“RESUMEN” TERMODINÁMICA

Tipos de sistemas:

Sistema abierto: Permite ingreso y salida de materia y energía.

Sistema cerrado: Intercambio de energía, no materia.
Sistema aislado: Sin intercambio de materia o energía.
Sistema adiabático: Intercambio de materia y trabajo, no calor.

Presión:
∫

Presión atmosférica:

Manómetro: mide la presión de un sistema cerrado.

donde presión absoluta

: presión manométrica

Barómetro: mide la presión atmosférica

Temperatura:

Propiedad intensiva (no depende de la masa).

( ) ( )

( ) ( )

Termómetro de gas:
A volumen constante, la presión es proporcional a la altura de la columna de
mercurio.

( )

( )

Ley Cero de la Termodinámica:

Cuando dos cuerpos llegan a la misma temperatura, decimos que están en equilibrio
térmico y cesa el flujo de energía (calor) entre ambos.

Expansión Térmica:

Expansión Térmica Lineal:

Expansión Térmica Volumétrica:

Energía:

Para sistemas cerrados estacionarios:

Energía interna:
energía sensible (e. cinética de cada partícula del sistema)
+ energía latente (relacionada con los cambios de fase)
+ energía química (reacciones química) + energía nuclear

Para un sistema cerrado:

Energía estática: energía contenida o almacenada en el sistema.
Energía dinámica: energía ganada o perdida durante un proceso
termodinámico.

Energía Dinámica  Calor ( ) o Trabajo ( )  Proceso

Calor y Trabajo: son mecanismos de transferencia de energía, ocurren en el borde

del sistema, no son propiedades del sistema, dependen del camino recorrido
durante el proceso (diferenciales inexactas).

Primera Ley de la Termodinámica:

Para un sistema cerrado la cantidad es la misma para todos los procesos y

sólo depende de los estados inicial y final.

El sistema recibe calor.

El sistema hace trabajo.

Calor:

donde : capacidad calorífica.

calor específico.

Trabajo:

( )( )

Durante , la P y la T pueden variar, por lo que necesitamos conocer ( ) durante

el proceso termodinámico.

Ejemplos de Trabajo: pistón deslizándose, eje rotando, circuito eléctrico, resorte

deformado, etc.

Trabajo de Rotación:
 ̇ ̇

donde ̇ revoluciones por unidad de tiempo

̇ potencia, trabajo realizado por unidad de tiempo

Trabajo Eléctrico:
̇

Trabajo Elástico:
( )

Tipos de Procesos:

Proceso Adiabático:
No hay transferencia de energía entre el sistema y su entorno en forma de calor
(buena aislación o )

Proceso Isobárico:
Se mantiene la presión constante.

El trabajo es el área bajo de curva del gráfico V vs P.

Proceso Isocórico:
Se mantiene el volumen constante.

Proceso Isotérmico:
Se mantiene la temperatura constante. Un gas ideal se le permite expandirse cuasi
estáticamente a temperatura constante (la presión es la misma en el tiempo):

( )
Proceso Cíclico:
Los estados inicial y final del sistema son los mismos, luego la variación de energía
interna es nula.

Expansión Libre:
Casos en que el gas aislado se expande libremente. No realiza trabajo, .
Sistema aislado, .

Calorimetría:

El sistema objeto + agua está aislado del entorno, el calor eliminado por el objeto
será igual al calor absorbido por el agua.

Calor liberado por el objeto,

( )
donde temperatura inicial del objeto
Calor absorbido por el agua y su contenedor,

( )

donde temperatura inicial del agua + contenedor.

Por conservación de energía,

( ) ( )
( )
( )

Si , el objeto se enfría y el agua

se calienta.

Mecanismos de Transmisión de Calor:

- Conducción: Corriente de calor a través de un material sólido.

Ley de Furier
̇

donde ̇ : flujo de calor o corriente térmica

conductividad térmica [W/mk]

- Convección: Traslado de calor por medio de una corriente móvil de fluido. Si

existe inversión térmica, no hay radiación.

