Química de La Pirotecnia

15/5/2021 Química de la pirotecnia
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Química de la pirotecnia
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Química de la pirotecnia
Principios básicos y teoría
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Tercera edicion
John A. Conkling y Christopher J. Mocella
Página 5
Prensa CRC
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Contenido
Prefacio a la tercera edición: 2019 ........................................... ................................. xi
Prefacio a la segunda edición: 2010 ........................................... ........................... xiii
Prefacio a la primera edición: 1985 ........................................... ................................. xv
Autores ................................................. .................................................. ................ xvii
Capítulo 1 Introducción ............................................... ........................................... 1
Introducción a los materiales energéticos ............................................. ............ 1

Pólvora negra: la pirotecnia original ............................................ 3
Breve historia y significado cultural ... 5
Capítulo 2 Principios químicos básicos ............................................. ....................... 9
Átomos y moléculas ............................................... ............................ 9

El Concepto Mole ............................................... ............................... 17
Reacciones de transferencia de electrones ............................................... ................ 19
Teoría de oxidación-reducción .............................................. .......... 19
El método Pyro Valence: una técnica simple pero poderosa ... 21
Equilibrio de una ecuación ............................................... ................... 24
¿Es un combustible compuesto químico rico en oxígeno? .......................... 25
Cálculos de relación de peso ............................................... .............. 26
Análisis de la piro-valencia de una mezcla ..................................... 27
Sistemas de tres componentes .............................................. ............. 27
Ejercicios de Pyro Valence ............................................... .................. 28
Problemas adicionales de Pyro Valence .............................................. 31
Electroquímica ................................................. ............................... 32
Termodinámica ................................................. ............................... 34
Introducción a la termodinámica ............................................... ... 34
Calor de reacción ............................................... ............................. 36
Tasas de reacciones químicas .............................................. ............... 39
Bonos ricos en energía .............................................. .............................. 42
Estados de materia ............................................... ................................... 43
Gases ................................................. ............................................. 44
Líquidos ................................................. .......................................... 45
El estado sólido ............................................... ............................... 46
Otras fases de la materia .............................................. .................... 48
Ácidos y bases ............................................... ................................... 48
Emisión de luz ................................................ ................................... 50
Emisión molecular ................................................ ....................... 53
“ Cuerpo Negro” Radiación / Emisión ........................................... ..... 54
Química y pirotecnia “ verdes”: una introducción .................... 54
Principios químicos: una nota final ............................................ ........ 55
Página 7
vi Contenido
Capítulo 3 Componentes de las composiciones energéticas ............................................ 57
Introducción ................................................. ....................................... 58
Agentes oxidantes................................................ ................................ 60
Requisitos ................................................. ................................ 60
Nitrato de potasio (KNO 3 ) ............................................ ................. 64
Clorato de potasio (KClO 3 ) ............................................ .............. 64
Perclorato de potasio (KClO 4 ) ............................................ ......... 68
Pirotecnia verde: el problema del perclorato ................................... 69
Perclorato de amonio (NH 4 ClO 4 ) .......................................... .... 71
El perclorato de amonio en las noticias ... 72
Dinitramidas: ¿Un reemplazo "verde" de los percloratos? ............. 73
Periodos: ¿un reemplazo “verde” de los percloratos? ................. 74
5-Aminotetrazol: ¿Un reemplazo “verde” de los percloratos? ...... 75
Nitrato de estroncio [Sr (NO 3 ) 2 ] ........................................ ................. 75
Nitrato de bario [Ba (NO 3 ) 2 ] ........................................ .................... 76
Óxido de hierro [Fe 2 O 3 y Fe 3 O 4 ] ..................................... ................... 76
Otros oxidantes ................................................ ............................. 77
Oxidantes sin Oxígeno ............................................... .............. 78
Resumen sobre oxidantes y su uso .......................................... 78
Selección de oxidante: una comparación ............................................. ... 79
Combustibles ................................................. .................................................. 79
Requisitos ................................................. ................................ 79
Introducción a los combustibles metálicos .............................................. ............. 81
Aluminio (Al) .............................................. ................................ 83
Magnesio (Mg) .............................................. ............................. 84
Recuperación de magnesio desmilitarizado: "verde"
Reciclaje pirotécnico ................................................ ................. 85
“Magnalium” (aleación de magnesio y aluminio) ........................... 85
Hierro (Fe) .............................................. ........................................... 86
Otros metales ................................................ .................................. 86
Introducción a los combustibles elementales / no metálicos ............................. 87
Azufre ................................................. ............................................ 87
Boro ................................................. ............................................ 89
Silicio ................................................. ........................................... 90
Fósforo ................................................. ................................... 91
Compuestos de sulfuro ................................................ ....................... 92
Introducción a los combustibles orgánicos .............................................. .......... 92
Combustibles orgánicos naturales: goma laca y goma roja .............................. 94
Carbón ................................................. ....................................... 94
Carbohidratos ................................................. ............................... 95
Otros combustibles orgánicos ............................................... ....................... 96
Carpetas ................................................. ............................................... 97
Una descripción general de las carpetas .............................................. .................. 97
La mayoría de los aglutinantes también son combustibles ............................................. ......... 101
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Contenido vii
Retardantes ................................................. ........................................ 102

Breve nota sobre tintes de colores ............................................. ........... 103
Catalizadores ................................................. .......................................... 104
Consideraciones sobre el volumen de gas: una revisión ........................................... 104
Ejemplos ................................................. .................................... 105
Conclusión y mejores prácticas en la selección de componentes .................. 105
Capítulo 4 Principios pirotécnicos .............................................. ....................... 107
Introducción ................................................. ..................................... 107

Parámetros técnicos para el comportamiento pirotécnico .............................. 108
Variabilidad de las composiciones pirotécnicas ......................................... 113
Requisitos para una "buena" mezcla de alta energía .................. 119
Preparación de mezclas de alta energía: Introducción ... 121
Variación de un día a otro ............................................. .................. 122
Posibles áreas donde la variación en el rendimiento y
La sensibilidad de las mezclas pirotécnicas puede ocurrir durante el
Proceso de manufactura ................................................ ................ 123
Efectos del envejecimiento en las composiciones pirotécnicas ................................... 124
Principios pirotécnicos: una nota final ............................................ .. 125
Capítulo 5 Laboratorios y análisis pirotécnicos ........................................... 127
Introducción ................................................. ..................................... 128

El laboratorio pirotécnico ............................................... ............. 128
Almacenamiento ................................................. ........................................ 129
Seguridad: equipo de protección personal y prácticas comunes ... 131
Producción de composición ................................................ ................... 132
Dimensionamiento de partículas y polvos .............................................. ......... 133
Medición de productos químicos ................................................ .................. 135
Mezclar las composiciones ............................................... ............. 136
Uso de la campana de laboratorio "Campo de tiro" .................................... 137
Configuración de la campana de laboratorio / campo de tiro ................................. 137
Encendiendo la composición ............................................... .............. 138
Limpieza y una nota final sobre seguridad ........................................... .139
Análisis y Pirotecnia ............................................... ................ 139
Introducción al análisis de composiciones pirotécnicas ................. 139
Análisis térmico ................................................ ........................ 140
Medición de la producción de calor ............................................... ............ 144
Espectroscopía ................................................. ............................... 144
Microscopía ................................................. ................................. 145
Analizador de humedad ................................................ ....................... 145
Otros equipos y técnicas .............................................. .145
Análisis de peligros del proceso ............................................... ................... 146
Laboratorios y análisis: una nota final ......................................... 146
Página 9
viii Contenido
Capítulo 6 Ignición y propagación ............................................. ..................... 147
Introducción a los principios de encendido .............................................. ..... 148

Técnicas de encendido ................................................ ..................... 148
Ignición: Eventos iniciales y continuos ....................................... 149
Combustión, deflagración y detonación ... 149
Factores de ignición: Parte 1 ............................................. ................... 150
Estructura de celosía, movimiento, reactividad y “The Tammann
Temperatura" ................................................ ............................... 152
Factores de ignición: Parte 2 ............................................. ................... 153
Temperaturas de ignición ................................................ .................. 157
Métodos para determinar las temperaturas de ignición ............... 158
Resumen de ignición ............................................... .................... 161
Propagación de la quema ............................................... ..................... 161
Introducción y medición de la propagación .................................... 161
Efectos de la selección de componentes .............................................. 162
Efectos de la relación de masa y la estequiometría ... 163
Efecto de otros factores: transferencia de calor, densidad de carga,
y humedad ................................................ ................................ 164
Efecto de la presión externa y el confinamiento ... 165
Efecto de la temperatura externa .............................................. ..... 168
Área de superficie en llamas ............................................... ................... 169
Transiciones de deflagración a detonación (DDT) ... 170
Resumen de la tasa de quema .............................................. ................. 171
Temperatura de la llama de combustión ............................................... ....... 171
Índice de propagación ................................................ ............................. 175
Ignición y propagación: una nota final ........................................... 176
Capítulo 7 Sensibilidad ............................................... .......................................... 177
Pruebas de sensibilidad: una introducción ............................................. ... 177

Sensibilidad a la ignición: un evento estadístico ................................. 178
Pruebas de sensibilidad: preocupaciones de seguridad ... 179
Variabilidad en los resultados de las pruebas de sensibilidad .................................... 180
Sensibilidad a las chispas ................................................ ............................... 181
Sensibilidad a la fricción ................................................ ........................... 184
Sensibilidad al impacto ................................................ ............................. 186
Sensibilidad térmica ................................................ .......................... 189
Descripción general de la sensibilidad térmica ............................................... ...... 189
Cambios divergentes de sensibilidad ............................................... ...... 192
Sensibilidad a los golpes: una breve nota ............................................ ........... 193
Rediseño de una composición para consideraciones de sensibilidad ............. 194
Sensibilidad pirotécnica: Resumen .............................................. ..... 195
Capítulo 8 Composiciones de calor: mezclas de ignición, retrasos y termitas ... 197
Producción de calor ................................................ ................................ 198
Página 10
Contenido ix
Encendedores y retrasos: Terminología ............................................. ....... 198

Composiciones de ignición y primeros fuegos ............................................. .201
Composiciones de retardo ................................................ ......................... 204
Termodinámica y composiciones de retardo ............... 206
Composiciones de estequiometría y retardo ... 207
“ Pirotecnia verde” para sistemas de retardo .................................... 209
Mezclas de termita y termita .............................................. ...... 210
Composiciones de calor: Resumen .............................................. ........... 212
Capítulo 9 Propelentes: Breve descripción ........................................... .............. 213
Propelentes: Introducción .............................................. .............. 214

El propulsor original: pólvora negra ........................................... 215
Polvos sin humo ................................................ ........................... 216
Propelentes para vehículos de lanzamiento .............................................. ......... 220
Propulsantes de proyectiles frente a cohetes ............................................. ......... 221
Enfoques modernos en propulsores .............................................. .... 222
Capítulo 10 Producción de luz y color ............................................ .................. 225
Introducción ................................................. ..................................... 225

Composiciones de luz blanca .............................................. ................. 226
Descripción general de la producción de luz blanca .......................................... 226
Iluminando composiciones y bengalas ... 227
Mezclas “ Photoflash” .............................................. .................. 230
“ Pirotecnia verde” para composiciones de flash fotográfico ............... 231
Producción de chispas ................................................ .............................. 231
Estrobos y "Twinklers" ............................................. ..................... 233
Otros efectos de luz: Flitter y Glitter ........................................... .234
Producción de luz coloreada .............................................. ................... 235
Descripción general de la producción de luz coloreada ................................. 235
Selección de oxidante ................................................ ...................... 238
Combustibles y tasas de combustión .............................................. .............. 239
La serie Veline Color .............................................. ................. 240
Intensificación del color con cloro ............................................. 240
Composiciones de Red Flame: sistemas clásicos basados en estroncio ... 242
Composiciones de Red Flame: Alternativas a base de litio .............. 243
Composiciones de llama verde: sistemas clásicos a base de bario ... 245
Composiciones Green Flame: "Green Pyrotechnics" con
Composiciones a base de boro .............................................. ........... 248
Composiciones Blue Flame: Clásico a base de cloruro de cobre
Sistemas ................................................. ....................................... 248
Composiciones Blue Flame: "Pirotecnia verde" con
Yoduro de cobre y bromuro de cobre ........................................... 251
Composiciones de Llama Púrpura ............................................... ........ 251
Composiciones de llama amarilla: sodio ......................................... 252
Página 11
X Contenido
Impurezas de sodio: una precaución en la producción de color .................. 253

Composiciones de Orange Flame: Calcio y Sodio /
Combinaciones de estroncio ................................................ .............. 254
Emisión de infrarrojos y pirotecnia .............................................. ..254
Producción de luz y color: resumen ............................................ 256
Capítulo 11 Producción de humo .............................................. .............................. 257
Introducción ................................................. ..................................... 257

Generación y dispersión de partículas sólidas .............................. 258
Vaporización de volátiles ............................................... .............. 259
Mezclas de humo de colores .............................................. ........................ 259
Descripción general de la producción de humo de colores .................................... 259
Pirotecnia verde: un amarillo ambientalmente benigno
Humo ................................................. ......................................... 262
Producción de humo blanco ............................................... .................. 264
Descripción general de la producción de humo blanco ....................................... 264
“ Pirotecnia
Resumen: verde”:
El desafío y laInvestigación
oportunidad de
de reemplazo de humo269
fumar ................... de HC ......... 267
Capítulo 12 Producción de sonido .............................................. ............................... 271
Producción de ruido: informes .............................................. ................. 271

Silbatos ................................................. ........................................... 274
Efectos crepitantes ................................................ ................................. 275
Una nota final sobre el estudio de la química de la pirotecnia .............. 277
Capítulo 13 Agradecimientos y Mayor Exploración .................................... 279
Agradecimientos y agradecimientos ............................................... ......... 279

Más recursos para explorar la pirotecnia ................ 280
Referencias ................................................. .................................................. .......... 283
Índice ................................................. .................................................. ................... 291
Pagina 12
Prefacio a la Thir d
Edición: 2019
Este libro es una continuación del trabajo y la dedicación de toda la vida del Dr. John Conkling,
para quien he tenido el gran honor de trabajar. Mientras que el Dr. Conkling se ha "retirado"
del trabajo principal sobre La química de la pirotecnia , el lector no debe hacer
Me equivoco al pensar que esto sigue siendo completamente su trabajo, y los hombros sobre los que me apoyo.
Conocí al Dr. Conkling en 1999 mientras trabajaba en Washington College en Chestertown,
MD (ambos nuestro alma mater) entre los años escolares mientras trabajaba para el verano
conferencias celebradas allí, una de las cuales fue su legendario Seminario de Pirotecnia de Verano.
En ese momento, un buen amigo mío también era su compañero de investigación y, al ver la
oportunidad, le pregunté y más tarde me convertí en el investigador de verano del Dr. Conkling.
Completé mi investigación de pregrado bajo su tutela, convirtiéndome al mismo tiempo
miembro del personal de instrucción del seminario de pirotecnia, y continuó
su último año 27 en 2010. El Dr. Conkling continúa asesorando sobre este proyecto y
muchos otros proyectos pirotécnicos y pirotécnicos por ahí, y no puedo expresar mi
suficiente gratitud por su tutoría, tanto académica como profesional, y continuó
amistad hasta el día de hoy.
Al continuar el trabajo del Dr. Conkling con este texto, me he esforzado por tomar el núcleo
discusión de química y pirotecnia y actualizar los temas principales con recientes
avances desde que se publicó la versión anterior, sobre todo en el mundo
de la "pirotecnia verde" y la búsqueda de nuevas formulaciones con efectos tóxicos reducidos
a los seres humanos y al medio ambiente que nos rodea. La cantidad de investigación destinada a nuevos
El estudio pirotécnico es extenso, y pude incluir solo un pequeño segmento de
lo que hay ahí fuera. Espero que el lector se sienta inspirado a utilizar las numerosas referencias y
ideas para continuar su propia investigación y avanzar en el estado del arte de la pirotecnia
bien entrado el siglo XXI.
Christopher J. Mocella
Annapolis, MD
xi
Página 14
13
Prefacio a la Secon d
Edición: 2010
En los veinticinco años que han pasado desde que se publicó la primera edición de este libro
publicado, el mundo de la pirotecnia y los materiales de alta energía ha continuado
sufrir cambios significativos. Los cambios han sido impulsados principalmente por preocupaciones
por la seguridad - del personal que trabaja con materiales energéticos, de las comunidades
ubicado cerca de instalaciones que producen materiales energéticos, así como preocupaciones por la
ambiente. Un resultado de la presión por el cambio ha sido la promulgación de
nuevas regulaciones gubernamentales que imponen restricciones sobre los materiales que pueden usarse
en mezclas energéticas, exigiendo numerosos programas de capacitación e iniciando otros
acciones, como la Norma de gestión de seguridad de procesos de OSHA, destinadas a eliminar
accidentes e incidentes inactivos. Y casi todo el personal que ingresó al campo
de materiales energéticos en las décadas de 1950 y 1960 ahora se han retirado y tomado con
ellos sus años de conocimientos prácticos y prácticos en la preparación de energía
mezclas.
Los Seminarios Internacionales de Pirotecnia han aumentado en frecuencia e importancia
diferencia desde que se publicó la primera edición de este libro en 1985.
al menos un seminario al año, ya sea en Colorado o en un lugar fuera de los Estados Unidos, y
Las actas de estos seminarios continúan siendo una gran fuente de información.
con respecto a la investigación pirotécnica en curso. Además, el Simposio Internacional
on Fireworks (ISF) continúa celebrándose cada dos años en Canadá o en cualquier otro lugar y
estas sesiones siempre producen una interesante mezcla de artículos técnicos.
El Pyrotechnics Guild International (PGI) se ha convertido en un grupo respetado
de los entusiastas de la pirotecnia y los investigadores que están haciendo contribuciones significativas
ciones en el área de la tecnología pirotécnica.
Una nueva revista, apropiadamente llamada The Journal of Pyrotechnics , ha proporcionado
un vehículo para la pronta publicación de trabajos de investigación y revisión en el campo amplio
de pirotecnia.
En el lado negativo, en los Estados Unidos seguimos careciendo de organizaciones organizadas,
programas académicos de amplio espectro que cubren la ciencia de los materiales energéticos. La
El Instituto de Tecnología de Nuevo México ofrece un programa en tecnología explosiva,
y este es un gran primer paso. Cada vez más, el campo de la pirotecnia está interactuando
y adaptarse a la tecnología cambiante en áreas como la ciencia del oscurecimiento y
emisión de llama de baja firma. Mayor interés académico en la ciencia de la pirotecnia.
nics sería un activo valioso para este país.
Me gustaría agradecer a mis numerosos colegas y compañeros de trabajo durante los últimos veinticinco
años por sus interesantes discusiones, útiles comentarios y críticas constructivas.
Primero en la lista está Joseph Domanico, mi amigo y colega de Summer
Programa de seminarios pirotécnicos en Washington College desde 1984: Joe es verdaderamente un
individuo único con un amplio conocimiento del campo de los materiales energéticos.
xiii
Página 15
xiv Prefacio a la segunda edición: 2010
También quiero agradecer a Christopher J. Mocella, Washington College '01 por su ayuda.
coinciden con y contribuciones a la segunda adición de este libro. Chris también participó
Participa como instructor en los seminarios pirotécnicos de verano en Washington College,
y se ha convertido en un miembro valioso del equipo.
La lista de agradecimientos incluye a Tom Shook y Loy Aikman en Pine Bluff Arsenal,
quien me involucró en el lado militar de la pirotecnia hace dos décadas. Otro
un reconocimiento especial para David Pier de MP Associates, con quien he
Disfruté debatiendo una amplia variedad de temas que cubren muchos aspectos del material energético
durante muchos años. Otros amigos y colegas que han contribuido a mi educación.
incluyen
estudiantealJeff
difunto Fred con
Johnson, McIntyre, y otro ex
Orion Safety químicoTambién
Products. de Washington College
me gustaría agradecer al estadounidense
Asociación de Pirotecnia por darme tiempo para perseguir mis intereses científicos para
muchos años, y a TNT Fireworks y Orion Safety Products por permitirme
Ayudarles con proyectos interesantes desde mi jubilación para la APA. Mas gracias
ir a los participantes en mis programas de seminarios pirotécnicos de verano durante los últimos 27
años, y a mis amigos de la Oficina de Alcohol, Tabaco y Armas de Fuego, y a Judy
LeDoux y Debra Satkowiak en particular, por permitirme ayudarlos con
formación de su personal.
Finalmente, debo reconocer la importancia de mi esposa Sandra en este proyecto.
ect, sin cuyo persistente estímulo esta segunda edición habría sido
retrasado aún más. Ayudándola en este esfuerzo motivacional han estado mis dos hijos,
Melinda Conkling Hart y John A. Conkling, Jr., quienes además nos han presentado
con cuatro maravillosos nietos de Texas: John Maxey Hart, Edward Austin Hart,
Jr., Julia Valliant Conkling y el recién llegado John A. Conkling III. Tal vez uno
de ellos seguirán una carrera en este fascinante campo.
Este libro continúa enfatizando los principios químicos básicos, en lugar de servir como un
Guía práctica de pirotecnia. Hay trabajos publicados detallados que cubren muchos
áreas de materiales energéticos en detalle. Este libro pretende ser un puente para permitir
personas para hacer la transición con confianza de un conocimiento de química a una capacidad para
Aplicar los principios químicos y la lógica a los materiales energéticos. Discusión de la historia
El pasado histórico del campo de la pirotecnia es, lamentablemente, reducido al mínimo. La historia
de este campo, en particular el trabajo en el siglo XX, es otro libro que espera
alguien a quien perseguir, pero no debería haber ninguna duda en la mente de nadie de que la pirotecnia ...
como cualquier otro campo de la ciencia, solo puede crecer y expandirse como ciencia si se basa en
logros pasados en el campo. El objetivo de todos debe seguir siendo hacer
campo de los materiales energéticos tan productivos y útiles, y tan seguros como sea posible.
John A. Conkling
Chestertown, MD
Página 16
Prefacio a la primera t
Edición: 1985
Todo el mundo ha observado reacciones químicas que involucran mezclas pirotécnicas. Hermosa
Fuegos artificiales del 4 de julio, señales de socorro en carreteras, impulsores de combustible sólido para el espacio
Shuttle y la pólvora negra utilizada por los entusiastas de los rifles de avancarga tienen un
antecedentes técnicos comunes.
Los principios químicos que subyacen a estos materiales de alta energía han sido
algo descuidado en el siglo XX por los investigadores académicos e industriales.
La mayor parte del trabajo reciente se ha orientado a objetivos en lugar de ser de naturaleza fundamental.
(por ejemplo, producir una llama verde más profunda). Muchos de los resultados significativos se encuentran en
informes militares, y los fundamentos químicos deben obtenerse de muchas páginas de
resultados de la prueba.
Gran parte del conocimiento actual se lleva a cabo en la cabeza de personal experimentado. Muchos
de estos trabajadores adquirieron su formación inicial durante la Segunda Guerra Mundial, y son
la edad de jubilación se acerca rápidamente (si no ya ha pasado). Esto es muy desafortunado
nate para futuros investigadores. Los recién llegados tienen dificultades para adquirir las habilidades y
el conocimiento necesario para comenzar experimentos productivos. Experiencia en química
es útil, pero gran parte del plan de estudios de química moderno de hoy en día nunca será utilizado por
alguien que trabaja en pirotecnia y explosivos. Además, la educación crítica en
cómo mezclar, manipular y almacenar de forma segura materiales de alta energía no se trata en absoluto en
escuelas de hoy y deben adquirirse en la formación "en el trabajo".
Este libro es un intento de proporcionar una introducción a los principios básicos de
química de alta energía para los recién llegados y para servir como una revisión para los per-
sonnel. De ninguna manera puede sustituir la experiencia "práctica" esencial y
formación necesaria para trabajar de forma segura en el campo, pero espero que sea de ayuda
compañero. Se ha intentado mantener la teoría química simple y directamente
aplicable a pirotecnia y explosivos. El nivel se acerca al de una introducción
curso universitario ductorio, y el estudio de este texto puede preparar a las personas para asistir
reuniones y seminarios nacionales sobre materiales de alta energía y capacitarlos
para seguir inteligentemente el material que se presenta. En particular, la Internacional
Seminarios pirotécnicos, organizados semestralmente en los Estados Unidos por el Instituto de Illinois
del Instituto de Investigaciones Tecnológicas en conjunto con el International Pyrotechnics
Sociedad, han jugado un papel importante en reunir a los investigadores para debatir
trabaja. Las Actas de los nueve seminarios celebrados hasta la fecha contienen una gran cantidad de información
información que pueda ser leída y contemplada por personas con una adecuada introducción a
el campo de la química de alta energía.
Me gustaría expresar mi agradecimiento al Sr.Richard Seltzer del American
Chemical Society y al Dr. Maurits Dekker de Marcel Dekker, Inc. por su apoyo
y su disposición a reconocer la pirotecnia como una rama legítima de
química moderna. Agradezco al Washington College por un permiso sabático en 1983.
eso me permitió finalizar el manuscrito. También me gustaría expresar mi agradecimiento.
xv
Página 17
xvi Prefacio a la primera edición: 1985
a muchos colegas en el campo de la pirotecnia que me han proporcionado datos

así como de aliento y a mi Seminario de Química de Verano de 1983 y 1984
grupos del Washington College por su revisión de las versiones preliminares de este libro. Yo también
Agradezco el apoyo y el aliento que me brindaron mi esposa e hijos mientras
concentrado en este esfuerzo.
Finalmente, debo reconocer los muchos años de amistad y colaboración que
Disfruté con el Sr. Joseph H. McLain, ex presidente del Departamento de Química y
posteriormente presidente del Washington College. Fue su entusiasmo y aliento-
que me arrastró lejos del catión norbornilo y la química orgánica física
en el fascinante reino de la pirotecnia y los explosivos. El campo de la alta energía
La química perdió a un líder importante cuando el Dr. McLain falleció en 1981.
John A. Conkling
Chestertown, MD
Página 18
Autores
El Dr. John A. Conkling recibió su licenciatura en Washington College en
Chestertown, Maryland, en 1965 y su doctorado en química de Johns Hopkins
Universidad en 1969. Dr. Conkling regresó a Washington College como química
profesor y colega del Dr. Joseph McLain, quien en ese momento estaba estudiando energía
pirotecnia y materiales meticos, que el Dr. Conkling comenz a estudiar para su carrera.
Como ex director ejecutivo y director técnico de American Pyrotechnics
Association, el Dr. Conkling es ampliamente considerado como uno de los principales expertos del mundo.
en pirotecnia. El Dr. Conkling dirigió el "Seminario pirotécnico de verano"
en Washington College durante 29 años, y es el autor original de Chemistry of
Pirotecnia: Principios básicos y teoría en 1985 y segunda edición en 2010.
El Dr. Conkling se retiró del Washington College en 2012 y recibió el premio Alumni
Premio al Servicio en 2013. El Dr. Conkling actualmente divide su tiempo entre Chestertown
y Texas para estar con su familia.
Christopher J. Mocella recibió su licenciatura en química de Washington

College en Chestertown, Maryland, en 2001, después de haber estudiado como investigador asociado
bajo el Dr. John Conkling. Chris continuó trabajando con el Dr. Conkling en su Summer
Serie de seminarios de pirotecnia y asistido con la segunda edición de la Química.
de texto de pirotecnia. Después de estudios de posgrado en química en la Universidad de
Virginia, Chris tomó un puesto como químico en el gobierno federal de los EE. UU.
continúa su carrera hoy. Chris vive con su esposa y su hijo cerca de Annapolis,
Maryland.
xvii
Página 20
19
1 introducción
Los estallidos rojos, blancos y azules se destacan en los espectaculares fuegos artificiales del 4 de julio.
Bienvenidos al mundo de los materiales energéticos. Pocas personas planean gastar su

carreras profesionales en este campo de la ciencia y la tecnología, pero hay un viejo
diciendo que "una vez que hueles el humo", estás enganchado.
PRIMER SOBRE MATERIALES ENERGÉTICOS

Este libro es una introducción a los principios básicos y la teoría de la pirotecnia, con
un enfoque en la química y las interacciones químicas de los materiales involucrados.
El término "pirotecnia" proviene del sustantivo griego pyr para "fuego" y techne
para "arte", "habilidad artesanal" o "técnica", que hoy en día también podría considerarse como "ciencia
ence. " Por tanto, podríamos pensar en la pirotecnia como el "arte del fuego" o la "ciencia
de fuego ”y, como verá el lector, tanto principios científicos como algunos artísticos
la creatividad entra en todo trabajo pirotécnico.
Gran parte del material "pirotécnico" de este texto también es aplicable a los
áreas relacionadas de propulsores y explosivos, todos los cuales caen bajo el amplio paraguas
de “materiales energéticos” como se muestra en la Figura 1.1. Los propulsores están diseñados para
rallar ”, o arder considerablemente rápido, pero no explotar del todo, bajo el confinamiento
de un motor de cohete o el cañón de una pistola (teniendo en cuenta que muchos propulsores se queman de manera bastante suave
Página 21
2 Química de la pirotecnia
MATERIALES ENERGÉTICOS
Propulsores Explosivos Pirotécnica
"Mover cosas" "Dañar / destruir cosas" "Haz todas las demás cosas"
• Cohetes • Explosivos comerciales • Fuegos artificiales
• Pertrechos • Minería • Fuma
• Otros proyectiles • Demolición • Calefacción
• Explosivos militares • Llama coloreada
• Luces / bengalas
• Retrasos / fusibles
• Saludo / sonido
• Soldadura
• ¡Demasiados para enumerar!
FIGURA 1.1 Este cuadro muestra un desglose de las disciplinas de "materiales energéticos", clasificando
como propulsores (que mueven objetos), explosivos (que dañan o destruyen objetos) y
pirotecnia (que es un comodín para las muchas otras funciones que los materiales energéticos pueden
llevar a cabo). Si bien uno podría considerar propulsores y explosivos tipos de pirotecnia, la
La amplitud y profundidad de las aplicaciones y el estudio de cada una de ellas les otorga categorías.
los suyos.
al aire libre cuando no está confinado). Los propulsores están formulados para maximizar el volumen.
de gas caliente producido cuando el material propulsor se quema rápidamente, expulsando el gas caliente
y, con suerte, el proyectil en la dirección prevista. Los explosivos se liberan rápidamente
grandes cantidades de energía, y los ingenieros de explosivos aprovechan este rápido
liberación de energía, y el impacto y la presión asociados, para realizar el trabajo, a menudo a través de
un evento de "detonación" completo (la diferencia entre deflagraciones y detonaciones será
se discutirá en un capítulo posterior).
Las mezclas pirotécnicas , nuestro principal interés aquí, generalmente (pero no siempre) reaccionan
más lentamente que los compuestos explosivos o propulsores, y el calor generado por el
La mezcla química ardiente se utiliza para producir combinaciones de luz, color, humo,
gas, calor y ruido para una amplia gama de aplicaciones. La pirotecnia, además,
arder como un ardor, como una quemadura rápida, o como una "deflagración" completa en lugar de una casi
“detonación” instantánea de explosivos de gran potencia. En particular, una investigación bien establecida
revista con el nombre Propellants, Explosives, Pyrotechnics ha estado publicando
investigación revisada por pares desde 1976. Los términos "química de alta energía" y
materiales "getic" también se utilizan para referirse a estos tres campos estrechamente relacionados como un grupo.
Las reacciones químicas implicadas en la pirotecnia son de la clásica transferencia de electrones.
o del tipo de oxidación-reducción (también conocidas coloquialmente como reacciones "redox"). Aquí,
Las especies químicas interactúan, intercambian electrones, forman nuevos productos y liberan cualquier
exceso de energía. Las mezclas a estudiar son casi siempre sólidas a temperatura ambiente.
ture y están diseñados para funcionar en ausencia de oxígeno externo. Cuadro 1.1 ilus-
Trata las velocidades de reacción que se deben tratar en ese rango a lo largo de un continuo desde muy
Página 22
Introducción 3
TABLA 1.1
Clases de reacciones de "alta energía"
Aproximado
Clase Velocidad de reacción Ejemplo
Incendio Milímetros por segundo Mezclas de retardo, composiciones de humo de colores.

(mm / s)
Quemación rápida Metros por segundo (m / s) Propelentes de cohetes, pólvora negra confinada
Detonación de orden bajo > 1 kilómetro por segundo Dinamita, TNT
(km / s)
Detonación de alto orden > 5 km / s Explosivos militares
combustión lenta a detonaciones "instantáneas" con velocidades superiores a un kilómetro / segundo

ond. Debemos tener en cuenta que "detonación" se refiere a un proceso específico propagado por el impacto.
para la reacción de un material energético, el término "detonación" no es sinónimo
con "ignición" o "explosión". Una detonación es una explosión, pero también lo son de alta velocidad.
deflagraciones (especialmente cuando el material está confinado). 1
POLVO NEGRO: EL PIROTÉCNICO ORIGINAL
Es importante reconocer desde el principio que el mismo material puede variar drásticamente
en su reactividad dependiendo de su método de preparación y las condiciones bajo
que se utiliza. La pólvora negra es un excelente ejemplo de esta variabilidad, y es bastante
apropiado que sirve como el primer ejemplo de un "material de alta energía" debido a su histórico
importancia (Kelly 2004; Buchanan 1996). El polvo negro es una mezcla íntima de
nitrato de potasio (∼75% por peso), carbón vegetal (∼15%) y azufre (∼10%), y su singularidad
propiedades y características siguen intrigando a los investigadores incluso hoy (Brown y
Rugunanan 1989; Hussain y Rees 1992; Maltitz 2001). Un polvo negro reactivo es
no es un material sencillo de preparar y es un ejemplo clásico del "arte" de fabricar
pirotécnica. Si uno mezcla suavemente la proporción adecuada de tres componentes brevemente, un
Se produce der que es difícil de encender y se quema con bastante lentitud. Los mismos ingredientes en
las mismas proporciones, cuando se mezclan, humedecen y muelen completamente con una
rueda de piedra para lograr un alto grado de homogeneidad: conviértase en una mezcla que
se enciende y arde rápidamente. Tamaño de partícula, pureza de los materiales de partida, tiempo de mezcla,
y una variedad de otros factores, incluido el tipo de madera utilizada para preparar carbón vegetal,
son todos críticos en la producción de pólvora negra de alto rendimiento. Además, las desviaciones de la
La proporción 75/15/10 de ingredientes dará lugar a cambios sustanciales en el rendimiento. Gran parte de
la historia temprana de la Europa moderna está relacionada con la disponibilidad de negro de alta calidad
polvo para uso en rifles y cañones. Un buen fabricante de pólvora era esencial
al éxito militar, aunque por lo general recibía mucho menos reconocimiento y condecoración
que los generales que usaron su producto en sus batallas.
El comportamiento de combustión de la pólvora negra ilustra cómo una mezcla pirotécnica
puede variar en rendimiento dependiendo de las condiciones de su uso. Una pequeña pila de
1 Todas las detonaciones son explosiones, ¡pero no todas las explosiones son detonaciones!
Página 23
La pólvora negra suelta se puede encender fácilmente con la llama de un fósforo, produciendo una
destello naranja y una bocanada de humo, pero casi sin ruido. El mismo polvo, apretado
Sellado en un tubo de papel resistente pero aún suelto, explotará al encenderse.
por medio de un fusible, rompiendo el contenedor con un ruido audible. Polvo negro
extendido en un sendero delgado se quemará rápidamente a lo largo del sendero, una propiedad utilizada para hacer
fusibles tempranos. Finalmente, si el polvo se comprime en un tubo, se deja abierto un extremo y
ese extremo luego se restringe para confinar parcialmente los gases calientes producidos cuando el
se enciende el polvo, se produce un dispositivo tipo cohete. Este comportamiento variado depende
El confinamiento es bastante típico de las mezclas pirotécnicas e ilustra por qué uno
Debe ser bastante específico al dar instrucciones para preparar y usar los materiales.
discutido en este libro.
La pólvora negra también es un buen ejemplo para ilustrar el efecto dramático que
la humedad puede tener en las composiciones pirotécnicas. El polvo húmedo es difícil de encender
y arde muy lentamente, si es que lo hace, si el encendido es exitoso. "Mantén tu polvo seco"
sigue siendo uno de los mejores consejos para cualquiera que haga o use pirotecnia
materiales y productos químicos higroscópicos: aquellos que tienden a absorber humedad rápidamente
en un ambiente húmedo: tienden a evitarse por los formuladores pirotécnicos o se mantienen en
Contenedores herméticos en ubicaciones ambientalmente controladas.
¿Por qué alguien que trabaja en pirotecnia y áreas relacionadas debería tomarse la molestia de estudiar?
la química básica involucrada? A lo largo de los 400 años de historia "moderna" de la
Estados Unidos, se han construido y puesto en funcionamiento muchas fábricas de pólvora negra.
ación. Aunque "pólvora sin humo" (un término general para los propulsores con más gas-
productos de combustión eosos y menos particulados que la pólvora negra, más comúnmente
nitrocelulosa) y otros materiales nuevos han reemplazado al polvo negro como pro-
granulado y mezcla de retardo en muchas aplicaciones, todavía existe una demanda considerable de
polvo negro en las industrias pirotécnica militar y civil debido a su inex-
ingredientes pensativos y propiedades consistentes cuando se preparan y almacenan consistentemente.
¿Cuántas fábricas de pólvora negra siguen funcionando en los Estados Unidos hoy en día?
Exactamente uno: GOEX Powder Inc., en Louisiana (GOEX, Inc. 2014). El resto
han sido destruidos por explosiones o cerrados debido a la probabilidad de que ocurra una
anillo: los costos asociados con la seguridad crítica de los trabajadores no pueden competir económicamente
con fábricas en otros países que no están sujetas a estrictos requisitos de seguridad, un
comercio potencialmente peligroso. A pesar de la demanda del producto, los fabricantes
son reacios a participar en la producción del material debido a la historia de
problemas de ignición accidental durante el proceso de fabricación. ¿Por qué es negro?
polvo tan sensible a la ignición? ¿Qué puede hacer el químico para minimizar el peligro?
¿Se puede alterar el rendimiento de la pólvora negra variando los ingredientes y su
porcentajes, utilizando la teoría como enfoque en lugar del ensayo y error?
Sin embargo, el polvo negro no es único en sus propiedades. Materiales de alta energía
propulsores y pirotecnicos estn diseados para liberar energa en breves periodos
períodos de tiempo en los que se aplica un estímulo de ignición. Las nuevas formulaciones continúan siendo
desarrollados, y se continúan investigando nuevos materiales para su posible uso en nuevos
composiciones. Una formulación pirotécnica que consiste principalmente en magnesio en polvo.
y politetrafluoroetileno (PTFE, también el químico en la compañía DuPont
Teflón ® producto) se utiliza para producir bengalas señuelo para la protección de aire militar
nave de misiles buscadores de calor. Este material ha adquirido una apariencia de "polvo negro"
Página 24
Introducción 5
reputación en los últimos años. Prácticamente todos los fabricantes de este material han sufrido
una producción de magnesio-Teflon incidente ® composición, y la necesidad de comprender
la ciencia básica del material ha recibido mucha atención (Kubota y Serizawa
1987; Kuwahara, Matsuo y Shinozaki 1997). Es este tipo de problema y su
análisis que esperamos pueda abordarse un poco más a fondo y científicamente con
una comprensión de los conceptos fundamentales presentados en este libro. Si un accidente
puede prevenirse como consecuencia de una mejor comprensión de la sustancia química por parte de alguien
naturaleza de los materiales de alta energía, lograda a través del estudio de este libro, luego el esfuerzo
que entró en su preparación valió la pena.
BREVE HISTORIA Y SIGNIFICADO CULTURAL

El uso de productos químicos y mezclas químicas para producir calor, luz, humo, ruido,
y el movimiento ha existido durante varios miles de años, originándose muy probablemente en China
o India. India ha sido citada como una posibilidad particularmente buena debido a la naturaleza
depósitos de salitre (nitrato de potasio, KNO 3 ) que se encuentran allí (material del ejército de EE. UU.
Mando 1967).
Gran parte del uso temprano de la energía química involucró aplicaciones militares. "Griego
fuego, ”reportado por primera vez en el siglo VII d.C., era probablemente una mezcla de azufre, orgánico
combustibles y salitre que genera llamas y humos densos al encenderse. Fue utilizado
en una variedad de formas incendiarias en batallas marítimas y terrestres y agregó una nueva dimensión
sión a la ciencia militar (Comando de Materiales del Ejército de los EE. UU. 1967).
En algún momento temprano, probablemente antes del año 1000 d.C., un científico observador recomendó
reconoció las propiedades únicas de una mezcla de nitrato de potasio ("salitre"), azufre
("Azufre") y carbón. El polvo negro se desarrolló como el primer "moderno"
composición de alta energía. Una conjetura interesante es que los experimentadores chinos
buscaban un elixir para la inmortalidad mezclando el "yin" del nitrato de potasio
y el "yang" del azufre para crear una "droga de fuego" (McLain 2017).
Los chinos estaban involucrados en la pirotecnia en una fecha temprana y habían desarrollado
cohetes en el siglo X (Comando de Material del Ejército de EE. UU. 1967) y estaban usando
palos de bambú llenos de polvo negro arrojados al fuego para protegerse de los espíritus malignos (McLain
2017). Siguieron los fuegos artificiales, incluidos los petardos, y los petardos chinos se convirtieron en
un artículo popular en los Estados Unidos cuando se inició el comercio entre los Estados Unidos
y China en el siglo XIX. La correspondencia familiar pasó al Dr. John Conkling,
el autor principal de este libro, muestra que su tatarabuelo, un comerciante
capitán del barco también llamado John Alexander Conkling, incluyó "petardos" en su
lista de compras personal para un viaje a Cantón, China (ahora Guangdong, China) en
la década de 1830. El Dr. Conkling no se dio cuenta de esto hasta después de que él mismo se había convertido en
involucrado en el campo de la pirotecnia, pero le complació saber que la familia Conkling
ily fue uno de los primeros importadores de fuegos artificiales chinos en los Estados Unidos.
Los fuegos artificiales chinos siguen siendo populares en los Estados Unidos hoy en día, junto con un
surtido de otros tipos de artículos pirotécnicos que producen una amplia variedad de
efectos visibles y audibles. Los japoneses tambin producen hermosos fuegos artificiales, pero, curiosamente,
Por lo tanto, no parecen haber desarrollado la tecnología necesaria hasta que los fuegos artificiales
fueron traídos a Japón alrededor del año 1600 d.C. por un visitante inglés (Shimizu 1981). Muchos
de los avances en la tecnología de los fuegos artificiales durante los últimos siglos se
Página 25
de estas dos naciones asiáticas, y China es hoy el principal proveedor mundial de

tanto para el consumidor como para exhibir fuegos artificiales.
El uso de mezclas pirotécnicas y propulsoras con fines militares en rifles.
cohetes, bengalas y cañones desarrollados simultáneamente con las aplicaciones civiles
como fuegos artificiales. El progreso en ambas áreas siguió a los avances en la química moderna, como
Se aislaron y sintetizaron nuevos compuestos químicos y se hicieron disponibles compuestos
misericordiosamente al pirotécnico. El descubrimiento de Berthollet del clorato de potasio en el
La década de 1780 resultó en la capacidad de producir colores de llama brillantes utilizando componentes pirotécnicos.
posiciones, y se agregó color a los efectos de las chispas, el ruido y el movimiento anteriormente
disponible usando composiciones a base de nitrato de potasio.
El aprovechamiento de la electricidad llevó a la fabricación de magnesio y aluminio.
metales mínimos por electrólisis en la última parte del siglo XIX, y blanco brillante
entonces podrían producirse chispas y una luz más blanca. Compuestos de estroncio, bario y cobre
libras capaces de producir vívidas llamas rojas, verdes y azules también se convirtieron en
disponible durante el siglo XIX, y la tecnología pirotécnica moderna realmente
despegó.
Simultáneamente, el descubrimiento de la nitroglicerina en 1846 por Sobrero en Italia, y
El trabajo posterior de Nobel con dinamita condujo al desarrollo de una nueva generación.
de verdaderos altos explosivos que fueron muy superiores a la pólvora negra para muchas explosiones
y aplicaciones de explosivos. Estos materiales liberaron su energía química a través de
el proceso de detonación , a velocidades mucho más rápidas y con una mayor explosión de acompañamiento
presión y choque, que el proceso de deflagración por el cual los propulsores y piro-
las técnicas reaccionan al encendido. El desarrollo de la pólvora sin humo moderna en el
La última parte del siglo XIX, basada en nitrocelulosa y nitroglicerina, llevó a
la desaparición de la pólvora negra como principal propulsor de armas de todo tipo y tamaño.
Aunque la pólvora negra ha sido reemplazada en la mayoría de sus usos anteriores por nuevos
y materiales más energéticos, es importante reconocer el importante papel del negro
el polvo ha jugado en la civilización moderna. Tenney Davis, abordando este tema en su
libro clásico sobre la química de los explosivos, escribió: "El descubrimiento de que una mezcla de
El nitrato de potasio, el carbón y el azufre es capaz de realizar un trabajo útil es uno de los
descubrimientos o invenciones químicas más importantes de todos los tiempos ... el descubrimiento de la
fuerza controlable de la pólvora, que hizo que enormes logros de ingeniería
sible, dio acceso al carbón y a los minerales dentro de la tierra, y trajo directamente
la era del hierro y el acero y con ella la era de las máquinas y del transporte rápido
y comunicación ”(Davis 1941). El polvo negro sigue siendo un material energético viable
hoy en día: se enciende fácil y confiablemente y es bastante estable en almacenamiento si se mantiene seco, y
está disponible comercialmente en una variedad de tamaños de grano que van desde polvo fino hasta
gránulos del tamaño de granos de maíz. La pólvora negra también es fascinante porque es una
de los pocos materiales producidos por la industria química que todavía se fabrican hoy
utilizando esencialmente los mismos materiales y proceso de fabricación en el que se produjo
Hace 500 años.
Los explosivos se utilizan ampliamente hoy en día en todo el mundo para minería, excavación,
demolición y fines militares. La pirotecnia también es ampliamente utilizada por los militares.
para simuladores de señalización, oscurecimiento y entrenamiento. La tecnología militar está constantemente
esforzarse por mantener el ritmo de los avances en otras áreas de la tecnología, como la térmica
equipos de detección y “visión nocturna”. Las aplicaciones civiles de la pirotecnia son
Página 26
Introducción 7
muchos y variados, que van desde el fósforo común hasta las bengalas de advertencia de la carretera
("Fusibles") a los siempre populares fuegos artificiales y los espectaculares "efectos especiales" utilizados para
mejorar películas, conciertos de rock, combates de lucha libre profesional, eventos deportivos y
espectáculos de parques temáticos.
La industria de los fuegos artificiales sigue siendo quizás el ejemplo más visible de pirotecnia
para el público en general y también sigue siendo un importante consumidor de pólvora negra tradicional. Esto
La industria brinda al pirotécnico la oportunidad de demostrar plenamente su habilidad
colores y otros efectos visuales brillantes. El uso de fuegos artificiales en los Estados Unidos.
no ha disminuido. Ha habido un crecimiento constante en el consumo de fuegos artificiales de
un estimado de 30 millones de libras en 1976 a más de 285 millones de libras en 2015, según
datos compilados por la Asociación Estadounidense de Pirotecnia (APA 2017).
Los fuegos artificiales forman una parte única del patrimonio cultural de muchos países (Plimpton
1984). En los Estados Unidos, los fuegos artificiales se han asociado tradicionalmente con
Día de la Independencia: el cuatro de julio. En Inglaterra, se disparan grandes cantidades en
conmemoración del Día de Guy Fawkes (5 de noviembre), mientras que los franceses usan fuegos artificiales
alrededor del Día de la Bastilla (14 de julio). Muchos países usan fuegos artificiales para celebrar el Nuevo
Año el 1 de enero. En particular, en Alemania, el uso de fuegos artificiales por parte del público es
limitado a una hora por año : desde la medianoche hasta la 01:00 am el 1 de enero, pero es
informó que fue toda una celebración. Gran parte de la cultura china está asociada con la
uso de petardos para celebrar el Año Nuevo y otras ocasiones importantes, y esto
La costumbre se ha trasladado a las comunidades chinas de todo el mundo. La
los colores brillantes y los ruidos en auge de los fuegos artificiales parecen tener un atractivo universal
a nuestros sentidos básicos, provocando "ooh" y "aah" de los espectadores independientemente de dónde
los fuegos artificiales se exhiben en todo el mundo.
Para comprender cómo se producen estos hermosos efectos,
comenzar con una revisión de algunos principios químicos básicos y luego proceder a discutir
varios sistemas pirotécnicos.
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27
2 Principios químicos básicos
GRÁNULOS DE POLVO NEGRO: Gránulos de polvo negro : el primer energético comercial

material que ha sido un artículo de comercio durante más de 1.000 años. Esta mezcla única de
nitrato de potasio (salitre), carbón vegetal y azufre (azufre) ha servido como explosivo, un
propulsor y un componente en dispositivos pirotécnicos como fusibles de seguridad y detonadores.
La mayoría de los cursos de química no discuten sobre materiales energéticos: explosivos, pro-
pelantes y pirotecnia, directamente o por su nombre. Sin embargo, estos materiales
todos involucran "química en acción" y producen su producción energética a través de
reacciones químicas. Muchos de los principios y procesos de pensamiento lógico que
que se enseñan en “Chem 101” se aplican directamente a lo que se tratará en este libro.
La pirotecnia no es mágica, y el químico pirotécnico ya no se ve
como mago. Cuando trabaja en este campo, y las cosas parecen estar haciendo
no tiene sentido, es hora de volver a los fundamentos de la ciencia.
ÁTOMOS Y MOLÉCULAS
Para comprender la naturaleza química de la pirotecnia y otras mezclas energéticas,
hay que empezar a nivel atómico. Doscientos años de elegantes experimentos y
Cálculos complejos han llevado a nuestra imagen actual del átomo como el elemento fundamental
bloque de construcción de la materia. Un átomo consta de un núcleo pequeño y denso que contiene
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TABLA 2.1
Propiedades de las partículas subatómicas
Partícula Localización Cargo Misa, amu a Masa, gramos
Protón En el núcleo +1 1.007 1,673 × 10 −24
Neutrón En el núcleo 0 1.009 1,675 × 10 −24
Electrón Núcleo exterior −1 0,00549 9,11 × 10 −28
amu = unidad de masa atómica, donde 1 amu = 1.66 × 10 g.

a
−24
protones cargados positivamente y neutrones neutros , rodeados por una gran nube de
electrones ligeros cargados negativamente . La tabla 2.1 resume las propiedades de estos
partículas subatómicas.
Un elemento en particular se define por su número atómico , el número de protones en
el núcleo (que será igual al número de electrones que rodean el núcleo en un
átomo neutral). Por ejemplo, el hierro es el elemento del número atómico 26, lo que significa que
cada átomo de hierro tendrá 26 protones en su núcleo. Los químicos usan una o dos letras
símbolo para cada elemento para simplificar la comunicación; hierro, por ejemplo, se le da el
símbolo Fe, de la antigua palabra latina para hierro, ferrum . La suma de los protones más
los neutrones que se encuentran en el núcleo se llaman número de masa. Para algunos elementos, solo
un número de masa se encuentra en la naturaleza. Flúor (número atómico 9, número de masa 19,
símbolo "F") es un ejemplo de dicho elemento. Otros elementos se encuentran en la naturaleza.
en más de un número de masa. El hierro se encuentra como número de masa 56 (91,52% de abundancia
de todo el hierro que se encuentra en la naturaleza), 54 (5,90% de abundancia), 57 (2,245% de abundancia) y 58
(0,33% de abundancia). Estos diferentes números de masa del mismo elemento se denominan
isótopos 1 y varían en el número de neutrones que se encuentran en el núcleo y, por lo tanto, varían
en su masa también. El peso atómico se refiere a la masa promedio que se encuentra en la naturaleza de
todos los átomos de un elemento en particular; el peso atómico del hierro es 55,847. Para calcular
Con fines de lación, estos pesos atómicos se utilizan para la masa de un elemento en particular.
La tabla 2.2 contiene símbolos, números atómicos y pesos atómicos de los elementos.
En términos prácticos, solo los elementos 1-83 (hidrógeno a través del bismuto) tienen uso para
Química "cotidiana", dado que los elementos posteriores al bismuto son generalmente radiactivos,
sive, inconveniente / inseguro para trabajar, o los tres. Además, los "transuránicos"
(más allá del uranio) de 93 (neptunio) a 118 (oganesson) son bastante radio-
activo e inseguro de manejar en circunstancias normales o solo existe para fracciones de
segundo, después de haber sido sintetizado en un equipo increíblemente complejo, antes de la descomposición
ing en elementos más ligeros.
La reactividad química, y por tanto el comportamiento pirotécnico y explosivo, se determina
minado principalmente por la tendencia de cada elemento a ganar o perder electrones durante
una reacción química. Cálculos de químicos teóricos, con fuerte apoyo de
estudios experimentales, sugieren que los electrones en los átomos se encuentran en "orbitales" o
1 El término "isótopo" se ha utilizado común e incorrectamente para referirse a "material radiactivo" desde
ciertos isótopos de elementos pueden ser significativamente radiactivos, emitiendo rayos gamma, neutrones, alfa
partículas o partículas beta. Sin embargo, los isótopos de los elementos no son necesariamente radiactivos, solo aquellos
denominados "radioisótopos" o "radionucleidos".
Página 30
Principios químicos básicos 11
TABLA 2.2
Símbolos, pesos atómicos y números atómicos de los elementos
Elemento Símbolo Número atómico Peso atómico, amu a
Actinio C.A 89 [227] b
Aluminio Alabama 13 26,9815386

Americio Soy 95 [243]
Antimonio Sb 51 121.760
Argón Arkansas 18 39.948
Arsénico Como 33 74.92160
Astatine A 85 [210]
Bario Licenciado en Letras 56 137,327
Berkelio Bk 97 [247]
Berilio Ser 4 9.012182
Bismuto Bi 83 208.98040
Bohrium Bh 107 [272]
Boro B 5 10.811
Bromo Br 35 79.904
Cadmio CD 48 112.411
Cesio Cs 55 132.9054519
Calcio California 20 40.078
Californio Cf 98 [251]
Carbón C 6 12.0107
Cerio Ce 58 140.116
Cloro Cl 17 35.453
Cromo Cr 24 51.9961
Cobalto Co 27 58.933195
Cobre Cu 29 63.546
Curio Cm 96 [247]
Darmstadtium Ds 110 [281]
Dubnium Db 105 [268]
Disprosio Dy 66 162.500
Einstenio Es 99 [252]
Erbio Er 68 167.259
Europio UE 63 151,964
Fermio Fm 100 [257]
Flúor F 9 18.9984032
Francio P. 87 [223]
Gadolinio Di-s 64 157.25
Galio Georgia 31 69.723
Germanio Ge 32 72,64
Oro Au 79 196.966569
Hafnio Hf 72 178,49
Hassium Hs 108 [270]
Helio Él 2 4.002602
( Continuacion )
Página 31
TABLA 2.2 ( continuación )

Holmio Ho 67 164.93032
Hidrógeno H 1 1.00794
Indio En 49 114.818
Yodo I 53 126.90447
Iridio Ir 77 192.217
Hierro Fe 26 55.845
Criptón Kr 36 83.798
Lantano La 57 138.90547
Lawrencio Lr 103 [262]
Dirigir Pb 82 207,2
Litio Li 3 6,941
Lutecio Lu 71 174,9668
Magnesio Mg 12 24.3050
Manganeso Minnesota 25 54.938045
Meitnerio Monte 109 [276]
Mendelevio Maryland 101 [258]
Mercurio Hg 80 200,59
Molibdeno Mes 42 95,96
Neodimio Dakota del Norte 60 144.242
Neón Nordeste 10 20.1797
Neptunio Notario público 93 [237]
Níquel Ni 28 58.6934
Niobio Nótese bien 41 92.90638
Nitrógeno norte 7 14.0067
Nobelio No 102 [259]
Osmio Os 76 190.23
Oxígeno O 8 15.9994
Paladio Pd 46 106,42
Fósforo PAG 15 30,973762
Platino Pt 78 195.084
Plutonio Pu 94 [244]
Polonio Correos 84 [209]
Potasio K 19 39.0983
Praseodimio Pr 59 140.90765
Prometeo Pm 61 [145]
Protactinio Pensilvania 91 231.03588
Radio Real academia de bellas artes 88 [226]
Radón Rn 86 [222]
Renio Re 75 186.207
Rodio Rh 45 102.90550
Roentgenio Rg 111 [280]
( Continuacion )
Página 32

