtrado que viene del cuarto grupo contiene NH 3 y
SEPARJ.
CNH 4)2 S , Se acidula con HC!. se hierve para expeler H2 S.
Si hay turbidez pcoducida por el azufre, se filtra. Queda Si evapora

-1l32­
 Residuo
El residuo contiene Fe, Cr y
Mn como hidratos. Los me­
tales de este residuo se pue­
den separar por dos métodos.
1). Se hierve con exceso de
PbO z o H2 0 2 en -
NaOH. ,.
Filtrado
El filtrado contiene el Al y
el Zn como aluminatos y
zincatos. Se hierve con NH.
el más NH 40H, se filtra y
se lava.
;SIDUO. Si el residuo es
precipitado blanco y ge­
lOSO, muestra el Al.
precipitado calentado
carbón con nitrato de
p en solución, dará el
~ Thenard, si hay Al
entonces la solución lista para el quinto grupo. Preparada
la solución se amoniacaliza ligeramente; se calienta hasta
la ebullición y se le añadF) un exceso de (NH,I)2eO S con lo
cual se precipita BaCO a, SrCO a y CaCOJ • (precipitante:
(NH4)2COa, 4NHa, 3NH 4Cf, este último para mantener el Mg,
en solución. Se fíltra, el filtrado pasa al sexto grupo. El re­
siduo se disuelve en CH;¡COOH (1 :3) caliente. Se filtra, se
diluye y se agrega exceso de K2 Cr:.!07'
EL RESIDUO. Que queda sobre el filtro es un precipi­
tado amarillo de BaCr0 4 que comprueba la presencia del
Ba
EL FILTRADO. Se amoniacaliza. Después de esto se
añade (NH 4)zCO a, en calor, con lo cual se precipita Sr y Ca.
Se filtra y se bota el filtrado.

EL RESIDUO, se disuelve en Se filtra el SrS04; se amo­

CHaeOOH (1 :3) en caliente.
'J. A la solución Se diluye y se agrega H~S04
'9ne Zn se añade diluído. Un precipitado blan­
da un precipitado co de SrS04 indica que hay
está presente el
Sr
niacaliza el filtrado y se le
agrega solución de oxalato
de amonio (NR.)2C:.!04.
Un precipitado blanco de
CaCi04 comprueba la pre­
sencia del
Ca

ldo calentado
con solución TRATAMIENTO DEL SEXTO GRUPO
á el verde de La solución o filtrado que viene del quinto grupo, se
trata una pequeña parta con Na:.!HPO. y NH.OH. Obsérve­
se entonces si se forma inmediatamente o al cabo de algún
tiempo un precipitado blanco cristalino de MgNH 4P0 4 • Este
precipitado constituye la prueba del Mg.
Luégo que estemos seguros de la presencia del Mg se
~RUPO
procede a su eliminación para preparar la solución que ha
de servir para el análisis áel séptimo grupo.
NHa y
'r H2 S. SEPARACION DEL Mg DE LA SOLUCION
,ueda Si evapora la solución a seco, se expelen las sales de

