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6.1 INTRODUCCION.-
El estado de una cierta masa m de sustancia está determinado por su presión p, su volumen V y su
temperatura T. En general, estas cantidades no pueden variar todas ellas independientemente.
Ecuación de estado:
V = f(p,T,m)
El término estado utilizado aquí implica un estado de equilibrio, lo que significa que la
temperatura y la presión son iguales en todos los puntos. Por consiguiente, si se comunica calor a
algún punto de un sistema en equilibrio, hay que esperar hasta que el proceso de transferencia del
calor dentro del sistema haya producido una nueva temperatura uniforme, para que el sistema se
encuentre de nuevo en un estado de equilibrio.
Ley de los gases ideales
La teoría atómica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al orden que implican. Las
moléculas tienen una cierta libertad de movimientos en el espacio. Estos grados de libertad
microscópicos están asociados con el concepto de orden macroscópico. Las moléculas de un
sólido están colocadas en una red, y su libertad está restringida a pequeñas vibraciones en torno a
los puntos de esa red. En cambio, un gas no tiene un orden espacial macroscópico. Sus moléculas
se mueven aleatoriamente, y sólo están limitadas por las paredes del recipiente que lo contiene.
Se han desarrollado leyes empíricas que relacionan las variables macroscópicas. En los gases
ideales, estas variables incluyen la presión (p), el volumen (V) y la temperatura (T). A bajas
presiones,las ecuaciones de estado de los gases son sencillas:
La ley de Boyle-Mariotte afirma que el volumen de un gas a temperatura constante es
inversamente proporcional a la presión.
p1.V1 = p2.V2
La ley de Charles y Gay Lussac afirma que el volumen de un gas a presión constante es
directamente proporcional a la temperatura absoluta.
V1/T1 = V2/T2
Otra ley afirma que a volumen constante la presión es directamente proporcional a la temperatura
absoluta.
p1/T1 = p2/T2
Resumiendo:
p1.V1/T1 = p2.V2/T2 = constante
Definiendo las condiciones normales de presión y temperatura (CNPT) como, 1 atmósfera y 273
°K, para el volumen que ocupa un mol de cualquier gas (22,4 dm³), esta constante se transforma
en:
Constante = 1 atmósfera.22,4 dm³/273 °K.mol = 0,08205 atmósferas.dm³/°K.mol
Y se define R como la constante de los gases ideales:
R = 0,08205 atmósfera.dm³/°K.mol
La combinación de estas leyes proporciona la ley de los gases ideales, también llamada ecuación
de estado del gas ideal:
p.V = n.R.T
Donde n es el número de moles.
6.3 CALCULO CINETICO DE LA PRESION.-
Basándonos y usando las consideraciones anteriores para un gas ideal, se puede demostrar que un
gas confinado a cierto volumen la presión sobre cualquier pared del recipiente es:
Siendo la masa molecular y la masa molar. Del resultado anterior se desprende
que la raíz de la velocidad cuadrática media es:
Pero expresémosla de este modo para que nos resulte mas familiar cierto detalle
Despejamos la temperatura.
La expresión anterior también se escribe comúnmente de la siguiente forma.
La energía total de las partículas será igual a multiplicar la energía promedio por la
cantidad (N) de moléculas
Por lo tanto.
Pero habíamos dicho que la constante de Boltzman por la cantidad de partículas es igual a
la constante de los gases ideales por los moles.
Si definimos a esta energía como la energía interna del gas, podemos decir que, la energía
interna del gas depende de la cantidad de partículas y de la temperatura.
6.5 GASES IDEALES ECUACION DE VAN DER WAALS.-
Un gas real, en oposición a un gas ideal o perfecto, es un gas que exhibe propiedades que no
pueden ser explicadas enteramente utilizando la ley de los gases ideales. Para entender el
comportamiento de los gases reales, lo siguiente debe ser tomado en cuenta:
efectos de compresibilidad
capacidad calorífica específica variable
fuerzas de Van der Waals
efectos termodinámicos del no-equilibrio
cuestiones con disociación molecular y reacciones elementales con composición variable.
Para la mayoría de aplicaciones, un análisis tan detallado es innecesario, y la aproximación de gas
ideal puede ser utilizada con razonable precisión. Por otra parte, los modelos de gas real tienen
que ser utilizados cerca del punto de condensación de los gases, cerca de puntos críticos, a muy
altas presiones, y en otros casos menos usuales.