Rubidio Rb 37 85.4678
Rutenio Ru 44 101.07
Rutherfordio Rf 104 [267]
Samario Sm 62 150,36
Escandio Carolina del Sur 21 44.955912
Seaborgio Sg 106 [271]
Selenio Se 34 78,96
Silicio Si 14 28.0855
Plata Ag 47 107.8682
Sodio N/A 11 22.98976928
Estroncio Sr 38 87,62
Azufre S dieciséis 32.065
Tantalio Ejército de reserva 73 180,94788
Tecnecio Tc 43 [98]
Telurio Te 52 127,60
Terbio Tuberculosis sesenta y cinco 158,92535
Talio Tl 81 204.3833
Torio Th 90 232.03806
Tulio Tm 69 168.93421
Estaño Sn 50 118.710
Titanio Ti 22 47.867
Tungsteno W 74 183,84
Ununbio c Uub 112 [285]
Ununhexio Uuh 116 [293]
Ununoctium Uuo 118 [294]
Ununpentio Uup 115 [288]
Ununquadium Uuq 114 [289]
Ununtrio Uut 113 [284]
Uranio U 92 238.02891
Vanadio V 23 50,9415
Xenón Xe 54 131.293
Iterbio Yb 70 173.054
Itrio Y 39 88.90585
Zinc Zn 30 65,38
Circonio Zr 40 91.224
Esta tabla se basa en la tabla de 2005 en Pure Appl. Chem., 78 , 2051-2066 (2006).
a
amu = unidad de masa atómica, donde 1 amu = 1.66 × 10 −24 g.
B
Los valores entre paréntesis son el número de masa del isótopo de vida más larga.
C
Los elementos 112-118 estaban bajo revisión cuando la información de la revista académica Pure y
Applied Chemistry publicó esta información técnica. Desde entonces han sido nombrados.
Página 33
regiones en el espacio donde poseen la menor energía posible, cerca del núcleo
pero lejos de otros electrones cargados negativamente. A medida que los electrones se colocan en un
átomo, los niveles de energía cercanos al núcleo positivo se ocupan primero, y los niveles superiores
A continuación, los niveles de energía se pueblan sucesivamente. La estabilidad adicional parece estar asociada
con niveles completamente llenos, denominados "conchas". Elementos completamente llenos
las conchas incluyen helio (número atómico 2), neón (número atómico 10), argón (número atómico
número 18) y criptón (número atómico 36). Todos estos elementos pertenecen a un grupo
llamados los "gases inertes", y su virtual falta de reactividad química proporciona
apoyo a la teoría de la estabilidad de la capa llena: los átomos no desean ganar, perder,
o compartir electrones.
Otros elementos muestran diferentes tendencias para obtener una cáscara llena mediante el intercambio de
electrones con otros átomos o por la ganancia o pérdida real de electrones para formar cargados
especies, llamadas iones . Por ejemplo, el sodio (símbolo Na, número atómico 11) fácilmente
pierde un electrón para formar el ion sodio, Na + , con diez electrones. Perdiendo uno
electrón, el sodio ha adquirido el mismo número de electrones que el gas inerte neón
y se ha convertido en una especie química muy estable. Flúor (símbolo F, número atómico
ber 9) adquiere fácilmente un electrón adicional para convertirse en el ion fluoruro, F - . Esto
es otra especie de diez electrones y es bastante estable. Otros elementos muestran similar
tendencias a ganar o perder electrones para adquirir configuraciones de electrones de "gas inerte" por
convirtiéndose en iones positivos o negativos. Muchas especies químicas que se encuentran en la naturaleza son iónicas.
compuestos . Estos se encuentran generalmente como sólidos cristalinos compuestos de interpene-
retículas de iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracción electrostática
entre estas partículas de carga opuesta. La sal de mesa, o cloruro de sodio, es un iónico
compuesto que consta de iones de sodio y cloruro, Na + y Cl - , y uno usa el
fórmula NaCl para representar la relación iónica uno a uno. Las fuerzas atractivas que sostienen
los sólidos juntos se denominan enlaces iónicos .
Por lo tanto, si uno reúne un buen donante de electrones (como un átomo de sodio) y
un buen aceptor de electrones (como un átomo de flúor), uno podría esperar un químico
reacción a ocurrir. Se transfieren electrones y un compuesto iónico (fluoruro de sodio,
NaF). Una red sólida tridimensional de iones de sodio y fluoruro es
creado, donde cada ion de sodio está rodeado por iones de fluoruro, y cada ion de fluoruro
está a su vez rodeado por iones de sodio. Otro aspecto muy importante de tal relación
ción es el hecho de que se libera energía a medida que se forma el producto. Esta liberación de energía
asociado con la formación de los productos de reacción se vuelve muy importante en el
consideración de la química de la pirotecnia y los explosivos.
Además de formar iones por transferencia de electrones, los átomos pueden compartir electrones con
otros átomos como un medio para adquirir capas llenas (y su estabilidad asociada). La
La ilustración más simple de esto es la combinación de dos átomos de hidrógeno (símbolo H,
número atómico 1) para formar una molécula de hidrógeno .
S.S+ → (
H: HH, una2 molécula de hidrógeno ) (2,1)
El intercambio de electrones entre dos átomos se llama enlace covalente . Tales lazos
deben su estabilidad a la interacción de los electrones compartidos con ambos núcleos positivos.
Los núcleos estarán separados por una cierta distancia, denominada distancia de enlace , que
maximiza las atracciones de los electrones nucleares equilibradas con las nucleares
Página 34
fuerzas repulsivas. Una molécula es una especie neutra de dos o más átomos unidos
por enlaces covalentes.
El elemento carbono (número atómico 6, símbolo C) casi siempre se encuentra en
naturaleza unida covalentemente a otros átomos de carbono oa una variedad de otros elementos
(más comúnmente H, O y N). Debido a la presencia de compuestos que contienen carbono
libras en todos los seres vivos, la química de los compuestos de carbono se conoce como orgánicos
química. 2 La mayoría de los explosivos de alta potencia son compuestos orgánicos. TNT (trinitrotolueno), para
ejemplo, consta de átomos de C, H, N y O, con una fórmula molecular de C 7 H 5 N 3 O 6 .
Cuando el TNT detona, produce una mezcla de pequeñas moléculas estables como N 2 ,
CO 2 y H 2 O como productos de reacción. Encontraremos otros compuestos orgánicos en
nuestro estudio de combustibles y aglutinantes en mezclas energéticas.
Los enlaces covalentes también se pueden formar entre elementos diferentes, como hidrógeno y
cloro:
+ H—
H Cl (
→ Cl cloruro de hidrógeno ) (2,2)
Mediante esta combinación, ambos átomos ahora tienen configuraciones electrónicas de "capa llena"
y se forma una molécula de cloruro de hidrógeno. El intercambio aquí no es exactamente igual,
sin embargo, el cloro es un atractor de electrones más fuerte que el hidrógeno. El final del cloro
de la molécula es ligeramente rica en electrones; el extremo del hidrógeno es deficiente en electrones. Esto
El comportamiento se puede notar usando la letra minúscula griega “delta”, ∂, usada como símbolo
para "parcial", como en
+ -
H Cl
El enlace que se forma en el cloruro de hidrógeno se denomina covalente polar , y un

molécula que posee estas cargas parciales se conoce como "polar", ya que tiene pos-
“polos” positivos y negativos. La capacidad relativa de los átomos de diferentes elementos para
atraer la densidad de electrones se indica mediante la propiedad denominada electronegatividad . A
La escala de clasificación de los elementos fue desarrollada por el premio Nobel Linus Pauling. La
secuencia de electronegatividad para algunos de los enlaces covalentes más comunes que forman
elementos se da en la Tabla 2.3. Usando esta secuencia, se pueden asignar cargos parciales
a átomos en una variedad de moléculas; el átomo más electronegativo en un enlace dado
soportará la carga negativa parcial, dejando al otro átomo con una carga parcial positiva
cargo.
- + - + - +
F—H N — yo JEFE
2 “Orgánico” en terminología química significa compuestos basados en carbono; en términos de biología, los orgánicos son
aquellas cosas que se relacionan con un "organismo" o entidad viviente; y en la agricultura / productos alimenticios, significa aquellos
los productos cumplen con ciertos estándares de crecimiento y procesamiento. Existen muchos otros significados en
negocios, derecho y filosofía, por nombrar algunos.
Página 35
dieciséis Química de la pirotecnia
TABLA 2.3
Valores de electronegatividad para algunos elementos comunes
Elemento Pauling Electronegatividad Valor de una
Flúor, F 4.0
Oxígeno, O 3,5
Nitrógeno, N 3,0
Cloro, Cl 3,0
Bromo, Br 2.8
Carbono, C 2.5
Azufre, S 2.5
Yodo, yo 2.5
Fósforo, P 2.1
Hidrógeno, H 2.1
a
Pauling 1960.
TABLA 2.4
Puntos de ebullición de varias moléculas pequeñas
Punto de ebullición
Compuesto Fórmula (° C a 1 atmósfera de presión)
Metano CH 4 −164
Dióxido de carbono CO 2 −78,6
Sulfuro de hidrógeno H S 2 −60,7
Agua H O 2 +100
Estas cargas parciales, o dipolos, pueden conducir a atracciones intermoleculares que juegan
un papel importante en propiedades físicas como el punto de fusión y el punto de ebullición, y
también son muy importantes para determinar la solubilidad. El punto de ebullición del agua
100 ° C, es bastante alto en comparación con los valores de otras moléculas pequeñas, como se muestra en
Cuadro 2.4. El alto punto de ebullición del agua se puede atribuir a una fuerte intermolecular
atracciones (llamadas “interacciones dipolo-dipolo”) del tipo que se muestra en la Figura 2.1.
La considerable solubilidad de moléculas polares y muchos compuestos iónicos en
el agua se puede explicar por interacciones dipolo-dipolo o ion-dipolo entre dis-
especies resueltas y el solvente, agua, como se muestra en la Figura 2.2.
El grado de solubilidad de los compuestos sólidos en agua, así como en otros disolventes, es
determinada por la competencia entre atracciones en el estado sólido entre moléculas
O H
δ+ δ-
H H O
FIGURA 2.1 Atracciones intermoleculares (interacciones dipolo-dipolo) del agua. Tenga en cuenta que el
Los átomos de hidrógeno parcialmente positivos son atraídos por los átomos de oxígeno parcialmente negativos (opuestos
los sitios atraen).
Página 36
FIGURA 2.2 Interacciones dipolo-dipolo entre agua y NaCl solvatado (cloruro de sodio
paseo, o sal de mesa). Tenga en cuenta que el ión de sodio positivo es atraído por el oxígeno parcialmente negativo.
átomo de gen, y el ión cloruro negativo es atraído por el átomo de hidrógeno parcialmente positivo.
o iones y las atracciones soluto-solvente que ocurren en solución. Un solido que es mas
atraído por sí mismo que por las moléculas de disolvente no se disolverá. Una regla general de
La ubilidad es "los gustos disuelven los gustos": un disolvente polar como el agua es más eficaz como dis-
resolviendo moléculas polares (como el azúcar) y compuestos iónicos. Un solvente no polar como
ya que la gasolina es más eficaz para disolver otras especies no polares como el aceite de motor, pero
es un mal disolvente para especies iónicas como el cloruro de sodio o el nitrato de potasio.
EL CONCEPTO DE TOPO
A partir de la teoría atómica desarrollada por John Dalton y otros pioneros de la química en
El siglo XIX desarrolló una serie de conceptos importantes esenciales para una comprensión
de todas las áreas de la química, incluida la pirotecnia y los explosivos. Las caracteristicas basicas
de la teoría atómica son:
1. El átomo es el bloque de construcción fundamental de la materia y consta de

partículas subatómicas positivas, negativas y neutras. Aproximadamente 90
Se sabe que existen elementos naturales (elementos adicionales han
han sido sintetizados en los siglos XX y XXI en el laboratorio utilizando
reacciones nucleares de energía, pero estas especies inestables no se encuentran en la naturaleza).
2. Los elementos pueden combinarse para formar especies más complejas llamadas compuestos .
La molécula es la unidad fundamental de un compuesto y consta de dos o
más átomos unidos por enlaces químicos.
3. Todos los átomos del mismo elemento son idénticos en términos del número de pro-
toneladas y electrones contenidos en la especie neutra. Los átomos del mismo elemento
El ment puede variar en el número de neutrones y por lo tanto puede variar en masa.
4. La reactividad química de un átomo depende del número de electrones;
por lo tanto, la reactividad de todos los átomos de un elemento dado debe ser la misma,
y reproducible, en cualquier parte del mundo.
5. Las reacciones químicas consisten en la combinación o recombinación de átomos,
en proporciones fijas, para producir nuevas especies.
6. Una escala relativa de pesos atómicos (como el promedio ponderado de todas las formas, o
isótopos, de un elemento particular que se encuentra en la naturaleza). La
La base de esta escala es la asignación de una masa de 12.0000 al isótopo de
carbono que contiene seis protones, seis neutrones y seis electrones. Un atómico
La tabla de pesos se puede encontrar en la Tabla 2.2.
7. A medida que los electrones se colocan en los átomos, estos ocupan sucesivamente mayor energía
niveles o conchas. Los electrones en niveles llenos no son importantes en lo que respecta a la química.
se trata de reactividad. Es el nivel externo, parcialmente lleno el que determina
Página 37
comportamiento químico. Por lo tanto, los elementos con la misma configuración de capa exterior
muestran una reactividad química marcadamente similar. Este fenómeno se llama
periodicidad , y una disposición de los elementos que colocan elementos similares en
se ha desarrollado una columna vertical: la tabla periódica . El metal alcalino
als (litio, sodio, potasio, rubidio y cesio) son una familia de
la tabla periódica: todos tienen un electrón reactivo en su capa exterior.
Los halógenos (flúor, cloro, bromo y yodo) son otros
familia: todos tienen siete electrones en su capa exterior y aceptan fácilmente
un octavo electrón para formar un nivel lleno.
La masa de un átomo de cualquier elemento es infinitesimal y es imposible de medir.
en cualquier saldo existente. Se necesitaba una unidad de masa más conveniente para el laboratorio.
trabajo, y surgió el concepto de lunar , donde 1 lunar (abreviado en cientifico
notación como "1 mol") de un elemento es una cantidad igual al peso atómico en gramos.
Un mol de carbono, por ejemplo, es 12.01 gy 1 mol de hierro es 55.85 g. El actual
número de átomos en 1 mol de un elemento ha sido determinado por varios elegantes
los procedimientos experimentales deben ser 6.02 × 10 23 . Esta cantidad se conoce como Avogadro
Número , en honor a uno de los pioneros de la teoría atómica. Entonces se puede ver que 1 mol
de átomos de carbono (12,01 g) contendrá exactamente el mismo número de átomos que 1 mol
(55,85 g) de hierro. Usando el concepto de mole, el químico ahora puede ir al laboratorio
y pesar cantidades iguales de átomos de varios elementos.
El mismo concepto se aplica a las moléculas. Un mol de agua (H 2 O) consta de
6.02 × 10 23 moléculas y tiene una masa de 18.0 g. Contiene 1 mol de átomos de oxígeno y
2 moles de átomos de hidrógeno unidos covalentemente para formar moléculas de agua. La molec-
El peso ular de un compuesto es la suma de los respectivos pesos atómicos, tomando en
cuenta el número de átomos de cada elemento que comprende la molécula. Para iónico
compuestos, se utiliza un concepto similar denominado peso de fórmula . El peso de la fórmula de
El nitrato de sodio, NaNO 3 , es por lo tanto:
+ 3O's
Na N + 23.0 14.0
= 3 16.0 ()
+ 85.0 +g / mol = (2,3)
Estos conceptos permiten al químico examinar reacciones químicas y determinar la

relaciones masivas que están involucradas. Por ejemplo, considere la pirotecnia simple
reacción
KClO 4 + 4 mg → KCl + 4MgO
1 mol 4 mol 1 mol 4 mol (2,4)
138,6 g 97,2 g 74,6 g 161,2 g
En una ecuación química balanceada, el número de átomos de cada elemento en el lado izquierdo,
o reactivo, el lado será igual al número de átomos de cada elemento en el lado derecho, o
producto, lado. La ecuación anterior establece que 1 mol de perclorato de potasio (KClO 4 )
reaccionará con 4 mol de magnesio metálico para producir 1 mol de cloruro de potasio (KCl)
y 4 moles de óxido de magnesio (MgO). El perclorato de potasio y el magnesio son
llamados reactivos ya que "reaccionan" entre sí, y el cloruro de potasio y
El óxido de magnesio son productos ya que son los que se producen en la reacción.
Página 38
En términos de masa, 138,6 g (o libras, toneladas, etc.) de perclorato de potasio reaccionarán

con 97,2 g (o cualquier otra unidad de masa equivalente) de magnesio para producir 74,6 g de
KCl y 161,2 g de MgO. Esta relación de masa siempre se mantendrá independientemente de
las cantidades de material de partida implicadas. Si 138,6 g (1,00 mol) de KClO 4 y 48,6 g
(2,00 mol) de magnesio se mezclan y se encienden, solo 69,3 g (0,50 mol) de KClO 4
reaccionará, agotando completamente el magnesio. Quedando como "exceso" a partir
el material será 0,50 mol (69,3 g) de KClO 4 - no queda magnesio para que reaccione
con. Los productos formados en este ejemplo serían 37,3 g (0,50 mol) de KCl y
80,6 g (2,00 mol) de MgO, más 69,3 g de KClO 4 en exceso .
El ejemplo anterior también ilustra la ley de conservación de la masa . En cualquier
reacción química normal (excluidas las reacciones nucleares 3 ), la masa de la partida
materiales siempre será igual a la masa de los productos (incluida la masa de cualquier
exceso de reactivo). Por ejemplo, 200 g de mezcla de KClO 4 / Mg producirán 200 g de
productos (que incluye cualquier exceso de material de partida).
La "fórmula" para la ilustración anterior involucró KClO 4 y Mg en una
Relación de masa de 138,6 a 97,2. La mezcla equilibrada, sin ningún material presente en
exceso, entonces debería ser 58,8% de KClO 4 y 41,2% de Mg en peso. El estudio de
Las relaciones de peso químico de este tipo se denominan estequiometría. Una mezcla-
tura que contiene exactamente las cantidades de cada material de partida correspondiente a
la ecuación química equilibrada se denomina mezcla estequiométrica . Semejante
Las composiciones equilibradas se asocian con frecuencia con el máximo rendimiento en
química de alta energía y se hará referencia de vez en cuando en las próximas
capítulos.
REACCIONES DE TRANSFERENCIA ELECTRÓNICA
O XIDACIÓN - T HEORÍA DE LA EDUCACIÓN
Una clase importante de reacciones químicas implica la transferencia de uno o más electrones.
de una especie a otra. Este proceso se conoce como transferencia de electrones o
reacción de oxidación-reducción , o "reacción redox" (pronunciado REE-dahks), donde
se dice que la especie que sufre pérdida de electrones está oxidada , mientras que la especie adquiere
ing electrones se reduce . La pirotecnia, los propulsores y los explosivos pertenecen a este
categoría de reacción química.
La determinación de si una especie ha sufrido una pérdida o ganancia de electrones.
durante una reacción química se puede distinguir asignando "números de oxidación" a
los átomos de las diversas especies y productos que reaccionan, de acuerdo con el siguiente
reglas simples:
1. Excepto en unos pocos casos raros, el hidrógeno siempre es +1 y el oxígeno siempre es -2.
Los hidruros y peróxidos metálicos son las excepciones más comunes. Esta regla es
se aplica primero: tiene la máxima prioridad y el resto se aplica en forma decreciente
prioridad.
3 En las reacciones nucleares, la masa se convierte en energía, teniendo en cuenta la famosa ecuación de relatividad de Einstein E = mc ,
2
donde la producción de energía es igual a la masa que se convierte multiplicada por el cuadrado de la velocidad de la luz.
Página 39
2. Los iones simples tienen su carga como su número de oxidación. Por ejemplo,
Na + es +1, Cl - es 1, Al 3+ es +3, etc.
El número de oxidación de un elemento en su estado estándar, ya sea como mon-

átomo atómico como hierro metálico, Fe, o combinado consigo mismo para formar un
molécula diatómica, como en N 2 o O 2, es 0.
3. En una molécula covalente polar, el átomo más electronegativo en un enlace

Al par se le asignan todos los electrones compartidos entre los dos átomos. Para
Por ejemplo, en H – Cl, al átomo de cloro se le asignan ambos electrones enlazados
haciéndolo idéntico al Cl y dándole un número de oxidación de -1. La
Por tanto, el átomo de hidrógeno tiene un número de oxidación de +1 (de acuerdo con
regla # 1 también).
4. En una molécula neutra, la suma de los números de oxidación será 0. Para un
ion, la suma de los números de oxidación en todos los átomos será igual a la red
carga del ion.
Ejemplos de
NH 3 (amoniaco): los tres átomos de hidrógeno son todos +1 según la regla 1. El átomo de nitrógeno
por lo tanto, será −3 según la regla número 4.
CO 32 - (el ion carbonato): Los tres átomos de oxígeno son todos −2 por la regla 1. Dado que el
ion tiene una carga neta de -2, el número de oxidación del carbono será 3 (-2) + x = -2,
x = +4 por la regla 4.
Por la reacción
KClO 4 +? Mg KCl +? MgO
los números de oxidación de los distintos átomos son los siguientes:

KClO 4 : este es un compuesto iónico, que consiste en el ion potasio, K +, y el
-
ion perclorato, ClO 4 . El número de oxidación del potasio en K + será +1 por regla.
-
2. En ClO 4 , los cuatro átomos de oxígeno son todos -2, lo que hace que el átomo de cloro sea +7, según la regla 4.
Mg: el magnesio está presente en forma elemental como reactivo, lo que hace que su oxidación
número 0 según la regla 2.
KCl: este es un compuesto iónico formado por iones K + y Cl - , con sus respectivos oxi-
números de dación de +1 y -1 según la regla 2.
MgO: este es otro compuesto iónico. El oxígeno será -2 por la regla 1, dejando el
ion magnesio como +2.
Examinar los diversos cambios en el número de oxidación que ocurren a medida que la reacción
procede, se puede ver que el potasio y el oxígeno no cambian al pasar de reactivo
tants a productos. El magnesio, sin embargo, sufre un cambio de 0 a +2, corre-
dando lugar a una pérdida de dos electrones por átomo, ha perdido electrones o se ha oxidado .
El cloro sufre un cambio en el número de oxidación de +7 a -1, o una ganancia de ocho
electrones por átomo — se ha reducido . En una reacción de oxidación-reducción equilibrada,
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los electrones perdidos deben ser iguales a los electrones ganados; por lo tanto, cuatro átomos de magnesio
(cada uno pierde dos electrones) para reducir un átomo de cloro del +7 (como
-
ClO 4 ) al estado −1 (como Cl - ). La ecuación ahora está equilibrada.
KClO 4 + 4Mg KCl +

→ 4MgO (2,5)
De manera similar, la ecuación para la reacción entre el nitrato de potasio y el azufre puede ser
equilibrado si se supone, o se ha determinado mediante análisis de laboratorio, que los productos
son óxido de potasio, dióxido de azufre y gas nitrógeno:
? KNO 3 + ? S?→
KO? N2 + 2 + ?ENTONCES
2 (2,6)
Una vez más, el análisis de los números de oxidación revela que el potasio y el oxígeno son
sin cambios, con valores de +1 y -2, respectivamente, en ambos lados de la ecuación.
El nitrógeno cambia de un valor de +5 en el ion nitrato () -

NO 3 a 0 en elemental /
forma molecular como N 2 . El azufre cambia de 0 en forma elemental a un valor de +4 en
SO 2 . En esta reacción, entonces, se oxida el azufre y se reduce el nitrógeno. Para equilibrar
la ecuación, cuatro átomos de nitrógeno, cada uno ganando cinco electrones y cinco átomos de azufre,
cada uno pierde cuatro electrones, son necesarios. Esto da como resultado 20 electrones ganados y 20
electrones perdidos, están equilibrados. Por tanto, la ecuación balanceada es:
2KNO 3 + 5S → 2K 2O 2N
+ 2 + 5SO 2 (2,7)
La relación en peso de nitrato de potasio y azufre correspondiente a un equilibrio o

estequiométrico: la mezcla será 4 (101,1) = 404,4 g (4 mol) de KNO 3 y 5 (32,1) =
160,5 g (5 mol) de azufre. Esto equivale al 72% de KNO 3 y al 28% de S en peso.
T HE P YRO V ALENCIA M ÉTODO : AS Imple Y ET P OWERFUL T echnique

La capacidad de equilibrar las ecuaciones de oxidación-reducción puede resultar muy útil para trabajar
proporciones de peso para mezclas que teóricamente deberían producir un rendimiento pirotécnico óptimo
o rendimiento explosivo. Comprensión del concepto de número de oxidación
lo que se mencionó en la sección anterior es valioso porque proporciona información sobre qué
Las especies elementales están directamente relacionadas con la ganancia y pérdida de electrones.
Sin embargo, para el investigador pirotécnico en ejercicio, la capacidad de equilibrar rápidamente
ecuaciones de oxidación-reducción (o relaciones oxidante-combustible), así como la capacidad de
Determinar si una composición dada es rica en oxidantes, rica en combustible o estequiométrica se puede
bastante valioso. Si bien es bastante probable que algunas reacciones pirotécnicas ocurran bastante
rápidamente a alta temperatura producirá una mezcla compleja de productos de reacción, es
Es probable que una vía de reacción represente la mayoría de los productos, y esto
suele ser la vía que producirá los productos de reacción más estables. Es siempre
posible realizar un análisis de laboratorio de los productos de reacción para confirmar que
han identificado la reacción primaria que está ocurriendo entre un oxidante y un combustible.
Es posible realizar rápidamente este tipo de cálculos utilizando un método basado en
sobre los números de oxidación (valencias) propuestos por Jain (Jain 1987). El uso de este
El "Método Pyro-Valence" puede ser de gran valor en el análisis de una gran variedad de
problemas cuantitativos asociados con los sistemas explosivos, propulsores y pirotécnicos.
Página 41
El enfoque de Pyro Valence se basa en el concepto de números de oxidación pero con-

se centra en los números de oxidación de cada elemento en su forma de producto más estable.
A cada elemento de una mezcla energética se le asigna una "valencia", que es la más com-
número de oxidación mon de ese elemento como producto de reacción . Una suposición inicial
en el enfoque de Pyro Valence es que cada elemento reaccionará para formar su normal, o
el estado de oxidación más estable como producto de reacción. Por tanto, cualquier nitrógeno presente en un
Se supone que el reactivo forma N 2 . Se supone que cualquier cloro forma Cl - , cualquier magnesio
formará Mg 2+ , y se supone inicialmente que todos los átomos de carbono irán a CO 2 (como
opuesto al CO, monóxido de carbono). El hidrógeno estará presente en los productos de reacción.
como H + , normalmente como H 2 O o HCl. Las valencias de estos elementos son, por tanto,
0 para N (ya que el número de oxidación de N en N 2 es 0), −1 para Cl, ya que la oxidación
número de Cl como Cl - es −1, +2 para Mg y +4 para C yendo a CO 2 , donde C tendría
un número de oxidación de +4. Una lista de "Pyro Valences" para elementos comunes utilizados en
Los materiales pirotécnicos se dan en la Tabla 2.5.
Para continuar con el enfoque de Pyro Valence, luego sume todos los valores atómicos
valencias de un compuesto químico, para obtener la valencia molecular o compuesta.
El KClO 4 tendrá una valencia neta de −8, obtenida sumando 4 Os a −2 cada una, 1 Cl
en -1 y 1 K en +1 (ya que K sigue siendo K + en el lado del producto, como KCl). Cualquier especie
bajo el sistema Pyro Valence que tiene una valencia negativa neta (como KClO 4 en −8)
TABLA 2.5
Pyro Valences para elementos utilizados para calcular la valencia de una molécula o
Unidad de fórmula de polímero o compuesto iónico
Elemento Pyro Valence Producto supuesto
Aluminio, Al +3 Al O
2 3
Bario, B +2 BaO
Boro, B +3 B O 2 3
Calcio, Ca +2 CaO
Carbono, C +4 CO : dióxido de carbono (más común)
2
Carbono, C +2 CO: monóxido de carbono

Cloro, Cl −1 HCl, KCl, otros cloruros metálicos
Cromo, Cr +3 Cr O 2 3
Flúor, F −1 HF, MgF , otros fluoruros metálicos

2
Hidrógeno, H +1 H O 2
Hierro, Fe (en oxidante) 0 Fe

Hierro, Fe (como combustible) +3 Fe O 2 3
Magnesio +2 MgO
Nitrógeno, N 0 N 2
Oxígeno, O −2 H O, óxidos metálicos

2
Potasio, K +1 K O, KCl
2
Silicio, Si +4 SiO 2
Azufre, S +4 SO 2
Titanio, Ti +4 TiO 2
Circonio, Zr +4 ZrO 2
Página 42
tendrá capacidad oxidante : tiene uno o más elementos en el compuesto que quieren
para ganar electrones (el átomo de Cl en KClO 4 por ejemplo). Una lista de valencias netas para algunos
de los oxidantes comunes se da en la Tabla 2.6.
De manera similar, cualquier especie con una Pyro Valence positiva neta tiene capacidad reductora o es una
combustible. Un combustible metálico como el aluminio (Al) tendrá una valencia de +3, ya que perderá
tres electrones para producir el producto Al 3+ (generalmente en forma de Al 2 O 3 ). Un orgánico
compuesto como un azúcar simple, con fórmula C 6 H 12 O 6 tendrá una valencia neta de
6 (+4) + 12 (+1) + 6 (−2) para los átomos de C, H y O que están presentes. Esto se suma a
una red de +24, lo que indica que el azúcar, aunque contiene seis átomos de oxígeno por
molécula — sigue siendo un combustible neto. Pyro Valences netos para algunos combustibles y explo-
Los compuestos sivos se dan en la Tabla 2.7.
TABLA 2.6
"Pyro Valences" para algunos oxidantes pirotécnicos comunes
Oxidantes Valencia Productos
Nitrato de potasio, KNO 3 −5 K O, N , óxido / combustible

2 2
Perclorato de potasio, KClO 4 −8 KCl, óxido / combustible

Clorato de potasio, KClO 3 −6 KCl, óxido / combustible
Perclorato de amonio, −5 N , H O, HCl, óxido
2 2
NH ClO
4 4
Nitrato de bario, Ba (NO ) 3 2 −10 BaO, N , óxido / combustible2
Óxido de hierro (III), Fe O 2 3 −6 Fe, óxido / combustible

Cromato de bario, BaCrO 4 −3 BaO, Cr O , óxido 2 3
Óxido de plomo rojo, Pb O 3 4 −8 Pb (valencia = -2 si se forma PbO)

Nitrato de amonio, NH NO 4 3 −2 N , H O, óxido
2 2
TABLA 2.7
Pyro Valences de algunos combustibles y explosivos comunes
Compuesto Valencia Productos de reacción
+12 por unidad

Aceite combustible, - (CH –CH ) - (masa unitaria = 28 g / mol) 2 2 CO , H O 2 2
Glucosa, C H O 6 12 6 +24 CO , H O 2 2
Cloruro de polivinilo, - (CH –CHCl) - (unidad de masa 2 +10 por unidad CO , HCl, H O 2 2
= 62,5 g / mol)
TNT, C H N O
7 5 3 6 +21 CO , H O, N 2 2 2
RDX, C H N O 3 6 6 6 +6 CO , H O, N 2 2 2
EGDN, dinitrato de etilenglicol, C H N O 2 4 2 6 0! CO , H O, N 2 2 2
(estequiométrico)
Nitroglicerina, C H N O 3 5 3 9 −1 (rico en O) CO , H O, N 2 2 2
Azida de sodio, NaN 3 0 Na, N (se puede obtener energía extra

2
si el producto de sodio metálico es

oxidado a Na por un oxidante) +
Nota: Algunos combustibles elementales se pueden encontrar en la Tabla de elementos.
Página 43
Una vez que se han asignado Pyro Valences a todas las especies reactivas, podemos proceder
equilibrar una ecuación mediante el uso del concepto de que en una ecuación equilibrada, la suma
de las valencias oxidantes será igual a la suma de las valencias reductoras, y la red,
la valencia total será cero. Esto equivale a decir que el número de elec-
trones perdidos será igual a la cantidad de electrones ganados; los electrones no se crean
ni destruidos en estas reacciones, simplemente se mueven de una especie atómica a otra
durante una reacción química.
Por ejemplo, considere el perclorato de amonio: NH 4 ClO 4
()+()- ()
Valencia total 0 4= 1+ + + - =- 142 5
Cl de N 4H 4O's
Dado que la valencia total es un valor neto negativo (−5), el perclorato de amonio será
una especie oxidante.
Ahora, veamos un azúcar simple como la glucosa: C 6 H l2 O 6
Valencia total 6 (+4) + 6 2 +24+ - ()

= 12 (+1) =
6 C's 12H's 6O's
Dado que la Pyro Valence molecular neta es positiva, la glucosa será un combustible.
Y suponga que luego quisiera equilibrar la ecuación para la reacción entre
glucosa y perclorato de amonio. La clave para equilibrar una ecuación por Pyro
El método de valencia es recordar que las valencias oxidantes serán iguales a las
valencias o la suma de valencias será igual a cero.
B ALANCIAR UNA PREGUNTA E
Para equilibrar una ecuación energética, determine los coeficientes (número entero más pequeño
proporción) que producirá valencias iguales.
Para el perclorato de amonio o AP (−5) y glucosa (+24), necesitará 24 AP
y cinco glucosas en la ecuación balanceada. No hay factores menores para el número
bers 24 y 5. Ponga estos coeficientes para los reactivos, y habrá equilibrado los
ecuación. Luego puede calcular cuántos lunares de cada producto se formarán, si
tanto deseo.
ClO 24NH
4 4 + 5C 6HO12 6 → 30CO 2 + 66H O +
2 12N 2 + 24 HCl (2,8)
Nota: Este método asume que todo el N termina como N 2 y todo el Cl termina como HCl.
Se supone que todos los átomos de C en el combustible van a CO 2 , todos los átomos de H van a H 2 O
o HCl y todos los átomos de N se convierten en N 2 . Tras la inspección, la ecuación está equilibrada.
Nota: El método Pyro Valence funciona igualmente bien si se desea calcular
la mezcla estequiométrica para una composición donde el monóxido de carbono (CO) es el
producto supuesto formado por los átomos de carbono en el combustible. Para hacer esto, use +2 como el
valencia para el carbono en los cálculos, y la valencia neta para la glucosa será +12.
La ecuación balanceada será
12NH ClO
4 4 + 5C 6HO12 6 + O 6N
→ 30CO 48H 2 + 2 + 12HCl (2,9)
Página 44
I S A C HEMICAL C OMPOUND F UEL O O XYGEN R ICH ?
El procedimiento Pyro Valence también proporciona una forma muy fácil de calcular si un
molécula o compuesto específico es rico en combustible, rico en oxígeno o estequiométrico. Considerar,
por ejemplo, el compuesto trinitrotolueno, más conocido como TNT, con un
fórmula de C 7 H 5 N 3 O 6 . El TNT es un explosivo poderoso, pero ¿tiene balance de oxígeno? La
El método Pyro Valence proporciona una forma fácil y rápida de saberlo. Simplemente suma el atómico
valencias multiplicadas por el número de átomos de cada elemento que se encuentran en la molécula:
= + 5 (+1) + 3 (0) + 6 (–2) = +21

Pyro Valence de TNT 7 (+4)
7 C's 5 H's 3 N's 6 O's
Debido a la gran valencia positiva, podemos ver que TNT es una sustancia muy rica en combustible.
explosivo: en teoría, debería obtenerse más energía si TNT se combina con
un explosivo rico en oxígeno, para utilizar mejor la capacidad de combustible de TNT. Cuando TNT es deto-
nado por sí mismo, se produce una gran nube de humo oscuro, debido a una cantidad significativa
de que se forme carbono atómico en lugar de que todo el carbono se oxide a carbono
dióxido, CO 2 . En teoría, entonces, esperaríamos un explosivo molecular candidato que
tiene un número significativo de valencias positivas y negativas que suman cerca de cero
ser de gran interés.
El explosivo molecular de nitramina HMX con fórmula molecular C 4 H 8 N 8 O 8 tiene
un total de valencia positiva de +24 (4 Cs y 8 Hs) y un total de valencia negativa de −16
(8 Os), para una valencia molecular neta de +8 (rica en combustible). Si el monóxido de carbono (CO) es el
producto de los carbonos, sin embargo, tenemos valencias de +16 y −16, para una molécula
Pyro Valence de cero . Quizás esto tenga algo que ver con la alta detonación
velocidad de HMX: más de 9.000 m / s.
¿Qué pasa con el perclorato de metilamonio, CH 3 NH 3 ClO 4 ?
El perclorato de amonio, NH 4 ClO 4 , es un buen oxidante, con una Pyro Valence de −5.
Un compuesto similar, el perclorato de metilamonio, podría considerarse para su uso en
mezclas energéticas también, y podría suponerse inicialmente que el metilamonio
el perclorato (o MAP) también servirá como oxidante. Sin embargo, el reemplazo de
un átomo de H por un grupo CH 3 ha alterado significativamente la naturaleza del compuesto, ya que
mostrado en el cálculo de valencia:
(
Valencia 1=(+4) + 6 (+1) + 0 + 1 (–1) + 4 (–2) = –1 ¡un combustible neto! )
1C 6H's 1N 1Cl 4O's
El cálculo muestra que el compuesto es ahora ligeramente rico en combustible y

muy cerca de la estequiométrica. Si combinó MAP con un combustible, con la esperanza de obtener una vio-
reacción prestada, probablemente se sentiría decepcionado: MAP ya es rico en combustible con
dióxido de carbono como producto.
Una pregunta lógica para hacer en este punto es: ¿Hay algún compuesto energético que
son en realidad internamente estequiométricos yendo al CO 2 como el producto de carbono o tienen un
valencia neta de 0? ¿Qué pasa con el dinitrato de etilenglicol, o EGDN, un material utilizado en
muchas dinamitas para aplicaciones de baja temperatura? EGDN tiene una fórmula molecular
de C 2 H 4 N 2 O 6 . Su Pyro Valence será:
Página 45
2 ()
4+4()
+1+()
2+0()6 2 0 ¡un explosivo
+ - = -estequiométrico que va a CO! 2
En la práctica, EGDN es un buen explosivo, pero no aumenta drásticamente.

por encima de otros explosivos en términos de su rendimiento. Su valencia neta de 0 es tanto un
curiosidad química como cualquier otra cosa; Otros explosivos son capaces de realizar una acción muy rápida y enérgica.
reacciones incluso si se desvían algo de la estequiometría interna. Si quieres
mejorar el rendimiento de un compuesto explosivo, sin embargo, el material ideal para
agregar sería un oxidante o un combustible, cualquiera que traerá el sistema general
más cerca del equilibrio de oxígeno.
W OCHO R ATIO C ALCULATIONS
El enfoque de Pyro Valence proporciona un procedimiento simple para calcular el peso

de cualquier combustible necesario para reaccionar con un oxidante dado en proporciones estequiométricas. La
nitrato de amonio / sistema de fuel-oil (o "ANFO"), ampliamente utilizado como explosivo comercial
agente de ing, proporciona un buen ejemplo. Asumiremos que el fuel oil se puede representar
por CH 2 , que es la unidad repetitiva que constituye la gran mayoría de un fuelóleo
molécula.
La valencia del nitrato de amonio (NH 4 NO 3 ) es
2 ()
0 4()1+()
3+ 2+ - = - 2 (oxidante )
La valencia de una unidad de hidrocarburo (CH 2 ) es
()+ 4()
+2+1= + 6 () ( )
unidades de combustible por14gor1CH
2
Por lo tanto, la ecuación balanceada requerirá 3 AN para cada unidad de CH 2 por la valencia
método, o
3NH NO
4 3 + CH 2 → CO 2 + 7H O
2 + 3N 2
Masa: 3 80 () 14
El nitrato de amonio tiene un peso de fórmula de 80, mientras que el fragmento de CH 2 tiene una masa
de 14. La relación de masa para la ecuación balanceada anterior es, por lo tanto,
3 () = 14 o 94,5: 5,5
80: 14 240:
que es casi la proporción exacta que se encuentra en los explosivos ANFO. Esta relación (la estoi-
relación chiométrica) maximiza la producción de energía del sistema al utilizar completamente todos
el oxígeno disponible y todo el combustible disponible.
Nota : Es muy probable que una reacción pirotécnica produzca más de una
conjunto de productos de reacción, debido a la posibilidad de que ocurran múltiples reacciones y
compitiendo a altas temperaturas de reacción y velocidades de reacción muy rápidas. El termo
La
peroreacción favorecidaque
la estequiometría dinámicamente tendráelcompetencia
se predice usando enfoque de de otras
Pyro vías de
Valence reacción,un
representa
buen punto de partida en el desarrollo de una nueva formulación.
Página 46
Una vez preparada la composición inicial y medida su velocidad de reacción,

Varíe la relación oxidante / combustible hacia arriba y hacia abajo en pequeños incrementos y observe el efecto
en la velocidad de reacción. Esto les dará a ambos una idea del efecto de las pequeñas
cambios en la composición sobre la reactividad de la composición, así como una indicación
de si está cerca del punto estequiométrico real de la reacción primaria
que ocurre cuando se enciende el material de prueba.
Recuerde, siempre puede realizar un análisis químico de los productos de reacción.
para verificar si su reacción primaria propuesta es, de hecho, la que está teniendo lugar.
Ésa es la belleza de la química: la teoría generalmente puede ser confirmada o refutada por
un viaje al laboratorio.
A nalizado LA P YRO V ALENCIA DE A M ixture

Analizar una mezcla por el método Pyro Valence consiste en calcular la valencia
para una masa dada (que normalmente se supone que es de 100 g para facilitar el cálculo
poses) de la composición mixta. Esto se logra calculando primero el número
de moles de cada componente en 100 g de la mezcla, utilizando el método molecular o
peso fórmula de cada componente. El número real de lunares de cada especie.
en 100 g luego se multiplica por la pirovalencia apropiada para calcular la fracción
valencia nacional para cada componente. Estas valencias individuales luego se resumen
para dar la valencia neta para 100 g de composición. Si esta suma es negativa, la mezcla
es rico en oxígeno; si es positivo, la composición es rica en combustible; y si la valencia neta es
0, la mezcla es estequiométrica.
Considere una mezcla 80:20 (por peso) de perclorato de potasio y titanio
(KClO 4 / Ti). Suponga que tiene 100 g para fines de cálculo. No tienes que
Equilibrar la ecuación para realizar este análisis.
KClO 4 + Ti → KCl + TiO 2
M, masa (g): 80 20
FW, peso de la fórmula (g / mol): 138,6 47,9
# Lunares (M / FW): 0.577 0.418
Valence (por FW): −8 +4
Valencia fraccional (mol × valencia): −4,62 +1,67
(
Suma KP valencia fraccional Ti +valencia fraccionaria ) = - 2,95
La suma de las Pyro Valences en esta mezcla es -2,95; por lo tanto, esta mezcla es
rico en oxidantes y la adición de más titanio debería producir un resultado aún más reactivo
formulación. Si las valencias hubieran sumado cero, la mezcla habría sido
estequiométrico.
T HREE -C omponent S ISTEMAS

El análisis es esencialmente idéntico para sistemas con más de dos componentes y
proporciona un medio muy simple de determinar el balance de oxígeno de más complejos
Página 47
mezclas. Una vez más, la única suposición que debe hacerse implica qué producto de reacción
Se formarán ucts, ya que esto determina la Pyro Valence de cada elemento reaccionante. Una vez
Esto se ha hecho, calcule el número de moles de cada componente en 100 g de mezcla,
calcular las valencias de cada componente y ver si la suma es negativa (rica en oxidantes)
o positivo (rico en combustible). En este ejemplo, usaremos polimetilmetacrilato (PMMA)
como combustible / aglutinante. El PMMA es un polímero que consta de una cadena de unidades C 5 H 8 O 2 ; cálculo
para polímeros se pueden realizar en la unidad de monómero, ya que el uso de la
El peso de la fórmula priado cancela cualquier discrepancia y simplifica enormemente los cálculos
con polímeros. Analicemos una mezcla que es 60/35/5 KClO 4 / Ti / PMMA en peso.
KClO 4 + Ti + C H O5 8 2 → KCl + CO 2 + H O + TiO

2 2
Peso 60 35 5 Gramos por 100 g de mezcla
FW 138,5 47,9 100 Gramos por mol
Lunares 0.433 0,731 0,050 Gramos / peso de la fórmula
Valence / mole −8 +4 +24 Valencia de cada especie
Valencia / fórmula −3,46 +2,92 +1,20 # moles × valencia / mol
(
Suma = + 0.66 la mezcla es rica en combustible )
Simplemente no hay una manera más fácil de analizar mezclas complejas para determinar si son
rico en oxidantes, rico en combustible o estequiométrico. Si bien hay programas de computadora que
puede realizar cálculos detallados sobre mezclas energéticas, el método Pyro Valence
le da una idea rápida de la naturaleza fundamental de un sistema energético y
sugiere el efecto que pueden tener varios aditivos químicos en el sistema. Aquí
son algunos ejercicios que utilizan el método Pyro Valence:
P YRO V ALENCIA E XERCISES
1. Calcule la composición estequiométrica del perclorato de potasio / aluminio.

sistema mínimo.
KClO 4 + Al KCl
→ Al O+ 2 3
2. Determine si la siguiente composición es rica en combustible u oxidante:
Perclorato de potasio Glucosa Cloruro de polivinilo (PVC)
KClO 4 C H O
6 12 6 - (C H Cl) -
2 3
sesenta y cinco 25 10 (partes por peso)
3. Desarrolle la mezcla estequiométrica para perclorato de potasio / glucosa / PVC

para una composición que contiene 5% de PVC en peso.
4. Un sistema de retardo que consiste en cromato de bario (BaCrO 4 ), per-
Se desea clorato (KClO 4 ) y molibdeno (Mo) que contenga KClO 4 al 10% .
¿Cuál sería la mezcla estequiométrica? Se asumen los productos de reacción
ser BaO, Cr 2 O 3 , KCl y MoO 3 .
Página 48
5. Desarrolle la relación estequiométrica para el perclorato de amonio (NH 4 ClO 4 ) /

sistema de sacarosa (C 12 H 22 O 11 ). El peso de la fórmula para AP es 117,5; la molec-
ular peso de sacarosa es 342.
Soluciones y respuestas a los ejercicios

1. Completa la reacción:
KClO 4 + Productos
→ +
esperados
2 3Al KCl Al O ( )
Calcule / busque Pyro Valencias del oxidante y el combustible:
KClO 4 V = + 1- 1+ 4- 2= -() 8
Alabama V = +3
Equilibrar las valencias de oxidante y combustible:
KClO 4 - 8× =3 - 24
Se necesitan 3KClO 4 s para equilibrar las valencias de 8 Als
Al + ×3=8+ 24
Entonces la ecuación balanceada es:
3 KClO 4 + 8 AlabamaKCl
→3 + 4O
Al 2 3
Nota: 4 mol de Al 2 O 3 contiene 8 mol de átomos de aluminio. La relación de masas

por tanto, el barco es:
3KClO: 48Al
3 (138,5: 8) 27 g ()
415,5: 216 g
El% de KClO 4 en la mezcla estequiométrica (equilibrada) es:
( 216+.658 100
% KClO 4 = 415.5 415.5 ) = 65.8%× =
El% de aluminio es 216 / (415.5 + 216) = 0.342 × 100 = 34.2%

Compruebe : la suma de los porcentajes debe ser igual al 100%, si lo ha hecho
todo bien.
2. ¿Es una composición rica en combustible u oxidante?
KClO 4 C H O
6 12 6 - (C H Cl) -
2 3
A. Partes en peso sesenta y cinco 25 10

B. Peso de la fórmula 138,5 180 62,5 (por unidad de monómero)
C. # lunares (A / B) 0,47 0,14 0,16
D. Pirovalencia −8 +24 +10
E. valencia neta (C × D) −3,8 +3,3 +1,6
( )
Pyro Valence suma de valencia neta = +1.1, entonces la mezcla es rica en combustible
Página 49
3. Desarrolle la mezcla estequiométrica para perclorato de potasio / glucosa /

PVC que contiene un 5% de PVC en peso. Este problema te da una oportunidad
sintonía para usar ese álgebra que nunca pensaste que necesitarías de nuevo.
Sea x = gramos de glucosa en 100 g de la mezcla. Dado que hay 5 g de PVC
(5%), por lo tanto, tendrá 95 x gramos de perclorato de potasio. La
Por tanto, los pesos son:
KClO 4 C H O 6 12 6 - (C H Cl) -
2 3
Gramos 95 - x X 5
A. # lunares 95 - x / 138,5 x / 180 5 / 62,5
B. Pirovalencia −8 +24 +10
C.Valencia neta (A × B) - 8 (95 - X ) + 24 x () + 10 5()
138,5 180 62,5
Para una mezcla estequiométrica, la valencia total = 0. Por lo tanto:
(
Valence KClO 4 ) + Valence CHO
( 6 12 6 ) + PVC de Valencia
( )= 0
Establecer la suma de las valencias netas en (C) igual a 0 y resuelve para x .

x = 24,5 = # gramos de glucosa en la mezcla estequiométrica.
Por lo tanto, #gramos de KClO 4 = 95 - x = 95 - 24.5 = 70.5 g
La mezcla equilibrada es:
KClO 4 Glucosa CLORURO DE POLIVINILO

70,5% 24,5% 5%
4. Sistema de retardo de molibdeno, 10% KClO 4 . Calcule los porcentajes en el

mezcla estequiométrica: Primero, sea x = gramos de Mo en 100 g de mezcla.
Los porcentajes (g / 100 g) son:
BaCrO 4 KClO 4 Mes
Gramos 90 - x 10 X
A. Peso de la fórmula 253,3 138,5 95,9
B. Pirovalencia −3 −8 +6∗
C. # Moles en mezcla 90 - X 10 X
253,3 138,5 95,9
D. Valencia neta (B × C)
Para una mezcla estequiométrica, la suma de todas las valencias será = 0, por lo que la suma de
las entradas en la línea D se establecen = 0:
90 X ⎫
−⎛ 10 ⎫ X ⎫
-3 8 6 0
⎝⎢253,3 ⎠⎢ + −⎛⎝⎢
138,5 ⎠⎢ + ⎛⎝⎢
95,9 ⎠⎢ =
resuelva esta ecuación para x (o pídale a un estudiante de noveno grado que tome álgebra para que la resuelva por usted).
Debería obtener x = 22,1, que es el número de gramos de Mo en la mezcla estequiométrica.
Página 50
Por tanto, la mezcla estequiométrica es:
BaCrO 4 KClO 4 Mes

67,9 10.0 22,1 (partes en peso)
∗ La piro-valencia de Mo se obtiene mediante el análisis de la fórmula de la

producto de reacción, MoO 3 . Mo en este compuesto tiene un número de oxidación
de +6, y la valencia es, por tanto, +6 para el Mo metal.
5. Este es tan complicado como se ponen. La valencia de la per-

clorato es +5 (oxidante); la valencia de la sacarosa es −48 (−48-22 + 22). La
Por tanto, la ecuación equilibrada es:
48NH ClO
4 4 + 5C 12HO 22 11 → 60CO 2 + 48HCl 127H
+ O 24N
2 + 2
Pesos: 48117,5: 5 (342 g ) ()

5.640: 1.710
76,7%: 23,3% en peso
A DICIONALES P YRO V ALENCIA P ROBLEMAS

Composición llamarada 1. A es 15% KClO 4 , además de que contiene nitrato de estroncio (a sec-
un oxidante) y magnesio (combustible). ¿Cuál será la composición del
mezcla estequiométrica? Suponga que Sr (NO 3 ) 2 forma SrO, N 2 y oxígeno.
El magnesio formará MgO y el KClO 4 formará KCl y oxígeno.
(que se combina con Mg y Sr).
Respuesta: 15% KClO 4 , 47,3% Sr (NO3) 2, 37,7% Mg
2. Una mezcla de antorcha contiene 45% de Ba (NO 3 ) 2 , 35% de Mg y 20% de cloruro de polivinilo.
paseo (PVC, polímero C 2 H 3 Cl). ¿Esta mezcla es rica en combustible o pobre en combustible?
Respuesta: Las valencias netas de 100 g son −1,72 para nitrato de bario, +2,88 para Mg,
y +3,20 para PVC. La suma de todas las valencias es +4,36, por lo que la mezcla es rica en combustible.
3. El óxido férrico (Fe 2 O 3 ) y el boro (B) presentan un interesante retraso de baja toxicidad.
mezcla. ¿Cuál es la composición de la mezcla estequiométrica, asumiendo
que los productos de reacción son Fe y B 2 O 3 ? Las valencias son −6 para el óxido férrico
y +3 para boro.
Respuesta: 88,1% Fe 2 O 3 , 11,9% B
4. El nitrato de amonio aluminizado / fuel oil (ANFO aluminizado) es un
explosivo comercial. Si una mezcla contiene 5% de Al en peso, ¿qué pesos
de nitrato de amonio (valencia = -2) y fuel oil constituirán el
mezcla chiométrica. Suponga que el nitrato de amonio forma N 2 , 2 H 2 O y
evoluciona 1 átomo de O por unidad de fórmula. Suponga también que el fuel oil se puede representar
enviado por –CH2 – con un peso molecular de 14 y una valencia de +6.
Respuesta:
Empezar NH NO4 3 Alabama –CH -

2
Gramos 95 - x 5 X
Mezcla estequiométrica: Nitrato de amonio 91.0%, Al 5.0%, Fuel Oil 4.0%
Página 51
ELECTROQUÍMICA
Si uno toma una reacción de transferencia de electrones espontánea y separa los materiales
sometidos a oxidación y reducción, se crea una batería al permitir que el electrón
que la transferencia se produzca a través de un buen conductor, como un cable de cobre. Por un diseño adecuado,
Se puede aprovechar la energía eléctrica asociada con reacciones de este tipo. Los campos de
La electroquímica (p. ej., baterías) y la pirotecnia (p. ej., fuegos artificiales) son en realidad muy
parientes cercanos. Las reacciones involucradas en las dos áreas pueden parecer sorprendentemente similares:
+
Ag 2O Zn (
+ una reacción de la batería
→ 2Ag ZnO ) (2,10)
Fe 2O 3 + 2Al 2Fe
→ Al O+una reacción
2 3 (
pirotécnica ) (2,11)
En ambos campos de investigación, se buscan donantes de electrones económicos y de alta energía.

y aceptadores que rápidamente cederán su energía bajo demanda pero que serán bastante estables en almacenamiento.
Es interesante notar que muchos de los materiales energéticos usados en los campos de la exploración
sives y pirotecnia deben su potencial de alta energía al uso de la electroquímica
en el proceso de fabricación. Mediante electrólisis o procesos electroquímicos, mod-
-
La tecnología ern convierte el Mg 2+ en Mg metálico y convierte los iones de cloruro (Cl - ) en ClO 3
(clorato) y ClO 4 - (perclorato) por el paso de una corriente eléctrica a través de fundido
material en un recipiente de reacción. No encontramos estos materiales en cantidades significativas en
naturaleza: cualquiera que pueda ser creado por rayos u otros procesos naturales de alta energía
generalmente se convierten rápidamente a sus formas de menor energía (Mg 2+ , Cl - ) por reacción de transferencia de electrones
ciones con especies químicas naturales. El magnesio metálico, por ejemplo,
reaccionan con agua para formar Mg (OH) 2 y gas hidrógeno, H 2 . Hierro metálico, formado a partir de Fe 3+
por un proceso de alta energía en un alto horno, muy rápidamente vuelve a oxidarse (Fe 2 O 3 ) cuando
expuesto al aire y la humedad e incluso más rápido si se expone a oxidantes o ácidos más fuertes.
Muchas moléculas explosivas de alta energía como la nitroglicerina y el trinitrotolueno
(TNT) de manera similar deben su energía almacenada a procesos electroquímicos o la energía
almacenado en estas especies energéticas tiene su origen en procesos solares y bioquímicos.
Por lo tanto, en muchos sentidos, un dispositivo pirotécnico es bastante similar a una batería. Ambos pro
Vide energía empaquetada que consta de un donante de electrones y un aceptor de electrones. En un bat
tery, hacemos que la energía contenida dentro de las especies químicas se libere al cerrar
un circuito y permitiendo que ocurra un flujo de electrones, y se realiza trabajo en el proceso.
Con un sistema pirotécnico, mezclamos íntimamente el donante de electrones y el aceptor de electrones.
y requieren que una entrada de energía (por ejemplo, fricción, impacto o la llama y las chispas de un
pieza de mecha encendida) se impondrán en el sistema para iniciar la reacción de transferencia de electrones.
Una vez que comienza la reacción, genera suficiente energía para volverse autosuficiente y no
Se requiere una entrada adicional de energía externa (como la llama de un fusible).
Los electroquímicos han desarrollado extensas tablas que enumeran las tendencias relativas de
materiales para donar o aceptar electrones, y estas tablas pueden ser muy útiles para el
químico pirotécnico en busca de nuevos materiales. Los productos químicos se enumeran en orden de
tendencia decreciente a ganar electrones y todos se expresan como semirreacciones en el
dirección de reducción, con la semirreacción
+ - 1
H +→
mi H 20.000V (2,12)
2
Página 52
asignado arbitrariamente un valor de 0.000 V (para voltios), también llamado el

potencial ". Todas las demás especies se miden en relación con esta reacción, con más
especies fácilmente reducibles que tienen voltajes positivos / potenciales de reducción estándar, y
especies menos fácilmente reducibles que muestran voltajes negativos / potencial de reducción estándar
tials. Las especies con potenciales negativos considerables deberían entonces, lógicamente, ser las mejores
donantes de electrones , mientras que las especies con potenciales positivos considerables serán las mejores
Tron aceptores . ( Nota: esto es lo contrario para Pyro Valence: un oxidante tendrá
un Pyro Valence negativo pero un potencial de reducción estándar positivo, mientras que un combustible
tienen una Pyro Valence positiva con un potencial de reducción estándar negativo).
Una combinación de un buen donante de electrones con un buen aceptor de electrones debería
producir una batería de alto voltaje. Esta combinación también será un posible problema
didate para un sistema pirotécnico. Sin embargo, hay que tener en cuenta que la mayoría de los
Los valores enumerados en las tablas de electroquímica son para reacciones en solución, en lugar de
para sólidos, por lo que no se pueden realizar cálculos directos para sistemas pirotécnicos. Sin emabargo,
Se pueden obtener algunas buenas ideas para materiales candidatos.
Una variedad de materiales de interés pirotécnico y su potencial de reducción estándar
tiales a 25 ° C se enumeran en la Tabla 2.8. Tenga en cuenta los grandes valores positivos asociados con
ciertos iones negativos ricos en oxígeno, como el ion clorato -

ClO 3 , y el gran
valores negativos asociados con ciertos combustibles metálicos activos, como el aluminio (Al).
()
TABLA 2.8
Potenciales de reducción estándar
Potencial estándar
Media reacción @ 25 ° C, en voltios a
F + 2e → 2F
2 - - 2,87
+ - +
CO 3 + mi → CO 2
1.8
+ 2- -
PbO 2 + 4H + ENTONCES
4 + 2e → PbSO (s)
4 2H+O 2 1,69
- + - 2+
MnO 4 + 8H + 5e + 4H O
→ Minnesota 2
1,49
PbO + 4H + 2e → Pb + 2H O
2 + - 2+ 2 1,46
Cl + 2e → 2Cl
2 - - 1,36
2- - 3+
Cr 2O 7 + 14H + + 6e → 2Cr + 7H O
2 1,33
O + 4H + 4e → 2H O
2 + - 2 1,23
Br + 2e → 2Br
2 - - 1.07
- + -
NO 3 + 4H + 3e + O
→ NO 2H 2
0,96
Hg + 2e → Hg 2+ - 0,85
Ag + e → Ag + - 0,8
Fe + e → Fe
3+ - 2+ 0,77
I + 2e → 2I
2 - - 0,54
Cu + e → Cu + - 0,52
() e ()
3- 4-
Fe CN +
-
→ Fe CN 0,36
6 6
Cu + 2e → Cu 2+ - 0,34
Cu + e → Cu 2+ - + 0,15
Sn + 2e → Sn
4+ - 2+ 0,15
( Continuacion )
Página 53

Potenciales de reducción estándar
Potencial estándar
Media reacción @ 25 ° C, en voltios (oeste de 1994)
2H + 2e → H
+ - 2 0
Fe + 3e → Fe
3+ - −0,04
Pb + 2e → Pb
2+ - −0,13
Sn + 2e → Sn
2+ - −0,14
Ni + 2e → Ni
2+ - −0,25
CO + 2e → CO
2+ - −0,29
PbSO 4 + 2e
-
+
→ Pb SO
2-
4
−0,359
PbI + 2e → Pb + 2I
2 - - −0,365
Cr + e → Cr
3+ - 2+ −0,4
Cd + 2e → Cd
2+ - −0,4
Fe + 2e → Fe
2+ - −0,41
Cr + 3e → Cr
3+ - −0,74
Zn + 2e → Zn
2+ - −0,76
2H O + 2e → H (g) + 2OH
2 - 2 - −0,83
V + 2e → V
2+ - −1,18
Mn + 2e → Mn
2+ - −1,18
Al + 3e → Al
3+ - −1,66
Mg + 2e → Mg
2+ - −2,37
a
Oeste (1994).
TERMODINÁMICA
I NTRODUCCIÓN A T HERMODYNAMICS
Hay un gran número de reacciones posibles que el químico que trabaja en la exploración
El campo de los seres vivos y la pirotecnia puede escribir entre varios donantes de electrones (combustibles) y
aceptores de electrones (oxidantes). Si ocurrirá una reacción en particular y, por lo tanto,
ser de posible uso depende de dos factores principales:
1. Si la reacción es espontánea o si realmente ocurrirá si el

el oxidante y el combustible se mezclan.
2. La velocidad a la que procederá la reacción o el tiempo necesario para la com-
que ocurra una reacción completa.
La espontaneidad es determinada por una cantidad conocida como el cambio de energía libre , Δ G . "Δ"
es el símbolo de la letra griega mayúscula "delta" y se utiliza como símbolo de
"cambiar en." Para decirlo de otra manera, Δ G se puede leer como "cambio en la energía libre".
El requisito termodinámico para que una reacción sea espontánea (a temperatura constante
temperatura y presión) es que los productos son de menor energía libre que los reactivos,
o que Δ G , el cambio en la energía libre asociado con la reacción química, sea un
Página 54
valor negativo. Dos cantidades comprenden la energía libre de un sistema a una temperatura dada.
ture. La primera es la entalpía o el calor contenido, representado por el símbolo H . El segundo es
la entropía , representada por el símbolo S , que puede verse como la aleatoriedad o
desorden del sistema. La energía libre de un sistema, G , es igual a H - TS , donde T es
temperatura del sistema en la escala Kelvin o absoluta. (Para convertir de Celsius a
Temperatura Kelvin, agregue 273.15 al valor de grados Celsius.) El cambio de energía libre
que acompaña a una reacción química a temperatura constante viene dada por 4
=
∆ GG (productos ) -( GRAMO
reactivos ) = ∆ - ∆
HTS (2,13)
Para que una reacción química sea espontánea o energéticamente favorable, es deseable
que Δ H , o el cambio de entalpía, sea un valor negativo, correspondiente a la liberación
de calor (energía) por la reacción. Cualquier proceso químico que libera calor se denomina
exotérmico , mientras que un proceso que absorbe calor se llama endotérmico ("exo" de
el griego para "exterior" y "endo" del griego para "interior"). Valores de Δ H para muchos
Las reacciones de alta energía se han determinado experimentalmente y teóricamente.
calculado. Las unidades típicas para Δ H , o calor de reacción , son calorías / mol o calorías /
gramo. El Sistema Internacional de Unidades (Sistema SI) exige que se den valores de energía
en julios , donde 1 caloría (cal) = 4.184 julios (J). La mayoría de los datos termoquímicos adquiridos
antes de la década de 1980 se encuentran con la caloría como unidad, y se utilizará en este libro
en la mayoria de los casos. En la Tabla 2.9 se dan algunos valores típicos de Δ H para pirotecnia.
TABLA 2.9
Valores típicos de Δ H para reacciones de “alta energía”
Composición
(% por peso) Δ H (kcal / g) a Solicitud
KClO 4 60 −2,24 Flash

Mg 40
NaNO 3 60 −2,00 Luz blanca
Alabama 40
Fe O2 3 75 −0,96 Termita (calor)
Alabama 25
KNO 3 75 −0,66 Polvo negro
C 15
S 10
KClO 3 57 −0,61 Luz roja
SrCrO 3 25
Goma laca 18
KClO 3 35 −0,38 Humo rojo
Lactosa 25
tinte rojo 40
a
Shidlovskiy (1964). Todos los valores representan el calor liberado por la reacción y, por lo tanto,
se muestra como negativo.
4 Solo la energía libre, la entalpía y la entropía cambian y, por lo tanto, tienen Δ junto a ellas; recuerda que estos son
calculado a una temperatura constante, y por lo tanto no hay cambio en, o delta, la temperatura.
Página 55
Nota 1: 1 kcal = 1000 cal.