-1133­
 ANALISIS PARA LOS AOIDOS
amonio, se disuelve en agua, luégo se precipita el Mg con . después de
, 'dos se hace Slempre
H2 0 de barita, se filtra y el residuo se bota. Después de El análisis de los aCl de la presencia de
, d las bases. porque , d
esta operación quedan en solución los metales del séptimo haber neutra1Iza o . '1 soncia o ausenCia e
de dedUCir a pre ~
grupo y con Ba el cual se separa así. ciertas bases se pue S' una solución acuosa se
, plo' 1 en d
Se trata la solución con carbonato de amonio en calor ciertos ácidos. Por eJem : , t'1 buscar el radical S04' A e-
ha encontrado Pb o Ba eS ,mu l.,,. .. . 1 _ _ _ _ _ _- ' _ _ _ ...,..:rn
y se precipita Ba como carbonato, se filtra, el filtrado pasa
al séptimo grUpo. más ciertos metales pe"­
los ácidos y hay qu'
IDENTIFICACION DE LOS METALES DEL SEPTIMO GRUPO
ELlMINACI
La solución que vien e del sexto grupo, se evapora a
seco y el residuo se calienta en crisol de porcelana a unos
500' C. para expeler las sales de amonio. Con una parte to de sodio. en pe
del residuo se estudia la coloración de la llama; con el sados quedan sobr
resto se hace una solución (en poca H 20) para confirmar ácidos que se bus
la identificación hecha con la llama o el espectro de cual­ dos con Na, Para
quiera de los metales (Na, K y Li). Por medio de las reac­ za exactamente la
ciones siguientes a las de los cuadros correspondientes. go se h acen las
El Li. Se conoce por la coloración de la llama roía AgN03 y Pb(CH 3C
carmín. a continuación, Po
El Na, Se conoce por la coloración de la llama amari­ ni el CH 3COOH
lla, o por precipitado de Na2H2Sb207 con piroantimoniato reactivos.
de K. Los ácidos se
El K, Se conoce por la coloración de la llama violeta no precipita.dos ca
o por precipitado blanco de KHC 4 0 aH 4 (tartrato) y precipi­ grupo comprende
tado amarillo de K2Na2Co(N02)a de cobaltinitrito sódico po­ nen reactivo o pr
tásico.
PRIMER GRUP
IDENTIFICACION DEL CATION DEL OCTAVO GRUPO
Este grupo es tá formado por el radical NH j • La solu­ ACIDOS PRECIPI
ción que vie ne del séptimo grupo no sirve para identificar
NH 4 • Es por tanto necesario tomar parte de la solución ori­
ginal y hervir con NaOH. Es to se ha de hacer antes de
iniciar la marcha analítica. Se comprueba la presencia o
ausencia por medio de las reacciones mencionadas en el
cuadro correspondien te al amonio.
Recuérdese que el amonio se puede reconocer de cua­
tro modos:
a). Por el olor.
b). Vuelve azul el papel roía de tornasol.
c). Con 'HCI concentrado da humos blancos de NH 4 Cl, y
d). Con reactivo de Nessler da precipitado amarillo ca­
racterístico cuya reacción es muy sensible.
·~1l34-
amonio, se disuelve en aqua, luégo se precipita el Mg con
H,O ~" )..- ..
residuo se bota. Después de
'ión los metales del séptimo
ra así.
bonato de amonio en calor
a, se filtra, el filtrado pasa
.ES DEL SEPTIMO GRUPO
axto grupo, se evapora a
, isol de porcelana a unos
, amonio. Con una parte
' n de la llama; con el
E ca H2 0) para confirmar
o el espectro de cual­
Por medio de las reac­
dros correspondientes.
ción de la llama roja
¡ión de la llama amari­
;>7 con piroantimoniato
;n de la llama violeta
H4 (tartrato) y precipi­
obaltinitrito sódico po-
I OCTAVO GRUPO
adical NH,. La solu­
sirve para iden tificar
e de la solución ori­
de hacer antes de
leba la presencia o
mencionadas en el
, reconocer da eua;­
lasol.
HaBOa blanco
lancos de NH 4 CL y
COOH-COOH "
,ilado amarillo ca­
H 2C4H4 0 S
e.
ANALISIS PARA LOS AOIDOS
El análisis de los ácidos se hace siempre después de
haber neutralizado las bases, porque de la presencia de
ciertas bases se puede deducir la presencia o ausencia de
ciertos ácidos. Por ejemplo: Si en una solución acuosa se
ha encontrado Pb o Ba es inútil buscar el radical S04' Ade­
más ciertos metales pesados dificultan las reacciones para
los ácidos y hay que eliminarlos si están presentes.
ELIMINACION DE LOS METALES PESADOS
Se hierve la solución original con solución de carbona­
to de sodio, en pequeño exceso y se filtra. Los metales pe­
sados quedan sobre el filtro como carbonatos. Los radicales
ácidos que se buscan, se encuentran en el filtrado mezcla­
dos con Na. Para encontrarlos en primer lugar, se neutrali­
za exactamente la solución con HNO a o con CHaCOOH. Lué­
go se hacen las reacciones con los tres reactivos: BaCl z,
AgN0 3 y Pb(CH aCOO)2 de acuerdo con los cuadros que van
a continuación. Para estas reacciones no estorban el HNO a
ni el CHaCOOH porque no dan precipitación con estos
reactivos.
Los ácidos se dividen en cuatro grupos, según den o
no precipitados con los tres reactivos anteriores. El cuarto
grupo comprende HNO a, CH aCOOH, HClO a, HMnO•. no tie­
nen reactivo o precipitado común.
PRIMER GRUPO: ACIDOS PRECIPITADOS POR BaCl z
ACIDOS PRECIPITADOS OBSERVACIONES
blanco insoluble en HNO a
soluble en HNOs, dando SOz y pre­
cipitando S
H 2 SOa
HaPO,
H 2 COa " dando CO 2
H2 CrO. amarillo
_. -1l35~
 DO POR Pb(CI-hCOOh
TERCER GRUPO: ACIDO PRECIPITA
SEGUNDO GRUPO: ACIDOS PRECIPITADOS POR AgNO s
~~_ _---=-~-~--QóBSERVACIONES
ACIDOS PREClprrADOS
ACIDOS PRECIPITADOS OBSERVACIONES
blanco soluble en H 20 caliente
HCI blanco gaseoso, insoluble en HN0 3 - soluble en
NHa y KCN .. HN03
.."lIente
HBr blanco amarillo insoluble en HNOs - soluble en amarillo soh-'
NHa y KCN
blanco insf,
HI amarillo insoluble en HNOs - poco soluble en
NH s y KCN
H 2 S20S

