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org
La implementación de la elec-
trónica plástica molecular ha
permitido explorar posibili-
dades que anteriormente esta-
ban limitadas por la electróni-
ca basada en semiconductores
inorgánicos. La reducción
de costos y procesamiento de
dispositivos sobre sustratos
flexibles han hecho que esta
nueva tecnología sea un com-
plemento de la electrónica ya
existente.
mitido establecer una clasificación de tos híbridos, capaces de actuar como orgánicas semiconductoras, implícita-
los materiales según su grado de con- conductores eléctricos, semiconduc- mente se observó que en general estos
ducción eléctrica o térmica. La clasifi- tores o aislantes. Desde la perpectiva materiales son dramáticamente altera-
cación según el grado de conducción opto-electrónica de los semiconduco- dos en sus propiedades electrónicas y
de la electricidad ha dado lugar a iden- tores orgánicos, los trabajos pioneros de transporte según su grado de puri-
tificar los metales, semiconductores y datan desde 1900, cuando uno de los ficación o de preparación en disposi-
aislantes entre otros. objetivos era identificar cambios en la tivos. Por tanto investigaciones en el
Particularmente, durante más de medio conductividad eléctrica debidos a la tema de estados de trampas electróni-
siglo la electrónica moderna ha sido fluorescencia de la eosina contenida en cas superficiales y de volumen han
desarrollada con base en materiales una solución de alcohol [4,5], y pos- desempeñado un complemento im-
semiconductores inorgánicos. El Silicio teriormente se demostraron compor- portante en la evolución de los semi-
ha sido el material más representativo tamientos similares con antraceno [6]. conductores orgánicos [14,15].
en la fabricación de la mayoría Fue hasta finales de la década de los
de aplicaciones que se conocen años 40 cuando se fabricaron en condi- En los últimos 20 años se ha obser-
actualmente. ciones de alto vacío películas delgadas vado un incremento significativo en el
La fabricación de cualquier dispositivo orgánicas moleculares con propiedades área de los semiconductores orgánicos.
basada en semiconductores inorgánicos semiconductoras [7]. Actualmente, las investigaciones in-
requiere de condiciones especiales. En volucran moléculas semiconductoras
particular, el uso de ultra alto vacío, El trabajo en el área de los semiconduc- de bajo peso molecular que se pro-
procesamiento a altas temperaturas, tores orgánicos no sólo se limitó a la cesan en vacío y de alto peso molecu-
utilización de substratos rígidos, parte experimental, sino a un comple- lar (polímeros) que se procesan en
manipulación de múltiples máscaras mento teórico que se venía desarrollan- condiciones normales de presión y de
para su estructuración son algunos de do paralelamente sobre el estado base temperatura [1,16-23]. Los disposi-
los requerimientos para poder lograr de energía de moléculas semiconduc- tivos semiconductores orgánicos han
dispositivos funcionales. toras orgánicas como benceno, azu- sido demostrados como diodo orgáni-
leno, naftaleno, antraceno, tetraceno co, celda solar orgánica, transistor de
Desde hace más de una década la co- (naftaceno), y pentanceno [8,9]. Pos- efecto de campo orgánico (OFET),
munidad científica se ha motivado en teriormente, se realizaron mediciones diodo orgánico emisor de luz (OLED)
implementar dispositivos basados en experimentales de conductividad [24,25], sensores de gases. Otras aplica-
moléculas orgánicas con propiedades eléctrica en phthalocianina sin átomo ciones más complejas han involucrado
semiconductoras. La razón se debe a central metálico (mfPc) [10,11], y en identificadores de RF, celdas solares
la facilidad de estructuración sobre varias phthalocianinas con átomo cen- plásticas flexibles de gran área, panta-
cualquier tipo de superficie, fabri- tral metálico (mPc) como CuPc, NiPc, llas luminiscentes de matriz pasiva o
cación a partir de tintas orgánicas [1,2], CoPc, MnPc, y FePc. Especialmente, se activa [26-28].