Nota 2 : 1 cal = 4,184 J, para fines de conversión
También es favorable que el cambio de entropía, Δ S , sea un valor positivo, haciendo
el término - T Δ S en la ecuación 2.13 un valor negativo. Un valor positivo para Δ S corresponde
a un aumento en la aleatoriedad o desorden del sistema cuando ocurre la reacción.
Las entropías de los distintos estados de la materia muestran la siguiente tendencia:
S ()sólido
< S (líquido) «() S gas
Por lo tanto, un proceso del tipo "sólidos → gas" (común a muchos sistemas de alta energía
tems) se ve particularmente favorecido por el cambio en la entropía que se produce al reaccionar.
Las reacciones que se desarrollan de calor y formar gases a partir de materiales de partida sólidas deben
favorecidos termodinámicamente y caen en la categoría "espontánea". Pro químico
Los casos de este tipo se discutirán en los capítulos siguientes.
H comen de R eaction
Es posible calcular un calor de reacción para un sistema de alta energía asumiendo

cuáles serán los productos de reacción y luego usando las tablas termodinámicas disponibles
de calores de formación . El calor de formación es el calor asociado con la formación.
ción de un compuesto químico a partir de sus elementos constituyentes. Por ejemplo, para el
reacción
2Al 3+2O 2 → Al 2O 3 (2,14)
Δ H es −400.5 kcal / mol de Al 2 O 3 , y este valor es, por lo tanto, el calor de formación
(dado por el símbolo Δ H f ) de óxido de aluminio (Al 2 O 3 ). La reacción de 2,0 mol
(54,0 g) de aluminio con 1,5 mol de oxígeno gaseoso (48,0 g) para formar Al 2 O 3 (1,0 mol,
102,0 g) liberará 400,5 kcal de calor, una cantidad considerable. Además, para descomponer
102.0 g de Al 2 O 3 en 54.0 g de aluminio metálico y 48.0 g de oxígeno gaseoso, uno debe
poner 400,5 kcal de calor en el sistema, una cantidad igual en magnitud pero opuesta
en señal del calor de formación.
El calor de formación de cualquier elemento en su estado estándar a 25 ° C y 1 atm de
La presión (temperatura y presión estándar) siempre se asigna a 0 utilizando este sistema.
tem. Por ejemplo, la entalpía de formación de carbono es cero para el grafito, ya que
el grafito es la forma termodinámicamente estable de carbono que se encuentra naturalmente a 25 ° C
y 1 atm de presión. Sin embargo, la entalpía de formación del carbono como diamante
es 0,574 kcal / mol.
Se puede considerar que una reacción química ocurre en dos pasos:
1. Descomposición de las materias primas en sus elementos constituyentes,

seguido por
2. Reacción posterior de estos elementos para formar los productos deseados.
El cambio de calor neto asociado con la reacción general se puede calcular a partir de:
Página 56
∆ H (reacción ) = ∑ ∆H F (productos ) - ∑ ∆ H ( reactivos ) F
(donde ∑ = "la suma de")

Esta ecuación suma los calores de formación de todos los productos de una reacción.
y luego resta de ese valor el calor requerido para disociar todos los
ing materiales en sus elementos. La diferencia entre estos dos valores es la red
cambio de calor o calor de reacción. Los calores de formación de varios materiales de
El interés del químico de alta energía se puede encontrar en la tabla 2.10. Todos los valores dados son
para una reacción que se produce a 25 ° C (298,15 K).
TABLA 2.10
Calores estándar de formación a 25 ° C
Compuesto Fórmula Δ H (kcal / mol)
f a
Oxidantes
Nitrato de amonio NH NO 4 3 −87,4
Perclorato de amonio NH ClO 4 4 −70,58
Clorato de bario (hidrato) Ba (ClO ) • H O 3 2 2 −184,4
Cromato de bario BaCrO 4 −345,6
Nitrato de bario Ba (NO ) 3 2 −237,1
Peróxido de bario BaO 2 −151,6
Óxido de hierro (rojo) Fe O 2 3 −197,0
Óxido de hierro (negro) Fe O 3 4 −267,3
Cromato de plomo PbCrO 4 −217,7 b
Óxido de plomo (plomo rojo) Pb O 3 4 −171,7

Peróxido de plomo PbO 2 −66,3
Cloruro de potasio KClO 3 −95,1
Nitrato de potasio KNO 3 −118,2
Perclorato de potasio KClO 4 −103,4
Nitrato de sodio NaNO 3 −111,8
Nitrato de estroncio Sr (NO ) 3 2 −233,8
Combustibles
Elementos
Aluminio Alabama 0
Boro B 0
Hierro Fe 0
Magnesio Mg 0
Fósforo (rojo) PAG −4,2 c
Fósforo (blanco) P 4 0
Silicio Si 0
Titanio Ti 0
( Continuacion )
Página 57

Calores estándar de formación a 25 ° C
Compuesto Fórmula Δ H (kcal / mol)
f a
Compuestos orgánicos d
Lactosa (hidrato) C H O •H O
12 22 11 2
−651
Goma laca C H O16 24 5 −227
Hexacloroetano C Cl 2 6 −54
Almidón (polímero) (C H O ) 6 10 5 n
−227 (por unidad)
Antraceno C H 14 10 +32
Cloruro de polivinilo (PVC) (–CH CHCl–) 2 n −23 (por unidad) b
Productos de reacción
Oxido de aluminio Al O 2 3 −400,5
Óxido de bario BaO −133,4
Óxido de boro B O 2 3 −304,2
Dióxido de carbono CO 2 −94,1
Monóxido de carbono CO −26,4
Óxido de cromo Cr O 2 3 −272,4
Óxido de plomo (litharge) PbO −51,5
Óxido de magnesio MgO −143,8
Nitrógeno N 2 0
Ácido fosfórico H PO 3 4 −305,7
Carbonato de potasio K CO 2 3 −275,1
Cloruro de potasio KCl −104,4
Óxido de potasio K O 2 −86,4
Sulfuro de potasio K S 2 −91,0
Dióxido de silicio SiO 2 −215,9
Cloruro de sodio NaCl −98,3
Óxido de sodio Na O 2 −99,0
Óxido de estroncio SrO −141,5
Dióxido de titanio TiO 2 −225
Agua H O 2 −68,3
Cloruro de zinc ZnCl 2 −99,2
Weast (1994).
a
B
Comando de Material del Ejército de EE. UU. (1967).
C
Tenga en cuenta que la entalpía de formación del fósforo rojo no es cero, aunque es un elemento
forma mental. El fósforo blanco alótropo se utiliza como forma "estándar", que
por tanto tiene una entalpía de formación de cero. Conversión de fosfo-
rus explica la entalpía negativa de formación.
D
Shidlovskiy (1964).
Ejemplo 1
Considere la siguiente reacción, balanceada usando los "números de oxidación" o Pyro

Método de valencia:
Página 58
Reacción KClO 4 + 4 mg → KCl + 4 MgO

Gramos 138,6 97,2 74,6 161,2
Calor de formación (kcal / mol × # de moles) −103,4 4 (0) −104,4 4 (−143,8)
∆ H ( reacción ) = ∑ ∆H F (productos ) - ∑ ∆ H ( reactivos ) F
= -[ 104,4 4+143,8
-( )] -[- 103,4 4+0 () ]
= - 576,2 kcal / mol KClO 4
= - 2,44 kcal / gramo de mezcla estequiométrica
(obtenido al dividir 576,2-kcal por 138,6 97,2 235,8

+ gramos
=
de material de partida).
Ejemplo 2
Reacción 4 KNO 3 + 5C → 2K O 2 + 2N 2 + 5 CO 2
Gramos 404,4 60 188,4 56 220

Calor de formación 4 (−118,2) 5 (0) 2 (−86,4) 2 (0) 5 (−94,1)
∆ H ( reacción ) = ∑ ∆H F (productos ) - ∑ ∆ H (reactivos ) F
= [2 (86,4
- 0 5)94,1
++- ( )]-[ 4 (118,2
- 5 0) +() ]
= - 643,3 - (- 472,8 )
= - 170.5kcal / ecuación como está escrito 4mol KNO
3 ( )
= - 42,6 kcal / mol KNO 3
= - 0,37 kcal / gramo de mezcla estequiométrica 170,5

- kcal / 464,4 g ( )
ÍNDICES DE REACCIONES QUÍMICAS
La sección anterior discutió cómo el químico puede hacer una determinación termodinámica
minación de la espontaneidad de una reacción química. Sin embargo, incluso si estos cálculos
ciones indican que una reacción debe ser bastante espontánea (el valor de Δ G es grande,
número negativo), no hay garantía de que la reacción proceda rápidamente cuando
los reactivos se mezclan a 25 ° C (298,15 K). Por ejemplo, la reacción:
Madera + O 2CO
→ 2 + HO
2 (2,15)
tiene un valor negativo grande para ∆ G a 25 ° C. Sin embargo (por supuesto), la madera y el oxígeno
son razonablemente estables cuando se mezclan a 25 ° C (una temperatura ambiente típica).
La explicación de este misterio termodinámico radica en otro concepto energético
Página 59
FIGURA 2.3 La energía libre, G , de un sistema químico, como reactivos A y B, se convierte en

productos C y D. A y B primero deben adquirir suficiente energía (energía de activación) para estar en un
estado reactivo. A medida que se forman los productos C y D, se libera energía y el nivel de energía final
es alcanzado. La probabilidad de energía neta , Δ G , corresponde a la diferencia entre las energías de
los productos y reactivos. La velocidad a la que procede una reacción está determinada por la energía
barrera que debe cruzarse: la energía de activación.
conocida como la energía de activación . Este término representa la cantidad de energía

necesario para tomar los materiales de partida de su forma razonablemente estable a 25 ° C
y convertirlos a un estado excitado reactivo de mayor energía. En este estado de excitación
ocurrirá una reacción para formar los productos anticipados, con la liberación de con-
energía siderable: toda la energía necesaria para alcanzar el estado excitado más
considerablemente más, que será el calor neto de reacción. La figura 2.3 ilustra
el proceso.
La velocidad de una reacción química está determinada por la magnitud de esta requerida
La energía y la velocidad de activación son un fenómeno dependiente de la temperatura. Como la tempera-
La tura de un sistema aumenta, se agrega más energía al sistema y se
Un número considerablemente mayor de moléculas poseerá la energía de activación necesaria.
Por lo tanto, la velocidad de reacción aumentará en consecuencia de manera exponencial a medida que
La temperatura aumenta. Esto se ilustra en la Figura 2.4.
Gran parte del trabajo pionero en esta área de las tasas de reacción fue realizado por los suecos
químico Svante Arrhenius, y la ecuación que describe esta relación velocidad-temperatura
relación se conoce como la ecuación de Arrhenius:
- un
= E RT
k Ae (2,16)
dónde
Página 60
k = la constante de velocidad para una reacción particular a la temperatura T (esta es una constante
que representa la velocidad de la reacción y se determina experimentalmente).
A = una constante independiente de la temperatura para la reacción particular, denominada
"Factor pre-exponencial".
e = número de Euler, la constante matemática que es la fuente de
logaritmos y es aproximadamente igual a 2,71828.
E a = la energía de activación para la reacción.
R = una constante universal conocida como la "constante de gas ideal".
T = temperatura, en Kelvin.
Si se toma el logaritmo natural (ln) de ambos lados de la ecuación 2.16, se obtiene:
en k = en AE-RTa (2,17)
Por lo tanto, si la constante de velocidad, k , se mide a varias temperaturas y ln k versus

1 / T se representa gráficamente, una línea recta se debe obtener, con una pendiente de - E un / R . Activación
Se pueden obtener energías para reacciones químicas a través de tales experimentos. La
La ecuación de Arrhenius, que describe la relación velocidad-temperatura, es de considerable
importancia en los procesos que conducen a la ignición de materiales energéticos, y será
se mencionará en los capítulos siguientes.
Otro punto importante que puede deducirse de la relación velocidad-temperatura:
barco es el hecho de que los materiales energéticos cálidos (propulsores y pirotecnia en
ular) tendrá una colina de energía de activación más baja para subir para experimentar la ignición que el frío
materiales energéticos y, por lo tanto, las composiciones cálidas se encenderán más fácilmente y exhibirán
velocidades de combustión más rápidas tras la ignición Numerosos estudios a lo largo de los años han demostrado
FIGURA 2.4 El efecto de la temperatura sobre la velocidad de reacción. Como la temperatura de una quimica
aumenta el sistema ical, la velocidad a la que ese sistema reacciona para formar productos aumenta
exponencialmente.
Página 61
este fenómeno. La temperatura ambiente de los materiales desde el propulsor de cohetes hasta
las bengalas en las carreteras afectarán su desempeño, y esto debe tenerse en cuenta cuando se
pruebas de rendimiento que se han realizado en diferentes condiciones de temperatura.
BONOS RICOS EN ENERGÍA
Ciertos enlaces químicos covalentes (como N – O y Cl – O) se encuentran con frecuencia

tered en el campo de alta energía. Los enlaces entre dos átomos altamente electronegativos tienden
ser menos estable que los que se encuentran entre átomos de diferente electronegatividad. El intenso
Se cree que la competencia por la densidad de electrones en un enlace como el Cl-O
ble por al menos parte de esta inestabilidad. Una teoría moderna de enlaces químicos conocida como
la "teoría de los orbitales moleculares" predice la inestabilidad inherente para algunos
especies energéticas. El ion azida, - N 3 , y el ion fulminato, CNO - , son ejemplos de
especies cuyo comportamiento inestable se puede explicar mediante este enfoque (Pytlewski 1981).
- -
En estructuras como el ion nitrato, NO 3 , y el ion perclorato, ClO 4 , un
-
El átomo electronegativo tiene un número de oxidación positivo grande (+5 para N NO en 3 , +7 para
-
Cl en ClO 4 ). Números positivos tan grandes indican una deficiencia de electrones. Está ahí-
Por lo tanto, no es sorprendente que las estructuras con tales arreglos de unión sean particularmente
reactivo como aceptores de electrones (oxidantes). Es por razones similares que muchos de los
compuestos (orgánicos) que contienen carbono nitrado, como nitroglicerina y TNT,
son tan inestables (Figura 2.5). Los átomos de nitrógeno de estas moléculas quieren aceptar
electrones para aliviar la tensión de enlace, y los átomos de carbono que se encuentran en la misma molécula
Los cules son excelentes donantes de electrones.
Además, si asigna cargas parciales a los átomos en muchas de estas moléculas,
cules, usando el concepto de electronegatividad de Pauling, terminas con muchas situaciones
donde los átomos de carbono adyacentes tienen cargas positivas parciales. Esto tiene un efecto desestabilizador,
efecto de debilitamiento de enlaces sobre la estructura molecular que a menudo se refleja en la
hacer que la molécula se descomponga a una temperatura más baja o sea más sensible a los golpes.
La nitroglicerina (Figura 2.5) es un buen ejemplo: los tres átomos de carbono poseen
Cargas positivas parciales debido a la presencia de un grupo nitrato altamente electronegativo.
en cada carbono. Los carbonos adyacentes cargados positivamente tendrán un efecto repelente.
FIGURA 2.5 Muchos compuestos orgánicos "inestables" se utilizan como explosivos. Estas moleculas
contienen oxígeno interno, generalmente unido al nitrógeno, una oxidación intramolecular experimentada -
reducción para formar productos estables: dióxido de carbono, nitrógeno y agua. La "mezcla" de oxi-
Se logra el dizer y el combustible a nivel molecular, y se pueden obtener velocidades rápidas de descomposición.
Página 62
unos a otros, explicando así, al menos en parte, la naturaleza extremadamente sensible de

nitroglicerina al impacto y choque.
Dos especies químicas gaseosas (alta entropía) muy estables, N 2 y CO 2 , son pro-
debido a la reacción de descomposición de la mayoría de los compuestos que contienen carbono nitrado
libras, lo que ayuda a asegurar un valor negativo grande para ∆ G para el proceso (por lo tanto
haciéndolo espontáneo). Estas consideraciones hacen que sea obligatorio que cualquier persona trabaje
ing con compuestos que contienen carbono ricos en nitrógeno o con nitrato, perclorato,
e iones negativos ricos en oxígeno similares deben tener extrema precaución en el manejo de
estos materiales hasta que sus propiedades hayan sido completamente examinadas en el laboratorio.
También se deben evitar las temperaturas elevadas cuando se trabaja con
materiales, debido a la relación velocidad-temperatura que es exponencial en
naturaleza. Un proceso inexistente o lento puede convertirse en una explosión cuando la temperatura
La peratura del sistema aumenta considerablemente.
ESTADOS DE MATERIA
Con pocas excepciones, el químico de alta energía se ocupa de materiales que se encuentran en el sólido
estado a temperatura ambiente normal. Esto proporciona estabilidad dimensional cuando el
Los materiales se cargan en los artículos finales, y esto es muy útil para garantizar una duración relativamente larga.
vida útil de almacenamiento para dispositivos energéticos. Los sólidos se mezclan muy lentamente entre sí y
por lo tanto, tienden a ser más lentos en su reactividad que las mezclas de gases, donde un
El estado homogéneo se puede alcanzar muy rápidamente. Los líquidos también alcanzan un estado homogéneo
rápidamente, siempre que los líquidos sean "miscibles" y puedan mezclarse para volverse homogéneos (aceite y
el agua es un ejemplo de líquidos inmiscibles ). La reactividad rpida con sistemas slidos es usualmente
asociado con la formación, a temperaturas más elevadas, de estados líquido o gaseoso. Especies
en estos estados pueden difundirse entre sí más rápidamente, lo que lleva a una reactividad acelerada.
En pirotecnia, la transición de sólido a líquido parece ser de considerable
importancia en el inicio de una reacción de autopropagación en muchos sistemas. El oxidante
El agente es frecuentemente el componente clave en tales mezclas, y una clasificación de
oxidantes al aumentar el punto de fusión tiene un parecido sorprendente con la reactividad
secuencia para estos materiales (Tabla 2.11). El otro factor significativo aquí es que
TABLA 2.11
Puntos de fusión de algunos oxidantes comunes
Oxidante Fórmula Punto de fusión, ° C a
Nitrato de potasio KNO 3 334

Cloruro de potasio KClO 4 356
Nitrato de bario Ba (NO ) 3 2 592
Perclorato de potasio KClO 4 610
Nitrato de estroncio Sr (NO ) 3 2 570
Cromato de plomo PbCrO 4 844
Óxido de hierro (rojo) Fe O
2 3 1,565
a
Weast (1994).
Página 63
Muchos de los oxidantes comunes utilizados en pirotecnia comienzan a descomponerse.

con la evolución de gas oxígeno a medida que se acercan a su punto de fusión, y por lo tanto
Facilitar el proceso de encendido; esto se discutirá con más detalle en el Capítulo 6.
Un cambio de estado también implica un cambio de energía. Pasar de sólido a líquido o
líquido a gas, normalmente requiere una entrada neta de energía en un sistema. Tanto el liquido
el estado y el estado sólido se mantienen unidos por fuerzas de atracción entre los átomos,
moléculas o iones que componen el material. Estas fuerzas atractivas deben romperse o
debilitado para pasar de sólido a líquido y debe ser superado por completo para el líquido
estado para convertir en vapor. El reverso de estas direcciones (es decir, vapor de agua condensado
al agua líquida) se asocia con un proceso exotérmico, ya que las fuerzas de atracción
interactuar y liberar energía.
Mientras se realiza un cambio de fase, un sistema permanecerá a temperatura constante
(por ejemplo, el derretimiento del hielo a 0 ° C y 1 atm de presión o la ebullición del agua a 100 ° C
y 1 atm de presión). Este es un factor muy importante en el proceso de encendido de un
material energético, ya que no se producirá ningún aumento de temperatura mientras se produzca un cambio de fase
en marcha. Por lo tanto, composición pirotécnica humedecida con agua (o madera húmeda en su chimenea)
no se puede calentar más de 100 ° C (212 ° F) hasta que se haya expulsado toda el agua presente
apagado. Si la temperatura de ignición del material excede esta temperatura, la ignición
no ocurre hasta que se ha eliminado el agua y la temperatura del material se eleva
a su punto de ignición. Para la leña en su chimenea, la temperatura de ignición es cercana
el infame valor de Fahrenheit 451, la temperatura de ignición de celulosa / papel—
hecho famoso por Ray Bradbury en el libro de ese título.
G ASES
Con el calentamiento continuo, un material puro pasa del estado sólido al líquido y al vapor,
con absorción continua de calor. El volumen ocupado por el vapor es mucho
mayor que la de las fases sólida y líquida. Un mol (18 g) de agua ocupa
aproximadamente 18 mL (0.018 L) como sólido o líquido. Un mol de vapor de agua, ¿cómo?
nunca, a 100 ° C (373,15 K) ocupa aproximadamente 30,6 L a presión atmosférica normal
seguro. El volumen ocupado por un gas se puede estimar utilizando la ecuación del gas ideal
(Ecuación 2.18).
= P /
V nRT (2,18)
dónde
V = volumen ocupado por el gas, en litros
n = # de moles de gas
R = una constante, 0.0821 litros-atm / deg-mol
T = temperatura, en K
P = presión, en atmósferas
Esta ecuación es bastante bien obedecida por los gases inertes (helio, neón, etc.) y por
pequeñas moléculas diatómicas como H 2 y N 2 . Moléculas que poseen covalentes polares
Los enlaces tienden a tener fuertes atracciones intermoleculares y, por lo general, se desvían de lo "ideal".
comportamiento: produce presiones inferiores a las esperadas para una temperatura especificada.
Página 64
La ecuación 2.18 sigue siendo una estimación bastante buena del volumen y la presión incluso para estos
moléculas polares, sin embargo. Usando la ecuación del gas ideal, se puede estimar fácilmente la
presión producida durante la ignición de una composición confinada de alta energía.
Por ejemplo, suponga que 200 mg (0,200 g) de pólvora negra están confinados en un volumen
ume de 0,1 mL. El polvo negro se quema para producir aproximadamente un 50% de productos gaseosos
y 50% de sólidos. Se producen aproximadamente 1,2 moles de gas permanente por 100 g de
polvo quemado (los gases son principalmente N 2 , CO 2 y CO) (Serie pirotécnica militar
Tercera parte: “Propiedades de los materiales utilizados en composiciones pirotécnicas” 1963).
Por lo tanto, 0.200 g deberían producir 0.0024 mol de gas, a una temperatura cercana a los 2.000 K.
La presión esperada es:
(0.0024mol 0.0821L-atm
)( grados-mol 2000 ) () °
=
PAG = 3.941atm!
(0.0001L )
No hace falta decir que la carcasa se romperá y se observará una explosión. Incendio
una cantidad similar de pólvora negra de buena calidad al aire libre, donde hay poca presión
se produce una acumulación, producirá un efecto más lento, menos violento (pero aún bastante vigoroso)
reacción y sin efecto explosivo. Esta dependencia significativa del comportamiento de quema
El grado de confinamiento es una característica importante de las mezclas pirotécnicas y
los distingue de los verdaderos altos explosivos, donde el confinamiento juega un papel relativamente
papel menor en la determinación de la velocidad de detonación.
L IQUIDOS
Las moléculas de gas están muy separadas, viajando a altas velocidades mientras chocan con
otras moléculas de gas y con las paredes de su recipiente. La presión es producida por
estas colisiones con las paredes y depende del nmero de molculas de gas presin
ent, así como su energía cinética. Su velocidad, y por tanto su energía cinética,
aumenta con el aumento de temperatura.
A medida que se reduce la temperatura de un sistema de gas, la velocidad de las moléculas
disminuye. Cuando estas moléculas de menor velocidad chocan entre sí, resulta atractivo
Las fuerzas entre las moléculas se vuelven más significativas y la temperatura será
alcanzado donde se produce la condensación : el estado de vapor se convierte en líquido. Dipolo
Las fuerzas atractivas del dipolo son las más importantes para causar condensación, y la
moléculas con cargas parciales sustanciales, resultantes de enlaces covalentes polares,
suelen tener altas temperaturas de condensación. (La temperatura de condensación será
lo mismo que el punto de ebullición de un líquido, abordado desde la dirección opuesta).
El estado líquido tiene un mínimo de orden y las moléculas tienen un considerable
libertad de movimiento. Una gota de colorante para alimentos colocada en agua demuestra la rapidez
difusión que puede ocurrir en estado líquido. El estado sólido no exhibirá detectable
difusión. Si este experimento se prueba con un material como el hierro, el alimento líquido
la coloración formará simplemente una gota sobre la superficie del metal.
En la superficie del líquido, las moléculas pueden adquirir una alta vibración y traslación.
energía de sus vecinos, y ocasionalmente uno se romperá y perderá para entrar en el vapor
Expresar. Este fenómeno de vapor sobre la superficie de un líquido se denomina presión de vapor y
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conducirá a la evaporación gradual de un líquido a menos que el recipiente esté cubierto. En este caso,
Se establece un equilibrio entre las moléculas que entran en estado de vapor por minuto.
y las moléculas se vuelven a condensar en la superficie del líquido. La presión de las moléculas de gas.
por encima de un líquido en un sistema confinado es una constante para un material dado a una temperatura dada.
tura y se conoce como la presión de vapor de equilibrio. Aumenta exponencialmente con
aumento de temperatura. Cuando la presión de vapor de un líquido es igual a la externa
presión actuando sobre la superficie del líquido, se produce ebullición. Para que los sólidos y los líquidos se sometan
de combustión sostenida, se requiere la presencia de una parte del combustible en estado de vapor.
T HE S OLID S TATE
El estado sólido se caracteriza por una estructura y un volumen definidos. La estructura observada
tura será la que maximice las interacciones favorables entre los átomos, iones,
o moléculas que componen el estado sólido. Comienza la disposición de embalaje preferida
a nivel atómico o molecular y se repite regularmente en todo el sólido,
produciendo una forma tridimensional altamente simétrica llamada cristal. La red
producido se denomina red cristalina .
Los sólidos que carecen de una disposición ordenada, cristalina se denominan amorfo mate-
riales y se asemejan a líquidos rígidos en estructura y propiedades. El vidrio (SiO 2 ) es el clásico
ejemplo de un sólido amorfo. Estos materiales normalmente se ablandan con el calentamiento, en lugar de
que mostrar un punto de fusión agudo.
En el estado sólido cristalino, hay poca libertad vibratoria o transicional y
por tanto, la difusión en una red cristalina es lenta y difícil. Como la temperatura de
un sólido se eleva por la entrada de calor, aumenta el movimiento vibratorio y de transición.
A una temperatura particular, denominada punto de fusión, este movimiento supera
se producen las fuerzas de atracción que mantienen unida la red y el estado líquido.
El estado líquido, al enfriarse, vuelve al estado sólido a medida que se produce la cristalización y
el calor se libera mediante la formación de fuertes fuerzas de atracción. Los puntos de fusión de
algunos oxidantes pirotécnicos sólidos comunes (o el "punto de congelación" del opuesto
dirección si los oxidantes estuvieran en estado líquido) se enumeran en la Tabla 2.11.
Los tipos de sólidos, categorizados según las partículas que componen los cristales
celosía talline, se enumeran en la Tabla 2.12.
TABLA 2.12
Tipos de sólidos cristalinos
Unidades que comprenden Crystal
Tipo de sólido Enrejado Fuerza atractiva Ejemplos de
Iónico Iones positivos y negativos Atracción electrostática KNO , NaCl
3
Molecular Moléculas neutras Atracciones dipolo-dipolo, más débiles, CO ("hielo seco"),

2
fuerzas no polares azúcar

Covalente Átomos Enlaces covalentes Diamante
(carbón)
Metálico Átomos de metal Electrones dispersos atraídos por Fe, Al, Mg
numerosos núcleos de átomos metálicos
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El tipo de red cristalina formada por un material sólido depende del tamaño y
forma de las unidades de celosía, así como sobre la naturaleza de las fuerzas de atracción. Seis básicos
Los sistemas cristalinos son posibles (Serie pirotécnica militar Parte uno, "Teoría y
Solicitud ”1967):
1. Cúbico: tres ejes de igual longitud, que se cruzan en todos los ángulos rectos
2. Tetragonal: tres ejes que se cruzan en ángulo recto; solo dos ejes son iguales
en longitud
3. Hexagonal: tres ejes de igual longitud en un solo plano que se cruzan a 60 °
anglos; un cuarto eje de diferente longitud es perpendicular al plano de la
otros tres
4. Rómbico: tres ejes de longitud desigual que se cruzan en ángulos rectos.
5. Monoclínico: tres ejes de longitud desigual, dos de los cuales se cruzan en ángulo recto.
6. Triclínico: tres ejes de longitud desigual, ninguno de los cuales se cruza a la derecha
anglos
Hasta este punto, nuestro modelo del estado sólido ha sugerido una ubicación de cada celosía
objeto en el sitio adecuado para crear un cristal tridimensional "perfecto".
La investigación sobre la estructura real de los sólidos ha demostrado que los cristales están lejos de
perfecto, que contiene una variedad de tipos de defectos. Incluso los cristales más puros, mod-
ern química puede crear, contener una gran cantidad de impurezas y "fuera de lugar"
iones, moléculas o átomos en la red. Estos defectos inherentes pueden jugar un papel importante
papel de la hormiga en la reactividad de los sólidos al proporcionar un mecanismo para el transporte de
electrones y calor a través de la red. También pueden mejorar enormemente la capacidad
de otra sustancia para difundir en la red, afectando así nuevamente la reactividad
(McLain 1980).
Un fenómeno comúnmente observado asociado con la presencia de impurezas.
en una red cristalina es una depresión en el punto de fusión del sólido, con el
transición sólido → líquido que se produce en un amplio rango en lugar de mostrar la
punto de fusión agudo a una temperatura más alta que se observa con una materia más pura
rial. El comportamiento de fusión proporciona, por tanto, un medio conveniente de comprobar la pureza.
de sólidos, una propiedad que puede ser muy útil para los laboratorios de aseguramiento de la calidad
examinar los envíos entrantes de productos químicos para su uso en la fabricación de energía
mezclas.
Un factor importante en la ignición y propagación de la quema de pirotécnicos.
composiciones es la conducción de calor a lo largo de una columna de la mezcla. Gases calientes
sirven como excelentes portadores de calor y pueden ser un factor de velocidad de combustión significativo en poros
composiciones, pero con frecuencia el calor debe ser conducido por el estado sólido, antes
de la zona de reacción. El calor se puede transferir por movimiento molecular, así como por
por electrones móviles libres (Military Pyrotechnic Series Part One, "Teoría y
Aplicación ”1967). Los valores de conductividad térmica de algunos materiales comunes
en la Tabla 2.13 . Examinando esta tabla, uno puede ver fácilmente cómo el
La presencia de una pequeña cantidad de polvo metálico en una composición pirotécnica puede
Aumentar en gran medida la conductividad térmica de la mezcla y, por lo tanto, aumentar la
velocidad de combustión precalentando la columna de material en combustión antes de la actual
zona de reacción.
Página 67
TABLA 2.13
Valores de conductividad térmica para sólidos a
Material Conductividad térmica (× 10 ), cal / s cm ° C
3
Cobre 910
Aluminio 500
Hierro 150
Vidrio 2.3
madera de roble 0.4
Papel 0,3
Carbón 0,2
a
Tuye (1976).
O TROS P hases DE M Atter
Las tres fases más comunes de la materia que se ven naturalmente en la Tierra en condiciones normales.
las condiciones son sólidos, líquidos y gases. Sin embargo, otros estados de la materia que no
encajar perfectamente en las definiciones de las tres fases comunes también se sabe que existen.
"Plasma" es una cuarta fase común de la materia que se ve casi todos los días: "neón"
los letreros, los relámpagos y las bombillas fluorescentes son todos ejemplos del estado del plasma.
El plasma es un estado gaseoso donde los átomos gaseosos neutros se ionizan a la fuerza (el
los electrones son extraídos de sus orbitales con suficiente energía intensa) con el nuevo
electrones libres ahora "mezclados" con los iones gaseosos (y por lo tanto también eléctricamente
conductivo). La alta energía del plasma también conduce a la constante colisión de partículas.
cles en el plasma y la emisión de luz, razón por la cual los plasmas brillan. Este estado de
La materia ocurre cuando una sustancia se calienta a temperaturas suficientemente altas, expuesta
a voltajes suficientemente altos, o encuentra alguna otra fuente de liberación de alta energía
(como una onda de choque o una fisión / fusión nuclear) que sea suficiente para atraer electrones
de sus caparazones (Rose y Rose 1961). El sol y las estrellas son otro ejemplo de
material de plasma. La mayoría de las llamas generadas por reacciones pirotécnicas probablemente contienen
cierta cantidad de plasma, aunque en cantidades variables (Von Engel y Cozens 1964).
Otras fases mucho menos comunes de la materia incluyen Bose de muy baja temperatura.
Condensados de Einstein (que solo existen cerca del cero absoluto, 0 K o −273,15 ° C) y
plasmas de quark-gluones de muy alta energía (que existen a billones de Kelvin en tempera-
ture) para nombrar dos. Estos y otros estados teóricos y muy poco comunes, mientras
fascinante de explorar, no tiene mucho que ver con la pirotecnia del día a día.
ÁCIDOS Y BASES
Existen varios conceptos y teorías para las reacciones ácido-base, pero el más útil
en pirotecnia es la teoría ácido-base de Brønsted-Lowry, que lleva el nombre de los científicos que
desarrolló de forma independiente el modelo. En este concepto, un ácido se describe comúnmente
como una molécula o ión que puede servir como donante de iones de hidrógeno (H + ). El ion de hidrogeno
es idéntico al protón: contiene un protón en el núcleo y no tiene electrones
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que rodea el núcleo. H + es una especie ligera, móvil y reactiva. Una base es una especie que
funciona como un aceptor de iones de hidrógeno, como un ión de hidróxido, OH - . La transferencia de un
El ion de hidrógeno (protón) de un buen donante a un buen aceptor se denomina reacción ácido-base.
ción. Se dice que los materiales que no son ni ácidos ni básicos por naturaleza son neutros , mientras que
los que pueden actuar tanto como ácido como como base (como el agua) se denominan anfóteros .
El cloruro de hidrógeno (HCl) es un gas que se disuelve fácilmente en agua. En agua, el HCl es
llamado ácido clorhídrico, y la molécula de HCl sirve como un buen donante de protones fácilmente
sufriendo la reacción
+ -
HCl H→ + Cl
para producir un ion hidrógeno y un ion cloruro en solución. La concentración de hidro-

iones genéticos en el agua se pueden medir mediante una variedad de métodos y proporciona una medida de
la acidez de un sistema acuoso. La medida más común de acidez es el pH, un número
ber que representa el logaritmo común negativo de la concentración de iones de hidrógeno:
pH = - log H
⎡⎣ ⎤⎦ + (2,19)
Si una solución también contiene ion hidróxido (OH - ), un buen aceptor de protones, la reacción
+ -
H + OH = HO 2
ocurre, formando agua, una especie neutra. La reacción general está representada por un
ecuación como
+
HCl NaOH HO =NaCl2 +
Los ácidos generalmente contienen un enlace entre el hidrógeno y un elemento electronegativo como
como F, O o Cl. El elemento electronegativo aleja la densidad de electrones del
átomo de hidrógeno, dándole carácter positivo parcial y haciéndolo dispuesto a dejar como
H + . La presencia de átomos de F, O y Cl adicionales en la molécula mejora aún más
la acidez de la especie. Ejemplos de ácidos fuertes incluyen ácido sulfúrico (H 2 SO 4 ),
ácido clorhídrico (HCl), ácido perclórico (HClO 4 ) y ácido nítrico (HNO 3 ).
La mayoría de las bases comunes son compuestos iónicos que consisten en un ión metálico positivo.
y el ion hidróxido cargado negativamente, OH - . Los ejemplos incluyen hidróxido de sodio
(NaOH), hidróxido de potasio (KOH) e hidróxido de calcio, Ca (OH) 2 . Amoníaco
+
(NH 3 ) es una base débil, capaz de reaccionar con H + para formar el ion amonio, NH 4 .
Los ácidos catalizan una variedad de reacciones químicas, incluso cuando están presentes en cantidades pequeñas.
tidad. La presencia de trazas de materiales ácidos en muchos compuestos de alta- energía
libras y mezclas pueden provocar inestabilidad. El ion clorato, ClO 3 , es notoriamente
inestable en presencia de ácidos fuertes. Mezclas pirotécnicas que contienen clorato
Por lo general, se encenderá si se agrega una gota de ácido sulfúrico concentrado.
Muchos metales también son vulnerables a los ácidos, experimentando una oxidación-reducción
reacción que produce el ion metálico y el gas hidrógeno (que es inflamable). La
La ecuación balanceada para la reacción entre HCl y magnesio es
2+ -
+
Mg 2HCl Mg→ + H 2 + Calor 2Cl
+
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En consecuencia, la mayoría de las composiciones que contienen metales deben estar libres de impurezas ácidas.
puede producirse una descomposición extensa (y posiblemente ignición).
Como protección contra las impurezas ácidas, las mezclas de alta energía con frecuencia
contienen un pequeño porcentaje de neutralizador. Bicarbonato de sodio (NaHCO 3 ) y magnesio
El carbonato de nesio (MgCO 3 ) son dos materiales de uso frecuente. El ion carbonato,
-
CO 32 , reacciona con H +
+ 2-
2H + CO 3 → HO +
2 CO 2
para formar dos especies neutras: agua y dióxido de carbono.

El ácido bórico (H 3 BO 3 ), un material sólido que es un donante débil de H + , a veces es
utilizado como neutralizador para composiciones sensibles a las bases. Mezclas que contienen aluminio
num metal y una sal de nitrato son notablemente sensibles al exceso de ion hidróxido, y una pequeña
El porcentaje de ácido bórico puede ser bastante eficaz para estabilizar tales composiciones.
EMISION DE LUZ
Los fenómenos pirotécnicos de calor, humo, ruido y movimiento son razonablemente fáciles
para comprender. El calor resulta de la rápida liberación de energía asociada con el for-
mación de enlaces químicos estables durante una reacción química. El humo es producido por
la dispersión de muchas partículas pequeñas durante una reacción química. Se produce ruido
por la rápida generación de gas a alta temperatura, creando ondas de compresión que
viajan a través del aire (a veces a, o incluso mayor que, la "velocidad del sonido", 340 m / s).
Se puede producir movimiento si dirige los productos gaseosos calientes de un pirotécnico.
reacción a través de una salida o boquilla. El empuje que se produce puede mover un objeto de
masa considerable, si se utiliza suficiente propulsor.
La teoría de la producción de color y luz, sin embargo, involucra los niveles de energía
disponible para electrones en átomos y moléculas, de acuerdo con la comprensión de
teoría química moderna. En un átomo o molécula, hay varios "orbitales"
o niveles de energía que puede ocupar un electrón. Cada uno de estos niveles corresponde a un
valor energético discreto, y solo estas energías son posibles. Se dice que la energía es
cuantificado o restringido a ciertos valores que dependen de la naturaleza del particular
átomo o molécula. Podemos representar estas energías electrónicas permitidas mediante un diagrama.
como la Figura 2.6 para el sodio (que tiene 11 electrones).
La lógica sugiere que un electrón ocupará el nivel de energía más bajo disponible, y
los electrones llenarán sucesivamente estos niveles a medida que se agreguen a un átomo o molécula.
La "mecánica cuántica" restringe todos los orbitales a un máximo de dos electrones (estos
dos tienen "giros" opuestos y no se repelen fuertemente entre sí), y por lo tanto un relleno
El proceso ocurre donde no hay dos electrones idénticos, es decir, que ocupan el mismo
orbital y con el mismo giro. El patrón de llenado del átomo de sodio (el sodio es
número atómico 11 (por lo tanto, habrá 11 electrones en el átomo neutro) se muestra
en la Figura 2.6.
Cuando se pone energía en un átomo de sodio, en forma de calor o luz, uno significa
de aceptar esta energía es para que un electrón sea "promovido" a un nivel de energía más alto.
El electrón en este "estado excitado" es inestable y tenderá a volver rápidamente a la
"Estado fundamental" con la liberación de una cantidad de energía exactamente igual a la energía
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FIGURA 2.6 Los niveles de energía del átomo de sodio. El átomo de sodio contiene 11 electrones.
Estos electrones llenarán sucesivamente los niveles de energía más bajos disponibles en el átomo, con un
población máxima de dos electrones en cualquier "orbital" dado. El determinado experimentalmente
La secuencia del nivel de energía se muestra en esta figura, con el undécimo electrón (y de mayor energía)
lugares en el nivel 3s. El nivel vacante más bajo es un orbital 3p. Para elevar un electrón de los 3
al nivel 3p requiere 3,38 × 10 −19 J de energía. Esta energía corresponde a la luz de 589 nm.
longitud de onda: la parte amarilla del espectro visible. Los átomos de sodio calentados a altas temperaturas
La temperatura emitirá esta luz amarilla cuando los electrones se exciten térmicamente al nivel 3p, y luego
Regrese al nivel de 3s y emita el exceso de energía en forma de luz amarilla.
diferencia entre su estado fundamental y excitado. Para el átomo de sodio, la diferencia

entre los niveles más altos ocupados y más bajos desocupados es 3.38 × 10 -19 J / átomo.
Esta energía se puede perder como una emisión de calor al entorno al regresar a la
estado fundamental o puede ser liberado como una unidad, o "fotón", de luz.
La luz, o radiación electromagnética, tiene carácter de unidad tanto de onda como de partícula.
asociado con su comportamiento. Las longitudes de onda varían desde muy cortas ( 10-12 m) para el
"Rayos gamma" que acompañan a la desintegración radiactiva hasta bastante largos (10 m) para radio
ondas.
Toda la luz viaja a la misma velocidad en el vacío, con un valor aproximado de
3 × 10 8 m / s: la "velocidad de la luz". Este valor también se puede utilizar para la velocidad de la luz.
en el aire por conveniencia. 5
La longitud de onda de la luz ahora se puede relacionar con la frecuencia o el número de ondas.
pasando un punto dado por segundo, usando el valor de la velocidad de la luz:
()C
velocidad
frecuencia ()ν =
λ ()
longitud de onda
5 La velocidad de la luz disminuye en un medio que no sea un vacío total debido a la interacción de fotones de luz con
átomos y partículas que encuentran los fotones. Sin embargo, la velocidad de la luz en el aire es solo una pequeña fracción.
más lento que en el vacío, por lo que se usa el mismo valor por simplicidad.
Página 71
metros segundo )
(ondas en segundo) =lugar
(
(metros de onda)
La gama completa de longitudes de onda que comprenden la "luz" se conoce como electromagnética.
espectro como se muestra en la Figura 2.7.
Podemos decir fácilmente que la luz es una forma de energía si permanecemos al sol durante demasiado tiempo.
a la vez. Los elegantes experimentos de Einstein y otros demostraron claramente que la energía
asociada con la luz era directamente proporcional a la frecuencia de la radiación:
FIGURA 2.7 El espectro electromagnético. Las diversas regiones del electromag-

El espectro nético corresponde a una amplia gama de longitudes de onda, frecuencias y energías. Como
la longitud de onda disminuye, la energía aumenta y viceversa. El rango de radiofrecuencia está en el
longitud de onda larga, extremo de baja energía, con rayos gamma en la longitud de onda corta, alta frecuencia,
final de alta energía. La región "visible": la parte del espectro percibida como color por el
sistema visual humano: cae en la región estrecha de 380 a 780 nm (1 nm = 10 –9 m).
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E h= ν =()
hc ()λ (2,20)
Dónde
E = la energía por partícula de luz (fotón)
h = una constante, constante de Planck, 6,63 × 10 −34 J s
ν = frecuencia de la luz (en ondas, "ciclos", por segundo)
c = velocidad de la luz (~ 3 × 10 8 m / s)
λ = longitud de onda de la luz (en metros)
Esta ecuación permite igualar una longitud de onda de luz con la energía asociada
con un fotón de esa radiación en particular. Para el átomo de sodio, la longitud de onda de
luz correspondiente a la diferencia de energía de 3,38 × 10 −19 J entre la más alta
ocupados y los niveles más bajos de energía electrónica desocupada deben ser:
= λ
E hc ()
reordenando:
λ = hcE()
(6.63 10× Js 3108 m)(/ s×
- 34
)
=
(3,38 10× J ) - 19
-7
= 5,89 10
× m
(
= 589nm donde 1nm 10 m
= -9
)
Luz de longitud de onda de 589 nm cae en (lo que perciben sus ojos y cerebro)
porción amarillo-naranja de la región visible del espectro electromagnético. La
característico resplandor amarillo-naranja de las lámparas de vapor de sodio utilizadas para iluminar muchas
carreteras resulta de esta emisión particular.
Para producir este tipo de emisión atómica en un sistema pirotécnico, se debe producir
suficiente calor para generar vapor atómico en la llama y luego excitar los átomos de la
tierra a varios posibles estados electrónicos excitados. La intensidad de las emisiones aumentará a medida que
la temperatura de la llama aumenta a medida que se vaporizan y excitan más y más átomos.
Retorno de los electrones a sus orbitales originales y, por lo tanto, de los átomos a su suelo.
estado, produce la emisión de luz. Un patrón de longitudes de onda, conocido como espec-
trum , es producido por cada elemento. Este patrón, una serie de líneas, corresponde a
las diversas transiciones electrónicas posibles para el átomo particular. El patrón es característico
acterístico para cada elemento y se puede utilizar con fines de identificación cualitativa.
MISIÓN M OLECULAR E
Se observa un fenómeno similar cuando las moléculas se vaporizan y térmicamente

emocionado. Los electrones se pueden promover desde un estado electrónico terrestre ocupado (orbital)
Página 73
a un estado de excitación vacante; cuando un electrón regresa al estado fundamental, un fotón de

se puede emitir luz.
Los espectros moleculares suelen ser más complejos que los espectros atómicos. La energía
Los niveles son más complejos y los subniveles vibracionales y rotacionales superponen sus
patrones en el espectro electrónico. Las bandas se observan generalmente en lugar de la
líneas nítidas vistas en espectros atómicos. La intensidad de la emisión aumenta de nuevo a medida que la llama
se eleva la temperatura. Sin embargo, uno debe preocuparse por alcanzar un nivel demasiado alto.
temperatura y descomposición del emisor molecular; el patrón de emisión de luz
cambiar si esto ocurre. Este es un problema particular para lograr una llama azul intensa.
Uno de los mejores emisores de luz azul, el cloruro de cobre (CuCl), se vuelve inestable en
temperaturas de llama alta (ver Capítulo 10).
R ADIACIÓN / MISIÓN “B LACK B ODY ”
La presencia de partículas sólidas en una llama pirotécnica puede provocar una pérdida sustancial
de pureza del color debido a un proceso complejo conocido como "radiación de cuerpo negro". Sólido par-
Las partículas, a medida que se calientan a alta temperatura, comienzan a irradiar en la región infrarroja.
y dar una sensación de calor si acerca un objeto tan caliente cerca de su piel. Como
la temperatura del objeto calentado continúa aumentando, la emisión comienza a
cambiar a la región visible, irradiando un espectro continuo de luz, gran parte de ella en
la región visible, con la intensidad aumentando exponencialmente con la temperatura. Si
está intentando producir luz blanca (que es una combinación de todas las longitudes de onda
en la región visible), este fenómeno incandescente es deseable. Por el contrario, si el
La intención es producir un color particular, la radiación excesiva de cuerpo negro puede eliminar
el color deseado.
El magnesio metálico se encuentra en muchas fórmulas de "luz blanca". En una llama oxidante,
el metal se convierte en óxido de magnesio de alto punto de fusión, MgO, un excelente
Emisor de luz blanca por incandescencia. Además, la alta salida de calor del magnesio
que contienen composiciones que ayudan a alcanzar altas temperaturas de llama. Aluminio
el metal también se usa comúnmente para la producción ligera; otros metales, incluido el titanio
y circonio, también son buenas fuentes de luz blanca.
Nota: muchas de las composiciones de "luz blanca" utilizadas por los militares contienen
nitrato de sodio como oxidante y magnesio como combustible, con un carbono-hidrógeno
aglutinante para mantener los materiales en una mezcla homogénea. La combinación de intensa
emisión de luz de los átomos de sodio en fase de vapor y el óxido de magnesio sólido
Las partículas incandescentes producen un efecto de luz blanca brillante cuando la composición
arde a una temperatura superior a 3000 ° C (Dillehay 2004).
El desarrollo de composiciones productoras de color y luz se considerará en
más detalles en el Capítulo 10.
QUÍMICA Y PIROTÉCNICA “VERDES”: UNA INTRODUCCIÓN
Los efectos de los productos químicos modernos en nuestro medio ambiente y en la salud humana.
seres y otros animales han sido un tema cada vez más importante a medida que los científicos
conozca más sobre sus propiedades. Investigación en química y ciencia ambiental
ha sido fundamental para comprender cómo la industria, el comercio y el día a día
Página 74
El uso doméstico de sustancias puede tener una influencia dramática, a veces buena, a veces
tiempos malos, en el mundo que nos rodea de formas ocasionalmente muy complicadas. Como unde-
Los efectos deseables de los productos químicos, como la toxicidad para los seres humanos o el daño a las plantas, son
descubierto, los gobiernos y otras instituciones han comenzado a regular, reducir o
incluso elimine el uso de sustancias químicas sospechosas para evitar efectos nocivos. El mundo de la pirotecnia
la técnica (así como los propulsores y explosivos) no es diferente y está a la vanguardia
de la investigación pirotécnica moderna (Cumming 2017).
El término coloquial "química verde" se ha utilizado para describir el uso de menos tóxicos /
sustancias químicas sustitutivas más respetuosas con el medio ambiente en lugar de las que contienen más
efectos dañinos. Al mismo tiempo, usaremos el término "pirotecnia verde" para referirnos
para la misma función en materiales energéticos: usar productos químicos menos dañinos en lugar de
más dañinos en composiciones pirotécnicas y, con suerte, lograr el mismo
efecto. Por ejemplo, en "pirotecnia verde", se puede utilizar trióxido de bismuto (Bi 2 O 3 )
en lugar de tetróxido de plomo (Pb 3 O 4 ) como oxidante en la fórmula pirotécnica de "huevo de dragón"
laciones para lograr el sonido de "crack" requerido sin el uso de plomo o generación
de vapor de plomo (que es más tóxico para los animales que el bismuto). Otro ejemplo está usando
otros oxidantes en lugar de perclorato() -