blanco se vuelve negro,

{ pasando por amarillo,

anaranjado, rojo.
HzS

H 3PO.

blanco se vuel­

{ ve gris oscuro

al hervir.
HzCOa

H2CrO.

blanc

H2 S negro soluble en HNOs diluído HaBOa

Ha P0 4 amarillo soluble en HN0 3 HCN

H2 CO a blanco soluble en HNO a H 4Fe(Cn)6

H2 Cr 2 0 7 rojo soluble en HNOs y NHa H2CZO.

HN0 2 blanco de soluciones concentradas, solu­ HZC4 H4 06

ble en NHa y KCN
blanco de soluciones concentradas, solu­ CUARTO
b le en NHa y KCN
HCN insoluble en HN0 3
HCNS blanco insoluble en HNO a
yo, secO,
H4Fe(NC)6
la cual
HaFe(CN)6 tiene H
pués d
H2C20 4 soluble "
la solu
H~C4H4 06 blanco al her­ COOH
cha s
vir da p. de Ag.
lamin

-1136-­
SEGUNDO GRUPO: ACIDOS
PRECIPITADOS POR AgNO TERCER GRUPO: ACIDO PRECIPITADO POR Pb(CH 3 COO)z
a

ACIDOS PRECIPITADOS
OBSERVACIONES ACIDOS PRECIPITADOS OBSERVACIONES

HCI bla nco gaseoso insoluble H

' en NO:] - soluble en
NHa y KCN HCl blanco soluble en HzO caliente
HBr HBr " HNO a
blanco a marillo insoluble en HNO" - s oluble
NHa y KCN en
HI amarillo soluble en H2 0 caliente
HI arn- ."
. HN0 3 - poco soluble en bla nco insoluble e n HNO a solub le en NHtCOOCH a
concentrado.
I negro, H 2 SZOS blanco soluble en HNOs
lrillo,
HzS n egro s oluble en HNOs caliente
HaPO • blanco
H2 COS
H2 CrO. amarillo " concentrado
diluído
H3 BOa blanco
HCN
\
H4 Fe(Cn)s " insoluble
Y NHa
H2 CZO. " soluble
concentradas, solu­
H ZC4H 40 6

:mcentradas, solu-
CUARTO GRUPO: NO DAN PRECIPITADOS CON LOS 3
REACI'IVOS
HN0 3Se identifica con la sustancia original por la
reacción con dHenilamina. En un tubo de ensa­
yo, seco, se vierte un poco de solución de difenilamlna a
la cual se añada un granito de la sustancia. Si ésta con­
tiene HNOs !a solución toma un color intenso. Cuando des­
pués de eliminados los metal~s pesados se ha neutralizado
la solución en que se van a buscar los ácidos con HCH a
COOH, se puede buscar el HNOs echando una gota de di­
cha solución en el tubo de ensayo que contiene la difeni­
lamina.

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 CHaCOOH. Para identificarlo se vierte en un tubo de
ensayo un poco de la solución preparada
para el análisis de los ácidos; se añade un poco de H 2 S0 4
concentrado, después un poco de alcohol y se calienta. Si
hay CH 3 COOH presente se forma un ester C~H;¡C2H302 (ace­
tato etílico, que se reconoce por su agradable olor a frutas).
HCl0 4 Este ácido se reconoce en las pruebas preliminares.
Pero si la sustancia lo contiene da al calentarla
Al ,.

con H~S04 vapores explosivos.

HMn04 El ácido permangánico se identifica fácilmen­
te a causa de que su ion tiene un intenso co­
lor violeta muy característico.

vien
prác
agru
de 1

fuerza
benefi
vicio

en él".

aumento
inútil, re
presalia

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