Ecuación de Estado de Van der Waals
La ley de gas ideal trata a las moléculas de un gas, como partículas puntuales con colisiones
perfectamente elásticas. Esto funciona bien en muchas circunstancias experimentales, con gases
diluidos. Pero las moléculas de gas no son masas puntuales, y hay circunstancias donde las
propiedades de las moléculas, tienen un efecto medible experimentalmente. Johannes D. van der
Waals en 1873 propuso una modificación de la ley de gas ideal, para tener en cuenta el tamaño
molecular y las fuerzas de interacción moleculares. Se la refiere normalmente como la ecuación
de estado de van der Waals.
Las constantes a y b tiene valores positivos y son características del gas individual. La ecuación
de estado de van der Waals, se aproxima a la ley de gas ideal PV=nRT a medida que el valor de
estas constantes se acercan a cero. La constante a provee una corrección para las fuerzas
intermoleculares. La constante b es una corrección para el tamaño molecular finito y su valor es
el volumen de una mol de átomos o moléculas.
Calor
El calor es definido como la transferencia de energía a través de una frontera de un sistema
debido a la diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno. Como resultado de los
experimentos de Joule y de muchos otros hechos después realizados por otros científicos, se ha
comprendido que el calor no es una substancia, sino más bien una forma de transferencia de
energía. Así cuando el calor fluye de un objeto caliente a otro más frío, es la energía la que está
siendo transferida del primero al segundo. Esto es, el calor es la energía intercambiada
(transferida) entre dos sistemas (e.g de un cuerpo a otro) debido a su diferencia de temperatura, es
por tanto, una energía en tránsito desde el sistema (foco) más caliente al más frío. El calor
es energía en transito, por ello es incorrecto decir el “calor de un cuerpo” al igual que decir “el
trabajo de un cuerpo”. Durante el calentamiento de un sistema, la energía fluye de una parte del
sistema a otra o de un sistema a otro en virtud de su diferencia de temperaturas. Por lo tanto, es
incorrecto hablar de calor que posee un sistema. Esto es, el calor Q no es una función de las
coordenadas esto es no es una función de estado.
El “calor” al igual que el “trabajo” son modos de transferencia de energía, no formas de energía y
no son funciones de estado del sistema. La energía puede ser intercambiada entre un sistema
cerrado y sus alrededores haciendo trabajo o por transferencia de calor. El calentamiento
(heating en inglés) es el proceso de transferencia de energía como resultado de una diferencia de
temperatura entre el sistema y sus alrededores. Un sistema hace trabajo cuando causa movimiento
frente a una fuerza opositora. El calor y el trabajo son variables energéticas de transito
convertibles entre si. Una máquina de vapor es un ejemplo de una máquina diseñada para
convertir calor en trabajo. Por otra parte el giro de una rueda con paletas en un tanque de agua
produce calor por fricción representa el proceso inverso, la conversión de trabajo en calor (e.g.
experimento de Joule).
Cuando se transfiere calor a un cuerpo, y no hay cambio en la energía cinética o potencial del
sistema, la temperatura normalmente del mismo aumenta (una excepción a este lo constituyen los
cambios de fase o transición de fase que puede sufrir el sistema, como al congelar o vaporizar el
agua). La cantidad de energía térmica (denotada por Q) necesaria (i.e. que debe ser transferida
por calentamiento) para elevar la temperatura de un sistema es proporcional a la variación de
temperatura ( ) y a la masa ( ) de la sustancia:
Donde es la capacidad térmica o calorífica de la sustancia, que se define como la energía
térmica que se necesita para aumentar un grado la temperatura de la sustancia. El calor
específico es la capacidad térmica por unidad de masa ( ):
Medidas cuidadosas demuestran que el calor específico del agua varia ligeramente con la
temperatura, pero esta variación es sólo del orden del 1% en todo el margen de la temperatura de
0ºC a 100ºC. el valor 4,186 J se refiere al intervalo de temperatura 14.5-15.5 ºC.
Por otra parte la cantidad de energía térmica requerida para aumentar la temperatura de 1 kg de
cobre en 1 ºC es solo de 387 J (unas diez veces superior. Debido a la alta capacidad calorífica del
agua, es un material excelente para almacenar energía térmica, como en un sistema de energía
solar. También es un excelente refrigerante. Una gra masa de agua, como un lago o un mar
tienden a moderar las variaciones de temperatura en sus cercanías porque pueden absorber o
desprender grandes cantidades de energía térmica experimentando solo cambios pequeños de
temperatura.