Ley de enfriamiento de Newton:

̇ ( )

donde coef. transferencia de calor por convección.

área y temperatura del objeto caliente.
temperatura del fluido lejos del objeto.

- Radiación: Traslado de calor mediante ondas electromagnéticas a través del

aire o del vacío desde un objeto caliente a uno más frío. Todos los objetos
irradian desde su superficie y absorben energía irradiada por los
alrededores. Todo objeto a T>0˚K irradia energía hacia el ambiente y absorbe
energía desde el ambiente.

Ley de Stefan – Boltzmann:

Potencia irradiada,

donde emisividad ( )
constante de Stefan – Boltzmann.

Potencia absorbida por un cuerpo con temperatura ambiente ,

donde absortividad.
constante de Stefan – Boltzmann.
 Potencia neta de un cuerpo a temperatura en un ambiente a ,

(en equilibrio térmico ̇ )

Propiedades de las sustancias puras:

Sustancia pura: composición química uniforme e invariable.
Fase: composición química y estructura física uniformes.

Cambio de Fase

Los procesos de cambio de fase ocurren a temperatura constante, la cantidad de

calor necesaria para el cambio depende de la cantidad de sustancia. Para los
cambios solido – líquido y líquido – vapor:

donde son los calores latentes de fusión y vaporización.

Proceso de cambio de fase:

Líquido Comprimido
  Liquido Saturado
  Mezcla Vapor y Líquido Saturado
  Vapor Saturado
  Vapor Supersaturado o Supercalentado

Diagrama de Fase:

Tablas termodinámicas:

Entalpía:

donde energía interna.

volumen específico.
Calidad o Título:
Durante la vaporización, las propiedades del líquido y el sistema dependen de las
proporciones de líquido y de vapor que hay en la mezcla de fases (subsistemas de
líquido saturado y vapor saturado).
Las propiedades del sistema son conocidas (se miden) y las de los subsistemas
también (tablas), pero no se conoce la cantidad de masa en los subsistemas.

Este factor sólo tiene sentido para mezclas saturadas, (más cerca de 1,
más vapor saturado en la mezcla).
Ejemplo:
Tanque de volumen V, con mezcla de gas y líquido sobresaturado.

( )
( )
donde

Finalmente,

Física de los Gases:

Un gas consiste en átomos que llenan un volumen del contenedor, ejercen presión
sobre las paredes y se le puede asignar una temperatura. Las variables
termodinámicas describen el estado macroscópico de un gas mediante una ecuación
de estado.

Teoría cinética de los Gases: Relaciona el movimiento de los átomos con las variables
anteriores.

Número de moles:

Un mol de sustancia contiene .

Gas Ideal:

Se pueden despreciar las fuerzas entre las moléculas y el tamaño finito de las
moléculas que lo componen; es de baja densidad y su ecuación de estado es simple.

Ley de Boyle (T constante):

Ley de Charles y Gay-Lussac (P constante):

Ley de los Gases Ideales:

donde número de moles

número de átomos
constante universal de los gases ( )
constante de Boltzmann ( )

Mezcla de Gases (Ley de Dalton de las Presiones Parciales):

Si no reaccionan entre sí y se pueden considerar como gases ideales, se encuentra
que
∑ ∑
(∑ )
La presión que ejerce cada gas, como si estuviera solo, se llama presión parcial.

Gases Reales:

Las ley de gases ideales predice bien el comportamiento de gases reales en

condiciones de presión cercanas a la presión atmosférica y de temperaturas
ordinarias. Sin embargo, las desviaciones de las predicciones se tornan muy
importantes cuando la presión es grande o la temperatura es baja (los gases reales
se condensan):
- las moléculas interactúan entre si: fuertemente repulsiva a corta distancia,
desaparece a grandes distancias,
- la repulsión mutua entre moléculas tiene el efecto de excluir a las moléculas
vecinas de una cierta zona alrededor de cada molécula (volumen de
exclusión).