y procesabilidad en condiciones nor- encontraron valores de termopotencia Particularmante, el descubrimiento de
males de atmósfera y de temperatura. positivos del orden de + 50 μV/ °C para los primeros polímeros conductores
mfPc y CuPc, de este modo se identi-
ficó el carácter tipo p (transporte por
Semiconductores orgánicos
huecos) para estos semiconductores Durante más de medio
orgánicos [10]. siglo la electrónica
La mayoría de los compuestos que in-
cluyen al átomo de carbono son con-
Un complemento interesante relacio- moderna ha sido de-
siderados materiales orgánicos. Estas
moléculas brindan una gran variedad
nado con propiedades electrónicas de sarrollada con base en
de propiedades novedosas que han
los sólidos orgánicos basados en mfPc materiales semiconduc-
fue publicado en 1960 [12]. Hacia 1961
motivado su investigación y aplicación
se encontraron algunos semiconduc-
tores inorgánicos. El
en física, química biología, ingeniería, Silicio ha sido el mate-
tores orgánicos tipo n (transporte por
y en la ciencia de materiales [3]. Por
tanto, un gran interés se ha enfocado
electrones) [13], donde la investigación rial más representativo
se realizó en iodina-pireno y en iodina- en la fabricación de la
en las propiedades estruturales, reac-
perileno. Los experimentos además
tivas, y de transporte de estos mate-
mostraron una conductividad eléctrica mayoría de aplicaciones
riales. Especialmente la manipulación
alta en estas moléculas. Pese al cuidado que se conocen actual-
molecular de una gran variedad de
compuestos basados en el carbono, ha
en los métodos de purificación mo- mente.
lecular o de fabricación de películas
permitido la realización de compues-
en 1974 [29], y sobre todo su síntesis eficiente, pues hay más probabilidad de moléculas orgánicas, lo cual permite
química ha dado lugar a una revolu- que la energía de alimentación se trans- la fabricación de películas delgadas
ción en la industria electrónica, pues forme en emisión de luz, con menos con técnicas húmedas (wet processing)
los componentes de circuitos elec- pérdidas en forma de calor [31]. Este [33], como screen printing [34], doctor
trónicos comerciales que se fabri- hecho ha estimulado la investigación y blade, deeping y spin coating [1,35]
can tradicionalmente con base en aplicación de moléculas orgánicas para entre otras. Estas técnicas se distinguen
silicio, pueden ser construidos con dispositivos emisores de luz (Organic porque no requieren ambientes de
base en capas de moléculas orgáni- light emitting diodes, OLEDs). En vacío, y reducen considerablemente los
cas (basadas en carbono) que poseen cuanto a sus propiedades mecánicas, costos de producción.
propiedades eléctricas similares a los las moléculas orgánicas están unidas
semiconductores tradicionales (con- entre sí por enlaces químicos débiles La reducción de costos de producción
ductividad por electrones y por hue- del tipo van der Waals [32], lo cual de dispositivos basados en semicon-
cos) y propiedades ópticas superiores a confiere gran flexibilidad mecánica a ductores orgánicos es una oportunidad
los semiconductores inorgánicos en lo películas delgadas de semiconductores para que laboratorios de investigación
relacionado con el brillo, variedad de orgánicos. En consecuencia pueden del país incursionen en el campo de la
colores, ángulo de visión y eficiencia depositarse capas de semiconductores electrónica plástica molecular
de conversión de energía eléctrica en orgánicos sobre sustratos plásticos sin
luminiscencia [30]. Estas propiedades detrimento de sus propiedades opto-
Características de los semiconductores
han hecho de los semiconductores electrónicas, posibilitando la produc-
orgánicos, excelentes candidatos para ción de pantallas enrollables y de bajo orgánicos
novedosas aplicaciones y como mate- peso. Esta colección de propiedades
riales alternativos que sustituyen los ópticas, electrónicas y mecánicas hace La delocalización de carga y la conju-
usados en dispositivos tradicionales plausible la fabricación de dispositivos gación tipo π es lo que hace atractivas
(inorgánicos). Este es el caso de los optoelectrónicos altamente eficientes, a muchas moléculas orgánicas para
diodos emisores de luz (Light emitting sobre sustratos flexibles, ultra-delgados aplicaciones electrónicas. Aunque en
diode, LED), en el que hay una limi- y ligeros, generando de paso una rama general los sólidos orgánicos son com-
tada variedad de colores debido a que del saber dentro del campo de la elec- puestos en su mayoría formados por
su fabricación se basa en unos pocos trónica conocida como electrónica átomos de carbono, también pueden
compuestos semiconductores. Por el orgánica o electrónica plástica. contener átomos de nitrógeno, oxíge-
contrario, en el amplio universo de las no, azufre, selenio o incluso átomos
moléculas orgánicas existe no sólo una Una de las principales ventajas de metálicos para formar compuestos or-
extensa gama de colores, sino que su la electrónica plástica radica en la gano-metálicos. Los semiconductores
mecanismo de emisión es mucho más solubilidad de polímeros y algunas orgánicos se clasifican básicamente en
A)
B)
Figura 1 Semiconducotores orgánicos, de A) bajo peso molecular procesados en vacío y de B) alto peso molecular
que se procesan a condiciones normales de presión y de temperatura.
bajo peso molecular (cf. Fig. 1A) y en enlace de 1.4 Å, este valor es interme- cio y sobrelapan para formar dos nubes
alto peso molecular o polímeros (cf. dio entre la longitud del enlace sencillo electrónicas tipo π a cada lado del plano
Fig. 1B). sp2 – sp2 de 1.46 Å y la longitud del de la molécula tal como se indica en la
enlace doble sp2 = sp2 de 1.34Å. Cada Fig.2(c) [25]. Los electrones delocali-
Ambas clases de semiconductores átomo de carbono consta de orbitales zados π pueden moverse libremente
orgánicos tienen en común un sistema híbridos sp2 enlazando al átomo de hi- en la molécula, son denominados elec-
conjugado de electrones π. drógeno y a dos átomos adyacentes de trones móviles o no saturados, ésto
Como ejemplo de conjugación de or- carbono. Por tanto, resultan los enlaces se debe a que resultan de enlaces no
bitales π, se considera el anillo de ben- tipo s indicados en la Fig. 2(a). El cuar- saturados. Por medio de los electrones
ceno. to electrón se traslada a un orbital pz, el π se pueden lograr fácilmente pertur-
El esqueleto de esta molécula está dis- cual forma ángulos rectos respecto del baciones eléctricas entre un sitio y otro
puesto por el arreglo hexagonal regular plano de la molécula (cf. Fig. 2.2(b)). de la moléculas [25]. La excitación
de átomos de carbono con longitud de Los orbitales pz se extienden en el espa- electrónica más baja de las moléculas
Excitación Óptica
D)
Figura 2 Ejemplo de semiconductor orgánico: caso molécula de benceno. A) Orbitales localizados σ, B) orbitales
hibridizado pz con enlaces π, C) orbitales delocalizados π con densidad de carga electrónica a ambos
lados del plano del anillo. D) Transiciones π-π* con una energía prohibida típica entre 1.5 y 3 eV.
A) B)
Figura 4 Esquema del diodo orgánico emisor de luz (OLED). A) Dispositivo y B)
diagrama energético. [1,37]
2013 No 1 Vol 1 nano 17
Revista Nano Ciencia y Tecnología www.revistanano.org
ben adquirir cierta energía para ser vacío (P < 10-5 mbar). Para la elabo-
inyectados desde el ánodo y transpor- ración de una pantalla plana se debe
tarse sobre la banda de valencia hasta La amplia gama de propie-
hacer un patrón (patterning) sobre el
alcanzar los estados ocupados más dades ópticas, electrónicas y sustrato de ITO, como paso previo a
altos del material orgánico (HOMO – mecánicas de las moléculas la deposición de las capas orgánicas.
highest occupied molecular orbital). orgánicas, hace plausible la La figura 6 ilustra el estructurado en
Los electrones y huecos en la capa prototipos de laboratorio previamente
orgánica recombinan entre sí emitien- fabricación de dispositivos desarrollados [1, 37].
do radiación, cuya energía hν (color) optoelectrónicos altamente El estructurado se obtiene con un
depende de la separación energética eficientes, sobre sustratos ataque químico (etching) por inmer-
entre HOMO y LUMO, valor conocido sión del sustrato en ácido clorhídrico
como gap o brecha de energía carac-
flexibles, ultra-delgados y
diluido en agua al 38% en volumen.
terística del material. ligeros, generando de paso Esto requiere la protección de ciertas
una rama del saber dentro zonas del sustrato, que forman el patrón
En los OLEDs más eficientes se pro- del campo de la electrónica que se desea elaborar, el cual consiste
duce inyección de ambos tipos de en una serie de líneas que contienen el
portadores, electrones y huecos. Sin conocida como electrónica
ITO. Una vez realizado el estructurado
embargo sucede generalmente que la orgánica ó electrónica plás- del cátodo, se depositan las dos capas
inyección de uno o ambos tipos de por- tica. orgánicas por spin coating. Finalmente
tadores se dificulta porque se requiere
una energía muy alta para inyectarlos
a sus respectivos niveles de transporte
(LUMO para electrones, HOMO para
huecos). Por esta razón se suelen intro-
ducir capas de materiales que faciliten
el transporte de huecos (hole transport
layer- HTL) o de electrones (electron
transport layer – ETL). La figura 5 ilus-
tra un OLED modificado con una capa
orgánica para transporte de huecos
denominada PEDOT:PSS (abreviatura
de Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)
poly(styrenesulfonate)). Puede apre-
ciarse que la capa de transporte de
huecos introduce un nivel de energía
intermedio que facilita la inyección de
huecos desde el ánodo hacia el HOMO
de la capa electroluminiscente MD-
MO-PPV.
A) B) C)
Figura 6
A) B) C)
D) E) F)
G) H) I)
Adicionalmente, parte de estas inves- plorar posibilidades que anterior- Entre las perspectivas de los autores se
tigaciones dieron lugar a un trabajo mente estaban limitadas por la elec- encuentran la creación de plataformas
de tesis de pregrado elaborado por los trónica basada en semiconductores portátiles móviles basadas en nano-
estudiantes Juan Camilo Uribe y David inorgánicos. La reducción de costos fotónica y sensórica para diagnóstico
Ernesto Hernández de la carrera de y procesamiento de dispositivos so- de células cancerígenas, control de cali-
ingeniería electrónica de la Pontificia bre sustratos flexibles ha hecho que dad de alimentos y de biocombustibles.
Universidad Javeriana [1,38]. Además, esta nueva tecnología sea un comple- [40].
se contó con la cooperación conjunta mento de la electrónica ya existente.
de la profesora Alba Avila y el estu- Particularmente, entre los dispositivos
Agradecimientos
diante de Maestría Darwin Rodríguez desarrollados actualmente se encuen-
de la Universidad de los Andes. tran i) los diodos orgánicos emisores Oficina para el Fomento de la Investigación
(OFI) Pontificia Universidad Javeriana, proyec-
de luz (OLEDs), los cuales cuentan
Particularmente, en la línea de sen- con mayor luminosidad y variedad tos ID-PRY 004295, ID-PRY004297.
sórica y nanofotónica el grupo se está de colores; ii) celdas solares orgánicas
fortaleciendo en la fabricación de pan- plásticas y semitransparentes, y iii) Referencias
tallas flexibles para iluminación, foto- láseres orgánicos, son entre la variedad
conversión energética y detección de de aplicaciones de electrónica plástica [1] Nanofotónica de OLEDs monocromáti-
rayos x. Todos estos temas son benefi- molecular. cos flexibles, Camilo Uribe y David Ernesto
ciados por una plataforma científica y Hernández, Tesis de grado con mención de
honor a mejor trabajo de grado, Pontificia Uni-
tecnológica común denominada “sen- En la Pontificia Universidad Javeriana versidad Javeriana 2012.
sórica y nanofotónica de electrónica el grupo de películas delgadas y [2] Gran variedad de tintas conductoras y
plástica molecular”. Con este tipo de nanofotónica produjeron por primera semiconductoras para aplicaciones en nano-
desarrollos, se está creando la in- tecnología y electrónica plástica molecular elec-
vez en el país un dispositivo
tronic applications pueden ser adquiridas de
fraestructura humana, técnica y cientí- electroluminiscente basado en QUBITeXp International Trade S.A.S. Colom-
fica para incursionar en el campo de polímeros orgánicos en Septiembre de bia http://www.qubitexp.com.
la electrónica plástica molecular. En 2009, e igualmente la primera pantalla [3] E. Reichmanis, H. Katz, C. Kloc, A. Maliaka,
conjunto con el aporte científico para flexible en Diciembre del 2011. Los “Plastic electronic devices: From materials de-
el país, la temática tiene un gran poten- sign to device applications”, Bell Labs Technical
temas desarrollados en este aspecto han Journal 10, 87-105 (2005).
cial para proyectarse como spin-off de dado lugar a crear protocolos y rutinas [4] E. L. Nichols and E. Merrit, Phys. Rev. 19
nuevas tecnologías.[40] propias de un centro de investigación y (series I), 396 (1904).
La implementación de la electrónica desarrollo, lo cual permite incentivar la [5] Regner, Physikalische Zeitschrift 4, 862,
plástica molecular ha permitido ex- (1903).
creación de spin-offs.
[6] H. E. Howe. Phys. Rev. 30 (series I), 459
(1910).
[7] M. Pope and C. E. Swenberg, “Electronic
processes in organic crystals and polymers”,
University Press, Oxford, second edition, 1999.
[8] D. E. Mann and J. R. Platt, J. Chem. Phys.,
17, 481 (1949).
[9] R. Pariser, J. Chem. Phys. 24, 250-268 (1956).
[10] P. E. Fielding and F. Gutman, The J. Chem.
Phys. 26, 411 (1957).
[11] G. H. Heilmeier and G. Warfield, S. E. Har-
A) B) rison, Phys. Rev. Lett. 8, 309 (1962).
[12] G. Tollin, D. R. Kearns, and M. Calvin, J.
Chem. Phys. 32, 1013 (1960).
[13] J. Kommandeur and Frances R. Hall, J.
Chem. Phys. 34, 129 (1961).
[14] D. F. Barbe and C. R. Westgate, J. Chem.
Phys. 52, 4046 (1970).
[15] I. Thurzo, B. Paez, H. Méndez, R. Scholz,
and D. R. T. Zahn, phys. stat. sol. (a) 203, 2326
(2006).
[16] “Organic electronics”, edited by H. Klauk,
C) Wiley-VCH, Weinheim 2006.
[17] B. A. Páez, Sh. Abd-Al-Baqi, G.H. Sosa, A.
Figura 9 Primera pantalla orgánica plástica flexible hecha en Colombia. A) Andreev, C. Winder, F. Padinger, C. Simbrun-
Pantalla de pixeles tipo OLED. B) Equipo desarrollado para mul- ner, and H. Sitter, “Crystalline stages of rubrene
tiplexado de los pixeles. C) Interface gráfica para caracterización films probed by Raman spectroscopy”. Edited
eléctrica y control de calidad de la pantalla flexible. by Katharina Al-Shamery, Giles Horowitz, Hel-
El primer televisor
producido con tecnología
OLED
E n el año 2008, la Compañía Sony
ofreció al mercado el primer
televisor con tecnología OLED, el Sony
XEL-1. Era además en ese momento
el televisor más delgado del mundo,
solamente tenía un espesor 3 mm,
con una pantalla de 11’’ y resolución
nativa de 960x540. Su costo alcanzaba
los 2.500 dólares. Desde la aparición
de este primer televisor OLED, la
evolución ha sido sorprendente. Ya
existen en el mercado pantallas de
56” con resoluciones que alcanzan
los 3840x2160 pixels. La compañía
Toshiba anuncia para este año un
televisor OLED de 84’’. Tendremos
en muy poco tiempo sorprendentes
avances en estas tecnologías! Sony XEL-1, el primer televisor producido con tecnología OLED. Foto (c) Sony.