ClO 4 iones, que se ha demostrado que afectan
acción adecuada de la glándula tiroides al inhibir la captación de yodo, lo que
sistema crine (Srinivasan y Viraraghavan 2009). Dado que el perclorato es particularmente
soluble en agua, eliminar el perclorato del medio ambiente es una tarea difícil, y
por lo tanto, reemplazándolo en composiciones pirotécnicas con otro químico menos tóxico
El oxidante separa
El desafío ha convertido en un objetivo
los pirotécnicos común
es encontrar en el mundo
sustitutos de la pirotecnia.
de productos químicos indeseables.
sin pérdida de rendimiento en la composición general: velocidad de combustión similar, similar
intensidad o salida de color, requisitos de almacenamiento similares, sensibilidad similar a la ignición
ción, propiedades físicas generales similares y costos similares (o incluso reducidos). Tiempo
esta área ha sido estudiada en la periferia de la investigación pirotécnica durante décadas,
El reciente impulso a la investigación en pirotecnia "verde" ha comenzado a producir muchos
resultados interesantes para sustituciones en formulaciones pirotécnicas. Suficiente trabajo tiene
Se ha publicado que Tore Brinck del Real Instituto de Tecnología de Suecia ha
Recientemente editó un libro de Materiales Energéticos Verdes que proporciona tanto una introducción
a la “pirotecnia verde”, así como varios capítulos sobre las últimas investigaciones en el área
(Brinck 2014).
Consideraremos la investigación reciente en "pirotecnia verde" en la discusión de
varios conceptos, ya que son relevantes en los capítulos siguientes, pero de ninguna manera
exhaustivo en el estudio en curso en esta área.
PRINCIPIOS QUÍMICOS: UNA NOTA FINAL

Si bien los libros de texto pesados y los años académicos completos (y a veces incluso
carreras) se dedican al estudio de los principios químicos básicos aquí descritos,
Este breve resumen proporciona una base para los principios pirotécnicos que serán
discutido en los capítulos restantes.
Página 76
75
3 componentes de energético
Composiciones
COMPONENTES DEL POLVO NEGRO: nitrato de potasio (blanco), carbón (negro) y azufre
(amarillo) se mezclan durante horas para producir una mezcla homogénea que tiene la reactividad asociada
atado con polvo negro de alta calidad. Pureza de los productos químicos de partida, la relación "correcta" de la
tres componentes en peso, y un proceso de mezcla adecuado son todos necesarios para un éxito
proceso de manufactura.
Pudo haber comenzado con uno de los primeros chefs, en algún lugar de Asia, trabajando en su
fuego de cocción. Notó que el salitre (nitrato de potasio) que estaba usando para
sazonar la comida de la noche hizo que el fuego brillara más intensamente cuando golpeó el
llamas. Despertó la curiosidad, luego mezcló el salitre con su carbón y
produjo una mezcla ardiente, pero fue difícil de encender. Añadiendo un poco de
azufre (azufre) a la mezcla, la inflamabilidad mejoró. Después de mucha prueba
y error, el resultado final fue un material que cambió el mundo: la pólvora negra.
Esta mezcla única de nitrato de potasio, carbón y azufre ilustra muy bien
cómo la selección de productos químicos es fundamental para el desarrollo de un
composición pirotécnica.
57
Página 77
INTRODUCCIÓN
Compuestos que contienen un componente que se oxida fácilmente y que se reduce fácilmente
dentro de una molécula (como trinitrotolueno o TNT, con fórmula C 7 H 5 N 3 O 6 ) o
dentro de un compuesto iónico como el nitrato de amonio (NH 4 NO 3 ) son poco comunes
ya que estas especies tienden a tener propiedades explosivas. Una molécula o compuesto iónico
que contiene un par de oxidante-reductor interno es inherentemente el más íntimamente mezclado,
material de alta energía que se puede preparar. La mezcla se logra a nivel molecular.
(o iónico ), y no se requiere migración o difusión para llevar el donador de electrones
y aceptor de electrones juntos. Se espera que la reacción de transferencia de electrones sea rápida
(incluso violento) en tales especies, tras la aplicación de la energía de activación necesaria para
una pequeña porción de la composición.
Una variedad de compuestos que poseen esta capacidad de reacción intramolecular son
que se muestra en la Tabla 3.1. El resultado de la descomposición exotérmica de estos compuestos.
es típicamente calor, gas y choque. Muchos de estos materiales detonan, una propiedad bastante
poco común con mezclas físicas, donde el grado de homogeneidad es considerablemente
menos y los tiempos de reacción tienden a ser significativamente más largos. Muchas moléculas explosivas tienen
la fórmula molecular general C a H b N c O d . El número y la ubicación de los electrodos
Los átomos negativos de nitrógeno y oxígeno sirven para alejar la densidad de electrones del carbono.
átomos. Si los átomos de carbono parcialmente positivos resultantes son adyacentes entre sí, el
El enlace carbono-carbono se debilita y la molécula puede volverse sensible a los golpes y
el resultado es un explosivo molecular. La molécula de nitroglicerina ilustra este concepto.
bien. La molécula C 3 H 5 N 3 O 9 tiene una cadena de tres átomos de carbono adyacentes. Cada carbono
átomo está unido a un átomo de oxígeno, que a su vez está unido a un átomo de nitrógeno con dos
más átomos de oxígeno unidos. Los átomos de nitrógeno y oxígeno altamente electronegativos
(ver Capítulo 2) hacen que exista una carga parcialmente positiva en cada átomo de carbono, y la
Las fuerzas repulsivas resultantes hacen que los carbonos se repelan entre sí, debilitando los enlaces. 1
TABLA 3.1
Algunos compuestos que contienen oxidación-reducción intramolecular
Capacidad
Compuesto Fórmula
Nitrato de amonio NH NO 4 3
Perclorato de amonio NH ClO4 4
Azida de plomo Pb (N ) 3 2
Trinitrotolueno (TNT) C H N O
7 5 3 6
Nitroglicerina (NG) C H N O
3 5 3 9
Fulminato de mercurio Hg (ONC) 2
Nota: Estos compuestos experimentan fácilmente una descomposición explosiva cuando se produce un estímulo de ignición suficiente.
aplicado. Con frecuencia se necesita un estímulo de choque para activar las moléculas orgánicas no iónicas (como
TNT); Estos compuestos a menudo se queman simplemente si se les aplica una llama.
1 Esta es una condición similar a tener "3 gatos en una bolsa". Si no sabe lo que esto significa, seleccione en
tres gatos machos maduros al azar y cuidadosamente colóquelos juntos en un saco de arpillera y observe el resultado
situación. "Inestable" describe tanto la situación del gato como el estado de la molécula de nitroglicerina.
Página 78
Componentes de las composiciones energéticas 59
El químico de alta energía puede ampliar enormemente su repertorio de materiales

mezclas de pelado , combinando un material oxidante con un combustible para producir el exacto
producción de calor y velocidad de combustión necesarios para una aplicación en particular. Aunque detona-
es mucho menos probable que ocurran con estas mezclas físicas (aunque no es imposible
por cualquier medio), propulsión, luz brillante, colores, efectos térmicos, partículas calientes y
El humo se puede producir usando tales composiciones, ampliando los efectos que pueden
lograrse con materiales de alta energía en artículos propulsores y pirotécnicos. Para
que estos efectos ocurran, es fundamental que la mezcla se queme en lugar de explotar (en
la mayoría de los casos, con algunas excepciones). El comportamiento de ardor depende de una serie de
factores, y el pirotécnico debe controlar cuidadosamente estas variables para obtener la
rendimiento deseado.
Las mezclas pirotécnicas “arden”, pero debe recordarse que estas composiciones:
a diferencia de la mayoría de los materiales que se someten a combustión, suministran su propio oxígeno para la combustión
bustion, a través de la descomposición térmica de un material rico en oxígeno como
cloruro de potasio:
2KClO 3 + calentar +
→ 2KCl 3O 2 (3,1)
Por lo tanto, un fuego pirotécnico no se puede sofocar : no se necesita oxígeno atmosférico para
estas mezclas para quemar vigorosamente. De hecho, el confinamiento puede acelerar la quema
de una composición energética al producir un aumento en la presión, manteniendo el calor en
la superficie reactiva y posiblemente provoque una explosión. La ventilación adecuada es bastante
importante para evitar que un incendio pirotécnico se convierta en una explosión grave.
La única forma de controlar un fuego pirotécnico es reducir la temperatura de
el material en combustión a un valor menor que la temperatura de ignición de la composición,
y un material de enfriamiento (agua, quizás, y mucho) debe aplicarse muy rápidamente
incluso tener la oportunidad de detener la reacción.
La selección de componentes para una composición energética particular debe ser
hecho usando lógica química, teniendo en cuenta la salida de calor deseada, quemar
velocidad, intensidad de luz, valor de color, eficiencia, inflamabilidad y estado físico de la reacción
productos de acción (es decir, sólido frente a gas). Factores como disponibilidad, toxicidad, estabilidad y
La compatibilidad ambiental y, por supuesto, el costo, también deben tenerse en cuenta.
eración. La mezcla final de componentes debe producir el resultado deseado, ser seguro para
preparar y utilizar, tener una larga vida útil de almacenamiento, utilizar componentes fácilmente disponibles que
tienen un costo moderado y cumplen con los requisitos toxicológicos y ambientales.
Estos requisitos reducen rápidamente el campo de materiales disponibles para la mayoría de las
aplicaciones getic. Hay pocos productos químicos "exóticos", si es que los hay, que se utilizan ampliamente en
produciendo materiales energéticos. Por ejemplo, analizaremos el óxido de hierro en varios
ubicaciones en los capítulos siguientes, pero otros oxidantes, como el tetróxido de rutenio
(RuO 4 ), no se discutirá por razones de costo, estabilidad y toxicidad.
Se puede utilizar una variedad de ingredientes, cada uno de los cuales sirve para uno o más propósitos, para crear
comió una composición pirotécnica eficaz. Estos materiales se discuten en diferentes
detalles en varias fuentes excelentes (Shidlovskiy 1964; Shimizu, Fireworks— The Art,
Ciencia y técnica 1981; Serie de pirotecnia militar Tercera parte: “Propiedades de
Materiales utilizados en composiciones pirotécnicas ”1963; Shimizu, componentes químicos
de Composiciones Fuegos Artificiales 2004).
Página 79
AGENTES OXIDANTES
R EQUISITOS
Los agentes oxidantes son generalmente sólidos iónicos ricos en oxígeno que se descomponen en
temperaturas moderadas a altas, liberando átomos de oxígeno de alguna forma. Estos mate-
Los riales deben estar fácilmente disponibles en una forma razonablemente pura, en el tamaño de partícula adecuado,
ya un costo razonable. Deben dar una reacción neutra cuando están mojados, ser estables sobre
un amplio rango de temperatura (o al menos hasta 100 ° C), y sin embargo se descompone fácilmente a
liberan oxígeno a temperaturas más altas. Para uso del químico pirotécnico, aceptable
Las especies incluyen una variedad de iones negativos (aniones), que generalmente contienen alta energía
Enlaces Cl – O o N – O:
- -
Ion nitrato NO 3 Ion clorato ClO 3
- -
Ión de perclorato de ClO 4 CrO 42 ion cromato
2-
Ion óxido de O 2−
Cr 2O 7 ion dicromato
Los iones positivos utilizados para combinar con estos aniones cargados negativamente deben
forman compuestos neutrales estables que cumplen con varias restricciones (Shidlovskiy 1964):
1. El oxidante debe tener una higroscopicidad bastante baja , que es la tendencia a

Adquirir humedad de la atmósfera. El agua puede causar una variedad de problemas
lemas en mezclas pirotécnicas, y los materiales que absorben agua con facilidad son
generalmente evitado. La higroscopicidad se correlaciona bien con el tamaño y la carga
de los iones positivos que componen un oxidante iónico. Li + , Na + , Mg 2+ y
Al 3+ son iones pequeños que a menudo se asocian con compuestos higroscópicos.
En consecuencia, las sales de sodio (como el nitrato de sodio, NaNO 3 ) no suelen
empleado en pirotecnia. Las sales de litio, magnesio y aluminio son
igualmente evitados debido a su alta higroscopicidad. Las sales de potasio tienden a
tienen menor higroscopicidad y se utilizan más comúnmente en pirotecnia.
La higroscopicidad tiende a ser paralela a la solubilidad en agua, y los datos de solubilidad pueden
utilizarse para anticipar posibles problemas de atracción de humedad. El agua
La solubilidad de los oxidantes comunes se puede encontrar en la Tabla 3.2 . Sin emabargo,
Cabe mencionar que se utilizan grandes cantidades de nitrato de sodio.
por los militares en combinación con magnesio metal para un blanco brillante
producción de luz e iluminación. Para usar nitrato de sodio, cómo-
siempre, se requieren estrictos controles de humedad en toda la fabricación
proceso para evitar la absorción de humedad, y los artículos terminados deben sellarse
para evitar que se recoja agua durante el almacenamiento. Solo con estricto
controles de fabricación, junto con un embalaje eficaz, pueden
las propiedades productoras de luz del sistema de nitrato de sodio / magnesio
explotado (ver Capítulo 10).
Página 80
C
om
TABLA 3.2 pag
o
Oxidantes comunes y sus propiedades nordeste
norte
Calor de Calor de Gramos de oxigeno Peso del oxidante ts o
Fórmula Derritiendo Solubilidad del agua, Descomposición, Formación, kcal / Publicado por Requerido para evolucionar
f Ene
Compuesto Fórmula Peso Punto, ° C g / 100 mL a 20 ° C a kcal / mol mol a Gramo de oxidante Un gramo de oxígeno
Amonio NH NO 4 3 80,0 170 118 (0 ° C) - −87,4 0,60 (total 0) - rg
nitrato etico
Amonio NH ClO 117,5 Se descompone 37,2 - −70,6 ~ 0,28 ~ 3,5
C
4 4 c
perclorato om
Clorato de bario Ba (ClO ) • H O 322,3 3 2 2 414 27 (15 ° C) −28 b −184,4 0,32 3.12 pag
o
Cromato de bario BaCrO 4 253,3 Se descompone 0,0003 (16 ° C) - −345,6 0,095 10,6 sitio
Nitrato de bario Ba (NO ) 3 2 261,4 592 8.7 +104 b −237,1 0,31 3,27
norte
Peróxido de bario BaO 2 169,3 450 Muy leve +17 b −151,6 0,09 10,6 s
Óxido de hierro (III) Fe O 2 3 159,7 1,565 Insol. - −197,0 0,30 3.33
(rojo)
Óxido de hierro (II, III) Fe O 3 4 231,6 1,594 Insol. +266 b −267,3 0,28 3,62
(negro)
Cromato de plomo PbCrO 4 323,2 844 Insol. - −218 0,074 13,5
Dióxido de plomo PbO 2 239,2 290 Insol. - −66,3 0,13 (total 0) 7,48
(peróxido de plomo) (se descompone)
Óxido de plomo PbO 223.2 886 0,0017 - −51,5 0.072 (total 0) 14.0
(litharge)
Tetróxido de plomo Pb O 3 4 685,6 500 Insol. - −171,7 0.093 (total 0) 10,7
(plomo rojo) (se descompone)
( Continuacion )
61
Página 81
62

Oxidantes comunes y sus propiedades
Calor de Calor de Gramos de oxigeno Peso del oxidante
Fórmula Derritiendo Solubilidad del agua, Descomposición, Formación, kcal / Publicado por Requerido para evolucionar
Compuesto Fórmula Peso Punto, ° C g / 100 mL a 20 ° C a kcal / mol mol a Gramo de oxidante Un gramo de oxígeno
Potasio KClO 3 122,6 356 7.1 −10,6 c −95,1 0,39 2,55

clorato
Nitrato de potasio KNO 3 101,1 334 31,6 c +75,5 b −118,2 0,40 2.53
Potasio KClO 4 138,6 610 1,7 c −0,68 c −103,4 0,46 2.17
perclorato
Potasio KIO 4 230,0 582 0,51 33.29 d −111,7 0,28 3,57
periodiar (se descompone)
Nitrato de sodio NaNO 3 85,0 307 92,1 (25 ° C) c −111,8 −111,8 0,47 2.13
Peryodato de sodio NaIO 4 213,9 300 0,51 33.8 d −102,6 0,30 3.34 C
(anhidro) dobladillo
Nitrato de estroncio Sr (NO ) 211,6 570 70,9 (18 ° C) −233,8 −233,8 0,38 2,63
3 2
istry
a
Weast (1994). o
B
Shidlovskiy (1964). fP
C
Shimizu (2004). y
ro
D
Brusnahan y col. (2017). te
ch
norte
ic
s
Página 82
2. El ion positivo (catión) del oxidante no debe afectar negativamente a la llama deseada.
color. El sodio, por ejemplo, es un emisor intenso de luz amarillo-naranja y
su presencia puede arruinar los intentos de generar llamas rojas, verdes y azules.
3. Los metales alcalinos (Li, Na, K) y los metales alcalinotérreos (Ca, Sr y Ba) son
preferido para el ion positivo. Estas especies son pobres aceptores de electrones (y
recíprocamente, los metales son buenos donantes de electrones), y no reaccionarán en
almacenamiento con combustibles metálicos activos como Mg y Al. Si es un metal fácilmente reducible
iones como plomo (Pb 2+ ) y cobre (Cu 2+ ) están presentes en oxidantes, hay
una gran posibilidad de que una reacción como:
Cu ()
NO 32 + Mg Cu +
→ Mg NO () 32 (3,2)
ocurrirá con el tiempo, especialmente en condiciones de humedad, reemplazando la energía

combustible de magnesio gétrico con metal de cobre menos reactivo. La pirotecnia per-
La formación disminuirá considerablemente y podría producirse una ignición espontánea.
a medida que la reacción de sustitución avanza exotérmicamente.
4. El compuesto debe tener un calor de descomposición aceptable (el exceso
todo el calor de reacción cuando un compuesto se descompone en sus elementos o
especie neutra). Un valor demasiado exotérmico puede producir explosivos o
mezclas muy sensibles, mientras que un valor demasiado endotérmico provocará
dificultades de encendido, así como una mala propagación de la combustión. Para un oxidante
como el óxido de hierro (III), Fe 2 O 3 , con un gran calor endotérmico de descomposición
sición, la reacción no ocurrirá con combustibles de energía moderada como azufre y
azúcar. Un combustible altamente energético como magnesio, aluminio o circonio.
Se requiere para extraer el oxígeno del óxido de hierro, dejando el hierro fundido como un
producto de reacción.
5. El compuesto debe tener un contenido de oxígeno activo tan alto como sea posible.
+
Cationes ligeros (Na + , K +NH
, 4 ) son deseables, mientras que los cationes pesados (Pb 2+ , Ba 2+ )
debe evitarse si es posible. Por supuesto, se prefieren los aniones ricos en oxígeno.
Observe la compensación aquí con la higroscopicidad: los iones positivos ligeros tienden a
ser higroscópicos y los cationes pesados reducen el contenido de oxígeno activo. Lógica
dice disparar a los elementos con pesos atómicos medios para usarlos como
catión en un oxidante.
6. Por último, todos los materiales utilizados en composiciones de alta energía deben tener un bajo contenido de
toxicidad y producen productos de reacción de baja toxicidad y, para todas las composiciones
desarrollado en el siglo XXI — sea ambientalmente "verde".
Además de los sólidos iónicos, las moléculas covalentes que contienen átomos de halógeno (principalmente
F y Cl) pueden funcionar como "oxidantes" en composiciones pirotécnicas, especialmente con
combustibles metálicos activos. Ejemplos de esto son el uso de hexacloroetano (C 2 Cl 6 ) con
zinc metal en composiciones de humo blanco,
3Zn C+ Cl 2 6 2 +
→ 3ZnCl 2C (3,3)
y el uso de Teflon ® (politetrafluoroetileno) con magnesio metálico en calor

produciendo mezclas emisoras de infrarrojos denominadas "MagTef",
Página 83
( CF2 4 n ) + 2n Mg 2n + emisión2 de
→C 2n MgF + calor / IR (3.4)
En ambos ejemplos de las ecuaciones 3.3 y 3.4, el metal se ha "oxidado", se ha perdido

electrones y aumento en el número de oxidación, mientras que los átomos de carbono han ganado
electrones y ha sido "reducido". La Tabla 3.2 enumera algunos de los oxidantes comunes juntos.
con una variedad de sus propiedades.
Si bien existe un gran catálogo de oxidantes especiales disponibles para ambos
pirotecnia civil y civil, varios oxidantes comunes se utilizan tan ampliamente que
merecen una consideración especial.
P OTASIO N ITRATO (KNO 3 )
El oxidante sólido más antiguo utilizado en mezclas de alta energía, el nitrato de potasio (o salitre,
como se conoció durante muchos años) sigue siendo un ingrediente ampliamente utilizado en el siglo XXI.
tury. Sus ventajas son la disponibilidad inmediata de material de alta pureza a un costo razonable, bajo
higroscopicidad y la relativa facilidad de ignición de muchas mezclas preparadas con él. La
la inflamabilidad está relacionada con el bajo punto de fusión (334 ° C) del salitre. Tiene un alto (39,6%)
contenido de oxígeno activo y se descompone a alta temperatura de acuerdo con la ecuación:
2KNO 3 → KON
2 + 2 + 2.5O 2 (3,5)
En particular, esta es una reacción fuertemente endotérmica : la reacción absorbe calor en su lugar
de lo libera, con un valor de calor de descomposición de +75,5 kcal / mol de KNO 3 ; estafa-
En consecuencia, los combustibles de alto rendimiento energético deben utilizarse con salitre para lograr una rápida
tasas de combustión. Cuando se mezcla con un combustible orgánico simple como lactosa, potasio
El nitrato puede arder con cierta dificultad y detenerse en la etapa de nitrito de potasio (KNO 2 ).
en su descomposición (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and Technique 1981).
KNO 3 → KNO 2 + 1 / 2O2 (3,6)
Con buenos combustibles (como carbón vegetal y metales activos), el nitrato de potasio reaccionará
bien. El nitrato de potasio tiene la propiedad adicional de no sufrir una explosión /
detonación por sí misma de la misma manera que se sabe que lo hace el nitrato de amonio (NH 4 NO 3 ),
incluso cuando se utilizan modos de iniciación muy fuertes (Shimizu, Fireworks— The Art,
Ciencia y Técnica 1981).
P OTASSIUM C HLORATE (KClO 3 )
Uno de los oxidantes comunes más reactivos, y ciertamente el más controvertido.

es clorato de potasio, KClO 3 . Es un material blanco, cristalino, de baja higroscopicidad,
con 39,2% de oxígeno en peso. Se prepara por electrólisis a partir de una sal de cloruro en un
proceso de absorción de energía: esta entrada de energía durante la fabricación proporciona un medio
de almacenar energía en el oxidante, para su posterior liberación durante la reacción con un combustible.
El clorato de potasio se utilizó en las primeras composiciones exitosas de llama coloreada en
mediados del siglo XIX y sigue utilizándose hoy en día en composiciones de humo de colores, petardos
ers, casquillos de pistola de juguete, fósforos y algunos fuegos artificiales que producen colores.
Página 84
Componentes de las composiciones energéticas sesenta y cinco
Sin embargo, el clorato de potasio ha estado involucrado en varios accidentes graves.

en las plantas de fabricación de fuegos artificiales, y debe tratarse con mucho cuidado si se utiliza
en absoluto. Se recomiendan encarecidamente otros oxidantes sobre este material, si se puede
encontrado que producirá el efecto pirotécnico deseado.
Las composiciones de clorato de potasio son bastante propensas a la ignición accidental, especialmente
principalmente si también está presente azufre, un componente ácido o incluso una pequeña impureza ácida.
Las mezclas de clorato-fósforo son tan sensibles y reactivas que solo pueden ser
trabajado de forma segura cuando está mojado. El alto riesgo de las mezclas de KClO 3 fue gradualmente
reconocidos a finales del siglo XIX, e Inglaterra prohibió todos los componentes clorato-azufre
en 1894. Las fábricas de los Estados Unidos han reducido considerablemente su uso de potasio
clorato también, reemplazándolo con el perclorato de potasio menos sensible (KClO 4
en lugar de KClO 3 ) en muchas fórmulas. Los chinos, sin embargo, continúan usando potasio.
clorato de sium en petardo y algunas composiciones de color debido a sus propiedades únicas
y carácter pirotécnico activo.
Varios factores contribuyen a la inestabilidad de las sustancias que contienen clorato de potasio.
composiciones. El primero es el punto de fusión bajo (356 ° C) y la temperatura de descomposición baja.
peratura del oxidante. Poco después de la fusión, el KClO 3 se descompone estequiométricamente
según la siguiente ecuación neta:
2KClO 3 +
→ 2KCl 3O 2 (3,7)
Esta reacción es bastante vigorosa y se vuelve violenta a temperaturas superiores a 500 ° C.

(Shimizu, Fuegos artificiales: el arte, la ciencia y la técnica 1981). La descomposición real
El mecanismo de posición puede ser más complejo de lo que sugiere inicialmente la Ecuación 3.7.
Se ha informado de formación intermedia de perclorato de potasio a temperaturas
justo por encima del punto de fusión, y el perclorato se descompone para producir potasio
cloruro de sodio y oxígeno (Ellern 1968). La participación de la clorita

y también se ha sugerido radical (Stanbridge 1988).
- ()
ClO 2 ion
4KClO 3 → 3KClO 4 + KCl
3KClO 4 +
→ 3KCl 6O 2
Neto: 4KClO 3 +
→ 4KCl 6O 2
La reacción de descomposición del clorato de potasio es rara entre los oxi-

dizantes porque es exotérmico , con un valor de calor de reacción de aproximadamente -
10,6 kcal / mol (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and Technique 1981). Tiempo
la mayoría de los otros oxidantes requieren una entrada neta de calor para su descomposición, cloruro de potasio
velocidad se disocia en KCl y O 2 con la liberación de calor. Esta salida de calor puede entonces
conducir a la aceleración de la velocidad y permite la ignición de clorato de potasio que contiene
composiciones con un aporte mínimo de energía externa (estímulo de ignición). En
Además, el clorato de potasio es capaz de mantener la propagación de la combustión con
combustibles de bajo consumo energético, a bajas temperaturas o en condiciones de mala estequiometría
donde otros oxidantes (óxido de hierro, Fe 2 O 3 , por ejemplo) no sostendrían la reacción.
Como se señaló anteriormente, el clorato de potasio es particularmente sensible cuando se mezcla con
azufre, un combustible de bajo punto de fusión (119 ° C). También es sensible cuando se combina con
compuestos orgánicos de bajo punto de fusión, y se observan bajas temperaturas de ignición para
Página 85
la mayoría de estas composiciones. Se encuentran temperaturas de ignición más altas para KClO 3 –metal
mezclas, atribuibles a los puntos de fusión más altos, recubrimientos de óxido y cristales rígidos
celosías altas de estos combustibles metálicos. Sin embargo, estas mezclas pueden ser bastante sensibles
susceptibles a la ignición por chispa o fricción (ver Capítulo 7 ) debido a su sustancial
producción de calor y aún debe considerarse bastante peligroso. Temperaturas de ignición
para algunas mezclas de KClO 3 se dan en la Tabla 3.3. Cabe señalar, y se dis-
Más tarde se dijo que las temperaturas de ignición dependen bastante del experimento.
condiciones de tal y material; Se puede observar un rango de ± 50 ° C, dependiendo de
tamaño de la muestra, velocidad de calentamiento, grado de confinamiento y método experimental
que se utiliza (Barton 1982).
Las mezclas que contienen clorato de potasio pueden ser bastante susceptibles a la presencia
de una variedad de especies químicas. Los ácidos pueden tener un efecto dramático: la adición de un
gota de ácido sulfúrico concentrado (H 2 SO 4 ) a la mayoría de las mezclas de KClO 3- combustible da como resultado
ignición inmediata de la composición. Esta espectacular reactividad se ha atribuido
a la formación de gas dióxido de cloro (ClO 2 ), un potente oxidante (Ellern 1968).
La presencia de "neutralizadores" básicos como el carbonato de magnesio y el sodio.
El bicarbonato en mezclas de KClO 3 puede reducir la sensibilidad de las mezclas que contienen clorato.
composiciones hasta trazas de impurezas ácidas.
La capacidad de una variedad de óxidos metálicos, especialmente el dióxido de manganeso (MnO 2 )
para catalizar la descomposición térmica del clorato de potasio en cloruro de potasio
y el oxígeno se conoce desde hace años. Se hace poco uso de este comportamiento en pirotecnia.
tcnica, sin embargo, porque KClO 3 es casi demasiado reactivo en su estado normal y formas
no son necesarios para mejorar su reactividad. Materiales y métodos para retardar su descomposición.
la posición deseada en su lugar. Sin embargo, el conocimiento de la capacidad de muchos materiales
acelerar la descomposición de KClO 3 sugiere que las impurezas podrían ser bastante
factor importante en la determinación de la reactividad y sensibilidad de los cloratos que contienen
mezclas. Es de vital importancia que el KClO 3 , así como todos los demás componentes
mezclado con KClO 3 que se utilizan en operaciones de fabricación pirotécnica, ser de la
máxima pureza posible, y que se deben tomar todas las precauciones posibles durante el almacenamiento y
manipulación para evitar la contaminación del material.
TABLA 3.3
Temperaturas de ignición de mezclas de clorato de potasio / combustible
Temperatura de ignición de la mezcla estequiométrica con
Combustible KClO , ° C
3 a
Lactosa, C H O
12 22 11 195
Azufre 220
Goma laca 250
Carbón 335
Polvo de magnesio 540
Polvo de aluminio 785
Grafito 890
a
Shidlovskiy (1964).
Página 86
McLain ha informado que el clorato de potasio que contiene 2,8% molar de clo-
tasa como una impureza agregada intencionalmente (o "dopante") reaccionó explosivamente con azufre
a temperatura ambiente (McLain 1980)! Una mezcla prensada de clorato de potasio con
También se ha informado que el "realgar" (sulfuro de arsénico, As 2 S 2 ) se enciende a temperatura ambiente.
turaUn
(Shimizu,
estudio Componentes
de Conkling y químicos de las composiciones
Halla investigó la relación entredeelfuegos artificiales 2004).
derretimiento
punto de ing de un combustible orgánico y la temperatura de ignición de una mezcla estequiométrica
tura de ese compuesto con clorato de potasio. Los resultados indicaron que el inicio
de ignición fue provocada por la descomposición térmica del combustible, más que por
su punto de fusión. Una temperatura de descomposición baja para un compuesto a base de carbono.
debe corresponder con una mayor tendencia a que ese compuesto se someta fácilmente
oxidación, si hay oxígeno disponible. Azúcares, que tienden a descomponerse al derretirse
puntos, se encontraron para formar mezclas con clorato de potasio que se encendió en la fusión-
ing / temperatura de descomposición del azúcar, lo que sugiere que podría ser posible
formular mezclas con temperaturas de ignición específicas. Compuestos de carbono como
ácido benzoico, con fases líquidas estables, encendido a temperaturas más altas correspondientes
a sus temperaturas de descomposición en estado líquido (Conkling y Halla 1984).
El clorato de amonio, NH 4 ClO 3 , es un compuesto extremadamente inestable que se descompone
posa violentamente a temperaturas muy por debajo de los 100 ° C. Si una mezcla que contiene ambos
Se prepara clorato de potasio y una sal de amonio, existe una buena posibilidad
que ocurrirá una reacción de intercambio, especialmente en presencia de humedad o cat-
metales alíticos como el cobre, para formar parte del clorato de amonio:
( )
HO2
- -
+
NH 4X KClO 3 → NH 4ClO 3 + KX X Cl,
= -NO, ClO,3etc. 4
Si se produce esta reacción, es probable que se produzca una ignición espontánea de la mezcla.
Por lo tanto, cualquier composición que contenga tanto una sal de clorato como una sal de amonio
debe considerarse extremadamente peligroso. Las regulaciones de envío de los Estados
El Departamento de Transporte de los Estados clasifica tales mezclas como "prohibidas
explosivos ”debido a su inestabilidad (Departamento de Transporte de EE. UU. nd).
Cabe señalar, sin embargo, que las composiciones que consisten en cloruro de potasio
se han utilizado, según se informa , cloruro de amonio (NH 4 Cl) y combustibles orgánicos
de forma segura, para la producción de humo blanco (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and
Técnica 1981).
Las composiciones de humo de colores representan un uso importante de clorato de potasio y
el historial de seguridad de estas mezclas es excelente. Un neutralizador de ácido (p. Ej., MgCO 3 o
NaHCO 3 ) se agrega típicamente para la estabilidad de almacenamiento, así como para reducir la reacción general
temperatura de combustión a través de una descomposición endotérmica, en la llama, del tipo:
Calor
MgCO 3 +
→ MgO CO 2
Esta reacción ayuda a "absorber" el exceso de calor en la reacción que, de otro modo, podría descomponerse.
coloque el tinte de color y desnaturalice la propiedad colorante (consulte el Capítulo 11) . El carbono
El gas de dióxido que se forma durante la descomposición también ayuda a dispersar los volátiles.
tintes de humo. Así, el carbonato de magnesio (o bicarbonato de sodio) juega tres
Página 87
papeles importantes en el rendimiento y la estabilidad de la composición del humo: ácido

neutralizador, refrigerante y dispersor de humo.
Las mezclas de humo de colores también contienen azufre o un carbohidrato como combustible,
y un tinte orgánico volátil que se sublima de la mezcla de reacción para producir el
humo de colores. Estas composiciones contienen un gran exceso de combustible potencial y su
Como resultado, las propiedades explosivas disminuyen considerablemente. Las mezclas de humo deben reaccionar
con temperaturas de llama bajas (500 ° C o menos, dependiendo del tinte que se utilice) o
las moléculas complejas de tinte se descompondrán, como se indicó anteriormente, produciendo hollín negro
en lugar de un humo de colores brillantes. El clorato de potasio es de lejos el mejor
oxidante para su uso en estas composiciones.
El clorato de potasio es realmente un material único. Shimizu ha declarado que ningún otro
El oxidante puede superarlo en velocidad de combustión, facilidad de encendido o producción de ruido usando
una cantidad mínima de composición (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and
Técnica 1981). También se encuentra entre los mejores oxidantes para producir colorantes
llamas, con perclorato de amonio como su rival más cercano. Compuesto que contiene clorato
posiciones pueden prepararse, alterando el combustible y la relación combustible-oxidante que
enciende y propaga a una amplia gama de velocidades de reacción y temperaturas de llama para su uso
en aplicaciones que van desde mezclas de humo de colores hasta formulaciones de llamas de colores
a composiciones flash de alta temperatura. KClO 3 es un material versátil, pero la herencia
Los peligros asociados con él requieren que se empleen oxidantes alternativos siempre que
posible. Es demasiado inestable e impredecible para ser utilizado de forma segura por la pirotecnia.
cian en cualquier cosa que no sean composiciones de humo de colores, e incluso entonces, tanto refrigerantes como
¡Se requiere un cuidado considerable!
P ERCLORATO DE P OTASIO (KClO 4 )
El material perclorato de potasio, con un oxígeno extra, reemplazó gradualmente al potasio.

clorato de sodio (KClO 3 ) como el principal oxidante en la pirotecnia civil durante la
siglo 20.seguir
Se debe Su historial de seguridad
teniendo precauciónesy muy superior
aún se al del clorato
debe realizar de potasio,
un análisis aunque
de peligros en todos los componentes.
posiciones y procesos de fabricación, utilizando datos de sensibilidad y salida, antes de
aumentar la producción de cualquier material energético. Mezclas de perclorato, especialmente
con un combustible metálico como el aluminio, puede tener propiedades explosivas, especialmente cuando
presente en cantidades a granel y cuando está confinado. La estructura química de la perclo-
ión de velocidad se muestra en la Figura 3.1.
El perclorato de potasio es un material cristalino blanco no higroscópico con un
punto de fusión de 610 ° C, considerablemente más alto que el punto de fusión de 356 ° C del KClO 3 .
Sufre descomposición a alta temperatura:
Calor
KClO 4 +
→ KCl 2O 2
formando cloruro de potasio y oxígeno gaseoso. Esta reacción tiene una ligera exotermia.
micrónico de −0,68 kcal / mol y produce una cantidad sustancial de oxígeno (Military Pyrotechnic
Serie Tercera parte: "Propiedades de los materiales utilizados en composiciones pirotécnicas"
1963). El 46,2% de contenido de oxígeno activo de KClO 4 es uno de los más altos disponibles para
el pirotécnico.
Página 88
FIGURA 3.1 Estructuras moleculares del ion perclorato ()

- ()
ClO 4 , ion periodiate -
IO 4 , dinit-
ion ramida () NO3

- 4 y 5-aminotetrazol (CH 3 N 5 ). Los iones de perclorato se introducen en el ser humano.
cuerpo y se tratan inadvertidamente como un ión de yoduro (I - ), que puede causar un mal funcionamiento de la tiroides
y otras cuestiones. Tres posibles reemplazos notables para el uso de percloratos (como potasio
perclorato de sodio o perclorato de amonio) son periodatos, que reemplazan el cloro con un
yodo halógeno ilar en el ion, dinitramidas para uso en propelentes, y el alto contenido de nitrógeno
5-aminotetrazol (molécula orgánica neutra). Tanto los periodatos como el 5-aminotetrazol han mostrado
cierta utilidad en la producción de llamas de colores, que anteriormente dependía en gran medida de los percloratos
tanto para la utilidad de oxidación como como donante de cloro, que se analiza en detalle en el Capítulo 10.
Debido a su mayor punto de fusión y descomposición menos exotérmica, la potas-

el perclorato de sodio produce típicamente mezclas que son menos sensibles al calor, la fricción,
e impacto que los realizados con KClO 3 (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and
Técnica 1981). El perclorato de potasio se puede utilizar para producir llamas de colores (como
rojo cuando se combina con nitrato de estroncio), ruido (con aluminio, en "flash y
mezclas de sonido ”) y luz (en mezclas de flash con magnesio). También hace
una composición de ignición excelente, pero muy sensible a las chispas, "ZPP", cuando se mezcla
con circonio.
G REEN P YROTECHNICS : T HE P ERCHLORATE I DICIÓN
Cuando se publicó la primera edición de este libro en 1985, una opinión generalizada
entre los pirotécnicos era que el perclorato de potasio era el oxidante "ideal" para
uso en composiciones pirotécnicas energéticas, y el nitrato de potasio fue la primera opción
para sistemas moderadamente energéticos. De manera similar, el perclorato de amonio se consideró
un oxidante "ideal" para formulaciones de propulsores, que produce todos los productos gaseosos en su
descomposición térmica.
Las características positivas de los oxidantes de perclorato fueron costo razonable, aceptable
higroscopicidad, buena estabilidad y baja toxicidad, así como disponibilidad en alta pureza
en una amplia gama de tamaños de partículas, junto con una excelente reactividad con una amplia gama de
combustibles. Los dos oxidantes de perclorato (amonio y potasio) fueron ampliamente utilizados
durante varias décadas en propulsores de cohetes sólidos, composiciones de destellos de señal,
simuladores sivos y una variedad de otras aplicaciones pirotécnicas. Los fuegos artificiales
industria manufacturera mejoró significativamente su historial de seguridad como composición de color
ciones hechas con clorato de potasio fueron reemplazadas por menos sensibles y más estables
formulaciones de perclorato de potasio.
Página 89
Sin embargo, la excelente estabilidad de los percloratos, uno de los productos más vendidos
puntos para su uso en composiciones energéticas — también se ha convertido en una gran debilidad para
estos oxidantes. Los estudios han indicado que los oxidantes de perclorato son bastante lentos
en su reacción a temperatura ambiente con combustibles típicos (materia orgánica) que son
que se encuentran en el medio ambiente, y parecen tener una persistencia considerable en el suelo
y agua subterránea. Algunos microorganismos parecen ser capaces de metabolizar
el ion perclorato, y la investigación en esta área continúa.
La preocupación con los percloratos involucra estudios que han relacionado el perclorato
ion, incluso en concentraciones bajas, a los trastornos de la tiroides. El ion perclorato parece
ser un sustituto ideal, en tamaño y carga (-1) del ion yoduro (I - ). Consumo de
el agua que contiene ion perclorato parece conducir a la incorporación del perclorato
ion por sitios aceptores en la glándula tiroides, reemplazando al ion yoduro biológicamente activo,
por lo tanto, posiblemente creando problemas de desarrollo en mujeres embarazadas y jóvenes
niños (Sellers y et al. 2007).
La buena noticia aquí parece ser que el efecto parece ser prevenible y
reversible. La ingesta de alimentos y bebidas con contenido de yoduro parece conducir
a un reemplazo del ion perclorato con yoduro, y esto debe ser particu-
muy beneficioso si el suministro de agua que contiene perclorato se reemplaza con
material sin perclorato. La investigación sobre este tema está en curso, pero el problema ha llevado
fabricantes de dispositivos militares y civiles que contienen oxidantes de perclorato
ers para buscar materiales de reemplazo. Esto ha demostrado ser posible en algunos sistemas,
y un verdadero desafío en otros, sin volver a recurrir al uso de los peligrosos
oxidantes de clorato.
Una cosa sabemos si el ion perclorato se convierte en lo que debería ser un
de manera casi cuantitativa de regreso a la cloroidad mucho más ambientalmente aceptable
montar iones tras la ignición de una composición energética, como la reacción
3KClO 4 + 8Al 3KCl +

→ 4Al O 2 3 (3,8)
que tiene lugar con una temperatura de llama en el rango de 3.000 ° C. Si el perclorato-
que contienen composiciones se encienden y funcionan correctamente, el uso de perclorato oxidante
ers es de mucha menos preocupación con respecto a la contaminación ambiental.
Obviamente, entonces, la mayor oportunidad de contaminación del suelo con per-
el clorato se produce en los sitios de fabricación. Como resultado, los fabricantes de propulsores
y pirotecnia han procedido a tomar las medidas adecuadas e instituir "las mejores
prácticas de manejo ”para prevenir la liberación de materiales de perclorato en el suelo-
sistemas de agua, mientras se está investigando para encontrar formulaciones de reemplazo que
son libres de perclorato, así como para determinar mejor los niveles de exposición peligrosa para
humanos (Sellers y et al. 2007).
Se han llevado a cabo proyectos de investigación tanto militares como civiles / comerciales.
para determinar qué oxidantes, si los hay, se pueden usar en lugar del perclorato que pueden
Proporcionar un rendimiento similar a costos similares, especialmente en propelente y llamas de colores.
composiciones. Sales de dinitramida ()

NO 3 4 han sido sugeridos como reemplazos para per-
-
cloratos en propulsores. El trabajo realizado por Sabatini y Moretti et al. publicado
en el período 2013-2014 describe varios estudios, incluida la investigación del período
fecha ()
Sales IO 4 en lugar de percloratos para formulaciones incendiarias (Moretti, Sabatini
-
Página 90
y Chen, sales de peryodato como oxidantes pirotécnicos: desarrollo de bario y

Formulaciones Incendiarias Libres de Perclorato 2012), el uso de oxidantes basados en
5- aminotetrazol, en lugar de perclorato, en formulaciones de luz roja y verde (Sabatini
y Moretti 2013), y el trabajo adicional en fórmulas a base de estroncio emisor de luz roja-
ciones sin el uso de perclorato (Moretti, Sabatini y Poret, “High-Performing
Iluminantes pirotécnicos emisores de luz roja mediante el uso de
Materiales ”2014). Curiosamente, el clorato también se está investigando como reemplazo
para los oxidantes de perclorato, incluso teniendo en cuenta algunas de las consideraciones de seguridad discutidas antes
lier (Railbeck, Kislowski y Chen 2008); generalmente, estos clorato por perclorato
formulaciones contienen cierta cantidad de refrigerante, como carbonato de magnesio, para moderar
erate la salida de calor. Varios estudios de reemplazo de perclorato se describen más adelante en
este capítulo, y en los capítulos siguientes, para composiciones específicas.
UN P ERCLORATO DE MMONIO (NH 4 ClO 4)

El oxidante "más nuevo" que aparece en uso significativo en pirotecnia, el per-
clorato o "AP", ha encontrado un uso considerable en la propulsión moderna de cohetes de combustible sólido
lants y en la industria pirotécnica. El transbordador espacial de la NASA ahora retirado solo utilizó
aproximadamente 2 millones de libras de combustible sólido por lanzamiento; la mezcla es 70% de munición
perclorato de nio, 16% de aluminio metálico y 14% de polímero orgánico / epoxi, con un
traza de catalizador
Impulsores de 2006).
de cohetes óxido de
El hierro
polvo que se puedeesvariar
de aluminio para modificar
un ingrediente la velocidad
sorprendente de combustión
de encontrar en un (NASA-Solid
propulsor, ya que genera partículas sólidas , en lugar del producto de reacción gaseoso
ucts generalmente deseados en propulsores; pero, la sustancial producción de calor del aluminio como
combustible, y su excelente conductividad térmica, contribuyen a una mejora de la combustión
tasa de esta formulación propulsora y lo hizo ideal para el lanzamiento.
El perclorato de amonio sufre una compleja reacción química al calentarse, con
la descomposición ocurre en un amplio rango, comenzando cerca de los 200 ° C. Descomposición
ocurre antes de la fusión, por lo que no se produce un estado líquido: el material de partida sólido
va directamente a los productos de descomposición gaseosos. La posición de descomposición reacciona
Shimizu (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and Technique
1981) para ser
2NH ClO
4 4 + calor →
N 2 + 3H 2O 2HCl
+ 2.5O+ 2 (3,9)
Esta ecuación corresponde a la evolución de 80 g (2,5 mol) de gas oxígeno por 2 mol
(235 g) de NH 4 ClO 4 , lo que da un contenido de "oxígeno activo" del 34% (frente al 39,2% de
KClO 3 y 46,2% para KClO 4 ). El hecho de que AP genere todos los productos gaseosos hace
es un material valioso para formulaciones o composiciones de propulsores donde poco o nada
se desean productos sólidos. Se informa que la reacción de descomposición, por encima de 350 ° C,
ser considerablemente más complejo (Military Pyrotechnic Series Part One, "Teoría y
Aplicación ”1967).
10NH ClO
4 4 2 + O 2.5NOCl
→ 2.5Cl 2N 2 + HClO + 4
(3,10)
+ 1,5 HCl 18,75
+ HO 1,75
2 +N 2 + 6.38O 2
Página 91
Las mezclas de perclorato de amonio con combustibles pueden producir altas temperaturas de llama.
cuando se enciende, y el cloruro de hidrógeno (HCl) liberado durante la reacción puede ayudar
en la producción de colores. Estos dos factores hacen que el perclorato de amonio sea un buen
oxidante para composición de llama coloreada (ver Capítulo 10).
El perclorato de amonio es más higroscópico que el nitrato de potasio o el potasio.
clorato, y se deben tomar algunas precauciones para mantener las mezclas secas. El higro-
El problema de la escopicidad puede ser sustancial si una composición dada también contiene potasio.
nitrato o incluso entra en contacto con una mezcla que contiene nitrato de potasio. Aquí,
la reacción de intercambio
HO2
NH 4ClO 4 + KNO 3 → KClO 4 + NH NO
4 3
puede ocurrir, especialmente en presencia de humedad. El producto de intercambio, amonio

El nitrato (NH 4 NO 3 ) es muy higroscópico y los problemas de ignición pueden desarrollarse con el paso del tiempo.
tiempo (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and Technique 1981). Además, amonio
El perclorato no debe usarse en combinación con un compuesto que contenga clorato.
como se señaló anteriormente, debido a la posible formación de inestables (explo-
sive!) clorato de amonio en presencia de humedad.
El magnesio metálico también debe evitarse en la composición de perclorato de amonio.
ciones. Aqui la reaccion
2NH ClO
4 4 + Mg 2NH
→ 3 (
+ Mg ClO ) + H 2 + calor
42 (3,11)
puede ocurrir en presencia de humedad debido a la naturaleza débilmente ácida del amonio
perclorato. Puede producirse una ignición espontánea si la acumulación de calor es considerable.
En condiciones de iniciación particularmente severas, se puede producir perclorato de amonio
explotar por sí mismo (Price, Clairmont y Jaffee 1967). Parece ser difícil de conseguir
perclorato de amonio para detonar por sí solo, con un estímulo de choque (a diferencia de
calor) necesarios para que el material puro explote. Mezclas de perclorato de amonio
con azufre y sulfuro de antimonio son considerablemente más sensibles a los golpes.
que las composiciones de clorato de potasio comparables (Shimizu, Fireworks— The Art,
Ciencia y Técnica 1981). Percorato de amonio fino (en gran parte de 1 a 5 µm en número)
mezclado con polvo de aluminio fino (de 3 a 25 µm de tamaño) puede detonar, mientras que es más grueso
El perclorato de amonio produce composiciones que deflagran bajo la misma iniciación.
condiciones ambientales (Tulis y et al. 1986). Composiciones de perclorato de amonio, encendidas
por llama, se puede utilizar para producir excelentes colores de llama con pocos residuos sólidos, pero
Se debe tener cuidado siempre con este oxidante. El potencial explosivo de este material
rial sugiere que se deben preparar cantidades mínimas de composición energética a granel
al mismo tiempo, y no se deben almacenar grandes cantidades en los sitios de fabricación.
A MMONIUM P ERCHLORATE EN LA N EWS

Antes de que las preocupaciones ambientales sobre el perclorato aparecieran en las noticias, el perclorato de amonio
clorato (AP) estuvo
Una explosión involucrado
en 1988 derivada en
de otro evento digno
un incendio en unadefábrica
noticias
de(Sellers y etdeal.amonio
perclorato 2007).
Página 92
instalaciones cerca de Henderson, Nevada, produjeron daños cuantificables a la propiedad en una amplia
área y volvió a enfatizar la naturaleza energética del perclorato de amonio (Reed 1992;
Seltzer 1998). Esto ha sido conocido como el "Desastre PEPCON", llamado así por el
Compañía de producción e ingeniería del Pacífico de Nevada.
Aproximadamente 8 millones de libras de AP se almacenaron en el sitio en 500 y 5,000 libras
contenedores. 2 Se inició un incendio en el área de fabricación durante las operaciones de mantenimiento de rutina.
aciones y se extendió rápidamente por toda la instalación. En algún momento durante el evento, un
La línea de gas natural debajo de la planta también se rompió, agregando "combustible al fuego" y haciendo
análisis del evento aún más complejo. Varias explosiones más pequeñas fueron seguidas por una
gran explosión que se registró en los sismógrafos de todo el oeste de los Estados Unidos.
La investigación que siguió al suceso reveló la gran cantidad de
perclorato de amonio que estaba almacenado en la instalación, esperando su envío a la
industria de fabricación de propulsantes sólidos. Afortunadamente, el sistema de respuesta a emergencias
El tem funcionó excepcionalmente bien, y el evento se limitó a una sola fatalidad. Más
La investigación finalmente desarrolló el estándar moderno que AP en tamaño de partículas finas
(15 µm y menos) debe tratarse como un alto explosivo (material 1.1) para el transporte
mientras que se puede transportar como un oxidante de Clase 5 en tamaños de partículas más grandes (EE. UU.
Departamento de Transporte nd).
D INITRAMIDES : ¿UN REEMPLAZO “ VERDE ” PARA P ERCLORATOS ?