Factor de Compresibilidad:
Medida de desviación del comportamiento de los gases reales respecto al del gas
ideal.

donde volumen específico

(más significativo en las regiones de saturación y punto crítico)

Para P y T dadas, diferentes gases se comportan muy diferentes, por lo que

normalizamos estos para los valores críticos para que sean similares.

Presión, volumen y temperatura reducidos.

“Los gases reales se comportan como gas ideal a bajas presiones y a altas
temperaturas (excepto cuando ).”
Ecuación de Estado de Van der Waals

( )( )
donde volumen específico
constante del gas,
determinados experimentalmente y dependen del gas

La constante toma en cuenta que las moléculas tienen un volumen finito, mientras
el término toma en cuenta la repulsión de las moléculas de las paredes a una
que se acerca a estas, con una fuerza que es proporcional a la densidad. Ambas
constantes se pueden determinar del diagrama de fases analizando la curva

En el punto crítico:

( ) ( )

Porcentaje de error:
| |

Teoría Cinética de los Gases:

Relaciona las variables termodinámicas macroscópicas con promedios simples de

cantidades microscópicas de las moléculas del gas.

Hipótesis:
- Formado por esferas rígidas de diámetro despreciable comparado con las
distancias entre ellas.
- El número de moléculas por unidad de volumen es constante (ausencia de
fuerzas externas y despreciando campo gravitacional).
- Las moléculas no ejercen fuerzas entre sí, excepto cuando colisionan
(elásticamente, siempre).
- Todas las direcciones de las velocidades moleculares son igualmente
probables.
- Las moléculas se mueven aleatoriamente y bajo las leyes de Newton.

Presión (interpretación microscópica):

La presión ejercida por el gas sobre el contenedor se debe a las colisiones entre
moléculas y las paredes del contenedor, esta será proporcional al número de
moléculas por unidad de volumen y la energía cinética traslacional promedio de las
moléculas.

〈 〉

donde : moléculas del gas, y

〈 〉 〈 〉

donde 〈 〉 es la velocidad cuadrática media

Temperatura (interpretación microscópica):
La energía cinética traslacional de las moléculas de un gas depende exclusivamente
de la temperatura.

〈 〉

donde

Energía Interna de un Gas Ideal:

La energía interna de una muestra de n moles de un gas ideal ( átomos) viene
dada por:
( )( )

La energía interna de un gas ideal es función únicamente de la temperatura de este.

El calor asociado con un cambio de temperatura determinado no tiene un valor
único:

donde depende de la trayectoria.

Balance de Energía:
La energía es una propiedad de estado, no cambia a menos que el estado del sistema
cambie.

Para un sistema estacionario,

Para un sistema cerrado,

( ) ( )

Calor específico:

donde calor específico a volumen constante.

calor específico a presión constante.

A volumen constante:

( )
donde : energía por unidad de masa.

A presión constante:

( )

Para un gas ideal, la energía y la entalpía dependen solo de la temperatura, por lo

que los calores específicos dependen de la temperatura.

( )
( )
 ∫ ( )

∫ ( )

Calor Específico de un Gas Ideal a V constante:

̅ ̅

Calor Específico de un Gas Ideal a P constante:

̅
̅

Proceso Adiabático de un Gas Ideal:

donde es el índice adiabático.

Para gases ideales monoatómicos,

Para gases ideales diatómicos,

Calor específico para líquidos y sólidos:

Los líquidos y los sólidos son casi incompresibles así:

Entonces

∫ ( )

Luego, para intervalos cortos de temperatura:

( )

Por lo tanto, considerando el volumen constante.

Para los sólidos:

Para los líquidos:

y ó y

Energía Interna y Grados de Libertad:

La energía interna de gas ideal monoatómico es proporcional a la temperatura:

( )

donde y

El gas tiene 3 grados de libertad de traslación en x, y, z.