La capacidad calorífica por mol se denomina capacidad térmica molar . La capacidad térmica
molar es igual al calor específico (capacidad calorífica por unidad de masa) multiplicando por la
masa molar M (masa por mol)
Trabajo
La medida cuantitativa del trabajo fue introducida por Nicolas Leonard Carnot (1796-1832),
quien definió la cantidad de trabajo hecho sobre un objeto como el producto de la altura a la
que es elevado por peso de este . Esta definición fue extendida por Gaspard de Coriolis
(1792-1843) quien proporcionó la actual definición de trabajo :
La cantidad de trabajo hecho sobre un objeto es igual a la fuerza ejercida en él por la distancia en
la es que movido en la dirección de la fuerza i.e. el producto de la fuerza por el desplazamiento
del punto sobre el cual actúa la fuerza.
El trabajo se realiza sobre una fuerza sobre un cuerpo sólo cuando el punto de aplicación de la
fuerza se mueve a través de una distancia y existe un componente de la fuerza a lo largo de la
línea de movimiento. Así cuando se ejerce una fuerza sobre un trineo y éste se mueve a través de
la nieve, se realiza un trabajo sobre el trineo. Sin embargo, si el trineo se inmovilizara (por
ejemplo atándolo a un árbol) y se ejerciera sobre él la misma fuerza que en le caso anterior, no se
verificaría ningún trabajo sobre el trineo porque el punto de aplicación de la fuerza no se mueva a
través de la distancia
ΔU=m⋅cv⋅ΔT
Donde:
Criterio IUPAC
Criterio tradicional
ΔU=Q+W ΔU=Q−W
Donde:
ΔU=0
El universo en su totalidad se podría considerar un sistema aislado, y por tanto, su energía total
permanece constante.
Finalmente observa que, al ser una función de estado, la diferencia de energía interna solo
depende de los estados inicial y final, ∆U = Uf - Ui , y no del camino que haya seguido el
proceso. El calor y el trabajo, en cambio, no son funciones de estado, por lo que sus valores
dependen del caminio seguido por el proceso. Esto quedará bien ilustrado en los diagramas
presión - volumen para gases ideales, como verás más abajo.
6.9 SISTEMAS TERMODINAMICOS PROCESOS ISOBARICO ISOCORICO
ISOTERMICO ADIABATICO.-
En termodinámica, un sistema es casi cualquier cosa. Se trata de una región del espacio dentro de
la cual existen diferentes componentes que interactúan entre sí, intercambiando energía y en
ocasiones masa.
Un sistema posee una frontera que lo delimita. Esa frontera puede ser material (las paredes de un
recipiente, por ejemplo) o imaginarias (una sección transversal de un tubo de escape abierto, por
ejemplo).
La zona del espacio que rodea al sistema y con la cuál éste interactúa mediante intercambios
energéticos o materiales se denomina el ambiente o el entorno. El ambiente es la región desde la
cual los observadores (que normalmente no forman parte del sistema) hacen las medidas acerca
de éste e infieren sus propiedades. A diferencia del sistema, que evoluciona por su interacción
con el ambiente, se suele considerar que el ambiente no se ve modificado por esta interacción. Un
baño de agua en el que sumerge un cubito de hielo se supone a temperatura constante pese a la
fusión del hielo. Si el ambiente estuviera evolucionando como consecuencia de la interacción, lo
incluiríamos dentro del sistema y tomaríamos como ambiente una región más externa.
Al conjunto del sistema y el entorno se le denomina el universo. Obsérvese que en termodinámica
el universo no es todo el Universo. El cubito de hielo inmerso en una olla con agua es
considerado el universo en el estudio de la fusión del hielo.
Procesos termodinámicos.
Proceso adiabático.
Se designa como proceso adiabático a aquel en el cual el sistema (generalmente, un fluido que
realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabático que es además
reversible se conoce como proceso isentrópico.
El término adiabático hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el
entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un límite adiabático. Otro ejemplo es la
temperatura adiabática de una llama, que es la temperatura que podría alcanzar una llama si no
hubiera pérdida de calor hacia el entorno. En climatización los procesos de humectación (aporte
de vapor de agua) son adiabáticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar de que se
consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa.