-
Existe cierto interés en las moléculas de "dinitramida", basadas en el anión NO 3
4 , la mayoría
comúnmente en las sales dinitramida de amonio "ADN" o dinitramida de potasio
"KDN". Se ha informado que el ADN puede ser un reemplazo viable del amonio.
combustibles sólidos para cohetes a base de perclorato sin los productos que contienen cloro—
productos gaseosos de perclorato y cloruro de hidrógeno sin reaccionar, que podrían ser dañinos
en el medio ambiente (Venkatachalam, Santhosh y Ninan 2004). Dinit de amonio
La ramida, idealmente, producirá solo agua y gas nitrógeno como productos de reacción.
Sin embargo, desde el punto de vista de la seguridad, las sales de dinitramida tienden a tener un punto de fusión mucho menor.
temperaturas que las sales de perclorato: la dinitramida de potasio se derrite a 128 ° C, en
perclorato de sodio a 356 ° C, y la dinitramida de amonio se derrite a 93 ° C (menos que el punto de ebullición
punto de agua!) versus el perclorato de amonio que se descompone, no se derrite, alrededor
200 ° C. Esto puede ser tanto un beneficio para la combustión rápida (propulsores) como una seguridad.
peligro para el almacenamiento y la manipulación, sin mencionar una consideración económica para la descomposición
posición a lo largo del tiempo en almacenamiento. La investigación en esta área está en curso, pero los estudios de Larsson
y Wingborg en la Agencia Sueca de Investigación de Defensa encuentran que ADN es un prometedor
Sustituto "verde" de AP, así como el altamente tóxico e inestable (pero popular en el ejército
y aplicaciones aeroespaciales) hidracina, N 2 H 4 (Larsson y Wingborg 2011).
Si bien la disponibilidad y el costo de estas sales aún pueden impedir el uso diario de piro-
técnico de cambiar percloratos por dinitramidas, propelente a gran escala,
aplicaciones comerciales y militares (que miden el uso de oxidante en toneladas y no
gramos) pueden tener interés en estos materiales como oxidantes más benignos para el medio ambiente.
La estructura del ion dinitramida se muestra en la Figura 3.1 .
2 La gran cantidad almacenada en este sitio resultó de la necesidad del programa del Transbordador Espacial de grandes cantidades
de propulsor sólido para cohetes basado en AP, que PEPCON suministró.
Página 93
P ERIODATES : A “G REEN ” R eplacement PARA P ERCHLORATES ?
Investigaciones recientes de varios grupos han estudiado cómo los periodatos

IO 4 actuar en
composiciones pirotécnicas como un posible reemplazo para el país a base de cloro
- ()
terpart: percloratos. Yodo, yo, es otro "halógeno" que está una fila por debajo de
cloro en la tabla periódica. Tampoco se espera que los periodos tengan el mismo
problemas de interacción tiroidea como percloratos. Tanto el peryodato de potasio (KIO 4 ) como
periodato de sodio (NaIO 4 ) se han estudiado como sustitutos de la oxidación del perclorato
ers, principalmente para iluminar composiciones de llamas de colores, que se discutirán
más adelante en el Capítulo 10 . Información técnica sobre periodatos de potasio y sodio
se enumera en la Tabla 3.2.
Los periodos no serán necesariamente un reemplazo "directo" de los percloratos debido
a algunas diferencias notables. La descomposición general del perclorato de potasio.
es exotérmico (libera calor al descomponerse en cloruro de potasio, KCl y
gas oxígeno molecular), mientras que la descomposición general de sodio y potasio
periodato (a yoduro de sodio y yoduro de potasio, respectivamente, junto con
gas oxígeno lar) son endotérmicos . El perclorato de potasio, entonces, ayuda a la ignición.
y propagación de una reacción mediante la liberación de más calor tras la reacción, lo que
la velocidad de combustión, donde los periodatos consumen calor al reaccionar, lo que puede retardar
ignición o velocidad de combustión general. Es posible que se requiera un combustible más fuerte u otros aditivos
con periodatos como oxidante para mitigar esta diferencia. Sin embargo, el derretimiento /
Los puntos de descomposición de los periodatos son más bajos que los del perclorato de potasio, por lo que
Las temperaturas generales de ignición pueden ser más bajas en las composiciones que reemplazan a la percloruro.
tasas con periodatos. Ambos efectos, una descomposición endotérmica pero
temperatura de fusión más baja para periodatos; debe tenerse en cuenta al desarrollar
una nueva composición.
Algunos inconvenientes de los periodatos incluyen la incompatibilidad del periodiato de potasio.
ity con metal de tungsteno en presencia de humedad, formando tungstato de potasio
(K 2 WO 4 ) y liberando yodo elemental, I 2 (Brusnahan, et al.2017). Una breve reseña
de precios en el momento de escribir este artículo también encuentra que el periodato de potasio es más de tres
veces más caro a granel como el perclorato de potasio, sin piro-
proveedores de productos químicos técnicos que almacenan el producto químico para el uso de fuegos artificiales por aficionados; solo
Los proveedores de productos químicos industriales más grandes estaban listando peryodato de potasio para la venta,
Formas de grado de laboratorio extremadamente puras, ya que los periodatos son síntesis orgánica común.
reactivos. Este exceso de costo puede deberse al proceso de producción del peryodato,
que requiere una síntesis electroquímica de dos pasos de yodo a yodato, - IO 3 , con
oxidación adicional al peryodato final.
La toxicidad de los periodatos tampoco se ha estudiado en el mismo grado que los peryodatos.
cloratos, el último de los cuales se sabe que afecta la glándula tiroides. Algunos estudios son
en curso sobre la toxicidad aguda de los periodatos, que encuentran que los periodatos pueden ser
más agudamente tóxico por ingestión que los percloratos. Sin embargo, se observa que la ingestión
no es la ruta de exposición esperada (Brusnahan, et al.2017).
El uso principal de periodatos como reemplazo de percloratos en pirotecnia ha
estado en el estudio de nuevos iluminantes de "pirotecnia verde" y combinaciones de llamas de colores
posiciones, que se discuten con más detalle en el Capítulo 10. La estructura de la
El ion peryodato se muestra en la Figura 3.1.
Página 94
5-A MINOTETRAZOL : ¿UN REEMPLAZO “ VERDE ” PARA P ERCLORATOS ?
Investigaciones recientes han demostrado que la molécula orgánica con alto contenido de nitrógeno
5- aminotetrazol — CH 3 N 5 — se muestra prometedor como reemplazo de los percloratos,
específicamente en la producción de llamas de colores. Abreviado como 5-AT, este compuesto es
producido a escala industrial (beneficioso por consideraciones de costos), tiene un efecto negativo
calor de descomposición (liberando gas nitrógeno como producto de descomposición), se genera
térmicamente estable, es mínimamente tóxico y produce una gran cantidad de gas
combustión (Han, et al.2017). Por esta razón, el 5-AT también se está investigando como un
componente potencial generador de gas para airbags y sistemas de generación de humo. Tiempo
Al principio puede parecer extraño que el combustible neto sea un reemplazo del perclorato.
oxidante (la pirovalencia de 5-AT es +7, en comparación con el perclorato de potasio de -8), la mayoría
Las composiciones que emplean 5-AT utilizarán un oxidante adicional (como una sal de nitrato).
que normalmente no sería adecuado como un simple reemplazo del perclorato.
En los capítulos 10 y 11 se analiza el uso adicional de 5-AT en sistemas específicos .
La estructura del 5-aminotetrazol se muestra en la Figura 3.1.
S TRONTIUM N ITRATO [S r (NO 3 ) 2 ]
El nitrato de estroncio, antes de que saliera a la luz el "problema del perclorato", rara vez se había utilizado
como el único oxidante en una composición pirotécnica, pero comúnmente se combina con
perclorato de potasio en mezclas de llama roja para generar la actividad necesaria y
salida de color. Sin embargo, recientemente, con el "problema del perclorato", se están realizando algunos trabajos
hecho en composiciones con nitrato de estroncio como el único oxidante para la mezcla de llama roja
rentables, con resultados de producción positivos registrados (Sabatini y Moretti 2013).
El nitrato de estroncio es un sólido cristalino blanco con un punto de fusión de aproximadamente
570 ° C. Es algo higroscópico, por lo que se debe evitar la humedad al usar este
material. Cerca de su punto de fusión, el nitrato de estroncio se descompone según
No()Señor
→3 2 + NO+
SrO NO 2 + O2 (3,12)
El nitrito de estroncio, Sr (NO 2 ) 2 , se forma como intermedio en esta reacción de descomposición.

ción, y una cantidad sustancial de nitrito se puede encontrar en la ceniza de baja llama
mezclas de temperatura (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and Technique 1981).
A temperaturas de reacción más altas, la descomposición completa es
No()Señor
→3 2 +
SrO N 2 + 2.5O 2 (3,13)
Esta es una reacción fuertemente endotérmica, con una reacción de calor de +92 kcal, y
corresponde a un contenido de oxígeno activo del 37,7%. Se produce poca ceniza en el
proceso de alta temperatura (principalmente solo óxido de estroncio), que se produce en mezclas
que contienen magnesio u otros combustibles "calientes".
La llamarada roja estándar de la autopista, o "fusee", generalmente usa una cantidad significativa
de nitrato de estroncio en sus formulaciones, junto con combustibles de combustión lenta como
azufre y serrín común, para obtener tiempos de combustión prolongados (hasta 30 min)
requerido para estos dispositivos. El desafío en la producción de este dispositivo es obtener un
Página 95
trifecta de buena potencia de las velas / intensidad de luz, un color de llama rojo intenso y una combustión lenta
ing tiempo. Cualquiera de estos dos se puede lograr directamente, pero logrando todos
tres requieren la composición química correcta, las propiedades del material a granel y el empaque
envejecimiento / confinamiento. Las formulaciones de productos de antorcha que tienen los tres atributos.
en buena medida suelen ser secretos bien guardados.
B ARIUM N ITRATO [B a (NO 3 ) 2 ]

El nitrato de bario es un material blanco, cristalino, no higroscópico con un punto de fusión.
de aproximadamente 592 ° C. Se utiliza comúnmente como oxidante principal en
composiciones de llama, bengalas de oro y en mezclas de flashes fotográficos en combinación con
perclorato de potasio. A altas temperaturas de reacción, el nitrato de bario se descompone
de acuerdo a
() →3 2
Ba NO +
BaO 2.5O 2 (3,14)
Esta reacción corresponde al 30,6% de oxígeno disponible. A temperaturas de reacción más bajas,
El nitrato de bario produce óxidos de nitrógeno (NO y NO 2 ) en lugar de gas nitrógeno, como
hace el nitrato de estroncio (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and Technique 1981).
Las mezclas que contienen nitrato de bario como único oxidante se caracterizan típicamente
por temperaturas de ignición más altas en relación con el nitrato de potasio y el clorato de potasio
composiciones. El punto de fusión y la temperatura de descomposición más altos del bario.
los nitratos son los principales responsables de estos valores de ignición más altos. Desafortunadamente, bar-
Se sabe que el nitrato de io tiene efectos tóxicos como irritación de la piel, inflamación del
tracto respiratorio, y puede causar trastornos cardíacos y musculares (Institutos Nacionales de
Salud 2018). En el esfuerzo de la "pirotecnia verde", se están llevando a cabo investigaciones para reemplazar
combinar composiciones de nitrato de bario con otros oxidantes menos tóxicos. Más discusión
de cómo el bario está siendo reemplazado por productos químicos "más ecológicos" se analiza en el Capítulo 10.
I RON O XIDE [F e YF e
2 O3 3 O4]
El óxido de hierro "rojo" (hematita, Fe 2 O 3 ) se usa en ciertas mezclas donde una alta ignición
temperatura y una cantidad sustancial de productos sólidos fundidos (y la falta de gases
producto) son deseados. Por ejemplo, la reacción de termita "clásica",
Fe 2O 3 + 2Al Al
→O 2 3 + 2Fe (3,15)
es un ejemplo de este tipo de sistema y se puede utilizar para realizar soldaduras pirotécnicas y
una variedad de otras aplicaciones donde se desea una escoria fundida caliente. El punto de fusión
de Fe 2 O 3 es de 1565 ° C, y la temperatura de ignición de la mezcla de termita es superior a 800 ° C.
Cuando se enciende, se alcanza una temperatura de reacción de aproximadamente 2400 ° C, y
Se desarrollan 0,93 kcal por gramo de composición (Shimizu, Fireworks— The Art, Science
and Technique 1981; Weast 1994). Debido a su calor significativamente endotérmico de
descomposición, +199 kcal / mol, el óxido de hierro solo reacciona con combustibles energéticos activos,
casi siempre metales, como Al, Si, B o Zr. Una mezcla de óxido de hierro con azúcar, una
Combustible orgánico moderado: solo producirá caramelo oxidado si se enciende la mezcla
Página 96
se intenta. No hay suficiente energía generada por la reacción oxígeno-azúcar para

sostener la descomposición del óxido de hierro, y el azúcar se quemará o caramelizará
mucho antes de que el óxido de hierro se derrita o en un estado para donar sus átomos de oxígeno para comenzar
la reacción pirotécnica.
El óxido de hierro "negro" (magnetita, Fe 3 O 4 ) también se usa en ciertas mezclas donde un
se desea una temperatura de ignición alta. El óxido de hierro negro tiene una temperatura de fusión similar.
tura como óxido de hierro rojo a 1597 ° C, con un calor de descomposición aún más endotérmico
posición de +266 kcal / mol (Kosanke y Kosanke 2012). El óxido de hierro negro también se puede
utilizado en reacciones de termita a efectos similares:
3Fe 3O 4 + 8Al 4Al

→ O 2 3 + 9Fe (3,16)
La termita negra tiene una entalpía de reacción ligeramente más baja, con 0,85 kcal evolucionados
por gramo de composición (frente a 0,93 kcal con termita roja) (Shidlovskiy 1964).
Porque tiene un calor de descomposición más endotérmico y genera menos calor por
gramo de composición de termita, el óxido de hierro rojo es típicamente el oxidante de elección para
pirotécnicos.
Las "termitas" son una clase de composiciones que producen calor, normalmente sin gas, en las que
un combustible de metal se oxida, mientras que otro metal oxidado se reduce a su metal
(y durante la reacción caliente, fundida). Estos se exploran en profundidad en el Capítulo 8.
O TROS O XIDIZERS
Una variedad de otros oxidantes se usa ocasionalmente en mezclas de alta energía, generalmente
aliado con un propósito específico en mente para el cual los químicos han encontrado que
aunque menos comunes, los oxidantes tienen un propósito más adecuado.
Clorato de bario, Ba (ClO 3 ) 2 , por ejemplo, se ha utilizado en algunos
composiciones. Sin embargo, estas mezclas pueden ser muy sensibles y se debe tener mucho cuidado.
utilizado durante la mezcla, carga y almacenamiento.
El clorato de bario es interesante porque existe como hidrato cuando se cristaliza a partir de
una solución de agua. Tiene la fórmula Ba (ClO 3 ) 2 • H 2 O. Las moléculas de agua se encuentran en el
red cristalina en una proporción de uno a uno con iones de bario. El peso molecular del
hidrato es 322,3 (Ba + 2 ClO 3 + H 2 O), por lo que el agua debe incluirse en la cal-
culaciones. Al calentar, el agua se expulsa a 120 ° C, produciendo Ba (ClO 3 ) 2 anhidro ,
que luego funde a 414 ° C. La descomposición térmica del clorato de bario es fuertemente
exotérmica (-28 kcal / mol). Este valor, mayor que el de 1 mol de clorato de potasio,
hace que las mezclas de clorato de bario sean muy sensibles a diversos estímulos de ignición.
Otros oxidantes, incluido el cromato de bario (BaCrO 4 ), el cromato de plomo (PbCrO 4 ),
nitrato de sodio (NaNO 3 ), dióxido de plomo (PbO 2 ), tetróxido de plomo (Pb 3 O 4 ), óxido de bismuto
(Bi 2 O 3 ), óxido de cobre (CuO) y peróxido de bario (BaO 2 ) —también se encontrarán
en los capítulos siguientes. Se están analizando varios oxidantes nuevos o no heredados
como alternativas de “pirotecnia verde” a los percloratos y compuestos a base de bario.
Un ejemplo es el ferrato de potasio, K 2 FeO 4, que se descompone en hierro rojo.
óxido (Fe 2 O 3) tras la combustión, pero es susceptible a condiciones ácidas y
generalmente tienen una temperatura de combustión mucho más baja que el perclorato de potasio es
pretende reemplazar (Wilharm, Chin y Pliskin 2014).
Página 97
Tenga en cuenta que la reactividad y la facilidad de ignición a menudo están relacionadas con el punto de fusión.
del oxidante, y la volatilidad de los productos de reacción determina la cantidad de
gas que se formará a partir de una combinación determinada de oxidante-combustible. La Tabla 3.2 contiene la
propiedades físicas y químicas de algunos oxidantes comunes y otros menos comunes
Se señalarán los oxidantes, ya que su uso en diversas reacciones se analiza en capítulos posteriores.
O XIDIZERS SIN O XYGEN

Cualquier compuesto que contenga oxígeno tiene el potencial de servir como oxidante en un
mezcla energética, siempre que se mezcle con un combustible que pueda proporcionar suficiente
energía tras la oxidación para descomponer el oxidante y mantener la reacción. Sin emabargo,
Otros elementos electronegativos se pueden utilizar como oxidantes en situaciones similares a las
El átomo de oxígeno podría, recuerde las ecuaciones 3.3 y 3.4, anteriores, usando cloro y flúor
respectivamente, como oxidantes.
Para señalar, Shidlovskiy señala que los compuestos de metal-flúor deben tener buena oxidación.
capacidad dizer. Por ejemplo, la reacción
FeF 3Al+ AlF →

Fe 3 + (3,17)
es bastante exotérmico (Δ H = −70 kcal / mol). 3 Sin embargo, la falta de una economía estable
Los fluoruros metálicos cal de la reactividad adecuada tienen una investigación limitada en esta dirección.
(Shidlovskiy 1964).
S UMARIO EN O XIDIZERS Y T HEIR U SE

En resumen, un oxidante tiene dos propiedades principales que determinan su reactividad.
Uno es su calor de descomposición, que indica la cantidad de energía que debe ser
suministrado por la oxidación de un combustible con el fin de liberar oxígeno para la reacción posterior
con más combustible y lograr la propagación de la reacción. La segunda propiedad de la inter-
est es el punto de fusión del oxidante, que es una buena indicación de la temperatura
que debe alcanzarse para que el oxígeno se libere fácilmente del oxidante.
Un oxidante con un punto de fusión bajo y un endotérmico débil, o incluso mejor,
exotérmico: el calor de descomposición debe ser capaz de reaccionar con un combustible bajo
condiciones extremadamente malas, como en ambientes muy fríos y con baja emisión de calor
combustibles. El ejemplo clásico de este tipo de oxidante es el clorato de potasio, que puede
sostener la combustión con combustibles pobres (como azufre o sacarosa) en las condiciones más adversas
condiciones. En el otro extremo de la escala de reactividad, una combinación de un oxidante activo
con un combustible energético, como uno de los polvos metálicos activos, producirá una alta
mezcla reactiva y requieren gran cuidado en su preparación, manipulación y uso.
El otro extremo de los oxidantes serán aquellos materiales con alta endotermia.
calores de descomposición y altos puntos de fusión, como el óxido de hierro (III), Fe 2 O 3 . Semejante
Los materiales requerirán un combustible altamente exotérmico (como magnesio, aluminio o
circonio) para que se produzca una reacción.
3 Compare esta composición de hierro- flúor y aluminio con la "termita" de hierro- oxígeno y aluminio
reacciones señaladas anteriormente; proceso similar, siendo el átomo oxidante la diferencia.
Página 98
Una comparación de dos oxidantes, clorato de potasio (KClO 3 ) y óxido de hierro (III)
(Fe 2 O 3 - óxido de hierro rojo), muestra la amplia gama de propiedades disponibles para la selección
por un formulador pirotécnico. El clorato de potasio se encenderá y reaccionará con una amplia
gama de combustibles, mientras que el óxido de hierro requiere un combustible muy energético para la ignición
y reacción que ocurra.
O XIDIZER S ELECCIÓN : AC OMPARACIÓN
Clorato de potasio, KClO 3 contra óxido de hierro (III), Fe O

2 3
Punto de fusion: 336 ° C 1.565 ° C

Calor de descomposición: −10,6 kcal / mol +199 kcal / mol
COMBUSTIBLES
R EQUISITOS
Además de un oxidante, las mezclas pirotécnicas también contendrán uno o más combustibles, o
donantes de electrones, que reaccionan con el oxígeno liberado por el oxidante para producir un
producto dized más calor. Este calor permitirá al químico de alta energía producir una variedad
ety de posibles efectos: color, movimiento, luz, humo, ruido u otras formas de "trabajo".
El efecto pirotécnico deseado debe considerarse cuidadosamente cuando se selecciona un combustible.
para combinar con un oxidante para una mezcla de alta energía. Tanto la temperatura de la llama que
se producirá y la naturaleza de los productos de reacción son factores importantes. Como
algunos ejemplos para resaltar este punto, los requisitos y consideraciones para algunos
de las principales categorías pirotécnicas son las siguientes:
1. Propelentes : una combinación que produce una alta temperatura de reacción, una gran
volumen de gas de bajo peso molecular y se necesita una velocidad de combustión rápida. La
la generación rápida de gas, que se expande rápidamente en una dirección, "empujará"
el vehículo que se va a propulsar en la otra dirección. 4 Carbón y
Los compuestos orgánicos, como el polibutadieno, se encuentran a menudo en estos componentes.
sitions debido a los productos gaseosos formados en su combustión. Un
Se puede agregar combustible metálico energético, como el aluminio, para acelerar la combustión.
velocidad de ing por una combinación de salida de calor mejorada y térmica mejorada
conductividad del material en combustión para ayudar a la propagación. Sin embargo, el metal
los combustibles no mejorarán la producción de gas en los propulsores, ya que su combustión
Los productos son principalmente óxidos metálicos sólidos y no el gas necesario.
2. Composiciones iluminadoras : una temperatura de reacción alta es obligatoria para
lograr una intensa emisión de luz, junto con la presencia en la llama de
especies emisoras de luz fuerte (a menudo medidas en lúmenes o en el poder de las velas).
El magnesio se encuentra comúnmente en tales mezclas debido a su buena salida de calor.
y altas temperaturas de llama. La producción de magnesio incandescente.
Las partículas de óxido en la llama ayudan a lograr una buena intensidad de luz. Atómico
4 Recordando la tercera ley de Newton "por cada acción hay una reacción igual y opuesta".
Página 99
El sodio, presente en forma de vapor en una llama, es un emisor de luz muy fuerte y
La emisión de sodio domina la salida de luz del sodio ampliamente utilizado.
Composiciones de nitrato-magnesio. Algunas alternativas comunes a magne-
sium son aluminio, aleación "magnalium" de magnesio y aluminio, y
tungsteno (explorado con más detalle en el Capítulo 10)
3. Composiciones de llama coloreada : una temperatura de reacción alta produce
intensidad de luz imum pero la calidad del color depende de los emisores adecuados
estar presente en la llama, con un mínimo de partículas sólidas y líquidas
presente que están emitiendo un amplio espectro de luz "blanca" que puede lavar
sacar el color deseado. A veces se agrega magnesio a la llama coloreada.
mezclas para obtener una mayor intensidad, pero la calidad del color puede sufrir debido a
amplia emisión de partículas de MgO. Combustibles orgánicos (como goma roja y
dextrina) se encuentran en la mayoría de las mezclas de colores utilizadas en la industria de los fuegos artificiales.
probar, con magnalio (aleación de magnesio y aluminio) ahora ampliamente agregado a
composiciones de color para aumentar la temperatura de la llama, el brillo del color y el calor
producción.
4. Composiciones de humo de colores: la creación de humo de colores requiere una
tinte orgánico de color sólido en la composición para esparcir en el aire.
Se necesita desprendimiento de gas para ayudar a dispersar las partículas de humo de colores. Elevado
Las temperaturas no son deseables aquí porque la descomposición del complejo
Se producirán moléculas de colorante orgánico, desnaturalizando la molécula de tener la
color deseado. No se encuentran metales en estas mezclas. Combustibles de bajo consumo energético
tales como azufre y azúcares se emplean comúnmente.
5. Composiciones de ignición : las partículas sólidas o líquidas calientes son deseables en
Composiciones de encendedor y primer fuego para asegurar la transferencia de suficiente calor.
para encender la composición principal prevista. Combustibles que producen principalmente gases
los productos no se utilizan comúnmente. Combustibles como el boro y el circonio que
producen una buena salida de calor y muchos productos de reacción de partículas calientes son
utilizado a menudo.
Un buen combustible reaccionará con el oxígeno (o un flúor o cloro similar a un halógeno) para formar
un compuesto estable, y se desprenderá calor sustancial. La considerable fuerza,
y la formación energética, de los enlaces metal-oxígeno (o metal-halógeno) en la reacción
Estos productos explican las excelentes propiedades combustibles de muchos de los elementos metálicos.
mentos. Sin embargo, si no se desea una alta producción de calor, como se discutió, combustibles menos energéticos
como azúcar (orgánico) o azufre (inorgánico).
Se pueden utilizar una variedad de materiales como combustibles en mezclas energéticas, y la elección
del material dependerá de una variedad de factores, con consideraciones importantes:
1. la cantidad de producción de calor requerida

2. la dificultad de ignitibilidad deseada
3. la tasa de liberación de calor necesaria
4. el costo de los materiales
5. la estabilidad del par combustible y comburente combustible
6. la cantidad de producto gaseoso deseada.
Página 100
Los combustibles se pueden dividir en tres categorías principales: metales, elementos no metálicos y
compuestos orgánicos.
I NTRODUCCIÓN A M ETAL F uels

Un buen combustible metálico resiste la oxidación del aire y la humedad, tiene una alta salida de calor por
gramo, y se puede obtener a un costo moderado en una variedad de tamaños de partículas que incluyen
materiales finos y partículas más gruesas según sea necesario. Tanto el aluminio como el magnesio, como
así como la aleación “magnalium” de estos dos metales, son los materiales más utilizados
als. Titanio, circonio, hierro, manganeso, cobre, zinc, tungsteno y otros metales
también se utilizan en diversas aplicaciones.
Los metales alcalinos y alcalinotérreos, como sodio, potasio, bario y
calcio: serían excelentes combustibles de alta energía, pero, a excepción del magnesio,
son demasiado reactivos con la humedad y el oxígeno atmosférico. Sodio metal, por ejemplo,
reacciona violentamente con el agua y debe almacenarse en un líquido orgánico inerte, como
xileno, para minimizar su oxidación. Una fila hacia abajo en la tabla periódica, potasio
el metal reacciona aún más violentamente que el sodio.
Inicialmente, un metal puede examinarse para detectar posibilidades pirotécnicas mediante un examen.
de su potencial de reducción estándar (Tabla 2.5) . Un material fácilmente oxidable
tener un valor negativo grande, lo que significa que posee poca tendencia a ganar electrones
y una tendencia significativa a perderlos . Los buenos combustibles metálicos también serán una razón
hábilmente liviano, produce altos valores de calorías / gramo cuando se oxida. Tabla 3.4 listas
algunos de los combustibles metálicos comunes y sus propiedades.
Los desarrollos recientes en el área de los combustibles metálicos, como el aluminio, han
centrado en el interés por los “nanopolvos”. Mientras que las partículas en el rango de 1 µm (1 µm,
1 × 10 −6 m) se han considerado tradicionalmente "finos", estos nuevos polvos tienen par-
Tamaños de tícula en el rango de 10 −8 a 10 −9 m. Estos polvos ultrafinos exhiben el esperado
reactividad mejorada, pero también plantean algunos problemas de estabilidad, como la posibilidad de
siendo pirofórico, con respecto a la oxidación debido a su gran área de superficie por gramo
(Brousseau y Anderson 2002; Jones y et al. 2003). De hecho, esa gran superficie
por gramo puede significar una mala estabilidad a largo plazo en el aire: la superficie de estas diminutas partículas
se oxidará a Al 2 O 3 , ya no es un combustible, quedando un poco de aluminio metálico adicional
sobre el interior de la capa exterior oxidada para actuar como un combustible útil. Estos nanopolvos
deben almacenarse herméticamente y usarse rápidamente al mezclarse en un componente pirotécnico
sición, pero en algunas aplicaciones, el esfuerzo adicional por el efecto podría valer la pena.
Los metales también tienen las notables propiedades de ser eléctrica y térmicamente con-
ductivo, es decir, tomará y transferirá electrones / electricidad y calor a través de
su masa a cualquier cosa conectada a ella. La conductividad eléctrica puede ser beneficiosa para
encendido deseado mediante chispa, así como un grave peligro de encendido no deseado . Térmico
La conductividad puede ayudar en la propagación de una reacción al transferir el exceso de calor.
de la llama pirotécnica a través del material sin reaccionar (a veces denominado
“Precalentamiento de la zona”), acelerando el proceso general. Estos efectos se exploran
más adelante en los Capítulos 6 y 7. Los combustibles orgánicos y los combustibles inorgánicos no metálicos no
presentar estos efectos de manera sustancial.
Exploremos algunos de los combustibles metálicos más comunes:
Página 101
82
TABLA 3.4
Propiedades de los combustibles metálicos
Atómico Derritiendo Hirviendo Calor de Combustión Gramos de combustible consumidos
Elemento Símbolo Peso Punto, ° C a Punto, ° C a Combustión, kcal / g b Producto por gramo de O
Aluminio Alabama 27,0 660 2,467 7.4 Al O

2 3 1.12
Cobre Cu 63,5 1.085 2.562 - Cu O / CuO
2 7,94 / 3,97
Hierro Fe 55,8 1,535 2.750 1.8 Fe O
2 3 2,32
Magnesio Mg 24,3 649 1.107 5.9 MgO 1,52
"Magnalium" Mg / Al (~ aleación 50/50) - 460 - - MgO / Al O 2 3 1,32
Titanio Ti 47,9 1,660 3,287 4,7 TiO 2 1,50
Tungsteno W 183,8 3.410 5.660 1.1 WO 3 3,83
Zinc Zn 65,4 420 907 1.3 ZnO 4.09
Circonio Zr 91,2 1.852 4.377 2.9 ZrO 2 2,85 C
dobladillo
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Weast (1994). istry
B
Shidlovskiy (1964).
o
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ch
norte
ic
s
Página 102
A LUMINIO (Al)
El combustible metálico más utilizado es probablemente el aluminio, con magnesio funcionando

un segundo cercano. El aluminio tiene un costo razonable, es liviano, estable en almacenamiento, está disponible
capaz en una variedad de formas y tamaños de partículas, y se puede utilizar para lograr una variedad de
efectos (Kosanke y Kosanke 1993).
El aluminio tiene un punto de fusión de 660 ° C y un punto de ebullición de aproximadamente
2.500 ° C. Su calor de combustión es de 7,4 kcal / g. El aluminio está disponible en "escamas"
o forma "atomizada". La variedad "atomizada" se compone de partículas esferoidales. Esferas
producir el área superficial mínima (y por lo tanto la reactividad mínima) para una partícula dada
tamaño, pero esta forma será la más reproducible en rendimiento de un lote a otro.
Aluminio atomizado, en lugar del material en escamas más reactivo, es utilizado por la mil-
itario para las composiciones que producen calor y luz porque la variación en el rendimiento
de un envío a otro suele ser menor.
Los copos grandes, llamados aluminio "revoloteando", son ampliamente utilizados por la industria de los fuegos artificiales.
para producir chispas blancas brillantes. El aluminio en forma de escamas finas puede ser bastante reactivo
con una gama de oxidantes. Un grado especial de aluminio "piro" también está disponible en
algunos proveedores. Este es un polvo de color gris oscuro que consta de pequeños tamaños de partículas (menos
de 50 µm) y una gran superficie, y es extremadamente reactivo. Cuanto menor sea el par-
El tamaño de la partícula del aluminio en escamas, más sensible y reactivo será. Escamas finas
El aluminio se utiliza para producir mezclas explosivas para fuegos artificiales y combinaciones de
Los oxidantes con este "piro" aluminio solo deben ser preparados por personal capacitado,
y solo se hace en pequeños lotes. Su poder explosivo puede ser sustancial, y
puede ser bastante sensible a la ignición por chispas y llamas.
Las superficies de aluminio se oxidan fácilmente por el oxígeno en el aire, y una superficie compacta
Se forma un revestimiento de óxido de aluminio (Al 2 O 3 ). Si bien es desventajoso como combustible, el
El revestimiento de óxido blanco protege el metal interior de una mayor oxidación. Por lo tanto, alumi-
El polvo numérico se puede almacenar durante períodos prolongados con poca pérdida continua de reactividad.
debido a la oxidación del aire (teniendo en cuenta que la reactividad del aluminio relativamente fresco puede
ser mayor que el aluminio que ha desarrollado una capa de óxido). Algunos fabricantes
preparará sus polvos de aluminio con una capa de carbono / grafito (alemán
La espinilla) o revestido con Teflon ® para proteger contra el óxido recubrimiento de conformación,
preservando la reactividad.
Metales que forman una capa suelta de óxido al exponerse al aire, como el magnesio
o hierro: no se les proporciona esta protección de superficie, y la descomposición extensa puede
ocurrir durante el almacenamiento a menos que se tomen las precauciones adecuadas.
Las composiciones hechas con aluminio tienden a ser bastante estables. Sin embargo, la humedad
debe excluirse si la mezcla también contiene un oxidante de nitrato. De lo contrario, una reacción
ción del tipo
3KNO 3 + 8Al 12H

+ O 2 → 3KAlO 2 ()
+ 5Al OH 3
+ 3NH 3 (3,18)
puede ocurrir, desprendiendo calor y gas amoniaco. Esta reacción se cataliza y acelera
por el medio alcalino generado a medida que avanza la reacción, y es posible la autoignición
en una situación confinada. Una pequeña cantidad de un ácido débil sólido como el ácido bórico (H 3 BO 3 )
Puede retardar eficazmente esta descomposición neutralizando los productos alcalinos y
Página 103
manteniendo un ambiente débilmente ácido. La higroscopicidad del oxidante también es

importante en este proceso de descomposición. No se pueden utilizar nitrato de sodio y aluminio.
juntos, debido a la alta afinidad por la humedad del NaNO 3 , a menos que el polvo de aluminio sea
recubierto con una capa protectora de cera o material similar. Alternativamente, el producto puede
estar sellado en un embalaje a prueba de humedad para excluir la presencia de agua después
el proceso de fabricación (Shidlovskiy 1964). Compuesto de nitrato de potasio-aluminio
Las mezclas deben mantenerse bastante secas durante el almacenamiento para evitar problemas de descomposición, pero las mezclas
de aluminio y nitrato de bario no higroscópico se puede almacenar con un mínimo de
precauciones, siempre que la composición no se moje realmente. Sin embargo, las mezclas de
El magnesio metálico con sales de nitrato no tiene esta descomposición catalizada alcalina.
problema. Un hidróxido de magnesio, Mg (OH) 2 , que recubre la superficie del metal aparentemente
lo protege de reacciones posteriores. Esta protección no se proporciona al metal de aluminio por
el hidróxido de aluminio soluble en álcali, Al (OH) 3 .
M AGNESIO (M g )
El magnesio es un metal muy reactivo y ampliamente disponible que lo convierte en un excelente combustible.
en las condiciones adecuadas. Es oxidado por el aire húmedo para formar hidroxilano de magnesio.
ide, Mg (OH) 2 , y reacciona fácilmente con todos los ácidos, incluidas las especies débiles como
vinagre (ácido acético al 5%) y ácido bórico. Las reacciones de magnesio con agua y
un ácido (HX) se muestran a continuación:
Agua: Mg 2H+ O 2 → Mg ()
OH 2
+ H2 (3,19)
Ácidos()HX: Mg 2HX
+ → MgX 2 2 (Cl, =
+ HX NO, etc. 3 ) (3,20)
+
Incluso el ion amonio, El NH 4 es lo suficientemente ácido para reaccionar con el magnesio metálico.
Por lo tanto, no se deben utilizar perclorato de amonio ni otras sales de amonio.
con magnesio a menos que la superficie metálica esté cubierta con aceite de linaza, aceite de parafina o
un material similar.
Las sales de clorato y perclorato, en presencia de humedad, también se oxidarán
magnesio metálico, destruyendo el efecto pirotécnico durante el almacenamiento. Sales de nitrato
parecen ser considerablemente más estables con magnesio (Shimizu, Fireworks—
Arte, ciencia y técnica 1981). Nuevamente, recubriendo el metal con un
material, como la parafina, aumentará la vida útil de almacenamiento de la composición.
También se ha aplicado una capa de dicromato de potasio en la superficie del magnesio.
recomendado para ayudar en la estabilidad (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and
Técnica 1981), pero la toxicidad de este material lo hace de valor cuestionable para
aplicaciones industriales.
El magnesio tiene un calor de combustión de 5,9 kcal / g, un punto de fusión de 649 ° C y
un punto de ebullición relativamente bajo de 1.107 ° C en comparación con otros metales. Este hervor bajo
punto de ing permite que el exceso de magnesio en una mezcla se vaporice y se queme con la temperatura ambiente.
oxígeno en el aire en la llama pirotécnica, proporcionando calor (y luz) adicional en
composiciones de bengalas. En este efecto, no se requiere absorción de calor adicional para descomponer
Página 104
un oxidante para reaccionar con el magnesio ya que el exceso de magnesio reacciona con
oxígeno atmosférico; por lo tanto, el calor extra ganado al incorporar el exceso de mag-
nesium en la mezcla puede ser sustancial.
El magnesio metálico también es capaz de reaccionar con otros iones metálicos en un
reacción de transferencia de electrones, como
2+ 2+
Cu + Mg Cu
→ Mg + (3,21)
Este proceso se vuelve mucho más probable si se humedece una composición, nuevamente
señalando la variedad de problemas que pueden crearse si se agrega agua a un
mezcla que contiene magnesio. El potencial estándar para el sistema Cu 2+ / Mg
tem es +2.72 V, lo que indica un proceso muy espontáneo. Por tanto, Cu 2+ , Pb 2+ y
otros iones metálicos fácilmente reducibles no deben usarse en
composiciones.
R ECOVERÍA DEL M AGNESIO D EMILITARIZADO : P ROTÉCNICA "G REEN " R ECYCLING
Como hemos visto, el magnesio es un combustible pirotécnico relativamente abundante y útil.

Sin embargo, en ciertas composiciones militares heredadas, un iluminante a base de magnesio /
llamarada que contiene nitrato de sodio y un aglutinante se volvió "inservible", y un pro-
Se desarrolló cess para recuperar el magnesio para ser reutilizado en nuevas composiciones.
(J. Sabatini, et al. 2013). Las municiones fueron desmontadas cinéticamente y un agua
La extracción se utilizó para eliminar el nitrato de sodio y el aglutinante, dejando mag-
nesium que se lavó y purificó más antes de volver a mezclar en nuevos componentes
posiciones. Los requisitos de rendimiento del magnesio, crucial para el uso militar,
se probaron a través de la experimentación y la determinación de la producción de luz versus "virgen"
composiciones. De esta manera, las prácticas ecológicas modernas de "reutilización y reciclaje" han encontrado
su camino hacia la química pirotécnica.
“M AGNALIUM ” (M agnesio -A Luminum A LLOY )

Un material que ha encontrado una gran popularidad en la pirotecnia en el pasado.
35 años es la aleación 50/50 de magnesio y aluminio, denominada "magnalium", con
una fórmula de Al 2 Mg 3 y un punto de fusión de 460 ° C (Shimizu, Fireworks— The Art,
Ciencia y Técnica 1981). La aleación es considerablemente más estable que el aluminio.
metal cuando se combina con sales de nitrato y reacciona mucho más lentamente que el magnesio
sium metal con ácidos débiles. Ofrece algunas ventajas de estabilidad de cada metal con
menos de las desventajas de estabilidad de cada uno individualmente.
Los chinos fueron pioneros en el uso generalizado de magnalium en artículos pirotécnicos para producir
atractivas chispas blancas, efectos "crepitantes" y composiciones de colores brillantes. Shimizu
también informa que se puede producir un efecto de chispa ramificada usando magnalium con
una composición tipo pólvora negra (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and
Técnica 1981). Magnalium ahora se usa ampliamente en todo el mundo en la manufactura
de la pirotecnia del entretenimiento, y veremos su uso en numerosas fórmulas.
ciones en los capítulos siguientes.
Página 105
YO RON (F e )
El hierro, en forma de finas limaduras, arde y se incandesde y puede utilizarse para pro-
producen atractivas chispas de color naranja-dorado, como en el dispositivo de mano de alambre tradicional
kler ". El pequeño porcentaje (menos del 1%) de carbono en el acero puede causar un atractivo
ramificación de las chispas debido a la formación de gas dióxido de carbono como partículas metálicas
arder en el aire, “expulsando” el hierro para arder como una pequeña estrella fugaz.
Sin embargo, las limaduras de hierro son bastante inestables durante el almacenamiento. Se convierten fácilmente en hierro (III)
óxido (óxido — Fe 2 O 3 ) en aire húmedo, y las limaduras generalmente se recubren con un tipo de parafina
material antes de su uso en una mezcla pirotécnica para proteger contra esto. El hierro suelto
El revestimiento de óxido no protege la superficie interior de la misma manera que
El recubrimiento de óxido de aluminio lo hace para las partículas de aluminio.
El hierro puede producir una salida de calor decente cuando se combina con un oxidante fuerte
como el perclorato de potasio. Una composición que consiste en hierro y KClO 4 se ha
Se utiliza en una variedad de dispositivos, incluidas las baterías térmicas, cuando se utiliza una fuente de calor suave.
requerido. La reacción primaria que ocurre debe ser
3KClO 4 + 8Fe 3KCl +

→ 4Fe O 2 3 (3,22)
que es estequiométrica a 48 partes de KClO 4 y 52 partes de hierro en peso
O TROS M etales
El metal titanio (Ti) ofrece algunas propiedades atractivas para el químico de alta energía. Eso
es bastante estable en presencia de humedad y la mayoría de los productos químicos y produce brillantes
Chispa blanca plateada y efectos de luz con oxidantes. También es posible agregar tita-
partículas de nio para colorear las composiciones y lograr un efecto atractivo de ambos colores
llama y chispas blancas. Lancaster siente que el titanio es un material más seguro de usar que
magnesio o aluminio y recomienda que se utilice en lugar de limaduras de hierro en
artículos de “fuente” de fuegos artificiales, debido a su mayor estabilidad (Lancaster 1972). El costo parece
ser el factor principal que impide que el titanio sea un combustible mucho más utilizado.
El circonio (Zr) es otro metal reactivo, pero su extrema sensibilidad a las chispas (incluida la
descarga de electricidad estática común) es un problema importante que restringe su
uso en composiciones de alta energía. Circonio en combinación con per-
clorato (composición "ZPP") se está utilizando como material de ignición en
sistemas, y el circonio con óxido de hierro (III) se utiliza en la ignición militar "A1A"
composición. Las temperaturas de llama de las composiciones de oxidante-circonio típicamente
exceder los 4.000 ° C. Si quieres una composición pirotécnica realmente caliente, para encender otra
material energético muy rápidamente: el circonio es el combustible de elección.
La sensibilidad a las chispas del circonio fino por sí solo, sin ningún oxidante presente,
suele ser inferior a 1 mJ de energía de chispa. Se estima que la estática de humano a humano
La descarga eléctrica (como después de frotarse los pies con la alfombra) puede rondar los 15 mJ.
de energía; esto es energía más que suficiente para encender el circonio, poniendo nuevamente circonio
composiciones de conio en una clase por sí mismas. No importa si el oxidante es
óxido de hierro (III) o perclorato de potasio, la composición resultante con circonio
ser muy chispa sensible. Por lo tanto, el circonio generalmente se envía húmedo, mezclado húmedo con
Página 106
oxidante, y finalmente se deja secar cuando la composición se ha incorporado en

pequeñas cantidades en puentes para encendido eléctrico o en otros sistemas similares.
En resumen, las mezclas de óxido de circonio serán muy sensibles a las chispas y
reaccionarán muy rápidamente para producir chispas de muy alta temperatura ideales para
Composiciones de ignición. Cuando necesitas encender algo muy rápido con alta
confiabilidad, estos podrían ser los materiales que usted elegiría. De lo contrario, la sensibilidad
Los peligros del circonio impiden un uso más amplio del material.
El cobre (Cu) es un combustible menos común debido a su costo, pero ha encontrado algún uso en
composiciones de llama coloreada cuando se combinan con algún donante de cloro, como el perclo-
Tasa de oxidantes. El cobre tiene un punto de fusión de 1.085 ° C y un punto de ebullición de 2.562 ° C.
El cobre es un excelente conductor de electricidad y calor. El cobre se oxida a ambos
óxido de cobre (I) “cuproso” (Cu 2 O) y óxido de cobre (II) “cúprico” (CuO) en pirotecnia
composiciones de nic en función de la temperatura de la llama y otros factores.
Tungsteno (W, también conocido clásicamente como "wolframio" antes de la inter-
nacional), uno de los metales más pesados para el pirotécnico, se puede encontrar en algunos
retrasar las composiciones, pero el costo a menudo impide su uso generalizado. Tiene uno de
los puntos de fusión más altos de cualquier metal (3410 ° C) y, a menudo, necesita más energía.
oxidante gético, como perclorato de potasio y / o cromato de bario, para ayudar en
propagación.
El zinc (Zn) se destaca por su uso en composiciones de humo blanco. El zinc se derrite
punto de solo 420 ° C, hirviendo a 907 ° C, por lo que la activación de este metal para la oxidación y
la quema es relativamente fácil. El zinc que no ha reaccionado puede ser propenso a la ebullición repentina y la quema.
en el aire. Curiosamente, las composiciones de zinc-azufre se utilizan como propelente sólido como
así como para la generación de humo blanco, ya que se formará sulfuro de zinc, azufre como
oxidante y no un combustible, con la interacción resultante del sulfuro con la humedad en
el aire se muestra como humo blanco. La quema de composiciones de zinc-azufre muestra un
llama azul aguamarina muy característica.
Recientemente, el iterbio (Yb), un lantánido temprano poco común, se ha investigado para
utilidad pirotécnica (Koch, et al. 2012). El iterbio tiene un punto de fusión ligeramente superior.
punto que el magnesio (824 ° C, vicio 649 ° C) pero un punto de ebullición similar. Iterbio
arde con una llama verde luminosa, que podría proporcionar un reemplazo para el bario-
composiciones a base de llama verde. Sin embargo, el costo del iterbio es generalmente prohibitivo.
itivo para el pirotécnico y los fuegos artificiales comerciales de todos los días, con pequeño volumen
los usos (como los trazadores militares) son un uso posible.
I NTRODUCCIÓN A N EN -M ETALLIC / E LEMENTAL F uels
Varios elementos no metálicos fácilmente oxidables han encontrado un uso generalizado en la

campo de la pirotecnia. Los requisitos nuevamente son estabilidad al aire y a la humedad, buena
producción de calor por gramo y costo razonable. Los materiales de uso común incluyen azufre,
boro, silicio y fósforo. Sus propiedades se resumen en la Tabla 3.5.
S ULFUR
El uso de azufre como combustible en composiciones pirotécnicas se remonta a más de 1000 años,
y el material sigue siendo un componente ampliamente utilizado hoy en día en pólvora negra, humo de colores
Página 107
88
TABLA 3.5
Propiedades de los elementos no metálicos utilizados como combustibles en mezclas de alta energía
Atómico Derritiendo Hirviendo Calor de combustión, Combustión Gramos de combustible consumidos
Elemento Símbolo Peso Punto, ° C a Punto, ° C a kcal / g b, c Producto por gramo de O
Boro B 10,8 2,300 2.550 14.0 B O
2 3 0,45
Carbono (carbón vegetal) C ~ 12 Descomp. - 7.8 CO 2 0,38
Fósforo (rojo) PAG 31,0 590 Sublima 5.9 P O
2 5 0,78
Fósforo (amarillo) P 4 124,0 (como P )
4 44 - 5.9 P O
2 5 0,78
Silicio Si 28,1 1.410 2,355 7.4 SiO 2 0,88
Azufre S 32,1 119 445 2.2 SO 2 1,00
a
Weast (1994). C
B
Shidlovskiy (1964). dobladillo
C
Shimizu (2004).
istry
o
fP
y
ro
te
ch
norte
ic
s
Página 108
mezclas y composiciones pirotécnicas. Para fines pirotécnicos, el material denominado

Se prefiere la "harina de azufre" que se ha cristalizado a partir de azufre fundido debido a su
alta pureza esperada. Azufre purificado por sublimación, denominado " flores de azufre", a menudo
contiene cantidades significativas de impurezas ácidas oxidadas y puede ser bastante peligroso en
mezclas de alta energía, especialmente aquellas que contienen un oxidante clorato (Lancaster 1972).
El azufre tiene un punto de fusión particularmente bajo (119 ° C). Es un combustible bastante pobre en
términos de producción de calor, pero con frecuencia juega otro papel muy importante en piro-
Composiciones técnicas. Puede funcionar como "yesca" o como iniciador de fuego. Azufre bajo
va reacciones exotérmicas a baja temperatura con una variedad de oxidantes, y esto
La producción de calor se puede utilizar para desencadenar otras reacciones de mayor energía con mejores combustibles.
El bajo punto de fusión del azufre proporciona una fase líquida, a baja temperatura, para ayudar al
proceso de encendido. La presencia de azufre, incluso en un pequeño porcentaje, puede
afectan la inflamabilidad y la temperatura de ignición de mezclas de alta energía. Azufre, sobre
combustión, se convierte en gas de dióxido de azufre y en sales de sulfato (como potasio
sulfato-K 2 SO 4 ). También se encuentra que el azufre actúa como oxidante en algunas mezclas,
como el ion sulfuro (S 2− ) en especies como el sulfuro de potasio (K 2 S), un
componente de los residuos de la combustión de pólvora negra, así como la terminación como sulfuro de zinc
(ZnS) en composiciones de zinc-azufre.
Cuando está presente en gran exceso, el azufre puede volatilizarse fuera de la mezcla de combustión como
un humo blanco amarillento. Una proporción 1: 1 de nitrato de potasio y azufre hace un respeto
composición de humo capaz de emplear este comportamiento.
B ORON
El boro es un elemento metaloide razonablemente estable, no produce gas tras la oxidación,
y se puede oxidar para producir una buena salida de calor. El boro se utiliza en llama verde.
composiciones como alternativa a las composiciones con oxidantes a base de bario. La
el bajo peso atómico del boro (10,8) lo convierte en un excelente combustible en calorías / gramo
base. El boro tiene un alto punto de fusión (2300 ° C) y puede resultar difícil de encender.
cuando se combina con un oxidante de alto punto de fusión. Con oxidantes de bajo punto de fusión, como
nitrato de potasio (una mezcla denominada en la industria pirotécnica como "BKNO 3 "),
el boro se enciende más fácilmente produciendo una buena producción de calor (y, si está confinado, puede
deflagrar con algo de energía). El bajo punto de fusión del producto de óxido (B 2 O 3 )
Sin embargo, puede interferir con la consecución de altas temperaturas de reacción, ya que
El óxido de boro extraerá el exceso de calor para derretirlo que de otro modo se usaría para calentar
el sistema (Shidlovskiy 1964).
El boro es un combustible relativamente caro, pero con frecuencia resulta aceptable para su uso.
sobre una base de costo porque solo se requiere un pequeño porcentaje (recuerde, tiene un bajo
peso atomico). Por ejemplo, la reacción
BaCrO 4 +→
B ( BaO,
varios productos BO, 2 3 Cr O 2 3 )
se quema bien con solo un 5% en peso de boro en la composición (Ellern 1968). Boro
ha sido virtualmente desconocido en la industria de los fuegos artificiales (a menudo prohibido por la ley en
fuegos artificiales sumergibles), pero es un combustible ampliamente utilizado en la composición de ignición y retardo para
aplicaciones militares y aeroespaciales, así como un posible reemplazo del bario
Página 109
compuestos para la producción de luz verde / llama. Boro con cromato de bario o rojo
Los óxidos de hierro se conocen como útiles sistemas de retardo.
Las composiciones de titanio-boro son esencialmente reacciones de "estado sólido" sin gas que,
aunque difíciles de encender a menos que estén a altas temperaturas, son altamente exotérmicas y
mezcla generadora de calor útil con TiB 2 como producto (Burke y et al. 1988). La
Los reactivos también son generalmente estables en condiciones ambientales normales, relativamente insensibles.
tivo al encendido en comparación con otros sistemas, y no se requiere un manejo especial,
convirtiéndolo en un sistema útil si es necesario.
Si hay un aspecto negativo asociado con el boro, es su tendencia a someterse fácilmente al aire.
oxidación, especialmente en presencia de humedad. Este problema se ve agravado por la
aumento de peso significativo que se produce cuando el boro se oxida. En la reaccion
2B 3+ 2O 2 → BO
2 3 (3,23)
se puede calcular que 21,6 g (2 mol) de boro se convertirán en 69,6 g de óxido de boro, una
triplicación del peso. De ahí la oxidación de un pequeño porcentaje de boro en un
recipiente en espera de medición para agregarlo a un mezclador causará que el peso real
de boro que se añade a la mezcla para ser significativamente menor que el valor pretendido.
En una muestra de boro que ha sufrido un 5% de oxidación, el peso real de elemental
el boro que queda en 10 g del material se ha reducido a 8,55 g; el resto
der es óxido de boro. Esto provocará un cambio significativo en el rendimiento de un
composición pirotécnica preparada a partir del boro oxidado. La solucion es lavar
boro con agua (el óxido de boro es soluble en agua) antes de usar, séquelo en una humedad baja
medio ambiente y guárdelo en un recipiente herméticamente cerrado hasta que se pese.
El boro también se puede encontrar en dos formas sólidas: boro "amorfo" (es decir, donde el
los átomos que componen una partícula sólida carecen de un orden específico) y el boro "cristalino"
(donde los átomos que componen una partícula sólida están organizados en un orden de largo alcance).
El boro amorfo es la variante que se ha utilizado con mayor frecuencia en pirotecnia debido a
su disponibilidad y menor gasto en comparación con el boro cristalino, aunque algunos trabajos han
demostrado que el boro cristalino puede prolongar las velocidades de combustión en compuestos de llama verde además
ción para proporcionar alguna resistencia química a la oxidación a largo plazo que se muestra en la Ecuación
3.23 (Sabatini, Poret y Broad, uso de boro cristalino como retardante de la velocidad de combustión
hacia el desarrollo de formulaciones de señales portátiles de color verde 2011).
S ILICON
De muchas formas, similar al boro, el silicio es un combustible seguro y relativamente económico que se utiliza en
composiciones de ignición y retardo. El silicio es un elemento "metaloide" o semimetálico,
lo que significa que tiene propiedades de los metales, así como propiedades de los no metales. Tiene un alto
punto de fusión (1.410 ° C), y combinaciones de este material con un óxido de alto punto de fusión
Puede ser difícil encender el dizer. El producto de oxidación, dióxido de silicio (SiO 2 ), es alto
se derrite y, lo que es más importante, es ambientalmente aceptable. El silicio se ha utilizado para
número de años, con óxido de plomo rojo (Pb 3 O 4 ) como oxidante, para producir quemaduras rápidas
retrasar las mezclas para su uso en detonadores. Las columnas de retardo se fabrican con
un rango de tiempos de retardo y cada uno proporciona un breve intervalo de tiempo (medido en milisegundos
onds) entre la señal de disparo y la detonación del casquillo. Esto permite que los explosivos
Página 110
ingeniero para diseñar un patrón de voladura mediante el cual todas las cargas explosivas que han
han sido colocados cuidadosa y sistemáticamente en una cantera o mina no detonen simultáneamente
instantáneamente. Los breves retrasos resultantes producen un patrón de explosión que puede ayudar mucho en
Reducir las vibraciones de la roca y el suelo en comparación con una explosión donde todas las cargas son
detonó simultáneamente.
La reacción de silicio con óxido de hierro es un ejemplo de una reactividad moderada, baja
formulación de gas que busca una aplicación. La zona de reacción se mueve a través de la composición
ción como una zona incandescente, con mínima llama. Los productos de reacción (hierro y
dióxido de silicio) son ambientalmente aceptables según la mayoría de los criterios actuales. La reaccion es
2Fe O
2 3 + 3Si 4Fe
→ 3SiO+ 2 (3,24)
que es estequiométrico al 83% de óxido de hierro (III) y al 17% de silicio.
P HÓSFORO
El fósforo es un ejemplo de un material que es demasiado reactivo para ser de uso general.
como combustible pirotécnico, aunque se emplea en composiciones militares de humo blanco,
y se ha utilizado tradicionalmente en casquillos de pistolas de juguete y hacedores de ruido de trucos (fiesta
poppers) para producir un informe audible (Koch 2005).
El fósforo está disponible en dos formas, blanco (o amarillo) y rojo. Fósforo blanco
phorus parece ser molecular, con una fórmula de P 4 . Es un sólido ceroso con un
punto de fusión de 44 ° C y se enciende espontáneamente al exponerse al aire. Debe ser
se mantiene fresco y generalmente se almacena bajo el agua. Es altamente tóxico tanto en el sólido como en
forma vapor y provoca quemaduras en contacto con la piel. Su uso en pirotecnia es
limitado a composiciones incendiarias y de humo blanco. El humo blanco consiste
del producto de combustión combinado con la humedad atmosférica y es principalmente
ácido fosfórico (H 3 PO 4 ).
El fósforo rojo, un enlace amorfo de átomos de fósforo, es algo
más estable y es un polvo de color marrón rojizo con un punto de fusión de aproximadamente
590 ° C (en ausencia de aire). En presencia de aire, el fósforo rojo se enciende cerca
260 ° C (Shimizu, Fireworks: The Art, Science and Technique 1981). Fosfo- rojo
rus es insoluble en agua. Se enciende fácilmente por chispa o fricción y es bastante peligroso.
peligroso en cualquier momento que se mezcle con oxidantes o materiales inflamables. Sus humos son
altamente tóxico (Serie pirotécnica militar, tercera parte: “Propiedades de los materiales utilizados
en Composiciones Pirotécnicas ”1963).
El fósforo rojo se mezcla como una suspensión acuosa con clorato de potasio para su uso en juguetes.
gorras y creadores de ruido novedosos como "party poppers". Estas mezclas son bastante
sensible a la fricción, el impacto y el calor y una gran cantidad de tales mezclas debe
Nunca permita que se seque a granel. El fósforo rojo también se utiliza en blanco.
mezclas de humo, y varios ejemplos se pueden encontrar en el Capítulo 11.
La sensibilidad del fósforo rojo "desnudo" a la humedad y al aire, lo que
vert a ácidos a base de fósforo que pueden erosionar el recipiente, pueden mitigarse mediante
la llamada "microencapsulación" del material en un sub-
postura. Los estudios demostraron que cubrir las partículas de fósforo rojo en un fenólico
resina (similar a una cera o material plástico) aumentó la temperatura de ignición
Página 111
(es decir, menos sensible al calor), higroscopicidad disminuida (es decir, menos susceptible a
humedad) y disminución de la sensibilidad a la fricción en una composición de humo (Liu y
Guan 2017). Para composiciones donde el fósforo rojo es útil, pero el crítico
característica no es su sensibilidad, esta puede ser una solución viable para el almacenamiento a largo plazo de
mezclas a base de fósforo rojo.
S ULFIDE C OMPOUNDS
Se han utilizado varios compuestos de sulfuro metálico como combustibles en componentes pirotécnicos.
posiciones. El trisulfuro de antimonio, Sb 2 S 3 , es un material de punto de fusión razonablemente bajo de 548 ° C,
con una combustión de calor de aproximadamente 1 kcal / g. Se enciende fácilmente y se puede utilizar.
para ayudar en la ignición de combustibles más difíciles, sirviendo como una "yesca" de la misma manera
que hace el azufre elemental. Se ha utilizado en la industria de los fuegos artificiales para el fuego blanco.
composiciones y se ha utilizado en lugar de azufre en mezclas "flash y sonido" con
perclorato de potasio y aluminio.
Realgar (disulfuro de arsénico, As 2 S 2 ) es un polvo naranja con un punto de fusión de
308 ° C y un punto de ebullición de 565 ° C (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and
Técnica 1981). Debido a su bajo punto de ebullición, se ha utilizado en humo amarillo.
composiciones (a pesar de su toxicidad) y también se ha utilizado para ayudar en la ignición de
mezclas difíciles. El uso de todos los compuestos de arsénico, incluido el realgar, está prohibido.
en "fuegos artificiales comunes" (el tipo comprado por individuos) por las regulaciones de
la Comisión de Seguridad de Productos de Consumo de EE. UU., el arsénico es tóxico para los humanos y
animales (Comisión de Seguridad de Productos de Consumo de EE. UU. 2017).
I NTRODUCCIÓN A O ORGÁNICOS F uels

Una variedad de combustibles orgánicos ("que contienen carbono" en la ciencia química) son comúnmente
empleado en composiciones de alta energía. Además de proporcionar calor, estos materiales
También generan una presión de gas significativa a través de la producción de dióxido de carbono.
(CO 2 ) y vapor de agua en la zona de reacción.
Los átomos de carbono en estas moléculas se oxidan a dióxido de carbono si es suficiente.
hay oxígeno presente. El monóxido de carbono (CO) y el carbono elemental se producen para
cantidades variables en una atmósfera deficiente en oxígeno, y se observa una llama "hollín"
si se genera una cantidad sustancial de carbono. El hidrógeno presente en compuestos orgánicos
libras terminan generalmente como moléculas de agua. Para un combustible de fórmula C x H y O z , x moles
de CO 2 y Y / 2 moles de H 2 O será producido por mol de combustible que se quema. A
quemar completamente este combustible, x + y / 2 moles de oxígeno gaseoso (2 x + y moles de oxígeno
átomos) serán necesarios. La cantidad de oxígeno que debe proporcionar el oxidante.
en una mezcla de alta energía se reduce por la presencia de átomos de oxígeno en el combustible mol-
ecule. La ecuación balanceada para la combustión de glucosa, un azúcar, se muestra a continuación:
CHO
6 12 6 + 6O 2 → 6CO 2 + 6H 2O (3,25)
Solo se requieren seis moléculas de oxígeno para oxidar una molécula de glucosa, debido a la
presencia de seis átomos de oxígeno "internos" en la glucosa. Hay 18 átomos de oxígeno en
ambos lados de la ecuación balanceada.
Página 112
Un combustible que contiene solo carbono e hidrógeno, denominado hidrocarburo,

requieren más moles de oxígeno por gramo para una combustión completa que un igual
peso de glucosa u otros compuestos que contienen oxígeno. Un mayor peso de oxi-
Por lo tanto, se requiere un diluyente por gramo de combustible cuando se utiliza un material de tipo hidrocarburo.
Los gramos de oxígeno necesarios para quemar por completo un combustible determinado se pueden calcular
de la ecuación química balanceada. Utilice el método Pyro Valence discutido en el
capítulo anterior para determinar la proporción adecuada de oxidante a combustible para la estequiometría
composición rica. A continuación se muestra un ejemplo de cálculo:
Clorato de potasio con glucosa
Valencia de KClO 3 = −6
Valencia de la glucosa = +24
La proporción molar es 1: 4
Ecuación equilibrada: C H O
6 12 6 + 4KClO 3 → 6CO + 6H O + 4KCl
2 2
Lunares: 1 4
Gramos: 180 490
Peso % 26,9 73,1
Para los polímeros, la unidad de repetición en la cadena del polímero se utiliza para el cálculo de Pyro Valence.
ciones, utilizando el peso de la fórmula de la unidad de repetición para los cálculos de masa. Por ejemplo,
el almidón se puede representar por (C 6 H 10 O 5 ) n , con una fórmula masa por unidad repetida de 162
y una Pyro Valence de +24 (+24 + 10 - 10 = +24). El procedimiento Pyro Valence dis-
Lo comentado en el capítulo anterior proporciona la forma más fácil de equilibrar oxidante / combustible orgánico
sistemas, incluidos los que contienen polímeros.
Por ejemplo, suponga que un combustible con fórmula molecular (o unidad de repetición de polímero)
de C 10 H 12 O 2 se utilizará en una nueva composición pirotécnica. Primero, determinamos su
Pyro Valence:
C H O
PyroValence 10 =(4) 12+1+2 2 ()+()+ - = + (

48 muyfuelrich )
Para equilibrar este material con un oxidante, como KClO 4 , con una valencia de −8 usted
necesitará 6KClO 4 s (6 × 8 = 48) por mol de compuesto orgánico, o
6KClO 4 + CHO
10 12 2 → 10CO 2 + 6H 2O 6KCl
+
¡Equilibrado! No podría ser más fácil.

Cuanto más oxidado o rico en oxígeno es un combustible, menor es su producción de calor.
por gramo será cuando se someta a combustión (visto como un todo, la molécula es
ya parcialmente oxidado). La temperatura de la llama también será más baja para
ciones que utilizan el combustible altamente oxidado. Además, los combustibles que existen como hidratos (que contienen un
molécula de agua o moléculas como parte de la matriz de cristal sólido) desarrollarán menos calor
que especies similares no hidratadas debido a la absorción de calor requerida para vaporizar
ize el agua presente en los hidratos. También es importante incluir el molecular
Página 113
peso de la molécula de agua (18 g / mol) en el cálculo del peso molecular

del combustible hidratado. Varias gomas, resinas, ceras y productos naturales similares
Hay productos disponibles para su uso en mezclas energéticas y datos sobre las composiciones base.
y se han publicado calores de formación para muchos de ellos (Meyerriecks, Organic
Combustibles: composición y entalpía de formación Parte I — Derivados de la madera, relacionados
Carbohidratos, exudados y resinas 1998; Meyerriecks, combustibles orgánicos: composición
y Entalpía de formación Parte II — Resinas, carbón, brea, gilsonita y ceras 1999).
N ATURAL O ORGÁNICOS F uels : S HELLAC Y R ED G UM
Dos combustibles orgánicos "calientes" son la goma laca y la goma roja. Goma laca, secretada por un asiático
insecto (el chinche lac), contiene un alto porcentaje de ácido trihidroxipalmítico—
CH _ { 3} ( CH _ { 2} ) 11 (CHOH) _ { 3} COOH. Esta molécula contiene un bajo porcentaje de oxígeno.
y produce un valor de calor / gramo alto (Shimizu, Fireworks— The Art, Science and
Técnica 1981). La goma laca también es útil como aglutinante en composiciones pirotécnicas.
(vea abajo). La goma laca es útil en la producción de llamas de colores porque no se quema.
tan calientes como los combustibles metálicos, el último de los cuales puede lavar el color con demasiada
blanco de espectro completo. Además, si se utiliza la proporción correcta de oxidante,
no generar cenizas en exceso y la resultante radiación de cuerpo negro no deseada.
La goma roja es una mezcla compleja obtenida de un exudado de "árbol de hierba" australiano
que se cosecha en Kangaroo Island. Su fórmula base aproximada es C 6 H 7 O 2 con
a Pyro Valence de +27/111 g de material (Meyerriecks, Organic Fuels: Composition
y entalpía de formación Parte I — Derivados de la madera, carbohidratos relacionados,
Exudados y resinas 1998). Tiene excelentes características de combustible y un bajo punto de fusión.
punto / temperatura de descomposición para ayudar en la ignición y tiende a dar un color muy "blanco"
llama cuando se combina con un oxidante: hay un mínimo de color naranja en el
llama y se produce un mínimo de humo. Por lo tanto, se puede utilizar en alta calidad.
composiciones de color con efectos de interferencia mínimos, similares a la goma laca.
Si bien la goma laca y la goma roja son combustibles útiles, seguros para trabajar y relativamente
combustibles orgánicos económicos para aficionados y pirotecnia comercial, rara vez encuentran
uso en aplicaciones militares o industriales grandes. Dado que el suministro de cualquiera se basa
sobre la actividad de los insectos y el crecimiento de los árboles en una isla específica, obteniendo grandes
las cantidades pueden resultar difíciles. Además, los cambios en el tiempo o el clima pueden influir
las fórmulas base aproximadas de ambos, esencialmente eliminando cualquier estándar verdadero
Dardización a la fórmula o control de calidad que se puede encontrar con los combustibles metálicos.
o carbohidratos procesados industrialmente (glucosa) o hidrocarburos (cera).
C HARCOAL
El carbón vegetal es otro combustible orgánico y se ha empleado en mezclas de alta energía.
durante más de 1.000 años debido a su abundancia y facilidad de producción con incluso rudi-
tecnología mentaria. Se prepara calentando leña en un ambiente sin oxígeno.
ment. Los productos de descomposición volátiles y la humedad se eliminan y un residuo
eso es principalmente restos de carbono. Puede haber una variación significativa de un lote a otro
entre carbones de la misma fuente de madera. Shimizu informa que un
muestra deshuesada de carbón vegetal mostró una relación 91: 3: 6 de átomos de C, H y O (Shimizu,
Página 114
Fuegos artificiales: el arte, la ciencia y la técnica 1981). Una fórmula representativa de

Se ha publicado C 16 H 10 O 2 para carbón vegetal , con un peso fórmula de 235 g / mol y
una Pyro Valence de +72 (Meyerriecks, combustibles orgánicos: composición y formación
Entalpía Parte II — Resinas, carbón, brea, gilsonita y ceras 1999).
El comportamiento pirotécnico del carbón vegetal también puede variar mucho dependiendo de la
tipo de madera utilizada para preparar el material. El área de superficie y extensión de conver-
sión al carbono puede variar ampliamente de madera a madera y de un lote a otro, y cada
la preparación debe ser verificada para un desempeño adecuado (Rose, julio de 1980). Históricamente,
sauce y aliso han sido las maderas preferidas para la preparación de carbón vegetal por
Fabricantes de pólvora de Estados Unidos. Vides, eucaliptos y numerosos
También se han utilizado otros materiales que contienen carbono en otras partes del mundo.
El carbón vegetal es con frecuencia el combustible preferido cuando también se producen altas emisiones de calor y gas.
ya que se desea una velocidad de combustión rápida. La adición de una pequeña cantidad de carbón vegetal a un
La composición lenta generalmente acelerará la velocidad de combustión y facilitará la ignición.
Al tener una composición mayoritariamente de carbono, el carbón vegetal tendrá un alto contenido de combustible / gramo,
y un valor de Pyro Valence de + 4 / peso atómico de 12 se puede usar como una aproximación
en los cálculos si se desconoce el contenido real de carbono del carbón vegetal.
Las partículas más grandes de carbón vegetal en una mezcla pirotécnica producirán atractivos
chispas naranjas en la llama, una propiedad que a menudo se utiliza con ventaja por el fuego-
industria de obras. En este caso, se consideran un componente añadido que
no participa en la reacción pirotécnica primaria y no están incluidos en
cálculos de balance de oxígeno.
C ARBOHIDRATOS
La familia de los carbohidratos consiste en una gran cantidad de oxígeno natural
ricos compuestos orgánicos. Los carbohidratos más simples, los azúcares, tienen forma molecular.
mulas que se ajustan al patrón (C • H 2 O) n , y parecían estar "hidratados
carbón." Los miembros más complejos de la familia se desvían ligeramente de este patrón.
(Meyerriecks, combustibles orgánicos: composición y entalpía de formación, parte II: resinas,
Carboncillo, brea, gilsonita y ceras 1999).
Ejemplos de azúcares comunes incluyen glucosa (C 6 H 12 O 6 ), lactosa (C 12 H 22 O 11 ) y
sacarosa (C _ { 12} H _ { 22} O _ { 11} ). El almidón es un polímero complejo compuesto por unidades de glucosa unidas
juntos. La fórmula molecular del almidón es similar a (C 6 H 10 O 5 ) n , y la fórmula molecular
el peso del almidón es típicamente superior a 1 millón. La reacción con ácido rompe el almidón.
en unidades más pequeñas. La dextrina, un combustible pirotécnico y aglutinante ampliamente utilizado,
almidón de maíz inicialmente hidrolizado. Su peso molecular, solubilidad y comportamiento químico.
puede variar considerablemente de un proveedor a otro y de un lote a otro. La prueba
de todos los nuevos envíos de dextrina, como con la mayoría de los productos químicos, es necesaria para la reproducción
ibilidad y desempeño en la producción pirotécnica.
Los azúcares también representan otro ejemplo del uso de la electronegatividad y
cargas parciales para explicar la reactividad. En las diversas moléculas de azúcar, generalmente hay
átomos de oxígeno unidos a una serie de átomos de carbono consecutivos. Esto crea una cadena
de átomos de carbono con cargas positivas parciales adyacentes y tiende a producir bajas
temperaturas de descomposición para compuestos de la familia de los azúcares. Los cocineros son familiares
con tendencia de los azúcares a caramelizarse a baja temperatura en una sartén. Esto
Página 115
"Caramelización" es el resultado de la rotura de enlaces y la polimerización posterior de

el azúcar para formar deliciosas golosinas para la mesa de postres. En pirotecnia, este vínculo se rompe
ing y la creación de "radicales libres" reactivos son responsables de la baja ignición
temperaturas observadas con muchas composiciones oxidantes-azúcares.
Esto es particularmente cierto cuando el clorato de potasio es el oxidante. Hemos dis-
Maldicé previamente el hecho de que el clorato de potasio comienza a descomponerse y evolucionar
oxígeno reactivo a temperaturas inferiores a 200 ° C. Cuando se combina con azúcar que es
también descomponiéndose a bajas temperaturas, vemos temperaturas de ignición que están por debajo de
200 ° C para composiciones de clorato de potasio / glucosa y clorato de potasio / sacarosa
(ver Capítulo 6) . Cuando un análisis térmico diferencial (DTA, discutido en el Capítulo 5)
se ejecuta en tales mezclas, se observa una exotermia de ignición justo cuando el punto de fusión /
Se acerca la temperatura de caramelización del azúcar específico. Estudios con otros
Los combustibles orgánicos han confirmado que es la descomposición de las moléculas de azúcar,
en lugar de simplemente el cambio de fase sólido-líquido, que es responsable de la aparición de
encendido. Compare esto con los combustibles metálicos de mayor fusión, donde a menudo es la descomposición
posición del oxidante que es la base para el inicio de la ignición.
Los azúcares más simples se utilizan como combustibles en diversas mezclas pirotécnicas. Ellos tienden a
se queman con llama incolora y emiten menos calor por gramo que los orgánicos menos oxidados
combustibles. La lactosa se usa con clorato de potasio en algunas mezclas de humo de colores para
producir una reacción a baja temperatura capaz de volatilizar un tinte orgánico con
descomposición inmensa de las moléculas de colorante complejas. También es notable que desde,
en situaciones de combustión ideales, los azúcares más simples solo emiten dióxido de carbono y agua
(y sin productos de óxido sólido como con los combustibles metálicos), una combinación estequiométrica
con oxidantes que no generan productos sólidos, como el nitrato de amonio,
(nuevamente, idealmente) genere solo productos gaseosos como se muestra a continuación sin residuos sólidos:
CHO
6 6 + NO
1212NH 4 3 → 6CO 2 + 30H O +
2 12N 2 (3,26)
Los azúcares más simples se pueden obtener con alta pureza a un costo moderado, lo que los convierte en
atractivas opciones de combustible dadas sus temperaturas de combustión. Los problemas de toxicidad tienden a
sea mínimo con estos combustibles, también. Las preocupaciones con los azúcares incluyen su higroscopicidad,
así como el hecho de que algunos azúcares se presentan como hidratos, con agua como componente en
el material sólido.
Los azúcares más complejos, como la goma xantana, también se utilizan en componentes pirotécnicos.
posiciones. La goma xantana es un "polisacárido" generado por bacterias que fermentan la sacarosa.
o glucosa, y tiene una fórmula química básica C 35 H 49 O 29 . La goma xantana es un aditivo alimentario.
tivo, tan disponible ampliamente, pero tiene un conocido inconveniente de crear "escoria" o un sólido
depósito que puede retrasar la combustión adecuada.
O TROS O ORGÁNICOS F uels
La cantidad de combustibles orgánicos posibles es enorme. Consideraciones al seleccionar un

candidato son los siguientes:
1. Grado de oxidación : este será un factor principal en la producción de calor por

gramo del combustible.
Página 116
2. Punto de fusión : un punto de fusión bajo, especialmente cuando va acompañado de un

baja temperatura de descomposición, puede ayudar en la inflamabilidad y reactividad. A
un punto de fusión demasiado bajo puede causar problemas de producción y almacenamiento. A
Un buen valor mínimo para un punto de fusión podría ser 100 o C.
3. Punto de ebullición / volatilidad : si el combustible se vaporiza o sublima fácilmente, el
La vida útil de la mezcla será breve a menos que se tomen precauciones en el envase.
ing para evitar la pérdida del material.
4. Estabilidad química : un combustible ideal debe estar disponible comercialmente en un
alto estado de pureza y debe mantener esa alta pureza durante el almacenamiento.
Los materiales que se oxidan fácilmente al aire, como los aldehídos, suelen ser deficientes.
opciones de combustible.
5. Solubilidad : los combustibles orgánicos con frecuencia se duplican como aglutinantes y cierta solubilidad
en agua, se requiere acetona o alcohol para obtener un buen comportamiento de unión.
6. Formas de hidratos : algunos combustibles orgánicos existen como hidratos en su cristal natural.
formas, que pueden reducir el rendimiento en una composición pirotécnica.
Los materiales que se han utilizado en mezclas pirotécnicas incluyen nitrocelulosa (utilizada
en polvo sin humo), alcohol polivinílico, ácido esteárico, resinas epoxi e insaturados
resinas de poliéster tales como Laminac ® . Sales de ácido benzoico y sus derivados, tales como
benzoato de potasio y salicilato de sodio, también pueden servir como combustibles energéticos que son
de alto punto de fusión y bastante estable. Las propiedades de la mayoría de estos combustibles se pueden encontrar en
un manual preparado por el Ejército de los EE. UU. (Serie de pirotecnia militar, tercera parte:
Propiedades de los materiales utilizados en las composiciones pirotécnicas 1963). La tabla 3.6 contiene
información sobre una variedad de compuestos orgánicos que son de interés para las personas de alta energía
químico.
Otros dos combustibles orgánicos interesantes, pero que no contienen oxígeno, son parlon y
hexametilentetramina o "hexamina". Parlon es una goma clorada de base
fórmula C 6 H 6 Cl 2 y es útil como combustible donante de cloro para la producción de color—
especialmente llama azul en presencia de óxido de cobre. La hexamina es otra no-
combustible orgánico que contiene oxígeno con fórmula (CH 2 ) 6 N 2 y se ha utilizado en campamentos
tabletas de combustible durante muchos años (también es el material de partida para la alta síntesis
explosivos RDX y HMTD). La hexamina es soluble en agua, útil para mezclar en húmedo
composiciones, y se utiliza en muchas composiciones en forma de estrella de colores claros.
Encuadernadores
A N O ESCRIPCIÓN DE B INDERS
Muchas composiciones pirotécnicas suelen contener un pequeño porcentaje (normalmente
2% -6% en peso) de un polímero orgánico que funciona como aglutinante, reteniendo todos
de los componentes juntos en una mezcla homogénea que también proporciona
resistencia cal a los granos de composición comprimidos o consolidados. Estos aglutinantes, siendo
compuestos orgánicos, también servirán como combustibles en la mezcla (ver más abajo) así como
generan productos de reacción gaseosos y también posiblemente cenicientos. Cada carpeta, siendo un
químico y actuando como combustible, tendrá un calor de combustión, fundiéndose / descomponiendo
temperatura, volumen de gas / gramo, sensibilidad y reactividad con otras sustancias químicas
Página 117
98
TABLA 3.6
Propiedades de algunos combustibles orgánicos comunes
Molecular Gramos de combustible consumidos Calor de combustión,
Compuesto Fórmula Peso Punto de fusión, ° C a por gramo de O kcal / mol b
Monómeros
Glucosa C H O
6 12 6 180,2 146 (anhidro) 0,94 670
Naftalina C H10 8 128,2 80,5 0,33 1.232 una
Goma laca Principalmente C H O 16 32 5 California. 304 California. 120 California. 0,44 -

Ácido esteárico C H O
18 38 2 284,5 69,5 0,34 2,712
Sacarosa C H O
12 22 11 342,3 188 (se descompone) 0,89 1,351
Polímeros cal / g b
Dextrina (–C H O -) n • H O
6 10 5 2 - Se descompone California. 0,94 California. 4.179
Laminac Copolímero de poliéster / estireno - California. 200 (se descompone) - -
Nitrocelulosa (C H 6 10− x O 5− x (ONO ) ) 2 x n - California. 200 (se descompone) - 2.409 C
Cloruro de polivinilo (–CH CHCl–) 2 n California. 250.000 California. 80 (suaviza) California. 0,78 4.375 dobladillo
Almidón (C H O )
6 10 5 n - Se descompone California. 0,84 4.179
istry
a
Weast (1994).
o
B
Serie de pirotecnia militar Tercera parte: “Propiedades de los materiales utilizados en las composiciones pirotécnicas” (1963). fP
y
ro
te
ch
norte
ic
s
Página 118
único del combustible o combustibles principales de la composición; incluso un pequeño porcentaje

La adición de aglutinante puede afectar la estabilidad, la inflamabilidad y el rendimiento general de
la composición. De manera análoga, cada carpeta diferente tendrá un calor diferente de
combustión, temperatura de fusión / descomposición, volumen de gas / gramo, sensibilidad,
y reactividad de otros aglutinantes; por lo tanto, los diferentes aglutinantes simplemente se intercambian
libra por libra en una formulación pirotécnica sin la expectativa
ción de que hacerlo podría producir una diferencia significativa en exotermicidad, velocidad de combustión,
sensibilidad a los estímulos de ignición y salida de gas (Barisin y Batinic-Haberle 1994;
Taylor y Jackson 1986; Barton y et al., The Influence of Binders in Pyrotechnic
Reactions — Magnesium-Oxidant Systems 1984). La Tabla 3.7 enumera la capacidad de combustible de
algunos aglutinantes comunes, y la Tabla 3.8 enumera los calores de combustión de algunos
aglutinantes.
Sin el aglutinante, los materiales componentes podrían segregarse durante la fabricación.
tura y almacenamiento debido a variaciones en la densidad y el tamaño de partícula (piense en cuán pequeñas
los guijarros y la arena se separarán con el tiempo en un balde). El "proceso de granulación", en
que el oxidante, el combustible y otros componentes se mezclan con el aglutinante (y
generalmente un solvente adecuado) y procesado mecánicamente para producir granos de homo-
generosa composición de varios tamaños, es a menudo un paso crítico en una fabricación general
proceso de turing para pirotecnia específica (para incluir pólvora negra para "cargador de boca"
y otras armas de fuego). El solvente, si se usa, se evapora después de la granulación, dejando
un material seco y homogéneo. Alternativamente, algunos aglutinantes líquidos "curan" —toughen
o endurecerse: al exponerse al aire o por acción catalítica, con un disolvente no necesariamente
requerido para estos sistemas. Es un factor de producción importante que el solvente para
el aglutinante no debe poder reaccionar ni disolver el oxidante o los oxidantes
o los principales combustibles. Si uno de los componentes reactivos (oxidante, combustible primario, otro
TABLA 3.7
Capacidad de combustible / valencia piro de algunos aglutinantes comunes
Monómero Gramos / Pyro Pyro Valence /
Aglutinante Unidad Unidad Valence / Unidad Gramo
Parafina C H 2 4 28 +12 +0.429
Polibutadieno C H 4 6 54 +22 +0.407
Ceras ~C H O 36 72 2 536 +212 +0,396
Aceite de linaza ~C H O 17 36 2 272 +100 +0.368
Alcohol polivinílico (PVA) C H O2 4 44 +10 +0.227
VAAR (resina de acetato de alcohol vinílico) C H O
6 10 3 130 +28 +0.215
Acetato de polivinilo C H O4 6 2 86 +18 +0,209
Laminac ® ~C H O 20 16 9 400 +78 +0.195
Cloruro de polivinilo (PVC) C H Cl
2 3 62,5 +10 +0.160
Dextrina, almidón y encías C H O6 10 5 162 +24 +0.148
Viton ® C H F2 2 2 64 +8 +0,125
Alopreno (Parlon ) ® C H Cl
10 11 7 380 +44 +0.116
Nitrocelulosa C H N O
12 15 5 10 389 +43 +0,111 (12,5% N)
Teflón ® C F 2 4 100 −4 (→ C) −0,040
Página 119
TABLA 3.8
Calores de combustión y consumo de oxidantes de varios aglutinantes
Peso de KClO 4 Peso de PbCrO 4
Calor de combustión Consumido por Consumido por 1 g

Aglutinante (kcal / g) a, b 1 g de aglutinante de Binder
Parafina 10,8 7,42 27,7
Polibutadieno - 7.04 26,3
Ceras 10 6,85 25,5
Aceite de linaza 8.3 6,37 23,7
PVA California. 5 3,93 14,6
VAAR California. 5-6 3,72 13,9
Polivinilo 5.5 3,62 13,5
acetato
Laminac ® - 3.37 12,6
Polivinilo 4.8 2,77 10,3
cloruro (PVC)
Dextrina / almidón / 4.2 2,56 9.55
cena
Viton ® - 2.16 8.06
Alopreno 3.3 2.01 7,48
(Parlon ) ®
Nitrocelulosa 2.6 1,92 7,16 (12,5% N)

Teflón ® - 0,692 (→ CO ) 2 2,58
a
Weast (1994).
B
Barton y et al. (1984).
componentes) se disuelve en gran medida en el disolvente, su tamaño de partícula original

Probablemente cambiará cuando el solvente se evapore y el material se regenere como un
sólido. Esto podría provocar variaciones en el rendimiento pirotécnico. Sin embargo, algunos
casos, puede ser deseable disolver tanto el aglutinante como el combustible u oxidante para obtener más
mezcla íntima y si un procesamiento posterior posterior puede ajustar el tamaño de partícula requerido
de la composición final.
Además de ayudar a lograr y luego mantener la homogeneidad en el
composición, los aglutinantes también reducen la formación de polvo en las operaciones de fabricación, permiten
control de la densidad aparente a través de la granulación y, de nuevo, de forma extremadamente importante
papel de hormiga: proporcionan resistencia mecánica a las composiciones cuando se presionan o
formado en configuraciones específicas actuando como un pegamento para mantener la composición
juntos. Algunas composiciones se presionan en formas específicas, como discos planos
cilindros largos o largos, y el rendimiento total puede verse afectado o incluso impedido
finalización, si la forma se rompe o se desmorona. El aglutinante ayudará a mantener la
forma compuesta.
Por ejemplo: la dextrina o dextrina, que se produce a partir del almidón de maíz, tiene
Ha sido ampliamente utilizado como aglutinante en la industria de los fuegos artificiales. El agua se utiliza como humectante /
agente activador de la dextrina, evitando el costo, los problemas ambientales y los peligros
asociado con el uso de disolventes orgánicos. Los aglutinantes activados por agua solo pueden
Página 120
se utiliza cuando el agua no reacciona con uno o más de los componentes del
mezclar o producir un cambio de tamaño de partícula en un componente. El secado completo
Más adelante en el proceso de fabricación, será necesario eliminar completamente el agua del
composición.
El ejército de EE. UU. Ha utilizado un material llamado VAAR (resina de acetato de alcohol vinílico)
como uno de sus principales aglutinantes para composiciones pirotécnicas. VAAR es capaz de producir
un buen efecto aglutinante a bajo porcentaje en peso en muchas composiciones en comparación
a muchos de los otros aglutinantes comunes. Es soluble en un metil alcohol-metil ace-
tate mezcla de solventes y muestra una excelente estabilidad a largo plazo con una variedad de compuestos
posiciones (Serie pirotécnica militar Parte tres: Propiedades de los materiales utilizados en
Composiciones pirotécnicas 1963).
Otros aglutinantes comunes incluyen nitrocelulosa (con un contenido de nitrógeno inferior al 12,6%).
tienda de campaña, con acetona como disolvente), alcohol de polivinilo (usado con agua), y Laminac ®
(un poliéster insaturado reticulado con estireno; el material es un líquido hasta que
curado por catalizador, calor o ambos, y no se requiere disolvente). Aglutinantes epoxi (el
sustancia química principal de la cual contiene grupos epóxido muy reactivos: una de tres miembros
anillo de dos carbonos y un oxígeno que se abre y se une con cualquier cosa adecuada
cerca) también se puede utilizar en forma líquida durante el proceso de mezcla y luego se permite
curar para dejar un producto final rígido. La precaución con los aglutinantes epoxi es el hecho de que
muchos agentes de curado epoxi son compuestos de amina (nitrógeno), que son básicos. Uno
Debe asegurarse de que el sistema epoxi sea compatible con todos los demás componentes del
composición.
Al seleccionar un aglutinante, el químico busca un material que proporcione una buena homogeneidad.
neidad y rendimiento con la mínima cantidad de aglutinante posible. Mate orgánico
riales reducirán las temperaturas de la llama de las composiciones que contienen combustibles metálicos,
y pueden impartir un color naranja a las llamas si la combustión del aglutinante es incompleta
ocurre y se forman sólidos de carbono en la llama (recuerde la radiación del cuerpo negro). Una carpeta
debe ser neutral y no higroscópico para evitar los problemas que el agua y un ácido
o un entorno básico puede introducir. Por ejemplo, mezclas que contienen magnesio
requieren el uso de un sistema aglutinante / disolvente no acuoso, debido a la reactividad de
magnesio metal hacia el agua. Cuando se usa hierro en una composición, el pretratamiento de
el metal con cera u otra capa protectora es aconsejable, especialmente si un agua
Se utiliza un proceso de uniónusado, para evitar la oxidación del hierro a óxido de hierro (ahora un
oxidante, y posiblemente no uno bueno para el sistema).
M OST B INDERS A RE A LSO F uels

Los aglutinantes son componentes críticos para mezclas energéticas. Además de su vinculación
Sin embargo, es importante recordar que la mayoría de los aglutinantes tienen capacidad de combustible.
también. A un nivel del 2% al 5% por peso, pueden afectar la temperatura de ignición, quemar
velocidad, sensibilidad de ignición, salida de gas, resistencia al agua e higroscopicidad de una composición
posición. Cualquier cambio en el aglutinante, ya sea el uso de un nuevo material o el uso de un
diferente porcentaje en una composición, requiere una reevaluación cuidadosa de la propiedad
erties de una mezcla energética, incluida la sensibilidad a la ignición . Tabla 3. 9, que muestra
el efecto del porcentaje de aglutinante en un sistema de nitrato de sodio / magnesio, ilustra esto
punto. La composición inicial es de 60 g de NaNO 3 y 40 g de Mg, y la tabla muestra la
Página 121
TABLA 3.9
Efecto del porcentaje de aglutinante sobre el nitrato de sodio / magnesio 60/40
Sistema
Gramos de nitrato de sodio consumibles por aglutinante
Gramos adicionales de aglutinante PB PVA VAAR Chicle CAROLINA DEL NORTE
1 6,9 3.9 3,7 2.5 1,9

2 13,8 7.7 7.3 5,0 3.8
3 20,1 11,6 11,0 7,6 5.7
4 27,7 15,4 14,6 10.1 7,6
5 34,6 19,3 18,3 12,6 9.5
6 41,5 23,2 22,0 15,2 11,3
8 55,4 30,9 29,3 20,2 15,1
10 69,2 38,6 36,6 25,2 18,9
PB, polibutadieno; PVA, alcohol polivinílico; VAAR, copolímero de acetato de alcohol vinílico; Chicle,
almidón o goma de mascar; NC, 12,5% de nitrocelulosa.
gramos de NaNO 3 consumibles por el aglutinante que actúa como combustible. Un ejemplo de cálculo
es como sigue:
NaNO Pyro
3 valencia / gramo = - 5P.V./mol/85g/mol 0,0588
=-
Polibutadieno PB()Pirovalencia / gramo = + 22P.V./unidad/54g/unidad= 0.407
+ para PB
Por lo tanto, la relación de peso para NaNO 3 / PB será 0.407 / 0.0588 = 6.9, para hacer el
suma de las Pyro Valences = 0 (o producir una mezcla balanceada o estequiométrica de
oxidante y aglutinante de combustible). Un gramo de PB (polibutadieno) consumirá 6,9 g de
nitrato de sodio cuando se enciende la mezcla. La conclusión a la que se llega aquí es que
aglutinante (o la mayoría de los compuestos orgánicos), presente incluso en un nivel relativamente bajo, puede ser un
consumidor significativo del oxígeno disponible en una mezcla pirotécnica que podría ser
destinado al combustible principal.
RETARDANTES
Ocasionalmente, una mezcla pirotécnica funcionará bastante bien y producirá el efecto deseado.
efecto, excepto por el hecho de que la velocidad de combustión es un poco demasiado rápida para la aplicación prevista
catión. En este caso, se necesita un cambio o adición que ralentizará la reacción.
sin afectar de otro modo el rendimiento, la sensibilidad o la estabilidad de almacenamiento. Esto puede
lograrse alterando la proporción de ingredientes (p. ej., reduciendo la cantidad
de combustible) o añadiendo un componente a la composición que sea inerte o retarde
velocidad de combustión al reaccionar durante la combustión. El exceso de combustible metálico es menos efectivo
como un "refrigerante" debido a la capacidad de muchos combustibles, como el magnesio, para reaccionar
con el oxígeno en el aire y liberar calor. 5 Además, los metales tienden a ser excelentes
5 No hace falta decirlo: ¡excluir el oxígeno en el aire es excepcionalmente difícil de hacer!
Página 122
conductores, y un aumento en el porcentaje total de metal al reducir el oxidante

contenido, destinado a ralentizar la reacción, en realidad puede acelerar una reacción al facilitar
transferencia de calor a través de la composición durante el proceso de combustión.
Materiales que se descomponen a temperaturas elevadas con la absorción de calor.
(descomposición endotérmica) puede funcionar bien en algunos sistemas como retardadores de velocidad.
A veces se añaden carbonato de calcio y magnesio y bicarbonato de sodio.
a una mezcla para este propósito. Tenga en cuenta las reacciones endotérmicas:
3 () sólido
CaCO calor + CaO →
sólido CO + 2 ()
() gas heatisabsorbed (3,27)
3 () sólido
2NaHCO calor sólido 2HO()gas
+ Na O → + 2 ()
(3,28)
2 ()
+ Se absorbe el calor del gas 2CO
La generación de gas que se produce puede afectar o no al rendimiento de la mezcla.

precalentando los componentes sin reaccionar o separando los componentes sin reaccionar a través de
efectos de propulsión; la formación sólida que se produce puede afectar el rendimiento al crear
cenizas que pueden emitir luz naranja o amarilla y dejar residuos no deseados.
Aunque endotérmicas, estas reacciones son termodinámicamente espontáneas en
alta temperatura debido al cambio de entropía favorable asociado con la forma-
ción de productos gaseosos aleatorios a partir de materias primas sólidas; en otras palabras, dos
o más partículas moviéndose al azar es un aumento en la entropía sobre una partícula y
por lo tanto, son favorecidos entrópicamente.
Además de los productos químicos que absorben el calor al reaccionar con el exterior pirotécnico
poner, diluyentes inertes, como arcilla en polvo y tierra de diatomeas (que es principalmente
dióxido de silicio, SiO 2 ), también se puede utilizar para retardar las velocidades de combustión. Estos materiales tanto
absorber calor (simplemente calentar) así como separar los componentes reactivos, por lo tanto
retardando la reacción pirotécnica. La inflamabilidad y la sensibilidad a la ignición pueden
Sin embargo, también se verá afectado por la adición de retardantes como estos. Tierra de diatomeas
puede recubrir magnalium metálico libre de otro modo, por ejemplo, dejándolo protegido de
encendido eléctrico / por chispa y, por lo tanto, menos sensible (si ese es el encendido primario
sistema). En este caso, se necesitará una "sacudida" más fuerte de electricidad para romper
el material inerte no conductor, dependiendo de la cantidad de producto químico inerte utilizado.
Un ejemplo de uso de retardantes sería la adición de carbonato de magnesio o
bicarbonato de sodio a una mezcla de clorato de potasio y azúcar. Sin el retardo
ing "refrigerante", la combustión de clorato de potasio y azúcar puede ser bastante rápida, y
incluso deflagrante si está confinado. Sin embargo, con la adición del retardante, la mezcla
La temperatura se quemará de una manera más mesurada y “fría”. El pirotécnico puede "marcar
en ”la intensidad de la composición binaria de KClO 3 + C 6 H 12 O 6 añadiendo el retardante
a la velocidad / intensidad de combustión deseada, incluso hasta un 50% en peso de MgCO 3 o NaHCO 3 .
B RIEF N OTE EN C olored D SÍ

Una categoría de componentes pirotécnicos que no se analiza en profundidad en este capítulo es
“Tintes de color” para composiciones de humo de colores. Los tintes de color pueden estar presentes en los signos.
cantidades significativas en mezclas pirotécnicas de humo coloreado e, idealmente, no actúan
Página 123
como oxidantes o combustibles o incluso descomponerse / reaccionar en absoluto. Los tintes de colores técnicamente podrían
ser considerados como un "retardante", ya que absorberán el calor para vaporizarlo en el aire,
seguido de la recondensación en el "humo" previsto. Estos tintes y humo de colores
La producción se discutirá en detalle en el Capítulo 11.
CATALIZADORES
Los catalizadores se han utilizado raramente en composiciones pirotécnicas a lo largo de los años, la
La excepción es un interés considerable en el uso de catalizadores para acelerar la
descomposición de oxidantes en formulaciones propulsoras. Los catalizadores funcionan proporcionando
una vía de reacción alternativa de menor energía de activación que la primaria, sin catástrofes
alyzed, vía. Recuerde el diagrama de perfil de reacción de la Figura 2.3 e imagine
una nueva curva que no necesita ir tan "alta" ni consumir tanta energía de activación,
para comenzar la pendiente descendente. En mezclas energéticas, el papel del catalizador es frecuente
rápidamente para acelerar la descomposición del oxidante, a menudo proporcionando una reacción
sitio de superficie tiva donde puede ocurrir la avería. Descomposición del oxidante
puede ser el paso inicial en muchas reacciones pirotécnicas y una descomposición más rápida
dará lugar a reacciones más rápidas, que se observarán como un mucho más enérgico
efecto global.
Por lo general, es posible obtener la velocidad de combustión deseada con una mezcla pirotécnica mediante
la selección adecuada de componentes, variando sus proporciones, así como variando
tamaños de partícula de los componentes. Sin embargo, el interés en los propulsores ha continuado
centrarse en materiales de combustión más rápida y rápida (sin deflagración instantánea /
detonación, por supuesto), y por lo tanto el interés en los catalizadores se ha vuelto significativo.
El perclorato de amonio es el oxidante principal utilizado para el propulsor de cohetes sólidos
formulaciones, en gran parte debido a sus capacidades de generación de gas. Amonio
Se ha demostrado que el perclorato es capaz de descomposición catalítica, con metales
óxidos, como el óxido de hierro (III), los materiales más utilizados. Un porcentaje bajo
de catalizador agregado a una formulación propulsora puede producir un aumento significativo en
tasa de combustión del propulsor.
Estudios recientes han examinado principalmente los óxidos de metales de transición (óxido de hierro, cop-
por óxido), así como las partículas "nano-metálicas", llamadas así porque su dimensión
está en el rango de nanómetros (1 nm es una mil millonésima parte de un metro). Partículas de nano-metales
tienen una superficie mucho mayor a granel y, por lo tanto, pueden ayudar mejor en la descomposición
posición / combustión de los propulsores mediante una mejor interacción con la superficie. Algunos interesantes
investigación sobre el ferroceno, una molécula donde un átomo de hierro se intercala entre
dos moléculas de anillo orgánico, también ha mostrado algunos resultados prometedores (Gao et al.
2011).
CONSIDERACIONES SOBRE EL VOLUMEN DE GAS: UNA REVISIÓN

Si bien se discutió anteriormente como una adición a varios aspectos de componentes y efectos,
Se debe reiterar un resumen de las consideraciones sobre el volumen de gas. La selección de un
oxidante y un combustible (y cualquier aditivo como aglutinantes, retardadores o catalizadores) para
una composición pirotécnica o propulsora, junto con la relación en peso a utilizar,
determina la salida de calor y los efectos, pero también la salida de gas de la mezcla
Página 124
bajo consideración. Es posible seleccionar componentes de modo que no se produzca ningún gas significativo.
evolucionado o para seleccionar componentes para producir todos los productos gaseosos.
E XEMPLOS
Fe 2O 3 + 2Al 2Fe
→ Al O+ 2 3 Sin productos de gas
Óxido de hierro (III) y aluminio: una reacción de "termita"
2NH NO
4 3 +→
C 2N 2 + 4H 2O CO
+ 2 Todos los productos de gas
Nitrato de amonio y carbono: un generador de gas

De manera similar, se puede seleccionar un oxidante y un combustible para producir calor alto o bajo.
producción por gramo de composición, los componentes se seleccionan para producir gas alto o bajo
producción por gramo dependiendo de lo que se desee lograr con el sistema.
La producción de gas puede producir varios efectos, ya sean beneficiosos o perjudiciales para
el efecto deseado. Los gases calientes pueden atravesar el material que no ha reaccionado, precalentando
el camino y ayuda a aumentar la velocidad de combustión. Los gases calientes también se pueden utilizar para dispersar
reactivos o productos según corresponda. Los gases calientes son esenciales en la producción de humo, pero
a menudo indeseables en llamas de colores si oscurecen la salida de luz. A veces, caliente
productos sólidos, conocidos como "escoria", es el efecto pirotécnico deseado y la producción de gas
puede obstaculizar la solidificación condensada de la escoria al estorbar o romper
aparte masa sólida. La producción de gas se discutirá ya que es ventajosa o desfavorable.
ventajoso, a varios fenómenos pirotécnicos a medida que se discuten los sistemas específicos
en capítulos posteriores.
CONCLUSIÓN Y MEJORES PRÁCTICAS EN SELECCIÓN DE COMPONENTES

¿Cuántos componentes debería utilizar para producir una mezcla energética? Considerar
la idea de que un material energético "ideal" podría ser un sistema de un solo componente: reduce
o elimina cualquier variabilidad en la mezcla, producción, interacciones no deseadas, etc.
TNT de alto explosivo es un ejemplo de este tipo de material "ideal": el compuesto puro
libra se fabrica y luego se funde a su bajo punto de fusión de 81 ° C y finalmente
vertido en contenedores para crear artefactos explosivos. La vida no podría ser más fácil si todos los
¡El químico necesita hacer estallar cosas! Sin embargo, como hemos visto, el universo de
necesidades y posibilidades con la pirotecnia va mucho más allá de lo relativamente sencillo
efecto destructivo de la sala.
Por lo tanto, con pirotecnia y propulsores, es mucho más común tener que
combinar un grupo de productos químicos para producir el efecto, la sensibilidad y la velocidad de combustión que uno es
buscando sin ser “ideal” de nombre. Estas composiciones incluirán un oxidante,
un combustible, probablemente un aglutinante, y componentes adicionales para afinar la composición
y crea el resultado deseado. Un buen pirotécnico mantendrá el número de componentes
nents al mínimo para la simplicidad y evitar eventos no deseados. La probabilidad
de problemas de fabricación que surgen con el tiempo (es decir, fabricar el mismo componente
posición y el mismo dispositivo todos los días y todos los meses) aumenta en lo que parece un
Página 125
de manera exponencial a medida que aumenta el número de componentes. Una vez que uno llega incluso
tres o más componentes en una composición, los problemas de reproducibilidad son casi
seguro que surgen de vez en cuando en la producción.
También se deben tomar nota de las variaciones en el mismo combustible químico / oxidante / otro
de lote a lote, incluso de la misma empresa de fabricación, que puede afectar
rendimiento global. Un lote de polvo de aluminio bien sellado de la exposición al aire.
seguro actuará marcadamente diferente a uno dejado al aire libre para oxidar. Un lote
de perclorato de potasio fabricado y refinado sin prácticas de buena calidad
puede estar ya parcialmente descompuesto y no tener el mismo rendimiento que uno de cerca del 100%
pureza. Como se señaló anteriormente, se debe enfatizar nuevamente que los productos naturales (tales
como goma roja o carbón) pueden cambiar de un año a otro según el clima, el clima,
abastecimiento y, por supuesto, prácticas de fabricación / refinación. Cuando incluso un componente de dos
La composición se rehace con un nuevo lote o lote de producto químico, el rendimiento debe
Siempre se debe verificar dos veces para asegurarse de que no sea necesario realizar ajustes.
Ahora que hemos aprendido sobre los productos químicos utilizados en las composiciones pirotécnicas,
podemos utilizar este conocimiento para comprender los principios de los cómo estos productos químicos
interactúan y reaccionan en tales composiciones.
Página 126
4 principios pirotécnicos
ESTRELLAS PÚRPURAS: Las estrellas púrpuras explotan sobre el agua mientras las minas de oro se disparan debajo.
Una clave importante para la reactividad pirotécnica es la "homogeneidad" general de una composición.
posición o distribución uniforme de los productos químicos; cualquier cosa que uno pueda hacer para hacer un
una composición más homogénea debería potenciar su reactividad. Pero ten cuidado,
¡esto también puede mejorar su sensibilidad! Cualquier acción o cambio pirotécnico
La fabricación a veces puede dar lugar a resultados imprevistos: si intenta
fabricar artculos pirotcnicos, ocurrirn cosas extraas que involucren reactiv-
que parece desafiar toda lógica. Sin embargo, siempre hay alguna explicación para
un cambio en los valores pirotécnicos: velocidad de combustión, sensibilidad, potencia de las velas u otros
valor de reactividad, y el desafío es identificar la fuente de la variabilidad.
Cuando las cosas parezcan estar en su peor momento o más inexplicables, regrese a lo básico
pirotecnia en busca de una explicación y, lo que es más importante, una solución
ción al problema.
INTRODUCCIÓN
El "secreto" para maximizar la velocidad de reacción, y por lo tanto la velocidad de combustión, para un determinado
La composición pirotécnica, propulsora o explosiva se puede revelar en una sola palabra:
homogeneidad. La homogeneidad ideal en una mezcla sólida sería la proporción común
distribución nacional y todas las partículas a lo largo de la mezcla; es decir, todas las partículas son
107
Página 127
igualmente mezclado en todas partes sin áreas de mayor o menor concentración. Alguna
operación que aumenta la rigurosidad de la mezcla de una mezcla de alta energía
ture debería conducir a una mejora de la reactividad. La reactividad, en general, se refiere a la
velocidad, en gramos o centímetros por segundo (g / so cm / s), a la cual el material de partida
als se convierten en productos. Pero, otros factores de rendimiento, como la producción de calor,
Salida de luz o salida de gas: puede ser de igual o mayor interés para una situación dada.
La importancia de la "mezcla íntima" fue reconocida ya en 1831 por Samuel
Guthrie, Jr., un fabricante de "pólvora fulminante" que se utiliza para cebar armas de fuego. 1 Guthrie
descubrió que el rendimiento de su mezcla, una mezcla de nitrato de potasio, potasio
carbonato y azufre, podría mejorarse drásticamente si primero fundiera los
sales de nitrato y carbonato y luego se mezclan con el azufre. Escribió: "Por el anterior
fusión del nitro y el carbonato de potasa, una unión más íntima de estos sub-
se llevaron a cabo posturas de las que podrían hacerse por medios mecánicos ”(Davis 1941).
Sin embargo, también experimentó los peligros asociados con maximizar la reactividad,
informando, "Dudo que, en todo el círculo de la filosofía experimental, muchos casos
pueden encontrarse involucrando peligros más espantosos, o más difíciles de superar, que
derretir el polvo fulminante y guardar el producto, y reducir el proceso a un negocio
operación ness. He tenido con él unas ocho o diez tremendas explosiones, y en una
de ellos recibí, lleno en mi rostro y ojos, la llama de un cuarto de libra de la
composición, tal como se había derretido completamente ”(Davis 1941). Una enorme deuda
se debe a estos pioneros de la química de alta energía que no sólo estaban dispuestos a experimentar
iment (a pesar de los peligros obvios y la falta de equipo de protección personal) sino también
informar sus resultados potencialmente patentados para que otros puedan aprovechar sus conocimientos.
Se pueden lograr diversos grados de homogeneidad alterando el grado de
mezcla o el tamaño de partícula de los diversos componentes (o ambos, para un efecto máximo).
Las diferencias notables en la reactividad pueden resultar de cambios en cualquiera de estos, ya que el Sr.
Guthrie observó con su "polvo fulminante".
PARÁMETROS TÉCNICOS PARA EL COMPORTAMIENTO PIROTÉCNICO

Se pueden experimentar varios parámetros técnicos relacionados con el comportamiento de combustión.
recuento medido y utilizado para informar la "reactividad" o el rendimiento de un determinado
mezcla de alta energía y en comparación con otras mezclas (Military Pyrotechnic Series
Primera parte, "Teoría y aplicación" 1967; Shidlovskiy 1964):
1. Calor de reacción : este valor se expresa en unidades de calorías (o julios) por

mole o calorías (o julios) por gramo y se determina utilizando un instrumento
llamado "calorímetro". Se requiere una caloría de calor para elevar la temperatura.
de 1 gramo de agua por un grado en la escala Celsius 2 . El aumento de temperatura
de una cantidad medida de agua, provocada por la liberación de calor de un
cantidad medida de composición de alta energía, se puede convertir en calorías
1 Científicamente, el ion “fulminante” es CNO , aunque el término también se había usado coloquialmente para significar
-
cualquier cosa "explosiva", ya que las sales fulminadas tienden a ser muy inestables, sensibles a la ignición y bastante
energético. Llamar a un producto un "polvo fulminante" alertaría al consumidor sobre la naturaleza explosiva
del material, incluso si no había fulminantes químicos realmente presentes.
2 Las etiquetas de "calorías" que se ven en los envases de los alimentos son en realidad kilocalorías , o 1.000 calorías estándar.
Página 128
Principios pirotécnicos 109
de calor. Dependiendo de la aplicación prevista, una mezcla que libera un subidón,

se puede desear un valor medio o bajo. Algunos calores de reacción representativos
se dan en la Tabla 4.1. El calor de reacción medido experimentalmente puede ser
en comparación con los calores de reacción teóricos obtenidos a partir de cálculos utilizando
Valores de "calor de formación", como se discutió en el Capítulo 1. Siempre es tranquilizador
cuando los calores experimentales concuerdan con los valores calculados, esto sugiere que
los productos de reacción esperados se están formando, de hecho, en el transcurso de la
reacciones de alta temperatura después de la ignición del material energético.
La atmósfera real utilizada para un experimento de "calor de reacción" puede jugar un papel importante
papel fundamental en la determinación de la cantidad de calor que se produce y se mide.
Si el gas ambiental contiene oxígeno, puede ocurrir una reacción de los combustibles en la mezcla.
con el gas atmosférico, un oxidante, presente en la cámara de combustión,
además de los oxidantes previstos presentes en la composición pirotécnica.
TABLA 4.1
Calores de reacción representativos para sistemas pirotécnicos
Composición % por peso Δ H Reacción, kcal / g Solicitud
I. Magnesio 50 2.0 Llamarada iluminadora

Nitrato de sodio 44
Carpeta laminada 6
II. Perclorato de potasio 60 1.8 Flash

Aluminio 40
III. Boro 25 1,6 Encendedor

Nitrato de potasio 75
Carpeta VAAR + 1%
IV. Nitrato de potasio 71 1.0 Inicio

Carbón 29
V. Polvo negro 91 0,85 Flash e informe
Aluminio 9 Simulador militar
VI. Cromato de bario 85 0,5 Demora

Boro 15
VII. Silicio 25 0,28 Primer fuego

Leer óxido de plomo 50
Titanio 25
VIII. Tungsteno 50 0,23 Demora

Cromato de bario 40
Perclorato de potasio 10
Página 129
El uso de atmósferas inertes, como el gas argón o helio, puede prevenir estas
que se produzcan las reacciones combustible-oxígeno atmosférico. Los experimentadores deben
Asegúrese siempre de informar la atmósfera utilizada para determinar cualquier salida de calor /
valores calorimétricos, para incluir la temperatura y la presión ambiente.
Como "regla general", una reacción que genera un calor de reacción
de 1 kcal / go más es significativamente exotérmico, mientras que un valor que excede
2 kcal / g es una reacción muy “caliente”. Cuando una composición con calor de reacción
muy por debajo de 1 kcal / g, las preocupaciones deberían comenzar a aumentar con respecto a
la capacidad de la reacción de propagarse en condiciones adversas, como
bajas temperaturas ambientales, la presencia de humedad significativa o el uso
de una columna de pequeño diámetro de material energético mínimamente confinado.
2. Velocidad de combustión : normalmente se mide en pulgadas, centímetros,
o gramos por segundo para mezclas lentas, como composiciones de retardo, y en
metros por segundo para materiales “rápidos”. Los resultados experimentales siempre deben
describir el estado físico de la composición para la reacción de masa por tiempo
tasas: polvo suelto, prensado en un tubo, prensado en un gránulo, etc., ya que estos
todos tendrán diferentes velocidades de combustión para el mismo material en función de otros
factores. Además, la medición de la longitud por tiempo (como cm / s)
debe aclararse explicando la configuración de confinamiento del polvo. Para
Por ejemplo, una composición comprimida en un tubo de 0,5 cm de ancho mostrará una
diferente velocidad de combustión de "cm / s" en comparación con la misma composición en un 1 cm
tubo ancho.
Una forma de alterar las velocidades de combustión es variando el oxidante o combustible que se
utilizado, así como las proporciones de ingredientes, como se muestra en la Tabla 4.2. Quema de "tarifas"
a veces también se informan como "tiempos de combustión", en unidades de s / cm o s / gramo, el
inversa de las unidades indicadas anteriormente. Siempre lea atentamente las unidades cuando
TABLA 4.2
Tasas de combustión de mezclas binarias de oxidantes de nitrato con
Magnesio Metal b
Velocidad de Combustión (pulg./min) una
% Oxidante
(por peso) % Magnesio Oxidante de nitrato de bario Oxidante de nitrato de potasio
80 20 2.9 2.3
70 30 - 4,7
68 32 5.1 -
60 40 10,7 -
58 42 - 8.5
50 50 16,8 13,3
40 60 38,1 21,8
30 70 40,3 29,3
20 80 "Errático" 26,4
La presión de carga fue de 10,000 psi en cajas de 1.4 pulg. .

a
2
B
Serie de pirotecnia militar Primera parte, "Teoría y aplicación" (1967).
Página 130
examinar
utilizado, los datos mayor
un valor de velocidad deuna
significa combustión. CuandoCuando
tasa más rápida. las unidades de distancia
el tiempo o masa spor
de combustión segundopara
(segundos son quemar 1 cm
o 1 g de material), el número más pequeño es el material de combustión más rápida.
La velocidad de combustión experimental depende de una serie de variables que
se discutirá en el Capítulo 6 de este libro. Para repetir, es importante
especificar las condiciones experimentales (como la temperatura / presión ambiente /
humedad, presión de la cámara de combustión, presión de carga o de consolidación) cuando
reportando tasas de combustión para materiales energéticos.
3. Intensidad de la luz : se mide en unidades de candelas o potencia de las velas.
La intensidad está determinada en gran medida por la temperatura alcanzada
por la composición ardiente. La intensidad de las partículas incandescentes
aumenta exponencialmente (una cuarta relación de potencia) a medida que la temperatura de la llama
sube. Exploraremos esto en profundidad en el Capítulo 10.
4. Calidad del color : vendrá determinada por las intensidades relativas del
Varias longitudes de onda de luz visible emitida por especies en fase de vapor presentes
ent en la llama pirotécnica. Solo aquellas longitudes de onda que caen en la vista
La región azul del espectro electromagnético contribuirá al color. Un
espectro de emisión , que muestra la intensidad de la luz emitida en cada onda
La longitud sobre el rango de longitud de onda que se examina se puede obtener si se
Hay disponible instrumentación (un espectrofotómetro de emisión). Un examen-
Un ejemplo de esto se muestra en la Figura 4.1. Exploraremos esto en profundidad en el Capítulo 10.
5. Volumen de un gas producido : los productos gaseosos con frecuencia se desean como
poner cuando se enciende una mezcla de alta energía. Se puede usar gas para expulsar chispas,
dispersar las partículas de humo / tinte, inflar un "airbag" protector que salva vidas y
proporcionan un comportamiento propulsor. Cuando está severamente confinado, la salida de gas puede ser
utilizado para crear una explosión de "ruptura por presión". La presencia de orgánicos
compuestos, que contienen carbono, hidrógeno y quizás nitrógeno o
azufre: en un material energético generalmente se puede contar para producir
cantidades significativas de productos gaseosos. Los aglutinantes orgánicos y el azufre deben
evitarse si se desea una composición "sin gas" o que produzca muy poco gas.
Además, para que una composición particular sea de interés práctico como gas
generador, debe producir una cantidad significativa de efecto pirotécnico por
gramo de mezcla. La eficiencia por unidad de volumen también es una consideración importante.
ación cuando el espacio disponible es limitado. Por supuesto, el volumen de gas es una función de
temperatura y presión, así como el número de moles de gas presente (ver
la ley de los gases ideales en el capítulo 2 de este libro). Cuando el agua es importante
producto de un material energético, la presión de gas medida (a constante
volumen) disminuirá significativamente desde el valor de presión inicial a medida que el
los productos se enfrían por debajo de los 100 ° C, el punto de condensación del agua.
6. Tasa de aumento de la presión : de las diversas medidas de "rendimiento" o "reacción
actividad ”, es muy posible que el mejor método para comparar dos lotes
o preparaciones de material energético para la reproducibilidad es la medida
de generación de presión en función del tiempo, después de la ignición del material,
tiempos conocidos como la "prueba de tiempo / presión de las Naciones Unidas" (Naciones Unidas
2015; Grupo de Usuarios ET 2016). Este tipo de estudio, donde un pirotécnico es
Encendido en un recipiente cerrado con un transductor de presión adjunto: proporciona
Página 131
el experimentador con un componente de tiempo y un componente de salida,

presión-vs-tiempo. Tanto la presión máxima como el tiempo para alcanzar la presión máxima
Seguro que puede correlacionarse directamente con el rendimiento del material energético.
La figura 4.2 muestra un ejemplo de estudio de tiempo-presión en un nitrato de potasio /
mezcla de azida sódica (que se había utilizado en sistemas de bolsas de aire de automóviles).
Basado en las mejores prácticas, si un lote de composición preparado el lunes
y un lote preparado el jueves dan una tasa de aumento de presión superpuesta
curvas, se debe esperar que los dos lotes se comporten de manera similar
ner cuando se cargan en artículos finales en el proceso de fabricación.
Es comprensible que las composiciones sin gas o con poco gas no sean adecuadas para
este tipo de medida técnica.
Es crucial recordar: no existe un dispositivo de prueba estándar para medir

estos parámetros técnicos. La configuración experimental, el equipo analítico, la atmósfera
condiciones esféricas, y el método general pueden ser todos diferentes (sin mencionar las diferencias
diferencias entre los productos químicos) de un ensayo a otro. Es fundamental que el investigador
comprende las condiciones experimentales al leer los resultados y compararlos con
su propio trabajo.
FIGURA 4.1 “Espectro” de salida de luz de una llamarada verde. La salida radiante de una quema
La composición pirotécnica se puede analizar utilizando un instrumento conocido como espectrofotómetro.
La producción de energía se puede controlar en función de la longitud de onda. Una buena mezcla de "luz blanca"
Emitirá una luz razonablemente intensa sobre toda la región visible. El color se producirá cuando
la emisión se concentra en una porción estrecha del rango visible. La salida de este
la llamarada cae en gran medida entre 500 y 540 nm, la parte "verde" de la zona visible del ojo humano
espectro (el pico fuerte a aproximadamente 589 nm es más probable de las impurezas de sodio en el
mezcla pirotécnica, que se analiza con más detalle en el Capítulo 10). La emisión de luz verde suele estar asociada
atado con la presencia de un compuesto de bario en la mezcla (que conduce a la producción de
BaCl molecular en estado de vapor después de la ignición), típicamente el emisor primario de luz verde.
Ciertos compuestos de boro y cobre también son capaces de emitir luz verde.
Página 132
FIGURA 4.2 Una gráfica de tiempo vs presión (milisegundos vs bar) de un nitrato de potasio / sodio
sistema azida de experimentos en recipientes cerrados (Summer Pyrotechnic Seminars 2012). La
Las relaciones en peso de oxidante / combustible son (a) 25/75, (b) 30/70, (c) 35/65, (d) 40/60, (e) 45/55 y (f)
50/50. El estudio muestra que la composición 25/75 alcanza la presión máxima más alta alrededor
la marca de 150 ms, mientras que otros alcanzan un pico de presión reducido a 175 ms o más tarde en su reacción
ciones. Estos tipos de resultados se pueden utilizar para "marcar" la cantidad correcta de presión en la posición correcta.
tiempo para un sistema de bolsas de aire: demasiada presión generada demasiado rápido podría reventar la contención
bolsa, anulando el efecto de amortiguación. Sin embargo, la presión adecuada pero no producida rápidamente
podría significar que el airbag no se despliega y no es efectivo a tiempo para su requerimiento.
VARIABILIDAD DE LAS COMPOSICIONES PIROTÉCNICAS
Para crear de forma reproducible el efecto pirotécnico deseado a partir de una mezcla determinada,
El químico debe ser consciente de la gran cantidad de variables que pueden afectar el rendimiento.
Estos factores deben mantenerse constantes de un lote a otro y de un día a otro para lograr
comportamiento reproducible. Las desviaciones sustanciales pueden resultar de variaciones en cualquiera de los
siguientes (Serie de pirotecnia militar, primera parte, "Teoría y aplicación" 1967;
Shidlovskiy 1964):
1. Humedad : la mejor regla es evitar el uso de agua en el procesamiento de pirotecnia.

nic composiciones y para evitar el uso de todos los higroscópicos (que atraen el agua)
ingredientes. Si se usa agua para ayudar a aglutinar y granular, un
El procedimiento de secado debe incluirse en el proceso de fabricación. El final
El producto debe analizarse para determinar el contenido de humedad, si es reproducible.
el comportamiento es crítico. ¿Por qué el agua es tan mala? La respuesta se encuentra en varios de los
importantes propiedades fsicas y qumicas del H 2 O.El agua es un excelente
disolvente para muchos compuestos polares e iónicos. Si un componente que se va a utilizar en
una composición es soluble en agua, y el agua se utiliza en la fabricación (como
para ayudar a activar un aglutinante o mezclar la composición), el agua
disuelva parte o todo el material soluble en agua. Tras el secado posterior,
el componente disuelto se volverá a solidificar, pero es casi seguro que será un
diferente tamaño de partícula que el material de partida que se colocó primero en el
mezclador. Esto puede cambiar tanto el rendimiento como la sensibilidad del
posición. El agua también es difícil de evaporar: tiene un alto calor de vaporización.
en comparación con otros disolventes, como la acetona, que se utilizan para disolver
Página 133
aglutinantes o ayuda para mezclar. Una operación de secado más larga y quizás más cálida
será necesario para eliminar el agua (en comparación con un disolvente como la acetona o
alcohol etílico, por ejemplo) después de mezclar y granular.
Si una cantidad significativa de agua permanece en un material energético en un artículo final,
El agua absorberá una cantidad significativa de calor a medida que se vaporiza durante el
quema de la composición. Para decirlo de otra manera, el calor evolucionó de
la ignición del material irá al agua en evaporación y no al calentamiento y
encendiendo el material que no ha reaccionado. Esto puede dificultar y dificultará el encendido y ralentizará el
velocidad de combustión de la composición. Finalmente, el agua es un químico oxidante reactivo.
con combustibles como magnesio, boro y zinc. Agua residual en una composición
ción puede reaccionar lentamente con estos combustibles durante el almacenamiento, lo que ralentiza la combustión
velocidad de la composición, mediante una reacción como
+ O
Mg 2H 2 → Mg ()
OH 2
+ H2 (4,1)
y por lo tanto creando problemas de rendimiento. En este caso, "combustible óptimo"

magnesio metal se ha convertido en magnesio "pobre oxidante"
hidróxido. Además, esta reacción genera gas hidrógeno que puede causar
un dispositivo sellado para abultarse en el almacenamiento y potencialmente encenderse en el aire, creando
una nueva cascada de consecuencias no deseadas.
2. Tamaño de partícula de los ingredientes : homogeneidad y rendimiento pirotécnico
aumentará a medida que disminuya el tamaño de partícula de los diversos componentes.
Cuanto más finas son las partículas, más reactiva es una composición particular.
debería ser, manteniendo constantes todos los demás factores. 3 La tabla 4.4 ilustra
este principio para una composición de llamarada de nitrato de sodio-magnesio. Nota la
similitud en el rendimiento para los dos tamaños de partícula más pequeños, lo que sugiere que
Puede existir un límite de rendimiento superior con respecto a la partícula de combustible de metal.
Talla. Es fundamental que un fabricante tenga la capacidad interna de medir
y confirmar el tamaño de partícula de cada nueva llegada de material químico.
Los métodos instrumentales modernos de análisis permiten una rápida y precisa
determinación de la distribución de partículas en una muestra química.
La ciencia y la tecnología del análisis del tamaño y la forma de las partículas.
son temas dignos de sus propios libros. Durante décadas, la distribución de tamaños de partícula
butiones se midieron principalmente utilizando un "nido" de tamices estándar, con
los "agujeros" en las pantallas disminuyen de diámetro a medida que te desplazas hacia abajo
el nido (ver Tabla 4.3 ). Una muestra pesada de la sustancia química de interés.
se colocó en el tamiz superior del nido, se colocó una tapa y se
El nido se agitó mecánicamente durante un período específico. Los pesos del
material que se mantuvo en cada tamiz sucesivamente más fino en el nido fueron
luego medido, dando una distribución por porcentaje en peso de la partícula
tamaños en la muestra.
3 El rendimiento aumenta a medida que el tamaño de las partículas disminuye hasta cierto punto para ciertos materiales. En el caso de
aluminio, el recubrimiento de óxido protector, el área de la superficie, se convierte en un porcentaje mayor del total
masa — versus el volumen interno de aluminio metálico — a medida que el tamaño de partícula se hace más pequeño. Hay un
punto donde una esfera de polvo de "aluminio" es tan pequeña que hay muy poco metal de aluminio real—
combustible: dentro de la capa de óxido de aluminio.
Página 134
TABLA 4.3
Aberturas en tamices estándar de EE. UU.
Designación de malla de tamiz a Apertura del tamiz en micrones
# 20 malla 841
# 40 malla 450
# 100 malla 150
# 200 malla 75
# 270 malla 53
# 325 malla 44
# 400 malla b 37
a
La designación de la malla es el número de aberturas por pulgada lineal en el tamiz.
B
El material que pasa a través de un tamiz de malla # 400 es muy fino, pero aún puede ser
material de hasta 37 micrones de tamaño. El material en el rango de 5 micrones no puede
ser analizados con precisión utilizando tamices, un método instrumental es
necesario.
Los métodos instrumentales más nuevos de análisis de tamaño utilizan una propiedad física
de las partículas en una muestra, como la dispersión de la luz o la velocidad de sedimentación,
para obtener un patrón de comportamiento para la muestra. Una computadora programada
luego toma los datos físicos y convierte el comportamiento observado de la muestra
ple en una distribucin de partculas esfricas, de nuevo por dimetro, que
producir el patrón observado. Este tipo de método puede ser bastante bueno
comparar dos muestras (como el envío de polvo metálico del mes pasado
y el envío de este mes). Si las dos muestras producen resultados similares en
analizador, es probable que los dos materiales sean similares en tamaño de partícula y
distribución del tamaño de partícula, y deben mostrar un comportamiento pirotécnico similar
ior. Si los dos resultados son bastante diferentes, las diferencias en reactividad y sensibilidad
La actividad se puede observar en el material energético fabricado con los dos materiales.
Además, nunca está de más tener un microscopio disponible para ver las partículas durante
forma: esferas, escamas, gránulos irregulares, etc. De nuevo, lo importante
Hay similitud en la apariencia de un tambor a otro y de un envío a otro.
Las especificaciones de tamaño de partícula a menudo se muestran en un tamaño "promedio"
o una distribución. Hay muchas formas de obtener un tamaño de partícula "promedio";
por lo tanto, el método empleado para obtener el tamaño de partícula informado debe
ser bien entendido de antemano si se utilizan diferentes fabricantes para el
mismo producto químico con el “mismo” tamaño promedio informado. Una parcela de distribución
también se puede obtener, como se indicó anteriormente, para tamaños de partículas. Uno de los componentes
nentes de una mezcla pirotécnica mostrarán el mayor "efecto de tamaño de partícula",
a menudo, el metal o combustible elemental que se derrite o se descompone en el punto más alto
temperatura (vea el Capítulo 6 para el razonamiento detrás de esto).
3. Área de superficie de los reactivos : aunque el tamaño de las partículas se mide más fácilmente,
es la superficie total real la que más afecta la velocidad de combustión. Para un alto
reacción de energía para proceder rápidamente, el oxidante debe estar en contacto íntimo
con el combustible. Disminuir el tamaño de las partículas de los componentes aumentará
Página 135
TABLA 4.4
Efecto del tamaño de partícula sobre el rendimiento de una composición antorcha a
Composición Componente % por peso Tamaño de partícula promedio
Magnesio metal 48 Vea la tabla de abajo
Nitrato de sodio 42 34 μm (10 m) −6
Carpeta laminada 8 -
CLORURO DE POLIVINILO 2 27 micras
Tamaño de partícula promedio de magnesio, Llamarada ardiente

Micrómetros Flare Candlepower (1,000 velas) Tasa, pulg./min
437 130 2,62
322 154 3,01
168 293 5,66
110 285 5,84
a
Shidlovskiy (1964).
este contacto, ya que aumentará la superficie disponible de las partículas.

Una esfera lisa poseerá el área de superficie mínima para una masa dada
de material. Una partícula desigual y porosa (un Thomas English Muffin, por lo que
hablar, lleno de "rincones y grietas") exhibirá una superficie mucho más libre por
gramo y, en consecuencia, debería ser un material mucho más reactivo que un
Esfera lisa del mismo tamaño de partícula nominal. El tamaño de partícula es importante.
hormiga, pero es el área de la superficie la que es verdaderamente crítica para determinar la reactividad.
En las Tablas 4.5 y 4.6 se presentan varios ejemplos de este fenómeno .
4. Conductividad térmica : para que se queme una columna de composición pirotécnica
suave y rápidamente, la zona de reacción debe viajar fácilmente a lo largo
de la composición (ya sea vertical u horizontalmente). El calor se transfiere
de capa a capa, elevando progresivamente el material adyacente a la ignición
temperatura de la composición. Se puede obtener una buena conductividad térmica
esencial para la propagación suave de la quema, y este es un papel importante
interpretado por combustibles metálicos en muchas mezclas. Los metales son la mejor con-
ductores, con los compuestos orgánicos entre los peores. Tabla 2.13 listas
los valores de conductividad térmica de algunos materiales comunes. Aumenta el
conductividad térmica de una composición dada, manteniendo todos los demás factores
constante, y la velocidad de combustión del material debería aumentar.
5. Material exterior del recipiente : el rendimiento de una mezcla pirotécnica puede
afectado en una cantidad sustancial por el tipo de material utilizado para contener el
composición mixta. Si un buen conductor térmico, como un tubo de metal,
se utiliza,
desde el calor puede
la composición ser absorbido
a través pordel
de la pared el metal, llevándolo
contenedor lateralmente
hasta el entorno.
El grosor de una pared de metal de este tipo también será una consideración importante.
ación. Si el calor suficiente no pasa a lo largo de la pirotécnica
mezcla, es posible que la combustión no se propague y el dispositivo no quemará compuestos
completamente. El peor de los casos sería una columna delgada de baja producción de calor.
Página 136
TABLA 4.5
Efecto del tamaño de las partículas en la velocidad de combustión del retardo del tungsteno
Mezclas a
Mezcla A ("M 10") Mezcla B ("ND 3499")
% Tungsteno 40 38
% Cromato de bario 51,8 52
% Perclorato de potasio 4.8 4.8
% Tierra de diatomeas 3.4 5.2
Área de superficie de tungsteno, cm / g
2 1,377 709
Diámetro medio de tungsteno, 10 m−6 2.3 4.9
Velocidad de combustión de la mezcla, pulg./s 0.24 (más rápido) 0.046 (más lento)
Shidlovskiy (1964).
a
TABLA 4.6
Efecto del tamaño de las partículas en la velocidad de combustión b
Composición Metal de titanio 48% en peso
Nitrato de estroncio a 45
Aceite de linaza 4
Caucho clorado 3
Rango de tamaño de titanio, micrómetros Tasa de combustión relativa

Menos de 6 1,00 (más rápido)
6-10 0,68
10-14 0,63
14-18 0,50
Mayor de 18 0.37 (más lento)
Curiosamente, el sistema mostró el efecto contrario para el nitrato de estroncio. Disminuyendo el

a
El tamaño de partícula del oxidante de 10,5 a 5,6 µm produjo una disminución del 25% en la velocidad de combustión.
Thomson y Wild (1975).
B
composición dentro de un tubo de metal grueso. Materiales orgánicos, como cartulina

tablero, son ampliamente utilizados para contener composiciones pirotécnicas de baja energía
(como "fusibles" de bengalas de carreteras y fuegos artificiales comerciales) para minimizar
este problema (el cartón es un mal conductor térmico).
6. Presión de carga : hay dos reglas generales para describir el efecto de la carga
presin, o consolidacin, sobre el comportamiento de combustin de un pirotcnico
composición y la regla correcta a utilizar depende de la importancia de la
papel que juegan los gases calientes en la propagación de la reacción. En el primer caso, si
la reacción pirotécnica, en la fase de post-ignición, se propaga en gran medida
a través de gases calientes que penetran hacia adelante en el material sin reaccionar, luego un alto
La presión de carga reducirá la porosidad de la composición y retrasará la
paso de estos gases calientes por la columna de composición. Esto significa
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TABLA 4.7
Efecto de la presión de carga sobre la velocidad de combustión de una mezcla retardada
Composición a Cromato de bario 90
Boro 10
Presión de carga (1000 psi) Velocidad de combustión (s / g) (Shidlovskiy 1964)
36 0.272 (más rápido)

18 0,276
9 0,280
3.6 0,287
1.3 0,297
0,5 0.309 (más lento)
a
Esta es una mezcla de retardo "sin gas": la velocidad de combustión aumenta a medida que aumenta la presión de carga. "Gaseoso"
las mezclas mostrarán el comportamiento opuesto.
que una velocidad de combustión más baja, en unidades de gramos de composición, reacciona por segundo,
se observará a altas presiones de carga. 4 En el segundo caso para
composiciones de gas o "sin gas", el contacto de partícula a partícula es el principal
medios de transferencia de calor. Este tipo de sistema mostrará el efecto contrario
tras la consolidación: esto tendrá una mayor velocidad de combustión en unidades de gramos /
segundo, a medida que aumenta la presión de carga. La tabla 4.7 ilustra el efecto
de presión de carga sobre la velocidad de combustión de un cromato de boro-bario con bajo contenido de gas
composición; tenga en cuenta que la tasa se indica en unidades de segundos / gramo, y la
un número más pequeño significa la tasa más rápida.
Por supuesto, ninguna composición es ideal, y muchas mezclas tendrán un
combinación variable de medios de "gas caliente" y "contacto superficial"
transferencia de calor. La presión de carga puede tanto avanzar como inhibir la velocidad de combustión.
dependiendo de los parámetros involucrados.
7. Grado de confinamiento : en el Capítulo 1, la variación en el comportamiento de combustión
de pólvora negra se discutió en función del grado de confinamiento.
Un mayor confinamiento conduce a una combustión acelerada casi universalmente.
Shimizu informa una velocidad de combustión en el aire de 0,03 a 0,05 m / s para la pólvora negra.
pasta impregnada en hilo. El mismo material, encerrado en un tubo de papel de
1 cm de diámetro interior, tenía una velocidad de combustión de 4,6 a 16,7 m / s, más de 100 veces
más rápido (Shimizu 1982). Podemos suponer que el efecto principal está funcionando aquí: como
como se mencionó anteriormente, se generarán importantes gases calientes con polvo negro que
se dispersará a través del material sin reaccionar (y no a la atmósfera abierta)
esfera donde el calor se disiparía), que precalienta el material a la
punto de ignición, acelerando sustancialmente la velocidad. Este comportamiento es típico
de polvos sueltos confinados y señala el peligro potencial de confinar
mezclas que arden con cierta lentitud al aire libre.
4 Siempre se debe tener cuidado al interpretar los datos de velocidad de combustión frente a la presión de carga, porque un aumento
La presión de carga debería conducir lógicamente a un aumento de la densidad de la composición. Que puede
parece ser una velocidad más lenta, expresada en unidades de mm / s, en realidad puede ser una velocidad más rápida en términos de gramos
por segundo.
Página 138
Este efecto es particularmente importante cuando se considera el almacenamiento

edad (ya que casi todos los componentes y mezclas se almacenan en contenedores sellados
para proteger de las condiciones ambientales y los derrames accidentales), así como
para la selección de equipos de fabricación de composiciones pirotécnicas.
Equipos para el procesamiento de material energético, como mezcladores, gran-
uladores y secadoras: deben ventilarse a presión ambiente. El equipamiento
puede que no provenga de la fábrica con ventilaciones de alivio de presión preinstaladas
o válvulas como característica estándar, ciertamente no si el equipo no es
vendido a fabricantes de materiales energéticos. Para procesar alimentos
productos, medicinas y otros materiales no energéticos, pureza e higiene
son las consideraciones más importantes, y el equipo a menudo está diseñado para ser
herméticamente sellado durante la operación para evitar la entrada de contaminantes (ratones, cucarachas o
moscas, por ejemplo). Contenedores de almacenamiento, salas de trabajo e instalaciones de almacenamiento para
Los materiales energéticos deben estar diseñados para ventilar rápidamente, en caso de ignición.
que conduce a la acumulación de presión. Dicha ventilación está diseñada y destinada a
evitar que un incendio se convierta en una explosión. Varios factores contribuyen
al efecto del confinamiento sobre la velocidad de combustión. Primero, como se discutió anteriormente
en el capítulo 2, un aumento de temperatura produce un aumento exponencial
en la velocidad de una reacción química. En un sistema confinado de alta energía, el
La temperatura del material que no ha reaccionado puede aumentar drásticamente si se produce una ignición.
(recuerde los gases calientes), ya que el calor no se pierde efectivamente en la superficie.
redondeos. Se produce un fuerte aumento en la velocidad de reacción, liberando más calor, aumentando
la temperatura aún más, acelerando la reacción hasta que se produce una explosión
o se consumen los reactivos. Para decirlo de otra manera, en un sistema confinado,
los gases calientes que se producen no pueden escapar y, en consecuencia, se acumularán
presión sustancial, manteniendo el calor en la superficie de combustión e impulsando el
gases calientes en la mezcla de alta energía, provocando así una aceleración de
la velocidad de combustión. La cantidad mínima de material necesaria para producir este
tipo de explosión, bajo un conjunto específico de condiciones, se conoce como el
masa critica.
En resumen, el comportamiento de combustión de una composición / sistema puede ser resumidamente
afectados por dos amplios parámetros: homogeneidad y confinamiento. Un aumento en
cualquiera debería conducir a un aumento en la velocidad de combustión para la mayoría de las mezclas de alta energía.
Sin embargo, nuevamente, debe tenerse en cuenta que las composiciones "sin gas" no muestran el dra-
efectos de confinamiento matic encontrados para composiciones "gaseosas". La tasa de quema se mostrará
maldecido más en el Capítulo 6.
REQUISITOS PARA UNA "BUENA" MEZCLA DE ALTA ENERGÍA

Los requisitos para una mezcla de alta energía comercialmente factible están
alineado de la siguiente manera, teniendo en cuenta la discusión anterior de los factores que afectan
actuación:
1. Efecto: la composición produce el efecto deseado.

2. Eficiencia: La composición es eficiente tanto en términos de efecto por gramo como
así como el efecto por dólar.
Página 139
3. Sencillez: La composición se puede fabricar sin costosos o

equipo único pero con un número mínimo de complicados o técnicos
procedimientos.
4. Seguridad: la composición se puede fabricar, manipular, transportar,
almacenados y usados, asumiendo un tratamiento normal y las variaciones esperadas en
temperatura.
5. Sensibilidad: la ignición es constante y confiable, y la sensibilidad a la ignición
cumple con los criterios aceptables tanto de seguridad como de rendimiento.
6. Almacenamiento: La vida útil de almacenamiento es aceptable, incluso en condiciones de humedad.
7. Toxicidad: Existe una toxicidad razonablemente baja y una toxicidad ambiental adversa.
impacto asociado tanto con los materiales de partida como con los productos de reacción.
Estos requisitos parecen bastante simples y en muchos casos obvios, pero no

Restringir o eliminar una serie de posibles materiales de partida para uno o varios de los
factores mencionados anteriormente. Por ejemplo, los compuestos siguientes deben eliminarse de
la lista de "aceptables" o se deben tomar precauciones especiales para usarlos cuando
absolutamente justificado. Estos ejemplos incluyen:
Dicromato de potasio (K 2 Cr 2 O 7 ): es un oxidante fuerte pero contiene solo un 16%
oxígeno en peso (ineficaz). Tiene un efecto corrosivo sobre las membranas mucosas.
(tóxico), y su presunta carcinogenicidad aconseja el uso de oxidantes alternativos. Es
una molécula de la familia de compuestos de "cromo hexavalente" que han recibido
considerable publicidad adversa.
Perclorato de amonio (NH 4 ClO 4 ): es un buen oxidante y se puede utilizar para hacer
Excelentes propulsores y llamas de colores. Sin embargo, es un combustible oxidante autónomo.
sistema al igual que el nitrato de amonio (seguridad), presenta un comportamiento explosivo potencial en
grandes cantidades (almacenamiento) y es un miembro de la familia del “perclorato” (toxicidad).
-
Percloratos en general ( + X ClO 4 ): Los diversos percloratos, como potas-
perclorato de sodio (KClO 4 ) y perclorato de amonio (NH 4 ClO 4 ), utilizados en pro-
pelantes y pirotecnia han sido objeto de un gran escrutinio como posible fuente de
contaminación del agua subterránea, como se discutió anteriormente (toxicidad). Una vez clasificado entre los
Oxidantes "ideales", los percloratos ahora se están evitando en el desarrollo de nuevos
materiales energéticos siempre que sea posible.
Magnesio metálico (Mg): este es un excelente combustible y produce una iluminación brillante.
mezclas nativas. Sin embargo, el metal es reactivo al agua, lo que sugiere una vida útil corta.
y posible ignición espontánea si las mezclas que contienen magnesio se humedecen
(almacenamiento, seguridad). Siempre que sea posible, reemplace el magnesio con el aluminio más estable.
aleación mínima o “magnalium” de aluminio con magnesio. Si el magnesio cede
el mejor efecto, y debe usarse, el metal se puede encontrar recubierto con un orgánico,
material repelente al agua.
Polvo de circonio metálico (Zr). Este material está asociado con la chispa de récord mundial
sensibilidad y comportamiento explosivo cuando se mezcla con un oxidante (seguridad). Úselo solo
cuando necesite temperaturas de llama y productos de reacción en los 4.000 ° C o más
distancia. Se deben utilizar procedimientos de precaución avanzados al manipular circonio.
polvo, especialmente cuando se mezcla con oxidantes: equipo de protección adicional para el
manos y cara, mezclando lo menos posible a la vez, con mezcla remota si es que lo hace
posible.
Página 140
PREPARACIÓN DE MEZCLAS DE ALTA ENERGÍA: INTRODUCCIÓN
Aunque esto se discutirá en profundidad en el siguiente capítulo, vale la pena discutir
una introducción a la preparación de composiciones pirotécnicas a la luz de la pirotecnia
nic principios que se acaban de describir en este capítulo. Las operaciones más peligrosas en el
El campo de la química de alta energía implica la mezcla de oxidante y combustible en grandes cantidades.
lazos y el posterior secado de la composición (si se utiliza agua u otro líquido en
los procesos de mezcla y granulación). En estas operaciones, grandes cantidades de granel
polvo están presentes en un lugar, y si ocurriera una ignición accidental, hay un
Es muy probable que se alcance una velocidad de reacción explosiva.
Por esta razón, las operaciones de mezclado y secado deben aislarse de todos los demás
los procesos de la planta, y los equipos controlados a distancia deben utilizarse dondequiera y
siempre que sea posible, utilizando tecnología de video para la vigilancia de la operación. Todas
Las instalaciones de fabricación de alta energía deben diseñarse teniendo en cuenta que
ocurrirá un accidente en algún momento durante la vida útil de la instalación. La planta debe
estar diseñado para minimizar cualquier daño a las instalaciones, al vecindario y a la mayoría
lo que es más importante, para el personal operativo, en caso de que ocurra un incidente (Departamento
de la Junta de Seguridad de Explosivos de Defensa 2008). La operación de fabricación puede ser
dividido en varias etapas:
1. Preparación de los componentes individuales : Materiales que se utilizarán en la

El proceso de fabricación puede tener que secarse inicialmente, así como también molido
o triturado para lograr el tamaño de partícula adecuado y tamizado para separar
partículas grandes u objetos extraños. Los oxidantes nunca deben procesarse con
el mismo equipo que se utiliza para los combustibles ni se deben almacenar oxidantes y combustibles
en la misma área antes de su uso. Todos los materiales deben estar claramente etiquetados
veces.
2. Preparación de composiciones : este paso es una clave importante para una interpretación adecuada.
mance. Cuanto más homogénea sea una mezcla, mayor será su reactividad.
ser. El químico de alta energía siempre camina por una línea estrecha en esta área,
sin emabargo. Al maximizar la reactividad, con tamaños de partículas pequeños e íntimos
mezcla, también está afectando la sensibilidad y aumentando la posibilidad de
ignición accidental durante la fabricación y el almacenamiento. Un compromiso es
generalmente se alcanza con una especificación cuidadosa del tamaño de partículas, pureza de
materiales de partida y procedimientos operativos seguros. Siga todas las operaciones estándar
procedimientos de atencin.
3. Mezclado : Se pueden utilizar una variedad de métodos para mezclar. Los materiales pueden ser
mezclado a través de pantallas de alambre, usando cepillos. El cribado manual ha sido
utilizado en la industria de los fuegos artificiales, pero nunca debe utilizarse con explosivos o
mezclas inestables. Los cepillos proporcionan un método más seguro para filtrar el oxidante.
y combustible juntos. Los materiales también se pueden voltear juntos en un con-
tainer para lograr la homogeneidad, y esto puede (y debe) hacerse de forma remota.
Se recomienda encarecidamente mezclar y barricadas a distancia para personas sensibles.
composiciones explosivas como el polvo de "flash y sonido" que se utiliza en
galletas y saludos y los polvos de flash de fotos utilizados por los militares. Para
algunas de estas composiciones y dispositivos, es posible agregar el oxidante
Página 141
y combustible (s) en incrementos separados, y luego voltear los artículos finales (de forma remota)
para lograr una composición combinada en los artículos finales. Este procedimiento permite
el fabricante, cuando sea posible, para evitar tener que mezclar grandes cantidades a granel
tidades de un polvo explosivo sensible. Para pequeñas cantidades de relativamente más seguras
composiciones, el material se puede mezclar agitando manualmente en un plato o un
taza, con las precauciones de seguridad adecuadas contra la ignición no deseada.
4. Granulación : después de la mezcla, los polvos a menudo se granulan, gene-
alia usando un pequeño porcentaje de aglutinante para ayudar en el proceso. La composición
se trata con agua o un líquido orgánico (como alcohol o acetona)
para activar la carpeta y luego trabajó a través de una pantalla de malla grande ( nota :
La composición que se mezcla con la ayuda de una solución aglutinante-disolvente puede
pasar directamente a la etapa de granulación después de mezclar). Granos de pozo
Se producen composiciones mixtas que retendrán la homogeneidad de la
composición mejor que el polvo suelto. Sin el paso de granulación, ligero
y los materiales densos pueden segregarse durante el transporte y almacenamiento, y
Es probable que se genere polvo. El material granulado se seca en un aislamiento remoto
área lacada y luego está lista para ser cargada en artículos terminados. Recuerda:
En esta etapa están presentes cantidades considerables de polvo a granel, y el material
debe protegerse del calor, la fricción, los golpes, los impactos y las chispas electrostáticas.
Como alternativa a la granulación, la extrusión de una composición pastosa se puede
hecho con muchas composiciones, utilizando equipos específicamente diseñados con
materiales energéticos en mente. Este proceso permite la formación de específicos
formas geométricas para los granos acabados de la composición. La ventilación es de par-
especial importancia con este tipo de equipos.
5. Prensado / Carga : Un operador, que trabaja con la cantidad mínima de
polvo a granel, carga la composición en tubos u otros recipientes o
duces pellets para su uso posterior en artículos terminados. La creación de "estrellas": pequeñas
piezas de composición productora de color utilizadas en fuegos artificiales aéreos, socorro
bengalas y señales luminosas — es un ejemplo de esta operación de granulación.
La presión de carga, el tiempo de permanencia, las barricadas y el mantenimiento del equipo son
todos los factores críticos en las operaciones urgentes (Departamento de Defensa de Explosivos
Junta de Seguridad 2008).
6. Pruebas : Un paso final importante en el proceso de fabricación es la
Pruebas continuas de cada lote de artículos terminados para garantizar un rendimiento adecuado.
Se pueden obtener diferencias significativas en el rendimiento mediante una ligera variación
en el tamaño de partícula o pureza de cualquiera de los materiales de partida, y una regular
programa de pruebas como parte del proceso de fabricación es la única manera de ser
seguro de que se está logrando un rendimiento adecuado.
VARIACIÓN DE DÍA A DÍA
Las composiciones pirotécnicas, en particular, han adquirido una reputación de variabilidad en

fabricación: las composiciones hechas el lunes ocasionalmente no se comportan como
lo mismo que las composiciones realizadas el jueves. "Por qué" es siempre la pregunta, y el
La fuente puede ser cualquiera de los factores individuales discutidos previamente en este
capítulo o una combinación de varios factores. Solución de problemas (además de un proceso
Página 142
Análisis de peligros, consulte el Capítulo 5) es parte de la vida de cualquier persona involucrada en

pirotecnia de fabricación.
La lista de posibles sospechosos siempre incluye la variación del tamaño de las partículas, la humedad y
pureza química, así como cada etapa del proceso de fabricación. Estableciendo y
Mantener procedimientos de control de buena calidad en los envíos entrantes de productos químicos.
componentes es fundamental. La siguiente es una lista de verificación desarrollada durante varios años.
hace en una discusión en uno de los seminarios pirotécnicos de verano del Dr. John Conkling
celebrada en Washington College en la ciudad de Chestertown, Maryland, en la “costa este”.
Esto se hizo en un esfuerzo por identificar lugares en el proceso de fabricación donde
puede producirse una variación en el rendimiento del producto final si se produce alguna desviación del estándar
ocurre el procedimiento operativo. Con suerte, este cuadro podría servir como una lista de verificación
para alguien que intenta identificar una posible fuente de variación en pirotecnia / propulsión
rendimiento lant.
P OSIBLE A REAS W AQUÍ V ariación EN EL P ENDIMIENTO Y S ENSITIVITY DE

P YROTECHNIC M MEZCLAS SECAS C AN O CCUR D urante el M anufacturing P ROCESO
• Productos químicos de partida: pureza, edad, contaminación, humedad residual, superficie

revestimiento
• Tamaño / forma de las partículas (área de superficie)
• Variación por el tamaño de las partículas de los productos químicos dentro de un tambor (debido a la sedimentación)
• Secado de materiales individuales (antes del pesaje)
• Fórmula (% de cambio): un cambio intencional para alterar el rendimiento.
• Evaporación de solvente en solución aglutinante
• Pesaje de productos químicos (precisión de balanzas)
• Cantidad efectivamente entregada al mezclador (derrames, residuo en contenedores, etc.)
• Introducción de material extraño / humedad durante todo el proceso
• Mezcla: tipo de mezclador utilizado y método
• Tiempo de mezcla, velocidad, energía (¿el proceso de mezcla afecta el tamaño de las partículas?)
• Secuencia de adición química al mezclador
• Tasa de evaporación del solvente en el mezclador
• Humedad y temperatura en el mezclador / área de mezcla
• Granulación: tamaño de grano final de la mezcla combinada
• Secado de la mezcla combinada:% de solvente / humedad residual
(En esta etapa, las pruebas de rendimiento iniciales generalmente se ejecutan en la mezcla;
si cumple con las especificaciones, se procede a la zona de carga. De lo contrario, es
reelaborado, mezclado o destruido.)
• Almacenamiento (antes de cargar): exposición a la humedad o al calor en descomposición
• Carga / Prensado: presión de carga, tiempo de permanencia
• Cargando: número de incrementos
• Carga: cantidad de llenado (volumen a granel frente a masa total);
• Variación de hardware: tamaño de las piezas, sellos en los artículos finales;
• Espesor de la pared y presión de ventilación de un tubo / recipiente de confinamiento
• Almacenamiento / tratamiento / manipulación de productos finales
• Temperatura y presión externas cuando se enciende el dispositivo
Página 143
EFECTOS DEL ENVEJECIMIENTO SOBRE LAS COMPOSICIONES PIROTÉCNICAS
Se espera que los productos químicos utilizados para fabricar composiciones pirotécnicas e incluso
las composiciones mezcladas en sí mismas pueden tener que almacenarse por tiempo desconocido o extendido
períodos de tiempo. Sin embargo, tambin se puede esperar que los materiales todava
forma como se pretendía originalmente incluso después del almacenamiento y envejecimiento. Diferentes productos químicos
envejecen de manera diferente en almacenamiento que otros, sujetos a procesos como la oxidación (tales como
como en la superficie de los metales), descomposición por calentamiento (como la nitrocelulosa), o
desnaturalizante de la presencia de ácidos (como para productos químicos orgánicos más complejos
utilizados como tintes de color).
Se pueden realizar estudios para determinar:
1. Si hay un cambio químico con el tiempo

2. La causa del cambio
3. El cambio en el rendimiento de la mezcla pirotécnica
4. Si se puede hacer algo para mitigar el cambio
5. La vida útil de un producto químico pirotécnico o una mezcla bajo ciertas condiciones de almacenamiento.
condiciones de edad
Los investigadores deberán estudiar tanto las composiciones "frescas" como los compuestos envejecidos.
posición con instrumentación analítica, así como observar el desempeño para comprender
efectos del envejecimiento. Resultados como la composición química, el calor de reacción, la ignición
La temperatura, el tiempo de combustión, la salida de luz / color y la salida de sonido son factores que
puede cambiar con el tiempo a medida que envejece una composición pirotécnica. Si bien algunas inferencias pueden
fabricarse (los metales frescos formarán una capa de óxido, los carbonatos pueden perder dióxido de carbono
ide para formar óxidos), la única manera de comprender verdaderamente los efectos del envejecimiento de un
mezcla es estudiarla directamente.
Se presentó un ejemplo de proceso analítico sobre los efectos del envejecimiento de un producto.
carga que estaba destinada a encender el generador de gas principal en una munición militar (de
Klerk, Berger y van Ekeren 2008). La composición del encendedor estaba compuesta por
boro, nitrato de potasio y nitrocelulosa, junto con una resina epoxi (como aglutinante
para mantener el material unido) y poliamida termoendurecible utilizada para curar la resina. La
nitrato de boro y potasio se utilizaron como encendedor de alta temperatura con el nitro-
celulosa para generar gas y dispersar las partículas calientes en la siguiente etapa para encender
el material. Mientras que B / KNO 3 es térmicamente estable, el nitrato de potasio es higroscópico
y absorberá lentamente la humedad (lo que puede retrasar la velocidad de combustión, hinchar el epoxi o
introducir ácidos), y el boro puede tomar ácido para formar ácido bórico (eliminando la necesidad
material combustible esencial). Además, la nitrocelulosa sufre descomposición térmica,
liberando óxidos de nitrógeno que pueden afectar la resina epoxi y cualquier latón que se utilice en el
alojamiento. El análisis de un sistema envejecido artificialmente encontró que, como se esperaba, el rendimiento
degradado con la edad.
Si un material se va a almacenar por un período de tiempo, o si los productos químicos utilizados para
hacer que las mezclas se almacenen y utilicen durante un largo período de tiempo, entendiendo
cómo la edad puede afectar el rendimiento es un principio extremadamente importante para la pirotecnia
investigadores. Se debe tener cuidado para comprender cómo envejece un material, cuál es la edad
será el efecto y cualquier mitigación que se pueda hacer para ralentizar el proceso.
Página 144
PRINCIPIOS PIROTÉCNICOS: UNA NOTA FINAL
Las prácticas pirotécnicas se pueden considerar como un método "culinario", en el sentido de que los ingredientes
Las entradas deben ser correctas, pero la técnica del cocinero también debe ser astuta. Para ambos cocineros
pirotecnia, estas artesanías combinan un riguroso conocimiento científico (p. ej.,
cómo reaccionan los productos químicos a nivel molecular), así como una visión más esotérica de la
sabiduría del ejecutante (p. ej., saber cómo el procesamiento puede afectar la vida útil del almacenamiento
para uso eventual). Un pirotécnico experto tiene un conocimiento amplio y profundo de
la química, principios, parámetros técnicos, peligros, fuentes de variación y
mejores prácticas para su comercio.
Para citar el verso poético de Takeo Shimizu en su texto seminal Fireworks from
un punto de vista físico , según la traducción de Alex Schuman: “La naturaleza de la belleza
de los fuegos artificiales radica en el efecto temporal y espacial ('ruptura') que tienen en nuestra
mentes ... Para crear tal belleza, primero se debe aprender a fondo el ardiente
apariencia así como las propiedades de las composiciones químicas ”(Shimizu 1982).
Página 146
145
5 laboratorios
y análisis
pirotécnicos
MEZCLA A MANO: Durante muchos siglos, y aún hoy, muchas composiciones pirotécnicas fueron
mezclado suavemente a mano a través de una pantalla para producir una materia1 homogénea. Mezcla moderna
ing equipo ha sacado personal del área de mezcla inmediata, debido a preocupaciones sobre
ignición accidental por fricción y chispa.
Probablemente comenzando con el descubrimiento y la fabricación temprana de originales

pólvora negra, los proto-pirotécnicos estaban produciendo y evaluando sus
composiciones con un conjunto de herramientas personalizadas en espacios dedicados: lo que
ahora llamaría "laboratorios". De hecho, los laboratorios de hoy todavía están dedicados
espacios altamente personalizados con herramientas y equipos especializados
destinado al descubrimiento científico. Una vez fabricados, estos primeros piro-
los técnicos necesitaban evaluar sus productos, a menudo simplemente observando
qué tan bien la reacción completó el efecto deseado. Hoy, tecnológico
El progreso ha proporcionado a los pirotécnicos no solo tipos de herramientas invaluables
para crear composiciones pirotécnicas basadas en las necesidades y preferencias del creador
diferencias, sino también numerosos sistemas analíticos para investigar con precisión tanto
las composiciones así como medir sus efectos.
127
Página 147
INTRODUCCIÓN
Una pregunta que se hace con frecuencia con respecto al estudio de materiales energéticos
trata sobre el tipo de equipo que un investigador o fabricante debe tener para
investigación y uso de control de calidad. Los científicos no solo deben tener la capacidad de
almacenar y manipular de forma segura los productos químicos en cuestión para crear mezclas pirotécnicas
sino también producirlos de forma segura (separación de tamaños de partículas, pesaje, mezcla, envasado,
etc.) y luego medir objetivamente sus reacciones resultantes: velocidad de combustión, salida de luz,
salida de gas / humo, color o intensidad del sonido, etc. Además, ¿qué pasa si la salida no es
como se pretendía, ¿debería el investigador seguir adivinando el problema y su solución o
en su lugar, utilice una amplia gama de herramientas analíticas disponibles para investigar e hipotetizar
sobre la causa raíz y la solución al problema?
Si bien discutimos brevemente la preparación de composiciones pirotécnicas en relación con
principios pirotécnicos en el capítulo anterior, este capítulo proporcionará una descripción más detallada
cussion de laboratorios pirotécnicos, algunas herramientas utilizadas en la producción a pequeña escala de
composiciones energéticas para la investigación, métodos analíticos y equipos que pueden ayudar
el pirotécnico y varias notas sobre las mejores prácticas para la seguridad y el control de calidad.
Debe enfatizarse que ESTE LIBRO NO TIENE LA INTENCIÓN DE SER Y NO ES UN
CURSO DE FORMACIÓN INTEGRAL SOBRE PREPARACIÓN, MANIPULACIÓN Y
O ENCENDER MEZCLAS PIROTÉCNICAS . Como ya hemos visto, enérgico
Los materiales pueden ser bastante dañinos simplemente como resultado de su naturaleza intrínseca y, por lo tanto,
Por lo tanto, sólo la formación formal, examinada y verificada generada por grupos acreditados y
debe buscarse y compararse con expertos en pirotecnia capacitados y experimentados.
completa antes de comenzar cualquier trabajo con pirotecnia en un entorno donde los expertos pueden
supervisar el trabajo del novato. Estos pueden incluir cursos de formación impartidos por el gobierno, la industria
ensayos y organizaciones académicas involucradas en propulsores, explosivos y pirotecnia
nics, así como grupos de aficionados nacionales e internacionales como la Pirotecnia
Guild International (PGI) y cualquier número de organizaciones locales de aficionados.
Además, las leyes federales, estatales y locales pueden imponer restricciones al preparado.
ción de mezclas energéticas por parte de individuos, como la necesidad de licencias especiales, almacenamiento
requisitos u otras certificaciones. Unirse a un grupo como el Gremio de Pirotecnia
Internacional, así como un grupo afiliado local de personas interesadas en el arte.
y la ciencia de la pirotecnia se recomienda para cualquier persona interesada en realizar un
interés en el campo de la pirotecnia.
EL LABORATORIO PIROTÉCNICO
"Laboratorio" proviene del latín "laborare", que significa "hacer trabajo". Hoy en día,
un laboratorio es un espacio dedicado a la investigación técnica y la investigación en particular
fenmenos cientficos, idealmente en condiciones que estn tan controladas como sea posible que
contiene todas las herramientas, equipos y características necesarias para respaldar adecuadamente la ciencia
exploración tífica. En el caso de la pirotecnia, esto también significa un lugar para almacenar la cantidad
de los productos químicos necesarios para producir composiciones pirotécnicas, pero solo en los
cantidades necesarias, con materiales a granel almacenados fuera del sitio en contenedores exclusivos y seguros.
El laboratorio debe estar limpio, bien iluminado y con clima controlado para regular, como
lo mejor posible, la temperatura y la humedad del aire ambiente. Deshumidificadores
Página 148
Laboratorios y análisis pirotécnicos 129
son comunes en los laboratorios pirotécnicos, recordando el axioma clave “mantén tu poder
ders dry ”para minimizar la degradación no deseada del rendimiento o la reacción por el agua /
productos químicos sensibles a los ácidos. Los hornos grandes también son comunes, configurados a temperaturas superiores
el punto de ebullición del agua, pero a menudo por debajo de la temperatura de fusión / ignición de cualquier
mezclas que se fabrican. Esto permite que los productos químicos, herramientas de mezcla y de almacena correo
el equipo debe secarse completamente antes de su uso.
Muchos laboratorios también utilizan ahora pisos conductores conectados a un exterior
cable de conexión a tierra eléctrica para eliminar la electricidad estática no deseada. Como veremos en
Capítulo 7, la descarga de electricidad estática puede ser un peligro importante en caso de ignición accidental
de composiciones, especialmente
Debe haber al menos las que
un fregadero contienen
en el metal
laboratorio enque
para polvo.
el trabajador pueda
lavarse las manos (o la cara / los ojos si es necesario), así como cualquier equipo utilizado para pesar,
mezclar o almacenar otros productos químicos. Sin embargo, existen reglas muy estrictas sobre lo que
los productos químicos se pueden lavar por el fregadero a los sistemas normales de alcantarillado, y casi todos
Los laboratorios tienen “contenedores de basura” dedicados para desechos químicos sólidos y líquidos.
Las rejillas de secado para permitir que el equipo se seque al aire suelen estar cerca del fregadero del laboratorio.
El acceso al espacio debe controlarse a través de puertas cerradas, idealmente con una ventana.
en las puertas para que el personal de emergencia vea el interior según sea necesario. Dos o más medios
de salida, como puertas o ventanas a las escaleras de incendios, son esenciales en el caso de
laboratorios técnicos. Se debe suponer que en algún momento se producirá un accidente,
y uno debe planificar todas las contingencias en caso de que ocurra.
El laboratorio debe tener sistemas de extinción de incendios, según la naturaleza del
composiciones que se mezclan; esto a menudo significa sistema de rociadores de agua, pero también puede
significan sistemas de supresión más intensivos en el caso de alta energía o
están presentes composiciones sensibles al agua. Recuerde, ya que las mezclas pirotécnicas
contienen oxidantes, no necesitan oxígeno atmosférico para quemarse y el agua puede no
siempre será suficiente para apagar o sofocar una pirotecnia en llamas.
S LMACENAMIENTO
El laboratorio también debe tener un espacio adecuado en la mesa para apoyar el equipo.
como espacio de almacenamiento, como gabinetes, para almacenar productos químicos y equipos. Algunos de estos
los gabinetes pueden ser gabinetes de madera normales con estantes, otros con frentes de vidrio / transparentes
para que el científico vea el contenido del interior, mientras que otros deben ser metálicos, dependiendo
sobre la naturaleza de su contenido. En el caso de que se almacenen materiales energéticos mixtos ,
que incluye fusibles y fósforos además de mezclas, estos deben mantenerse en
gabinetes o contenedores metálicos sellados y sellados que puedan manejar cualquier incendio o
explosión. Los disolventes orgánicos (inflamables) deben guardarse en armarios metálicos especializados.
El almacenamiento de productos químicos sólidos en los gabinetes debe estar controlado e inventariado y
siempre almacenado "me gusta con me gusta". Los oxidantes deben almacenarse con otros oxidantes, metales
con metales, otros combustibles orgánicos con otros combustibles orgánicos y otros aditivos almacenados como
es más eficiente. Se debe hacer un inventario de cada producto químico y comprender todas las propiedades.
se mantuvo a través de una hoja de datos de seguridad de materiales, o "MSDS", que detallará cualquier peligro
e incompatibilidades químicas. Por ejemplo, aunque el nitrato de amonio y
clorato de potasio son oxidantes, mezcla accidental y la presencia de un cat-
alista puede convertir AN en clorato de amonio, un inestable y potencialmente explosivo
Página 149
compuesto. Uno debe asegurarse de mantener separados esos dos oxidantes. Copias del
Las MSDS siempre deben guardarse en el lugar o estar fácilmente disponibles.
El almacenamiento de productos químicos en polvo se puede realizar en contenedores adecuados que permitan
Almacenamiento “hermético” y fácil capacidad de extraer los productos químicos. Un tipo común de
contenedor de almacenamiento es la marca "Nalgene ® " de botellas y frascos, fabricados originalmente
para uso en laboratorio, pero ahora se ve comúnmente en botellas de agua de marca y con-
tainers. Las botellas de este tipo deben tener tapón de rosca o tapas de sellado "pop-top", permitir
sellado hermético, ser químicamente inerte o resistente y tener grandes aberturas de boca ancha
para que la extracción o el vertido de los productos químicos sólidos sea relativamente fácil. Figura 5.1
muestra una botella clásica de plástico opaco tipo Nalgene que se utiliza para almacenar fusibles a granel (que pueden
estirado y cortado a medida). En el caso de que los productos químicos degraden el plástico, el vidrio
o frascos de cerámica con tapas selladas con juntas también son viables. Muy raras veces son botellas metálicas
utilizado, ya que el metal puede catalizar reacciones o incluso reaccionar con los productos químicos en su interior.
Una nota de seguridad sobre el uso de botellas para el almacenamiento: el material errante a veces puede
quedar atrapado en el área de la tapa o la tapa, lo que puede hacer que los materiales se "mueran
juntos ”ya que la tapa está cerrada. Este es un ejemplo de estímulo de fricción, discutido en
Capítulo 7, y puede conducir a la ignición inesperada de ciertos materiales, ciertamente si el
botella contiene pirotecnia mixta. Siempre se debe tener cuidado para asegurar que la tapa
el área y la tapa están libres de materiales sólidos antes de cerrar.
Los pirotécnicos suelen etiquetar sus polvos tanto por química como por
tamaño y tipo, fecha de fabricación para comprender cualquier problema de envejecimiento y otras
lars. Por ejemplo, una botella etiquetada como "aluminio" podría significar cualquier tipo de forma, tamaño,
FIGURA 5.1 Una botella de plástico con tapón de rosca de la marca “Nalgene” de 250 ml que se usa para almacenar pirotecnia
productos químicos y materiales nic. Esta botella contiene una mecha pirotécnica larga que se puede
se tira fácilmente y se corta a la medida necesaria. Cuando no está en uso, la tapa se atornilla firmemente para evitar la entrada.
humedad o cualquier mandado que vuelen partículas calientes o chispas que podrían encender todo el fusible. Desde un fusible
es un pirotécnico activo, cuando no está en uso, la botella se sella y se almacena en un recipiente ignífugo.
Página 150
o revestimiento. Sin embargo, una botella con la etiqueta "Polvo de aluminio, Conkling-Mocella Pyro
Co., Spherical, German blackhead, enero de 2010, −325 mesh ”nos dice que es de aluminio
minum en forma de polvo (vs forma de escamas), fue elaborado por el “Conkling-Mocella Pyro
Empresa 1 , "las partículas son esféricas (frente a los tipos granulares más ásperos), está recubierto en el
El proceso de espinillas alemán, se realizó en enero de 2010, y el tamaño es de -325 malla
(vea abajo). ¡Bastante buena información!
Se puede lograr un almacenamiento de seguridad adicional de botellas de productos químicos utilizando un "cargador"
cajas metálicas de estilo, similares a las que utilizan las fuerzas armadas para el transporte de municiones.
nition y artillería. Estos se pueden comprar directamente a los fabricantes y también
encontrado en tiendas de excedentes militares.
El almacenamiento de desechos antes de su eliminación es un componente importante de cualquier laboratorio químico.
Cada país, estado e incluso ciudad local tiene sus propias leyes y regulaciones sobre lo que
los productos químicos pueden y no pueden ir "por el desagüe" para la eliminación de desechos: nitrato de potasio (sal-
Peter) podría estar bien, el perclorato de potasio ciertamente no lo está. Por lo general, contenedores de residuos sólidos como
así como los “garrafones” de desechos líquidos están presentes en lugares seguros para la eliminación de desechos.
Los disolventes orgánicos con productos químicos disueltos a menudo van en un contenedor de residuos líquidos, con
Residuos acuosos (agua) en otro. Incluso la ceniza de pirotecnia quemada, dependiendo de
el material de partida, puede tener que ir a un almacenamiento de residuos específico (y no a la basura habitual)
dependiendo de los materiales de partida. Por ejemplo, como hemos visto, los percloratos pueden per-
ayudar en el medio ambiente y causar daño cuando no reacciona / no se quema; limpiar cualquier residuo sólido
El mejor curso de acción es el uso y la eliminación por medios respetuosos con el medio ambiente.
El almacenamiento de artículos personales para el científico que trabaja también es valioso, como un
un lugar para dejar los artículos personales cuando se trabaja y un lugar para dejar los artículos personales del laboratorio
equipo de protección (o EPP) cuando termine el día. Estos deben mantenerse tan lejos
lejos del área de trabajo, o incluso fuera del laboratorio, para evitar cualquier
Consecuencias. No se debe permitir comida o bebida en el laboratorio. El riesgo de
la contaminación es demasiado grande. Incluso las botellas de agua potable cerradas deben mantenerse afuera
del laboratorio. (A menudo se sabe si un edificio de laboratorio está ocupado y
se usa si las botellas de agua cubren los espacios fuera de las puertas del laboratorio al final del pasillo!)
Por supuesto, ningún laboratorio científico de hoy está completo sin un teléfono (ya sea un
teléfono inalámbrico / celular o fijo clásico) y una computadora con acceso a Internet.
Las computadoras no solo serán útiles para registrar resultados e información de investigación, sino que también
a menudo, la interfaz para controlar y registrar datos de equipos analíticos sofisticados.
También puede ser útil tener un microscopio con cámara disponible para estudiar y
fotografiar las partículas en cuestión. Las partículas vienen en forma de esferas, varillas, placas, escamas,
y otras geometrías: un cambio en la forma de las partículas podría afectar su
reactividad, así como la sensibilidad de las mezclas producidas con el material. Si un
el producto químico tiene cambios en el tamaño o la forma de las partículas de un envío a otro,
Se requiere una evaluación cuidadosa del material antes de ponerlo en producción.
S EGURIDAD : P ERSONAL P ROTECTIVE E QUIPO Y C OMÚN P RÁCTICAS
La seguridad es de suma importancia para los pirotécnicos y cualquier persona cercana a su

ocupaciones. La pérdida de vidas y propiedades son eventos evitables, si se toman las precauciones de seguridad adecuadas
y se realizan prácticas para incluir el equipo necesario.
1 No hace falta decirlo: una empresa ficticia.
Página 151
Un plan de seguridad integral es fundamental para todos los laboratorios pirotécnicos. Estas
Los planes incluirán la identificación de todos los materiales, equipos y trabajo a realizar en
el laboratorio como punto de partida. Además, los planes identificarán los peligros
ards asociados con los productos químicos, el equipo y el trabajo a realizar y cómo esos
los peligros pueden mitigarse. Finalmente, planes específicos para realizar el trabajo a realizar.
se abordarán, junto con los métodos para informar cualquier problema de peligro que surja
refinar los planes de seguridad. Un editorial conjunto de pirotécnicos de la Texas Tech University
y el Laboratorio Nacional Lawrence Livermore describieron un enfoque en esta área
(Pantoya y Maienschein 2014).
Se debe usar equipo de protección personal (EPP) en todo momento cuando se trabaja
con o alrededor de materiales energéticos. Esto significa punta cerrada duradera, no inflamable
zapatos, siendo preferible la bota. Botas que interactúan correctamente con el suelo conductor.
ing señalados anteriormente son comunes en instalaciones de gran escala. Se pueden usar sombreros para proteger
cabello inflamable por chispas y partículas calientes, con el cabello largo sujeto
debajo. Los pantalones largos son imprescindibles. Las batas de laboratorio ignífugas, de manga larga, son
necesario cuando se trabaja con pirotecnia (que son más duraderas contra quemaduras
ing que las típicas batas de laboratorio blancas de mezcla de algodón). Estas batas de laboratorio deben estar completamente
adjunto con los botones / cremalleras disponibles. Los recintos de manguitos deben ser lo
cerrado como sea posible sin dejar de permitir que el trabajador opere. (Trajes explosivos especializados,
visto con los escuadrones de bombas y las unidades EOD de eliminación de artefactos explosivos también se utilizan en
industrias de alto explosivo, pero están fuera del alcance de este texto).
La protección ocular es imprescindible en todo momento en el laboratorio pirotécnico y debe
usarse inmediatamente al ingresar al laboratorio, incluso si no se realizan trabajos o eventos
sucediendo. La pérdida de la vista es un peligro prevenible, pero a menudo irreversible, en cualquier laboratorio.
ratory. Se requiere un cerramiento completo alrededor de los ojos, más de lo que la lectura común
proporcionan gafas. Dado que disparar chispas y partículas calientes voladoras son una parte central de
pirotecnia (recordando la "Ley de Murphy" de que cualquier cosa que pueda salir mal,
van mal): partículas ardientes se encuentran su camino en los espacios protegidos.
Dado que las manos y los dedos se utilizan para mezclar productos químicos, sostener herramientas y operar equipos,
La protección básica de las manos es vital. Guantes sintéticos desechables estándar, como
Guantes de vinilo o nitrilo, deben ser abundantes. Estos pueden brindar cierta protección contra
partículas calientes, así como protección contra productos químicos nocivos que llegan a la piel y
causando quemaduras químicas en la superficie o incluso atravesando la bicapa lipídica de la piel
y en el torrente sanguíneo. Protección adicional para las manos contra materiales calientes y
El fuego también es crucial en forma de "guantes calientes" resistentes al calor de laboratorio muy gruesos que
son capaces de resistir las llamas y el calor de los materiales hasta una cierta temperatura, en algunos
casos incluso unos pocos miles de grados Celsius.
PRODUCCIÓN DE COMPOSICIÓN
Cuando se dispone de un espacio de laboratorio adecuado y se adquieren los productos químicos, el trabajo
puede comenzar a probar nuevas composiciones. El químico pirotécnico siempre comienza con
una cantidad muy pequeña de composición cuando se realizan experimentos iniciales en un nuevo
fórmula. La preparación de uno o dos gramos de una nueva mezcla permite evaluar
Evaluar el rendimiento (calidad e intensidad del color, volumen de humo, etc.) sin exposición.
a una cantidad de material indebidamente peligrosa.
Página 152
S izing P ARTÍCULOS Y P OWDERS
Si los polvos aún no han sido "dimensionados" a la cantidad deseada, una pantalla de malla
Se puede utilizar un sistema de “tamiz”, como un agitador de tamices. Mezclas de los mismos productos químicos.
con diferentes tamaños de partículas se comportarán de manera muy diferente y, por lo tanto, un tamaño específico
a menudo se requiere. Los tazones de tamiz se pueden apilar en un "agitador" para separar adecuadamente
diferentes tamaños de partículas en función de si caen a través de los orificios del tamiz
pantallas o no. En la Figura 5.2 se muestra un ejemplo de un sacudidor de tamices.
Las pantallas de malla reciben un "número de malla" en la Sociedad Estadounidense de Pruebas.
y materiales (ASTM) E-11 “Especificación estándar para tamiz de prueba de alambre tejido
De tela y tamices de prueba ”, que se basa en cuántos orificios por pulgada lineal de
pantalla. Por ejemplo, un tamiz de "malla 270" tiene aproximadamente 270 orificios por pulgada lineal
FIGURA 5.2 Un agitador de tamices automático. El dispositivo tomará tamices de diferente malla.
Tamaños: abertura más grande en la parte superior con cada tamiz inferior con aberturas más pequeñas que el
arriba, y agítelos como una pila en tres direcciones para permitir que las partículas más pequeñas trabajen su
hacia abajo de los tamices, con partículas más grandes retenidas en los tamices superiores. Imagen cortesía: Gilson
Company, Inc. ( https://www.globalgilson.com).
Página 153
de la pantalla. Por lo tanto, los números de malla más grandes significan orificios más pequeños (más orificios por pulgada)
y solo las partículas más pequeñas caen, mientras que un número más pequeño significa agujeros más grandes
(menos agujeros por pulgada) y caerán partículas grandes y pequeñas. Si los polvos son
pasar por un tamiz en particular, el material que cae se considera -270, o
"Menos dos setenta", mientras que el material en la parte superior que no se cae es +270,
o "más dos setenta". En un sistema dual de una malla 270 sobre una malla 325 (incluso
agujeros más pequeños que el tamiz 270), los que caen a través del tamiz 270 pero no el
La pantalla de malla 325 son −270 / + 325, o "menos dos setenta, más tres veinticinco" y
todas las partículas presentes están bastante cerca del mismo tamaño. La tabla 5.1 muestra la correlación
ción entre el número de malla, el tamaño de los orificios en "micrones" (otro nombre para
micrómetros, que son una millonésima parte de un metro) y pulgadas.
Si las partículas deben tener un tamaño particular (como una malla -270), pero el volumen
material son partículas más grandes, el pirotécnico deberá moler o de otra manera
hacer las partículas más pequeñas. Esto se puede hacer "a la antigua" con un mortero.
y mortero (triturando las partículas a mano) o utilizando una "perla" automática más moderna
molino ”o“ molino de bolas ”. Los últimos sistemas suelen ser un recipiente cerámico grueso con un
tapa hermética y junta a la que se agrega el polvo junto con varias piezas de cerámica
"Perlas" o bolas. El molino de cuentas se colocará de lado sobre una bandeja rodante.
que hará girar o rodará el molino a una velocidad que permita que las perlas y los polvos entren
para moverse, pero también para que las cuentas se levanten y caigan hacia abajo (es decir,
no está sujeto a la fuerza centrípeta completa y simplemente sigue girando alrededor del interior de la
molino). Esto crea un sistema en el que las perlas caen constantemente sobre el polvo.
en el recipiente cerrado, con suerte rompiendo las partículas en tamaños más pequeños. La
los molinos generalmente necesitan dejarse un tiempo para hacer su trabajo (o durante la noche), pero una vez
hecho, el polvo se puede procesar a través de un agitador de tamiz y los polvos se pueden
dimensionado en consecuencia.
TABLA 5.1
Comparación del número de malla con los tamaños de los orificios en
Micrones y pulgadas b
Número de malla a Tamaño del orificio en micronesTamaño del agujero en pulgadas
20 841 0.0331
30 595 0.0232
40 400 0.0165
80 177 0,0070
120 125 0,0049
170 88 0,0035
200 74 0,0029
270 53 0,0021
325 44 0,0017
400 37 0,0015
a
Solo se muestra un número selecto de números de malla para simplificar.
B
ASTM International (2017).
Página 154
M EDICIÓN C HEMICALS
Una vez que los polvos estén dimensionados y listos, se utilizará una balanza o una balanza de laboratorio para
Pese las cantidades adecuadas de productos químicos necesarios. Las balanzas digitales son bastante comunes.
y debe calibrarse en un horario regular para asegurar un pesaje adecuado. Una vez el
Se selecciona el primer producto químico, se puede usar una pala, espátula u otro dispositivo para transferir el
polvo del recipiente de almacenamiento principal en un tazón, taza u otro recipiente para
aseguramiento. A los químicos pirotécnicos a menudo les gustan los tazones de cerámica (a veces llamados evaporadores).
platos de ración en función de su otro uso) u otros tazones de superficie lisa que permitan
mezcla con un riesgo reducido de esmerilado y fricciones contra una superficie más rugosa. Otro
Los recipientes desechables convenientes son pequeños vasos de papel (como los que se encuentran en el agua).
refrigeradores). Asegúrese de encontrar los que no tengan superficies enceradas, ya que la cera se puede quitar.
y se mezcló con la mezcla inadvertidamente. La figura 5.3 muestra partículas grandes
magnesio (partículas oscuras) y nitrato de sodio (partículas blancas) dentro de un vaso de papel,
mezclado lo mejor posible; el gran tamao de partcula fue intencional en este caso para un
demostración específica.
Para evitar la contaminación cruzada de productos químicos, la pala solo debe usarse para una
químico y no en varios contenedores. Incluso pequeñas cantidades de contaminación cruzada
de cucharadas sucias puede causar cambios catalíticos en el material a granel. Además,
La contaminación cruzada de combustibles y oxidantes puede provocar una ignición no intencionada y la
posibilidad de una reacción en cadena en cascada que encienda otros pirotécnicos cercanos. Otro
Un buen consejo para pesar el polvo es usar diferentes recipientes para cada químico para
ser pesado: existe la posibilidad de agregar demasiado de un polvo a otro,
y no hay una forma sencilla de eliminar limpiamente un polvo de un recipiente de dos
o más.
FIGURA 5.3 Un vaso de papel común utilizado como recipiente de mezcla para magnetos de gran tamaño de partículas.
nesio (manchas oscuras) y nitrato de sodio (manchas blancas). Los vasos de papel sin encerar son comunes para
Recipientes de mezcla en seco en pirotecnia a pequeña escala: el material no es reactivo, es económico,
y desechable. Además, cualquier material de composición pirotécnica activa sobrante adherido
el vaso de papel se puede desechar quemando el vaso mismo de forma segura.
Página 155
La selección de la muestra de un recipiente es, por supuesto, muy importante. Desde