Teorema de equipartición de la energía:

“Cuando el número de partículas es grande, el valor promedio de la energía asociada

a cada grado de libertad es igual a ”

Ahora, para un gas formado de moléculas diatómicas rígidas,

( )

Los grados de libertad son 3 de traslación y 2 de rotación alrededor de los ejes

perpendiculares al eje de la molécula.

Si la molécula diatómica no es rígida se agregan 2 grados de libertad, movimiento

relativo entre los átomos y vibración.

( )

Si el gas está compuesto por moléculas poliatómicas, esta tendrá 6 grados de

libertad, 3 de traslación y 3 de rotación, la energía será

( )

Sólo la energía de traslación promedio contribuye a la temperatura del gas.

Calor específico a volumen constante:

Monoatómico
Diatómico rígido
Diatómico
Poliatómico

Sistemas con flujos de masa:

Volumen de control:

La forma y tamaño son arbitrarios; masa, calor y trabajo pueden atravesar la

superficie de control; la masa y sus propiedades dentro de este pueden variar en el
tiempo.
Balance de masa:

El cambio de masa, por unidad de tiempo, contenida en el volumen de control es

̇ ∑ ̇ ∑ ̇

Si es constante,

̇
̇ ̇

donde volumen
volumen específico
velocidad del flujo
área de la sección transversal

Flujo estacionario:

̇ ∑ ̇ ∑ ̇

Flujo incompresible con una entrada y una salida:

Trabajo de Flujo:

Es el trabajo para empujar y mantener la masa del flujo que entra o sale del volumen
de control.

El trabajo del flujo por unidad de masa se calcula de igual forma para entrada o
salida del fluido del volumen de control.

Balance de energía en sistemas con flujo de masa:

La masa que atraviesa la superficie de control tiene una cantidad de energía por
unidad de masa:

donde v: velocidad de la masa.

altura respecto algún punto de referencia.
La energía total del flujo por unidad de masa será

La tasa de variación de energía total en el volumen de control, debido a la entrada o

salida de cierta cantidad de masa es

̇ ̇ ̇ ( )

La extensión de la Primera Ley para un volumen de control será

̇ ̇ ̇ ∑ ̇ ∑ ̇

Luego para el flujo estacionario:

̇ ,
Y para el flujo transiente:

En flujo estacionario: ninguna propiedad de la masa cambia con el tiempo dentro

del volumen de control pero puede cambiar de un punto a otro. En la entradas y
salidas del volumen de control, las propiedades del fluido se mantienen constantes
con el tiempo. Los intercambios de calor y trabajo entre el sistema y su entorno no
cambian en el tiempo.

El balance de masa en el volumen de control:

̇ ̇

Si sólo existe una entrada y una salida

El balance de energía total en el volumen de control:

̇ ̇

Las cantidades de energía que entran como calor, trabajo y/o masa deben ser
igual a las que salen del volumen de control.

̇ ̇ ∑ ̇ ̇ ̇ ∑ ̇

Para un sistema con una sola entrada y salida

̇ ̇ ̇ [ ( )]

( )

Sistemas que operan con flujo estacionario:

- Boquillas y difusores.
 - Válvulas reguladoras.
- Turbinas, compresores y bombas.
- Intercambiadores de calor.
- Cámaras de mezcla.
- Flujo a través de tubos y ductos.

Sistemas con flujo de masa transiente:

Son procesos que tienen duración finita, la masa dentro del volumen de control no
es constante en el tiempo, el volumen del sistema no es constante en forma ni
tamaño pero está fijo en el espacio.

Balance de masa:

( )

Contenido de energía del volumen de control:

En general podremos suponer un proceso de flujo uniforme, es decir, en cualquier

entrada o salida no hay cambios en el tiempo de las propiedades del fluido.

El balance de energía para un sistema transiente:

( ∑ ) ( ∑ )

donde es la energía por unidad de masa del fluido en las

entradas o salidas.

A la vez,

[ ]

donde es la energía por unidad de masa del fluido dentro

del volumen de control

Si las variaciones de energía cinética y energía potencial son despreciables,

∑ ∑ [ ]

Gas real como ideal: