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TIPOS DE CORROSIÓN

•Uniforme o generalizada
•Galvánica
•Intergranular
•Picado
•Por rendijas
•Dealeado
•Asistida por efectos mecánicos
•Erosión-corrosión
(cavitación)
•Bajo tensiones
•Corrosión-fatiga
•Fragilización por hidrógeno
CORROSIÓN ASISTIDA POR EFECTOS MECÁNICOS

Erosión-corrosión:

•La erosión-corrosión es el aumento de la velocidad de


deterioro de un metal debido al movimiento relativo entre el
medio corrosivo y la superficie del metal.
•La erosión-corrosión está caracterizada por la aparición de
cavidades sobre la superficie que tienen relación con la
dirección de flujo.
•Generalmente las fallas por erosión-corrosión ocurren
rápidamente y son inesperadas.
•La mayoría de las aleaciones son susceptibles a este tipo de
ataque y los medios corrosivos donde se producen son muy
variados (gases, soluciones acuosas, metales líquidos, etc.).

•En el caso de los líquidos la presencia de segundas fases como


gases o sólidos en suspensión produce un aumento del daño.
Todos los equipos expuestos a fluidos en movimiento están
sujetos a erosión-corrosión (tuberías, bombas, válvulas,
ventiladores, álabes, toberas, etc.).

La naturaleza de las películas superficiales es muy importante


para la resistencia a la erosión-corrosión. La habilidad de
estos films para proteger al metal en condiciones de flujo
dependerá de sus propiedades de resistencia al desgaste o al
daño mecánico, su velocidad o facilidad de formación o de
reformación una vez que ha sido dañado.

Otro factor importante es la velocidad de flujo.

Velocidades de corrosión en agua de mar


Velocidades de corrosión (mg.dm-2.día-1)
Material 1 ft.s-1 4 ft.s-1 27 ft.s-1
Acero al carbono 34 72 254
Bronce al silicio 1 2 270
Latón Almirantazgo 2 20 170
70/30 CuNi (0.05% Fe) 2 - 199
70/30 CuNi (0.5% Fe) <1 <1 39
Titanio 0 0 0
Para algunas aplicaciones están definidas las velocidades críticas
que no deben superarse para evitar erosión corrosión. Pero estos
valores no pueden ser extrapolados a otras geometrías

ALEACION COMPOSICIÓN % VCRIT(ms-1)

Cuproníquel con Cr 83 Cu; 16.5 Ni; 0.5 Cr; 9


0.75 Fe
Cuproníquel 70-30 70 Cu; 30 Ni ; 0.6 Fe 4.5 - 4.6

Cuproníquel 90-10 88.7 Cu; 10 Ni ; 1.3 Fe 3-3.6

Bronce al Al 91 Cu; 7 Al; 2.5 Fe; 0.5 Si 2.7

Latón al Al inhibido con As 77.5 Cu; 20.5 Zn; 2 Al; 2.4


0.06 As
Latón almirantazgo inhibido 71 Cu; 28 Zn; 1Sn; 0.06 As 1.2 - 1.8

Velocidades críticas en agua de mar para tubos de 25 mm de diámetro.


Existen algunos modos de aumentar la resistencia a la erosión-
corrosión:

•Seleccionar mejores materiales

•Mejorar el diseño (aumentando el diámetro de las


cañerías, disminuyendo las curvas (por ejemplo
cambiando codos de 90º por dos codos de 45º),
aumentando el espesor en las regiones de mayor
turbulencia.

•Modificar el medio (deaireación, filtrado y


decantación, disminución de la temperatura).

•Usar recubrimientos (recubrimientos no metálicos


resistentes a la erosión; recubrimientos metálicos de
materiales más resistentes o recargues por soldadura
en las zonas erosionadas).

•Usar protección catódica


Cavitación

El efecto combinado de cavitación y corrosión es un tipo


particular de erosión-corrosión.

Se origina por la formación y colapso de burbujas de vapor


sobre la superficie metálica (hélices de barcos, turbinas
hidráulicas, rotores de bombas y otros componentes sometidos
a altas velocidades y cambios bruscos de presión
hidrodinámica).

Las ondas de choque producidas por las burbujas que colapsan


pueden provocar presiones de hasta 60.000 lb/inch2, generar
deformación plástica en muchas aleaciones y destruir los films
protectores superficiales, aumentando la velocidad de
corrosión.
Morfología: similar al picado, pero las picaduras se encuentran
muy próximas entre sí. La superficie es rugosa y estas rugosidades
superficiales favorecen la nucleación de burbujas.

Prevención:
• Usar los mismos criterios que para erosión-corrosión.
• Diseño para minimizar los cambios en la presión hidrodinámica
• Acabado superficial para disminuir sitios de nucleación de
burbujas.
Morfología del ataque en aceros al carbono

Erosión corrosión

Cavitación
FISURACIÓN INDUCIDA POR EL MEDIO (EIC)

Fallas frágiles debido al efecto sinergético de tensiones de tracción


y un medio corrosivo.

En estos casos la corrosión generalizada es muy baja y las tensiones


de diseño están por debajo del límite de fluencia.

•Corrosión bajo tensión (SCC)


•Fragilización por hidrógeno (HE)
•Corrosión fatiga (CF)

Los requerimientos de las nuevas tecnologías (mayores esfuerzos,


temperaturas y medios más corrosivos) hacen que se desarrollen
nuevos materiales de alta performance, pero estas aleaciones son
susceptibles a sufrir EIC y por lo tanto, las fallas debidas a estos
tipos de corrosión han aumentado enormemente en los últimos
años.

Los mecanismos de ataque están todavía en discusión y por lo tanto


es difícil predecir la ocurrencia de estos fenómenos, por lo que se
los considera como las formas más perniciosas de corrosión.
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN

3 elementos: tensión de tracción, medio corrosivo específico


y material susceptible (ver Tabla siguiente).

Las condiciones de servicio pueden variar en el tiempo y provocar


fallas sorpresivas y muy costosas:
• la ebullición y evaporación pueden concentrar solutos en
soluciones originalmente no agresivas.
• la expansión y contracción térmica despareja pueden producir
tensiones residuales luego de las soldaduras u otro tratamiento
térmico.

Morfología del ataque: Fisuras trans - o intergranulares


perpendiculares al esfuerzo de tracción ppal.

La velocidad de avance de las fisuras es proporcional a la corriente


de disolución anódica en ensayos sobre muestras tensionadas,
aunque en algunos sistemas que fisuran transgranularmente, la
velocidad de fisuración puede ser mayor que aquella atribuible a la
disolución anódica.
Combinaciones aleación/ medio en las que aparece SCC
Morfología del ataque por SCC (microscopía óptica)

Caustic SCC en la ZAC de un acero 316L


en un reactor con NaOH. Fisuras
intergranulares y ramificadas. (ASM)

Chloride SCC en un acero 316 en una


tubería de una planta química. Fisuras
transgranulares y multi- ramificadas,
(http://www.met-tech.com)
SCC: Morfología de la superficie de fractura
(microscopía electrónica de barrido)

Fisuración transgranular en Fisuración intergranular en


ac. Inox. Aust. en cloruros ac. Inox. Aust. en nitratos
a alta temperatura a alta temperatura
Efecto de la concentración de MgCl2
Efecto de los elementos de aleación sobre la resistencia a la
SCC de los aceros inox. austeníticos en medios con cloruros

18-20% Cr
Efecto del Ni sobre la resistencia a la SCC de los aceros inox.
en medios con cloruros

22% NaCl a 105 0C


Efecto del Mo sobre la resistencia a la SCC de los aceros inox.
en medios con cloruros

22% NaCl a 105 0C


Prevención:

•Tensiones de tracción:
•granallado de la superficie deja tensiones de compresión
que impiden la formación de las fisuras.
• tratamiento térmico de alivio de tensiones, teniendo
especial cuidado en el caso de aleaciones que pueden sufrir
sensibilización.

• Control del medio:


• disminuir la concentración de especies agresivas y/o
agentes oxidantes,
•uso de inhibidores

• Selección de materiales resistentes

• Protección catódica (puede acelerar la fragilización por


hidrógeno).
Granallado o Shot Peening:
FRAGILIZACIÓN POR HIDRÓGENO

La fragilización por hidrógeno es una fractura frágil causada por


la penetración y difusión de hidrógeno atómico en la estructura
cristalina de una aleación.

El hidrógeno puede provenir de una reacción electroquímica del


tipo

H2O + e- → H + OH- (soluciones neutras)

H+ + e- → H (soluciones ácidas)

Antes de que dos átomos de hidrógeno se combinen sobre la


superficie para formar la molécula de hidrógeno transcurre un
cierto tiempo, especialmente si existen venenos catódicos como
por ej. S2- y As3+ que disminuyen la velocidad de
recombinación.
Debido a su pequeño tamaño, el átomo de hidrógeno puede
ingresar a la red y provocar fragilización por hidrógeno.

Las reacciones anteriores se aceleran en condiciones de


aumento de la polarización catódica como las que se presentan
en la protección catódica y la electrodeposición de metales.

El hidrógeno atómico también puede provenir de la


descomposición de residuos orgánicos a altas temperaturas
(grasas aceites) o puede ser incorporado durante procesos de
soldadura (electrodos celulósicos).

Existe un tiempo de inducción y una tensión umbral para que se


produzca la falla y que son proporcionales a la concentración de
H.
El aumento de la dureza o de la resistencia a la tracción de
las aleaciones también disminuye el tiempo de incubación y
la tensión umbral.

La fragilización por hidrógeno es muy común en aleaciones


ferrosas (estructura cúbica centrada en el cuerpo) con una
dureza superior a 22 Rc. Las aleaciones con estructuras
cúbicas centradas en las caras (aceros inoxidables
austeníticos, aleaciones de níquel, etc.) son más resistentes
debido a su mayor ductilidad inherente y la menor
difusividad de H, pero pueden hacerse susceptibles si son
trabajadas en frío apreciablemente.

La presencia de H2S en medio acuoso acelera la entrada de H


y la fragilización por hidrógeno en la mayoría de las
aleaciones. El anión S2- baja la velocidad de la reacción de
recombinación.
Influencia de la composición química y la resistencia en HE

La tensión de fluencia es más importante que la composición química en la


susceptibilidad a HE
Influencia de la composición química y la resistencia en HE

Medio: 3.5% NaCl

Si KISCC es menor que KIC, entonces el material es susceptible a HE (o a SCC


en general)
Influencia de la temperatura de revenido en la susceptibilidad a la HE

Acero
12Cr-1Mo-0.33V-0.25C
Aceros aptos para medios con sulfuros según NACE Standard MR-01-75
El hidrógeno acumulado en la red puede liberarse haciendo
un tratamiento térmico, restaurándose las propiedades
originales, siempre que no existan ya fisuras presentes.

Acero 4340 cargado con H y tratado térmicamente a 150 0C.


Probetas utilizadas para ensayos de susceptibilidad a SCC y HE
Ensayos SSR (slow strain rate)

Celda Máquina de tracción

Mechanical and environmental effects on stress corrosion cracking of low carbon pipeline steel in a soil solution. Materials & Design. Volume
35, March 2012, Pages 281–289
Prevención de HE:

•Eliminar la fuente de hidrógeno

•Disminuir las tensiones de tracción

•Reducir la resistencia mecánica mediante TT

•Selección de materiales resistentes


CORROSIÓN FATIGA

La corrosión fatiga es la falla frágil de una aleación causada por


tensiones cíclicas en un medio corrosivo.

Las fisuras son normalmente


transgranulares y presentan
productos de corrosión.
Morfología característica de las fallas por corrosión fatiga

Las superficies de fractura, tanto


para corrosión fatiga como para
fatiga en aire, a menudo presentan
marcas de playa donde se acumulan
los productos de corrosión en los
frentes de avance discontinuo de la
fisura.

En escala microscópica, se
ven estrías correspondientes
al avance cíclico de la fisura
El límite de fatiga o esfuerzo
mínimo necesario para
causar una falla por fatiga
que presentan las aleaciones
ferrosas desaparece en
presencia de un medio
corrosivo

La frecuencia del esfuerzo cíclico es importante. Las


frecuencias más bajas llevan a mayores velocidades de
propagación, mientras que a frecuencias altas se eliminan los
efectos de la corrosión.
Resistencia relativa de Efecto de las tensiones
distintas aleaciones en de compresión
agua de mar superficiales
(b)
probeta
(a) probeta
c/entalla
s/entalla
Influencia de los concentradores de tensiones en la vida a la CF

aire

Acero 316
Influencia del medio en la propagación de fisuras por CF

Acero 304
Influencia del medio y el potencial en la propagación de fisuras por CF

Ecuación de Paris (región II)


Influencia de la microestructura en la resistencia a la CF

Inconel 718

Fatigue Strenght at 108 ciclos


Prevención de CF:

•Tensiones de tracción:
• Eliminar concentradores de tensiones
• Eliminar tensiones residuales
• Granallado de la superficie

•Control del medio:


• disminuir la concentración de especies agresivas y/o
agentes oxidantes (modificar el pH)
• uso de inhibidores (cromatos/dicromatos favorecen la
estabilidad de capas pasivas)

•Selección de materiales resistentes

•Protección catódica
Fisuración asistida por el medio: Características generales

CARACTERÍSTICA CORROSIÓN CORROSIÓN FRAGILIZACIÓN


BAJO FATIGA POR
TENSIÓN HIDRÓGENO
Esfuerzo tracción estática cíclica con tracción estática
tracción
Medio corrosivo específico cualquiera cualquiera
p/cada aleación
Aumento de temperatura acelera acelera acelera hasta
Tamb. y luego 
Metales puros más resistente susceptible susceptible
Morfología de la fisura TG o IG TG TG o IG
ramificada no ramificada no ramificada
vértice agudo vértice romo vértice agudo
Productos de corrosión en la generalmente presentes generalmente
fisura ausentes ausentes
Apariencia de la superficie de tipo clivaje marcas de tipo clivaje
fractura playa o estrías
Polarización catódica anula anula acelera

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