Durante un proceso adiabático, la energía interna del fluido que realiza el trabajo debe
necesariamente decrecer.
Es decir, que en este tipo de procesos se tiene que Q = 0. Que de acuerdo con la primera ley de la
termodinámica, tenemos que:
Q= ∆U +W
Proceso isotérmico.
En este proceso la temperatura permanece constante. Como la energía interna de una gas ideal
sólo es función de la temperatura, en un proceso isotérmico de un gas ideal la variación de la
energía interna es cero (∆U= 0) La curva hiperbólica se conoce como isotérmica.
De acuerdo con la primera ley de la termodinámica tenemos:
Q = ∆U +W.
Como ∆U = 0, entonces, Q = W
Este proceso se observa cuando en un pistón que contiene un gas, después de suministrarle calor
y producir cambios tanto en la presión como en el volumen su temperatura permanece constante.
Proceso isobárico.
Es un proceso termodinámico en el cual la presión permanece constante, en este proceso, como la
presión se mantiene constante, se produce una variación en el volumen y por tanto el sistema
realiza trabajo o se puede realizar trabajo sobre el sistema.
De acuerdo con la primera ley de la termodinámica, tenemos:
Q = ∆U +W
Lo que quiere decir que en un proceso de tipo isobárico tanto el calor transferido como el trabajo
realizado ocasionan una variación de la energía interna.
Proceso isométrico
En este proceso el volumen permanece constante, es decir que en este tipo de proceso el volumen
no varía y por tanto el trabajo es igual a cero, lo que significa queW= 0.
De acuerdo con la primera ley de la termodinámica tenemos:
Q = ∆U +W
EL CICLO DE CARNOT
Es un ciclo reversible formado por cuatro procesos reversibles los cuales permiten obtener
una eficiencia mayor del ciclo ya que el trabajo neto puede maximizarse al utilizar procesos que
requieren la menor cantidad de trabajo y entreguen la mayor cantidad del mismo.
Los ciclos reversibles no pueden alcanzarse en la práctica debido a que las irreversibilidades
asociadas con cada proceso no pueden eliminarse. Sin embargo, los ciclos reversibles brindan
límites superiores en el rendimiento de los ciclos reales. Las máquinas térmicas y las frigoríficas
que trabajan en ciclos reversibles son modelos con los cuales las máquinas térmicas y las
frigoríficas reales pueden compararse. Los ciclos reversibles sirven también como puntos de
partida en el desarrollo de los ciclos reales y se modifican según se necesite para cubrir ciertos
requerimientos.
El ciclo de Carnot fue propuesto en 1824 por el ingeniero francés Sadi Carnot. El ciclo se
compone de cuatro procesos reversibles, dos isotérmicos y dos adiabáticos, y puede ejecutarse ya
sea en un sistema cerrado o en uno de flujo estable, con sustancia pura o con un gas, Figura 2.23.
Los cuatro procesos reversibles que componen el ciclo de Carnot son los siguientes:
Expansión isotérmica reversible (proceso 1-2, TH constante con transferencia de calor QH hacia
el gas).
Expansión adiabática reversible (proceso 2-3, la temperatura disminuye de TH a TL).
Compresión isotérmica reversible (proceso 3-4, TL constante con transferencia de calor desde el
gas).
Compresión adiabática reversible (proceso 4-1, la temperatura aumenta de TL a TH).
6.11 ENTROPIA.-
En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física que para un sistema
termodinámico en equilibrio mide el número de microestados compatibles con
el macroestado de equilibrio, también se puede decir que mide el grado de organización del
sistema, o que es la razón de un incremento entre energía interna frente a un incremento de
temperatura del sistema.
La entropía es una función de estado de carácter extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece
en el transcurso de un proceso que se da de forma natural. La entropía describe lo irreversible de
los sistemas termodinámicos. La palabra entropía procede del griego (ἐντροπία) y significa
evolución o transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló durante la
década de 1850;12 y Ludwig Boltzmann, quien encontró en 1877 la manera de expresar
matemáticamente este concepto, desde el punto de vista de la probabilidad.3
Como la suma de los calores es igual a la suma de los trabajos para un sistema que efectúa un
ciclo, el trabajo neto se puede expresar como:
TRABAJO
APELLIDO Y NOMBRE: HUARACHI CALIZAYA MIRTHA
ORURO-BOLIVIA