la muestra tomada de un recipiente debe ser totalmente representativa del material a granel
rial del que se tomó, una buena "mejor práctica" antes de medir la sustancia química es
purgue el recipiente antes de retirar la muestra para intentar obtener una
material distribuido para usar o analizar. Realización de varios ensayos sobre el mismo
El material también dará confianza en los resultados, si se observan resultados similares en
juicio a juicio.
M ijación LA C OMPOSITIONS
Una vez que se miden todos los polvos, se pueden agregar juntos en un adecuado
tazón para mezclar. Un cepillo pequeño es útil para quitar cualquier resto de polvo que se pegue.
al recipiente de pesaje (recordando limpiar el cepillo después para evitar
contaminación cruzada a diferentes mezclas). En este punto, hay varias tecnologías
niques que se pueden utilizar para mezclar en seco los polvos según sea necesario. Primero, una varilla agitadora (como
uno hecho de Teflon ® u otro plástico liso) puede ser utilizado para agitar los polvos juntos
en el contenedor. Alternativamente, se puede usar un mortero para ayudar a romper trozos de polvo.
der que puede no haberse aflojado (teniendo cuidado de no moler demasiado los polvos, si
se necesita un tamaño de partícula específico). Finalmente, si no se espera que la composición sea
sensible al impacto o la fricción a la ignición, la composición se puede cerrar dentro de un con-
tainer y agitar vigorosamente para mezclar los sólidos. Con cualquier agitación de polvos, uno
Debe comprender la naturaleza sensible de la composición, ya que una ignición inesperada puede
ocurrir en las condiciones adecuadas.
El polvo debe mezclarse lo más íntimamente posible con cualquier técnica que se utilice.
usó. Y si se van a comparar varias composiciones diferentes, la misma técnica
debe usarse : que incluye el mismo tipo de equipo, el mismo estilo de mezcla y
mismo tiempo de mezcla. No hay forma disponible de eliminar todas las discrepancias, pero permanecer
lo más consistente posible en la mezcla ayudará a reducir la mayor variación posible
a la hora de analizar diferencias en dos o más composiciones.
Una técnica avanzada de algunos pirotécnicos es agregar los polvos a un
tamiz de tamaño de partícula, uno cuyo tamaño de malla es ligeramente mayor que las partículas en cuestión
y use un cepillo para mezclar y empujar los polvos a través de la pantalla. Esto no solo
ayuda a romper trozos más grandes, pero puede proporcionar una eficacia de mezcla bastante buena (si
al científico no le importa, un poco de trabajo extra ). La figura 5.4 muestra la pólvora negra
mezclado en un tamiz de malla, con la mano enguantada del pirotécnico ayudando a mezclar
y empuja el polvo a través de la malla.
La composición de mezcla húmeda es otra técnica, ya sea usando agua u otra
medio como disolventes orgánicos (acetona, alcohol u otros). La precaución siempre debe
utilizarse con disolventes orgánicos: sus líquidos y vapores pueden ser bastante inflamables en el aire
y puede encender cualquier composición pirotécnica cercana. La lechada húmeda se puede mezclar
y luego secar completamente antes de usar.
La mezcla en húmedo también permite la granulación de pirotecnia mixta antes del secado.
La granulación es una técnica valiosa para evitar la separación de polvos sólidos durante el almacenamiento.
envejecimiento y transporte, así como para reducir la formación de polvo. Con granulación, una suspensión húmeda (a menudo
con un aglutinante) se pasa a través de un tamiz de gran apertura para producir granos que luego se
secar antes de su almacenamiento, transporte y uso.
Página 156
FIGURA 5.4 Una mano enguantada ayuda a mezclar componentes de pólvora negra en una pantalla de malla, que
los empujará simultáneamente a través de los orificios de la pantalla. Esta técnica se ve favorecida
por algunos para ayudar a mezclar íntimamente los polvos, así como garantizar los tamaños de polvo adecuados que son
deseado. (Foto de Tim Wade y Dennis King, cortesía de MP Associates)
Para todas estas técnicas, mezcla remota y "barricadas" de pirotecnia

es siempre una opción por motivos de seguridad. Se puede girar un tambor o tambor giratorio
encender de forma remota y luego apagar de forma remota, para evitar peligros de contacto cercano cercano. A
También se puede colocar una pantalla protectora o un escudo alrededor del área de mezcla.
En algunos casos, las composiciones deben prensarse en formas específicas,
como en gránulos o en tubos (para efectos de silbido, consulte el Capítulo 12 sobre "Sonido
Producción"). Se utilizan prensas especiales y herramientas para fabricar pellets para ayudar en la
producción.
Una vez mezclada la composición, está lista para pasar al “campo de tiro” para el encendido.
UTILIZANDO LA CAMPANA DE LABORATORIO “COCCIÓN DE COCCIÓN”
S RIMEROS U P LA L AB H OOD / F CABLEADO R ANGE
Como estamos trabajando con una pequeña cantidad de material, un gran disparo de estilo militar
rango (destinado a pruebas grandes) no es necesario o incluso deseable. En cambio, un laboratorio adecuado
Se utiliza campana extractora de oratoria o aparato similar. Dado que se crean llamas y cenizas calientes
Como parte de la pirotecnia, el interior de la campana extractora debe protegerse y colocarse en
una forma de preservar el capó y la seguridad del científico. Por ejemplo, el interior de
la campana de humos debe estar completamente revestida con láminas de metal: lados, fondo y techo
sin bloquear la iluminación interior, que se puede reemplazar según sea necesario. El frente del laboratorio
Las campanas son a menudo de vidrio grueso, aunque agregan otra capa de láminas de plástico gruesas.
(como Plexiglass ® ) es útil ya que se puede reemplazar cuando las marcas de quemaduras se vuelven demasiado
predominante.
Además de proteger la campana de humos, instalar un soporte para encender los materiales
on también es útil. Los bloques de cemento u otros productos de piedra plana son muy útiles. Un pequeño
Se puede construir una “mesa” de bloques de hormigón. Figura 5. La figura 5 muestra una (de trabajo) pyrotech-
nic campana de laboratorio que se utiliza para encender el material en la parte superior de dicho soporte.
Página 157
FIGURA 5.5 Una campana de laboratorio pirotécnica de “campo de tiro” en funcionamiento. Tenga en cuenta que la campana extractora tiene
ha sido revestido con material protector (una caja de madera con pintura protectora) para evitar quemar el
dentro de la campana, y se ha construido una "mesa" de bloques de hormigón para facilitar el encendido
y visualización de la pirotecnia en llamas.
I GNITING LA C OMPOSICIÓN
Cuando la composición esté lista, coloque una pequeña pila de la composición mezclada en el
mesa ignífuga, inserte una selección de fusibles de seguridad en la base de la pila (al menos 2–3 pulg.
de longitud) y encienda cuidadosamente el extremo del fusible con un fósforo. Da un paso atrás, cierra el
campana extractora si es necesario, y observe el efecto. Por la generación de humo
Según la mayoría de las composiciones pirotécnicas, estas pruebas se realizan mejor en un lugar bien ventilado.
área tal como una campana extractora de laboratorio. Asegúrese de que no haya materiales inflamables cerca del
área de prueba, ya que pueden producirse chispas. En el caso de pellets prensados, estos pueden
veces "alzan el vuelo" si la generación de gas es suficiente, lo que lleva a un sólido muy caliente y ardiente
volando alrededor, o incluso fuera del capó. La ventana del capó siempre debe estar cerrada
cuando se trabaja con pellets prensados o piezas individuales más grandes de pirotecnia. Asegúrate de
tenga a mano un cubo de agua o un extintor de incendios adecuado, por si acaso.
Si se mezcla una gran cantidad de material, pero solo se cuece una pequeña porción a la vez,
nunca vierta de la botella a granel sobre la mesa del campo de tiro. En su lugar, use una cuchara para
transferir el polvo, o verter la cantidad apropiada de polvo en un con-
tainer y utilícelo para verter el polvo sobre la mesa de cocción. La razón de esto es
que, si sobra ceniza caliente sobre la mesa, puede encender el polvo que entra en contacto
con, lo que lleva a un tren de reacción de disparo que conduce directamente a la botella principal y
lesion grave.
Todas las pruebas de las composiciones pirotécnicas deben realizarse bajo el control directo
Supervisión de un adulto responsable bien capacitado en los procedimientos estándar de seguridad de laboratorio.
duras. Se pueden producir lesiones graves al trabajar con grandes cantidades de composición o
del uso indebido de mezclas pirotécnicas, por lo que se debe tener precaución y supervisión adecuada.
obligatorio.
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C LEANUP Y A F INAL N OTA SOBRE S EGURIDAD
Una vez que se realiza la prueba, las cenizas sobrantes deben barrerse de la superficie de la quemadura (como
algunos de ellos pueden no reaccionar por completo). Al final del día, toda la ceniza debe dejarse
para enfriar y barrer para su eliminación. Una práctica común es intentar "volver a grabar"
la pila de cenizas usando un encendedor de propano o un mechero Bunsen para tratar de encender cualquier resto.
ing material. Una vez que toda la ceniza se enfría, se puede eliminar correctamente: a veces
en la basura común de residuos municipales, a veces en contenedores de residuos sólidos específicos si
Se utilizan productos químicos tóxicos (mercurio, plomo, cromo) pero siempre de acuerdo con
leyes y regulaciones federales, estatales y locales.
Una palabra final sobre mezclar y disparar: hay un axioma no verificado entre la pirotecnia
técnicos que por cada millón de acciones del técnico (abrir una botella es una
acción, pesar el polvo es uno, mezclar una composición es uno, verterlo en la mesa
es uno, encender un fusible es uno, y así sucesivamente) habrá un "accidente" o no intencionado
evento. Si bien no ha habido forma de verificar este adagio, todas las mejores precauciones deben
tomarse para minimizar el riesgo de accidentes, y ocurrirán con energía
materiales: causarán daños graves o algo peor a las personas y la propiedad. Entrenamiento apropiado
y la supervisión es vital con la pirotecnia.
Ahora que se ha probado el efecto de una composición en una campana extractora, veamos
más cerca de las técnicas analíticas que se pueden utilizar para investigar más a fondo las propiedades de
pirotecnia y posiblemente ayudar al científico a comprender y mejorar sus productos.
ANÁLISIS Y PIROTÉCNICA
I NTRODUCCIÓN A A NÁLISIS DE P YROTECHNIC C OMPOSITIONS
Si un pirotécnico prueba una nueva composición pero no recibe el

efecto, hay dos opciones para mejorar: seguir probando aleatoriamente diferentes productos químicos
y diferentes combinaciones con la esperanza de que algo funcione o, más lógicamente, analizar el
composición y sus efectos para hacer que una hipótesis sea probada. Instrumental moderno
Los métodos de análisis han proporcionado a los científicos una gran cantidad de información sobre
la naturaleza del estado sólido y la reactividad de los sólidos. Conocimiento de la estructura
de sólidos y la capacidad de estudiar el comportamiento térmico son esenciales para comprender
del comportamiento de ignición de materiales de alta energía. La tecnología moderna ha proporcionado
Científicos de materiales energéticos con capacidad para analizar:
• Composición química, incluida la pureza

• Procesos de encendido
• Sensibilidad a la ignición (ver Capítulo 7)
• Microestructura de sólidos y diseños de mezclas
• Comportamiento y salida térmica (calor) y barométrica (presión)
• Productos de reacción
• Cuantificación de visual (brillo y color) y auditivo (sonoridad)
efectos
• Efectos de los estímulos externos (condiciones ambientales y tiempo) sobre la química
cals y composiciones
Página 159
El vasto mar de técnicas y tecnologías disponibles para los científicos modernos no

permitir que todos los métodos y sistemas analíticos posibles se discutan aquí. Sin emabargo,
Esta sección discutirá brevemente aquellas herramientas y enfoques que son comunes a los
materiales géticos y pirotecnia.
El análisis instrumental se puede dividir en varias divisiones / técnicas:
• Análisis térmico: cambios con la temperatura / interacción con el calor, probabilidad

bly la técnica más importante para un pirotécnico
• Espectroscopia: análisis de luz / radiación electromagnética
• Espectrometría: análisis de relaciones de masa a carga
• Cromatografía: separación de productos químicos
• Microscopía: visualización de productos químicos / analitos
• Cristalografía: determinación de la estructura cristalina
• Electroanálisis: determinación del potencial / corriente eléctrica
Veamos brevemente las técnicas e instrumentos más comunes en pirotecnia.

laboratorios.
T HERMAL A NÁLISIS
El análisis térmico, o termoanálisis, es el estudio de las propiedades térmicas (calor) de un

composición y es sumamente valioso en pirotecnia. Esta disciplina estudia el
temperatura de ignición de una composición (o tiempo de ignición), la temperatura de combustión,
la temperatura de combustión a lo largo del tiempo, la producción total de energía (como en calorías o
Julios), la producción de energía a lo largo del tiempo, el cambio de masa en comparación con la producción de calor
(gravimetría térmica, o TG), e incluso análisis de los gases desprendidos (pirólisis). Nosotros
cubrirá una descripción general de técnicas útiles aquí y su aplicación en los siguientes
capítulos, sin embargo, el texto Introducción al análisis térmico de ME Brown
proporcionan mayor amplitud y profundidad a este sistema analítico (Brown 1988).
Análisis térmico usando análisis térmico diferencial (DTA) o análisis diferencial
calorimetría de barrido inicial (DSC) ha proporcionado una gran cantidad de información sobre
el comportamiento térmico de sólidos puros así como de mezclas sólidas (Gabbott 1998). DSC
ha surgido como la principal técnica de análisis térmico en los últimos
décadas, ya que puede proporcionar información de entalpía donde DTA no puede, aunque
la información obtenida de cualquiera de los dos métodos es bastante valiosa. Derritiendo
puntos, puntos de ebullición, transiciones de una forma cristalina a otra, y descomposición
las temperaturas de posición se pueden obtener para materiales puros. Las temperaturas de reacción pueden
Se determinará mediante DSC para mezclas, como temperaturas de ignición para pirotecnia.
y composiciones explosivas.
DSC detecta la absorción o liberación de calor por una muestra cuando se calienta como un
velocidad constante desde la temperatura ambiente hasta un límite superior, comúnmente 500 ° C (pero puede
ir más alto). Cualquier cambio de absorción de calor que se produzca en la muestra (p. Ej., Fusión o
ebullición), al igual que los procesos que generan calor (por ejemplo, reacción exotérmica
ciones). Estos cambios se detectan comparando continuamente la temperatura del
muestra incidente (en nuestro caso, la pirotécnica) con la de una referencia térmicamente inerte
material encefálico, a menudo dióxido de silicio u óxido de aluminio, que no experimenta fase
Página 160
cambios o reacciones en el rango de temperatura en estudio. En este último caso,

a medida que se calienta la referencia, simplemente se calentará sin absorber ni liberar ningún
calor extra. Tanto la muestra como la referencia se ponen en contacto con los termopares 2 y
calentado a un ritmo constante. Se aplica corriente al calentador eléctrico para producir una
aumento de temperatura (típicamente de 10 ° C a 50 ° C / min) (McLain 1980). La figura 5.6 muestra un
dibujo de maqueta de un DTA.
Si ocurre un proceso endotérmico (absorbente de calor), la muestra incidente
momentáneamente se vuelve más frío que el material de referencia; en otras palabras, el calor es
aplicado a la referencia que se calienta, mientras que el mismo calor se aplica al incidente
muestra, que absorbe momentáneamente el calor y no se calienta más . El pequeño tem-
La diferencia de peratura es detectada por el par de termopares y una deflexión, denominada
una endoterma , se produce en la gráfica de T (diferencia de temperatura entre la muestra
y referencia) versus T (temperatura del bloque calefactor). Evolución del calor por el
muestra producirá de manera similar una deflexión en la dirección opuesta, denominada exo-
term . Por ejemplo, si la pólvora se calienta, eventualmente se encenderá y será bastante
un poco más caliente que el material de referencia a la misma entrada de temperatura.
La salida impresa producida por el instrumento, un termograma, es un térmica “FIN-
gerprint ”del material que se analiza. Algunos termogramas representativos de alta
Los materiales energéticos se muestran en las Figuras 5.7 a 5.9, y se muestran más en capítulos posteriores.
El análisis térmico es bastante útil para determinar la pureza de los materiales; esto es
se logra examinando la ubicación y la "nitidez" del punto de fusión. DSC
También es útil para la identificación cualitativa de materiales sólidos, mediante la comparación de la temperatura
mal patrón con los de materiales conocidos. Temperaturas de reacción, incluida la
temperaturas de ignición de materiales de alta energía, se pueden medir de forma rápida (y segura)
asegurado por análisis térmico. Estas temperaturas corresponderán a condiciones de rápida
FIGURA 5.6 Una maqueta de un analizador térmico diferencial, o DTA. Dentro de una piel
que calentará dos materiales, un portamuestras para analizar y una muestra de referencia
ambos se sientan en recipientes con termopares colocados dentro de ellos. A medida que el horno se calienta, el
Los termopares registrarán la temperatura tanto de la muestra como de la referencia. Alguna
Las diferencias de temperatura (Δ T ) serán registradas por el DTA y colocadas en una parcela, o
mogram ”en función de la temperatura general del horno.
2 Lostermopares son conexiones eléctricas que actúan como sensores de temperatura. Cambio de termopares
voltajes basados en su temperatura; Entonces, a medida que un termopar se calienta, el voltaje cambia y otro
El dispositivo eléctrico que lee ese voltaje puede convertirlo en una lectura de temperatura para el usuario.
Página 161
FIGURA 5.7 El termograma de calorimetría diferencial de barrido (DSC) para

2,4,6-trinitrotolueno (TNT). Las características principales son una endotermia correspondiente a la fusión.
a 81 ° C y un pico de descomposición exotérmica que comienza cerca de 280 ° C (el
La temperatura que comienza después de 200 ° C proviene de la sonda del termopar que se mueve fuera de la muestra.
y en el aire, haciendo que parezca que la muestra está más fría de lo que realmente es). El eje x
representa la temperatura del bloque calefactor en grados centígrados. El eje y indica
la diferencia de temperatura, Δ T , entre la muestra y una referencia calentada de forma idéntica
sólido, típicamente perlas de vidrio u óxido de aluminio: el sólido de referencia solo se calienta en línea con
el bloque de calentamiento de calentamiento, mientras que la composición pirotécnica será más fría que la ref-
erencia si se está derritiendo o experimentando otro cambio endotérmico y estará más caliente que el
referencia a la combustión.
FIGURA 5.8 El termograma de calorimetría diferencial de barrido (DSC) para nitrocelulosa pura
perder. La característica principal es una exotermia correspondiente a la fusión y posterior descomposición.
e ignición cerca de 160 ° C – 170 ° C.
calentamiento de una muestra confinada y debe reconocerse como tal. Una variedad de otros
Los tipos de análisis, como el envejecimiento acelerado, también se pueden realizar con
tecnología de análisis (Gabbott 1998).
Nuestra comprensión del fenómeno de la ignición se ha mejorado enormemente utilizando
análisis térmico para examinar mezclas energéticas. Análisis de los termogramas de
numerosas mezclas pirotécnicas ha indicado que la activación térmica de uno o
se requieren más componentes de la mezcla para que se produzca la ignición. Movilidad-
la capacidad de un componente de mezclarse íntimamente con otro es importante; más-
Además, el oxidante y el combustible deben estar en contacto íntimo para que se produzca una reacción rápida.
Página 162
FIGURA 5.9 El polvo negro fue la primera mezcla "moderna" de alta energía y todavía se utiliza en una
variedad de aplicaciones pirotécnicas. Es una mezcla íntima de nitrato de potasio (75%), carbón
(15%) y azufre (10%). El termograma de la mezcla muestra una endotermia entre 105 ° C
y 119 ° C, correspondiente a una transición de fase sólido-sólido y fusión para azufre (dos endo-
las temperaturas se superponen en una), una fuerte endotermia cercana a 130 ° C que representa una transición sólido-sólido
en nitrato de potasio y un endotermo fuerte final cerca de 330 ° C que representa el nitrato de potasio
fusión seguida inmediatamente de una exotermia violenta donde se produce la ignición de la mezcla.
Las temperaturas de fusión, ebullición y descomposición son, por lo tanto, muy importantes para
el proceso de encendido. La fusión expone superficies frescas y reactivas y crea el fluido,
estado liquido. La mezcla íntima se facilita mediante la fusión, mientras que la vaporización permite
mezcla para que ocurra a una velocidad aún más rápida. Volveremos a este tema en el Capítulo 6 y
También discuta los estudios de tiempo de ignición (donde se aplica una temperatura constante a un
mezcla y se registra el tiempo para que el material se encienda).
Otra técnica útil, la gravimetría térmica (TG), monitorea el peso de una muestra.
al calentar y puede detectar temperaturas en las que las muestras pierden peso por evaporación
o desprendimiento de gas o aumento de peso a través de la oxidación del aire (Brown 1988). Curiosamente, cuando
Los gases que se desprenden en dichos estudios, pueden introducirse directamente en un espectrómetro de masas.
o espectrofotómetro infrarrojo para que sus identidades químicas se puedan determinar para
proporcionar información adicional sobre el comportamiento de un material al calentarlo.
Las ventajas de utilizar el análisis térmico para estudiar materiales energéticos comienzan con
el hecho de que se pueden estudiar tamaños de muestra muy pequeños (1 mg o menos). Si un material
debe encenderse al calentarse durante una ejecución, debe haber poco o ningún daño en el
instrumento (aunque a veces los termopares necesitan ser reemplazados después del testigo-
importantes deflagraciones). Además, normalmente no se realiza ningún pretratamiento de la muestra.
requerido: puede ser un polvo, una lechada, una partícula o un gránulo.
Algunas aplicaciones de la instrumentación de análisis térmico en materiales energéticos
Incluya lo siguiente:
1. La identificación cualitativa de materiales y componentes en mezclas por

temperaturas de transición de fase sólida-sólida y puntos de fusión
2. Determinación de la pureza de los productos químicos (control de calidad) por ubicación y
nitidez de los puntos de fusión determinada por el uso de un DSC
3. Investigación del proceso de ignición de mezclas energéticas: comparación de
la temperatura de ignición a las transiciones de fase y la temperatura de descomposición
tures en los componentes
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4. El acoplamiento de DSC con métodos termogravimétricos para comparar datos por

los dos métodos y correlacionan los picos en el termograma DSC con el peso
ganancia o pérdida de peso por TG. La producción de gas en los estudios de TG también se puede analizar
por otros métodos analíticos (espectrometría de masas o espectroscopia infrarroja)
para identificar los gases que se desarrollan en el estudio de TG.
H EAT O utput M medición cada
Un calorímetro de bomba es el dispositivo estándar utilizado para medir el calor.

salida, al encenderse, de una mezcla energética. Una muestra pesada se enciende, usualmente
alía con un poco de alambre caliente, y se mide el aumento de temperatura. Conociendo el calor
capacidad del instrumento, el aumento de temperatura se puede convertir en salida de calor.
Los calorímetros actuales en el mercado ofrecen una gama de opciones, incluida la automatización
procesamiento de datos y almacenamiento de datos.
Este equipo se puede utilizar para trabajos de investigación con nuevas composiciones, para
pare la producción de calor esperada con experimental. También se puede utilizar para control de calidad.
trabajo: nuevo cada lote de material energético "idéntico" que se fabrica, o
haps se compra a otro fabricante, debe producir la misma salida de calor
por gramo como material "estándar". Si no es así, se debe determinar la razón.
antes de que se ponga en producción el nuevo material. Además, se puede utilizar un DSC calibrado
para determinar los calores de varios procesos que ocurren en materiales energéticos como el
se eleva la temperatura de la muestra.
S PECTROSCOPY
Procedente del término "spectro" que indica luz y el término griego "skopia"
para "observar", la espectroscopía (observar la luz) es el estudio de la dispersión
de la luz (que es radiación electromagnética) y su interacción con la materia.
La espectroscopia no solo medirá la intensidad de estas ondas de radiación sino que
también su energía y longitudes de onda. Como aprendimos en el Capítulo 2 , el ojo humano
percibe ciertas longitudes de onda como color, y exploraremos este concepto más a fondo
en lo que respecta a la pirotecnia en el Capítulo 10 . Cuando la pirotecnia emite luz y
color, la intensidad total se puede cuantificar con un fotómetro, y el individuo
Las longitudes de onda se pueden cuantificar con mucha precisión mediante un espectrómetro / espectrofotom-
eter (ver Figura 4.1).
Algunas otras técnicas espectroscópicas útiles incluyen la transformada de Fourier infra-
espectroscopia roja, FTIR, que analiza las longitudes de onda de la luz infrarroja que son
absorbido por moléculas (basado en el movimiento de su estructura molecular) y salidas
un "espectro" que puede ser indicativo de la clase o de los productos químicos específicos presentes.
La fluorescencia de rayos X induce rayos X sobre un material, lo que hace que "emita fluorescencia" o emita
luz en un patrón particular que puede ser una huella dactilar del químico presente. Raman
La espectroscopia es el análisis de la luz dispersa de una sustancia química después de una luz intensa.
interactúa con las moléculas, lo que también es útil para la identificación de "huellas dactilares"
de productos químicos. La llamada espectroscopia “UV-Vis” es el análisis de ultravioleta y
longitudes de onda de color visibles, a veces para control de calidad y muy aplicable en
el mundo de los tintes de colores utilizados en pirotecnia.
Página 164
M ICROSCOPY
Microscopía, o "parecer pequeño", es el uso de lentes y equipos especiales para

mejorar la visualización de materiales y características que no son visibles a simple vista.
Los pirotécnicos suelen utilizar microscopía "óptica", con luz visible, aunque
otras técnicas avanzadas (como microscopía electrónica de barrido, túnel de barrido
microscopía y microscopía de fuerza atómica) son prácticas útiles en otras
disciplinas. Con materiales sólidos, la microscopía puede ayudar a mostrar el tamaño de las partículas,
su morfología (esfera, gránulo, escama, etc.) y qué tan bien se mezclan los materiales.
Para el control de calidad, la microscopía es fundamental para comprender las diferencias de uno
lote al siguiente del mismo producto químico y debe ser parte de las prácticas normales de control de calidad
al recibir nuevos lotes de productos químicos.
M OISTURAR UN NALIZADOR
Si hay algo que pueda causar una variación significativa de un lote a otro en el
producción de mezclas energéticas, es agua. El agua es un tremendo disipador de calor y
ralentiza la velocidad de combustión de la mayoría de las mezclas energéticas. También es un químico reactivo y
puede reaccionar con el tiempo con magnesio, zinc y otros combustibles metálicos, lo que
de la velocidad de combustión de las mezclas que contienen estos combustibles. También puede cambiar el
tamaño de partícula de los componentes solubles en agua a lo largo del tiempo, a medida que pasa un material
Ciclos térmicos. Algunas de las partículas solubles en agua se disuelven a temperaturas más altas.
y luego recristalizar de nuevo a medida que el material se enfría, con un posible cambio en
tamaño de partícula. Esto también puede afectar su velocidad de combustión. Por lo tanto, necesita saber
el contenido de humedad de las mezclas pirotécnicas cuando están listas para cargarse en
artículos finales.
El equipo para este análisis puede ser tan simple como un horno y un sensible
balance electrónico. Pesar la muestra antes y después de calentarla en el horno, utilizando un
temperatura lo suficientemente cálida para eliminar la humedad de la muestra, pero lo suficientemente baja para
minimizar la posibilidad de una ignición. Obviamente, las muestras pequeñas son deseables para
este estudio.
O TROS E QUIPO Y T ECHNIQUES
Dependiendo de los tipos específicos de material energético que se produce en un determinado

instalación, otros equipos deben estar disponibles para el trabajo de control de calidad, así como
trabajo de investigación y desarrollo. Esto podría incluir análisis de luz y color para
composiciones dominantes y antorchas, como se señaló anteriormente, y equipo de oscurecimiento de la luz para
producción de oscurecimiento (humo).
Dos técnicas comunes entre los "químicos de laboratorio" son la cromatografía (la
separación de productos químicos) y espectrometría de masas (determinando la masa de carga
iones del de la identidad química). Este sistema tándem, a veces en el
forma de cromatografía de gases / espectrometría de masas o GS / MS: es una
Útil herramienta para determinar los componentes de una mezcla de productos químicos. Un pirotécnico
podría utilizar esto no solo para el control de calidad de los productos químicos, sino también para comprender la
naturaleza de los residuos sobrantes o cambios en los materiales después del almacenamiento a lo largo del tiempo.
Página 165
La cristalografía de rayos X ha proporcionado el tipo de cristal y las dimensiones de la red para

numerosos sólidos. En esta técnica, los rayos X de alta energía inciden en el cristal y son
difractado en un patrón característico del tipo de celosía particular. Matemáticas complejas
El análisis matemático puede convertir el patrón de difracción en la estructura cristalina real.
Los avances en la tecnología informática han revolucionado este campo en los últimos años.
Las estructuras complejas, que antes requerían meses o años para ser determinadas, ahora pueden ser
analizados durante muy poco tiempo. Incluso las grandes cadenas de proteínas y ácidos nucleicos pueden
ser elaborado por el cristalógrafo (Moore 1983).
El análisis de sonido con un medidor de sonido o decibelios es importante cuando la salida de ruido
de una pirotecnia es importante (como composiciones de flash-bang para la aplicación de la ley
o aplicaciones militares). Los analizadores de tamaño de partículas digitales pueden ayudar a determinar la
tamaño de partícula promedio de polvos a granel, a veces hasta un grado aún más preciso
que el método de tamiz discutido anteriormente. Analizadores de volumen de gas / medida de presión
Los equipos de medición son, naturalmente, útiles para el análisis de propulsores. Estos pueden incluir presión
mediciones seguras de la tasa de aumento, así como para la generación a lo largo del tiempo.
Existen numerosos equipos que se utilizan para estudiar y analizar la
Sensibilidad de la pirotecnia a los estímulos externos para la ignición, no solo al calor sino también
fricción, chispa, impacto y onda de choque, y estos se analizarán en detalle en
Capítulo 7.
ANÁLISIS DE PELIGROS DEL PROCESO

Una característica importante de la fabricación y análisis de todos los materiales energéticos.
hoy es el uso de la metodología de análisis de peligros para todas las operaciones que involucran
presencia de materiales energéticos expuestos. Un equipo, incluido el personal que trabaja en
el área del proceso bajo revisión, individuos técnicamente capacitados y personas
familiarizado con la metodología de análisis de peligros, revise cada operación. Primero, la actual
Se examinan los procedimientos operativos estándar de alquiler, junto con información como
MSDS (para la hoja de datos de seguridad del material), especificaciones del equipo, datos de sensibilidad,
e incidentes pasados relacionados con el proceso. Luego, el equipo revisa el proceso, mirando
por posibles cosas que podrían salir mal y dar lugar a un incidente. Acciones correctivas, si
requeridos, se recomiendan e implementan según sea necesario. Si ocurre algún "cambio"
en un proceso dado, se lleva a cabo un nuevo análisis de peligros para determinar si el "cambio"
Requiere modificaciones al plan de análisis de peligros para la operación, como nuevas
o procedimientos operativos estándar revisados.
LABORATORIOS Y ANÁLISIS: UNA NOTA FINAL
Un laboratorio pirotécnico seguro, debidamente abastecido y con capacidad analítica es esencial.

para cualquier científico que esté intentando avanzar en la ciencia y la comprensión de la piro-
técnicas, incluida la preparación de nuevas fórmulas y composiciones para la exploración. Un mundo
de herramientas y técnicas disponibles para ayudar al investigador a comprender su trabajo,
así como proporcionarles información para ayudarles a mejorarlo. Sin embargo, la seguridad y la
La técnica son siempre las herramientas más importantes en la caja de herramientas del pirotécnico.
Y, como siempre: mantén tu polvo seco.
Página 166
6 Ignición y propagación
NITROCELULOSA ARDIENTE: Nitrocelulosa, producida por la reacción del ácido nítrico

con celulosa, proporcionó el primer nuevo material propulsor desde el desarrollo del negro
polvo. Introducido a finales del siglo XIX, este material sirvió como ingrediente principal
para los “polvos sin humo” que revolucionaron la industria de los propulsores. Nitroglicerina, otro
material energético desarrollado en el siglo XIX, se combinó con nitrocelulosa para hacer
otros propulsores sin humo, además de utilizarse por sí mismo para fabricar la "dinamita" de Alfred Nobel,
que revolucionó la industria de las voladuras.
Ahora, con la comprensión de los materiales químicos y los principios técnicos

ples involucrados en pirotecnia, estamos listos para estudiarlos en acción. En el
El inicio de cualquier evento pirotécnico es la ignición , que debe ser seguida de propagación.
ción (continuación) de la quema de cualquier pirotécnico para que tenga algún uso técnico.
Al mismo tiempo, para que un material energético tenga algún uso práctico, la pirotecnia
El técnico debe poder no solo prepararlo de manera segura y confiable, sino que también debe
poder encenderlo de manera segura y confiable, idealmente usando algo menos dramático
que la exposición prolongada a un soplete de acetileno a 3.000 o centígrados! Uno de
las mejores analogías para usar con ignición y propagación es comenzar una madera cálida
fuego en la chimenea en un día frío de invierno. La madera húmeda es difícil de encender, pequeña
astillas de madera se encienden más fácilmente que un tronco de gran diámetro, y no
Se requiere periódico arrugado una vez que el fuego de leña está en marcha.
147
Página 167
INTRODUCCIÓN A LOS PRINCIPIOS DE ENCENDIDO
Una composición pirotécnica debe ser capaz de experimentar una ignición confiable cuando un
se proporciona un estímulo de ignición y, sin embargo, es estable en el transporte y almacenamiento contra
ignición no deseada. ¡Un equilibrio complicado! El comportamiento de ignición de cada mezcla debe ser
estudiado de modo que se pueda especificar el sistema de encendido adecuado para su uso con cada composición.
ción. En el caso de materiales de fácil ignición, la "saliva" de una mecha de pólvora negra encendida suele
suficiente. El método de encendido de los propulsores es con frecuencia una energía sensible al impacto.
"imprimación" que produce una pulverización de partículas calientes y una llama para obtener rápidamente la
combustión de propulsante. Otro encendedor común es un fósforo eléctrico, a veces llamado
"Squib", que consiste en un circuito de cable que termina en un cable de puente caliente de diámetro pequeño,
o simplemente "alambre puente", que está recubierto con un pequeño toque de composición sensible al calor. Un
La corriente eléctrica pasa a través del circuito, produciendo suficiente calor para encender el
composición del puente y producir una llama. El estallido de llamas enciende el siguiente
composición en la secuencia de encendido. Para mezclas pirotécnicas con alta temperatura de ignición
peraturas, a menudo se utiliza una composición de imprimación o "primer fuego". Este es un
composición que se puede activar de forma fiable mediante un fusible u otro encendedor. La llama y el calor
las partículas que se producen se utilizan luego para encender la composición principal.
El desempeño exitoso de una mezcla de alta energía depende de:
1. Ignición: la capacidad de encender el material mediante un estímulo externo, como

así como la estabilidad de la composición en ausencia del estímulo.
2. Propagación: la capacidad de la mezcla, una vez encendida, de sostener o prop-
ágata ardiendo a través del resto de la composición.
Estos dos procesos (ignición y propagación) comparten lógicamente una serie de

factores, pero también hay algunas diferencias relacionadas con la participación de externa ver-
SUS interna de energía. Una composición ideal se encenderá fácilmente solo cuando se desee, luego
continúe quemando de manera confiable para producir el efecto deseado ordenado por el cliente, todos los productos
ducido a un costo aceptable y todo mientras permanece bastante estable durante la fabricación y
almacenamiento. Este no es un conjunto de requisitos fácil de cumplir y es una de las principales razones
por qué se utiliza un número relativamente pequeño de materiales en la preparación de mezclas de alta energía.
I nocimiento T ECHNIQUES
La ignición de un material energético se puede lograr utilizando una variedad de tipos de energía.
aporte. Métodos tradicionales como llama, partículas / chispas calientes, impacto y fricción.
seguir utilizándose para iniciar dispositivos. La llama y la chispa obviamente transferirán su
caliente al material pirotécnico "más frío" para encender el material. Pero recordando el primero
Ley de la termodinámica: la energía no se crea ni se destruye, solo se transfiere.
la energía del impacto y la fricción 1 se puede transferir como calor al material que no ha reaccionado,
encendiendo la composición.
El encendido mediante corriente eléctrica o chispa eléctrica ha sido el "estado de la técnica" para
ignición de muchos tipos de materiales energéticos durante décadas. Nuevos métodos para crear
un "punto caliente", como el uso de radiación electromagnética ("luz"), fibra óptica y
1 Solo es necesario juntar las manos en un día frío para comprender cómo la fricción puede generar calor.
Página 168
Ignición y propagación 149
tecnología láser, todos se están desarrollando y utilizando para abordar problemas específicos
cerns con encendido eléctrico que implica un posible encendido involuntario debido a la electricidad
Descarga trostática y señales de radiofrecuencia (RF) parásitas que podrían inadvertidamente
encender sistemas de tipo puente (De Yong y Lu 1998).
Me nocimiento : Me NITIAL Y C ONTINUING E VENTS

La aplicación del estímulo de ignición (como una chispa o llama) inicia un complejo
secuencia de eventos en la composición química, si la energía aplicada externamente es
efectivamente absorbido por el material energético. Los componentes sólidos pueden sufrir
transiciones de fase cristalina, fusión, ebullición y / o descomposición. Líquido y vapor
pueden formarse fases, y eventualmente ocurrirá una reacción química en la superficie
donde se aplica la entrada de energía, si se ha proporcionado la energía de activación necesaria
mediante un aumento de temperatura en una parte del material que recibe la energía externa.
El calor liberado por la ocurrencia de la reacción de alta energía eleva la temperatura.
tura de la siguiente capa o grano de composición. Si la evolución de calor y la conducción térmica
tividad son suficientes para suministrar la energía de activación requerida (mediante un aumento de temperatura)
a la siguiente capa, se producirá una reacción adicional, liberando calor adicional y propagación
de la reacción a través de la mezcla tendrá lugar. Las tasas y la cantidad de transferencia de calor.
a , la producción de calor en , y la pérdida de calor de la composición de alta energía son todos fac- crítico
tors en lograr la propagación de la combustión a través de una reacción química autosostenida. Poner
De otra manera, una primera sección de material debe aceptar calor y quemarse, debe liberar suficiente
calor de su propia combustión, y luego debe transferir suficiente calor a una segunda sección sin
a cabo pérdidas innecesarias al entorno, que luego debe aceptar el calor y quemarse, etc.
El proceso de combustión en sí es bastante complejo, involucra altas temperaturas y
una variedad de especies químicas de vida corta y alta energía. El sólido, el líquido y el vapor
todos los estados pueden estar presentes en la llama real (además del cuarto estado, plasma),
así como en la región inmediatamente adyacente a ella. Los productos se formarán como
la reacción continúa, y escaparán como especies gaseosas o se acumularán como
sólidos en la zona de reacción, como se muestra en la Figura 6.1.
C OMBUSTION , D EFLAGRATION , Y D ETONATION
Una zona de reacción de alta temperatura en movimiento, que avanza a través de la composición,
es característico de una reacción de combustión (o "quema"). Esta zona separa los
material de partida actuado a partir de los productos de reacción. Una zona de alta temperatura de este
tipo no se encuentra en reacciones químicas "normales", como las que se llevan a cabo en un matraz
o vaso de precipitados, donde todo el sistema está a la misma temperatura y las moléculas reaccionan
aleatoriamente en todo el contenedor. Combustión y deflagración (que es muy
combustión rápida) se distinguen de la detonación por la ausencia de una
diferencial de presión entre la región que experimenta la reacción y el resto de
la composición sin reaccionar (Shidlovskiy 1964). En deflagración, el material se
reventando a un ritmo que parece ser casi instantáneo, lo que puede parecer una
onación. Sin embargo, el mismo proceso de combustión se aplica a la deflagración: el calor
liberado del material reaccionado se transfiere al material sin reaccionar, que
inicia la combustión, propagando la reacción general. En otras palabras, transferencia de calor
Propaga una deflagración.
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FIGURA 6.1 Composición pirotécnica en combustión. Varias regiones importantes están presentes en una reacción
ing composición pirotécnica. El proceso exotérmico de autopropagación real está ocurriendo en
la zona de reacción. Alta temperatura, producción de llamas y humo, y la probable presencia de
materiales gaseosos y líquidos caracterizan esta región. Detrás de la zona de reacción que avanza están
productos sólidos formados durante la reacción (a menos que todos los productos fueran gaseosos). Inmediatamente
delante de la zona de reacción está la siguiente capa de composición que experimentará la reacción. Esta capa
se está calentando por la reacción que se aproxima, y la fusión, las transiciones de fase sólida-sólida, y
Pueden estar ocurriendo reacciones de preignición a baja velocidad. La conductividad térmica de los componentes
La posición es muy importante en la transferencia de calor de la zona de reacción a la zona adyacente que no ha reaccionado.
material. Los gases calientes, así como las partículas sólidas y líquidas calientes, ayudan en la propagación de la combustión.
Por el contrario, una detonación crea una zona de presión extremadamente alta, en comparación con
al material sin reaccionar, esa deflagración no genera en el mismo extremo. Esto
La zona de alta presión se mueve como una onda a través del material sin reaccionar a más de un kilómetro.
por segundo, lo que obliga al material que no ha reaccionado a comprimirse y calentarse rápidamente debido a la presión
seguro, resultando en su descomposición en piezas altamente reactivas (Akhavan 2004). En
En otras palabras, una onda de detonación efectivamente "rompe" moléculas, dejando moléculas y
fragmentos atómicos siguiendo el frente de choque. Los fragmentos se recombinarán, liberando
energía que sostiene la onda de choque moviéndose a través del material restante sin reaccionar.
En la detonación, es la velocidad de la onda de choque la que propaga la detonación.
Entonces, para comparar, en deflagración, la velocidad de la reacción general está dictada por
qué tan rápido tiene lugar el proceso de transferencia de calor, mientras está en detonación, la velocidad del
la reacción general está dictada por una onda de compresión supersónica. No hace falta decirlo
ing, la transferencia de calor es relativamente lenta, las ondas de presión supersónicas son relativamente rápidas y
las detonaciones son mucho más energéticas instantáneamente.
F ACTORES DE I GNICIÓN : P ARTE 1
Para que ocurra la ignición, una porción de la mezcla debe calentarse a su temperatura de ignición ,
que se define como la temperatura mínima requerida para el inicio de un
reacción exotérmica rápida, rápida y autopropagante. Tras la ignición, la reacción luego se
cede por sí solo, o se propaga, a través del resto de la mezcla energética y
en ausencia de cualquier entrada de energía externa adicional (es decir, no requiriendo la pirotecnia
cian sujetar un soplete al material para mantener la combustión). Una variedad de factores afectan
la temperatura de ignición y la velocidad de combustión de una mezcla de alta energía, y el químico
tiene la capacidad de alterar la mayoría de estos factores para lograr un cambio deseado en el desempeño.
Página 170
Un requisito para la ignición parece ser la necesidad de oxidante o combustible.

estar en estado líquido (oa veces vapor), y la reactividad se vuelve aún más
cierto cuando tanto el combustible como el oxidante son líquidos o gases. La presencia de un bajo
La fusión del combustible puede reducir sustancialmente la temperatura de ignición de muchas composiciones.
(Barton 1982). Esto es particularmente cierto cuando se acompaña la fusión de un combustible.
por descomposición térmica del material, generando fragmentos fácilmente oxidables.
El azufre y los compuestos orgánicos se han empleado numerosas veces como "tintes" en
mezclas de alta energía para facilitar la ignición. El azufre se derrite a 119 ° C, mientras que la mayoría de los azúcares,
gomas, almidones y otros polímeros orgánicos tienen puntos de fusión o descomposición
temperaturas de 300 ° C o menos. Esta propiedad se puede utilizar para reducir la temperatura de encendido.
peratura, a veces drásticamente, de otras mezclas mediante la adición de una
fusión / descomposición de azufre u orgánicos, como se muestra en la Tabla 6.1. La presencia de este
El estado "fluido" recién formado en la composición ayuda a satisfacer el primer requisito.
para la ignición: mezcla íntima de oxidante y combustible. Por supuesto, todavía hay una energía
requisito, la energía de activación, que debe superarse, sin embargo, para poder
lograr la ignición. Esta energía de activación se relaciona con la descomposición del oxidante,
resultando en la liberación de oxígeno, así como la activación o descomposición del
combustible para poder aceptar el oxígeno y formar productos de reacción, liberando calor.
TABLA 6.1
Efecto del azufre y los combustibles orgánicos sobre la temperatura de ignición
Composición % por peso Temperatura de ignición ( ° C)
I A. KClO 4 66,7 446 a
Alabama 33,3
IB. KClO 4 64 360

Alabama 22,5
S 10
Sb S 2 3 3,5
IIA. BaCrO 4 90 615 (3,1 mL / g de gas desprendido)

a
B 10
IIB. BaCrO 4 90 560 (29,5 mL / g de gas desprendido)
B 10
Resina de alcohol vinílico / acetato + 1%
IIIA. NaNO 3 50 772 (muestra de 50 mg, calentada a 50 ° C / min.)

b
Ti 50
IIIB. NaNO 3 50 357

Ti 50
Aceite de linaza hervido + 6%
McIntyre (1980).
a
B
Barton (1982).
Página 171
L attice S STRUCTURA , M Otion , R eActivity , Y “T HE T AMMANN T EMPERATURA ”
Muchos de los oxidantes utilizados en mezclas de alta energía, como el nitrato de potasio, son iónicos.
sólidos, y la "flojedad" de la red iónica es muy importante para determinar su reacción
actividad (McLain 1980). Una celosía cristalina tiene algún movimiento vibratorio en una habitación normal.
temperatura, 2 y la amplitud de esta vibración aumenta a medida que la temperatura del sólido
es elevado. En el punto de fusión, las fuerzas que mantienen unido el sólido cristalino colapsan,
produciendo el estado líquido orientado aleatoriamente. Para que la reacción ocurra en un sistema de alta energía
tem, el combustible y el anión oxidante rico en oxígeno deben mezclarse íntimamente en el iónico
o nivel molecular. El combustible líquido o los fragmentos de combustible pueden difundirse en la red del oxidante sólido
si la amplitud vibratoria en el cristal es suficiente. Una vez que se genera suficiente calor
para comenzar a descomponer el oxidante, comienza la reacción de combustión a mayor temperatura,
que involucran gas oxígeno libre y átomos o radicales de combustible, y las velocidades de reacción muy rápidas pueden
resultado. Aquí nos interesan los procesos que inician el paso de encendido.
El profesor Gustav Andreas Tammann, uno de los pioneros de la química del estado sólido,
consideró la importancia del movimiento de la celosía a la reactividad y usó la relación de
la temperatura real de un sólido dividida por el punto de fusión del sólido (con todos
temperaturas expresadas en Kelvin o escala “absoluta”) para cuantificar este concepto.
Donde se calcula la temperatura de Tammann:
T Tammann ()sólido Temperatura del( punto de fusión)()

= Temperatura del en K (6,1)
Tammann propuso que la difusión de una especie móvil en una red cristalina
debe ser "significativo" a un valor de 0,5 (o la mitad del punto de fusión, en el
Escala Kelvin). Por ejemplo, el punto de fusión del nitrato de potasio es 334 ° C, o
334 + 273 = 607 Kelvin. Tome la mitad de este valor (303,5 K) y luego reste 273 para
convertir de nuevo a la escala Celsius, dando un valor de 30,5 ° C (o 93 ° F), una temperatura
probablemente se encuentre en un área de almacenamiento cálida.
A esta temperatura, posteriormente denominada temperatura de Tammann , un sólido tiene aproximadamente
Aproximadamente el 70% de la libertad vibratoria presente en el punto de fusión, y la difusión en
la celosía se vuelve probable (McLain 1980). Si esto representa la temperatura aproximada
peratura donde la difusión se vuelve probable, es por lo tanto también una temperatura donde
una reacción química entre un buen oxidante y un combustible reactivo móvil se convierte en
posible. Los oxidantes comienzan a liberar oxígeno a velocidades lentas a temperaturas por debajo de su
puntos de fusión, y la tasa de pérdida de oxígeno tiende a ser bastante significativa para muchos
oxidantes a medida que se alcanza el punto de fusión. Este es un factor muy importante de
Punto de vista de seguridad: el potencial de una reacción puede existir a temperaturas sorprendentemente bajas.
turas, especialmente con azufre o combustibles orgánicos presentes . La tabla 6 .2 enumera el Tammann
temperaturas de algunos de los oxidantes comunes. Las bajas temperaturas mostradas para
clorato de potasio y nitrato de potasio bien pueden explicar el gran número
de igniciones misteriosas y accidentales que han ocurrido con la composición combustible-oxidante
ciones que contienen estos materiales. El clorato de potasio es particularmente vulnerable a esto.
fenómeno, ya que la descomposición del oxidante es un proceso exotérmico (Ver
Tabla 3.2) que realmente aporta energía para ayudar a poner en marcha el proceso de encendido.
2 Todas las moléculas vibran constantemente, basadas en factores y sistemas complejos tales que libros enteros
están escritos para intentar explicarlos.
Página 172
TABLA 6.2
Temperaturas de Tammann de los oxidantes comunes (y magnesio)
Punto de fusion Punto de fusion Temperatura de Tammann
Oxidante Fórmula ( ° C) (K) ( ° C)
Nitrato de sodio NaNO 3 307 580 17

Nitrato de potasio KNO 3 334 607 31
Cloruro de potasio KClO 3 356 629 42
Nitrato de estroncio Sr (NO ) 3 2 570 843 149
Nitrato de bario Ba (NO ) 3 2 592 865 160
Perclorato de potasio KClO 4 610 883 168
Cromato de plomo PbCrO 4 844 1,117 286
Oxido de hierro Fe O
2 3 1,565 1.838 646
Magnesio metal Mg 651 924 189
La descomposición significativamente endotérmica del nitrato de potasio requiere que un

se alcanza una temperatura más alta antes de que comience la descomposición, y el oxígeno se
liberado a una velocidad significativa para reaccionar con una especie combustible en espera.
La temperatura de Tammann indica la temperatura donde es posible la movilidad, o
incluso probable, en un material oxidante sólido. El otro requisito para una pirotecnia binaria
reacción técnica, por supuesto, es la presencia de un combustible reactivo o fragmento de combustible para
aceptar oxígeno del oxidante, generando así energía adicional para conducir a
encendido. Se requiere una movilidad adecuada y una energía adecuada para la ignición.
que se produzca. La misma lógica se aplica a los átomos de oxígeno de un oxidante que se difunde en un
combustible sólido de alto punto de fusión y que reacciona con los átomos de combustible de la superficie para generar calor.
F ACTORES DE I GNICIÓN : P ARTE 2
La facilidad de ignición también depende del tamaño de las partículas y la superficie de los ingredientes.
Este factor es especialmente importante para combustibles metálicos con puntos de fusión superiores a
o comparable a la del oxidante. Algunos metales, incluido el aluminio, el magneto,
Sium, titanio y circonio, pueden ser bastante peligrosos cuando están presentes en partículas finas.
tamaño de la partícula (en el rango de 1 a 5 µm), sin mencionar las partículas en el rango de nanómetros.
Las partículas tan finas pueden encenderse espontáneamente en el aire y, a menudo, son bastante sensibles a
descarga estática (Ellern 1968). Por razones de seguridad, la reactividad generalmente se sacrifica para
en cierta medida cuando los polvos metálicos son parte de una mezcla y tamaños de partículas ultrafinas
se evitan para minimizar la ignición accidental.
Un último requisito para la ignición parece ser que el combustible haya alcanzado una temperatura
tura donde se ha activado hacia la oxidación. Para los combustibles metálicos, esto generalmente implica
el desprendimiento de una capa de óxido de la superficie, exponiendo átomos de metal fresco al oxígeno que se
liberado del oxidante. Este proceso tiende a volverse significativo cuando la temperatura
ture del metal está muy por encima de su temperatura de Tammann y se está acercando a su fusión
punto, y numerosos sistemas de combustible oxidante / metal muestran temperaturas de ignición que coinciden
con el inicio de la fusión del combustible. Para sistemas de magnesio / oxidantes, por ejemplo,
Por lo general, se observan temperaturas de ignición en el rango de 600 ° C a 650 ° C (consulte la Tabla 6.3).
Página 173
TABLA 6.3
Temperaturas de ignición de mezclas que contienen magnesio a
Oxidante Temperatura de ignición ( ° C)
NaNO 3 635
Ba (NO ) 3 2 615
Sr (NO ) 3 2 610
KNO 3 650
KClO 4 715
Nota: Todas las mezclas contienen 50% de magnesio en peso. La presión de carga fue de 10.000 psi.
a
Ellern (1968).
Para los combustibles orgánicos, el proceso de activación parece implicar que el combustible alcance una temperatura
peratura donde comienza la descomposición de la cadena de carbono, generando "radicales libres"
fragmentos susceptibles de oxidación. Los compuestos orgánicos típicamente alcanzan su
temperaturas de descomposición de 200 ° C a 350 ° C, dependiendo de la molécula particular
estructura del combustible. Muchos azúcares, como la glucosa y la sacarosa, tienen baja descomposición.
temperaturas (la conocida reacción de "caramelización" que hace que los azúcares se vuelvan marrones
al calentar), mientras que las cadenas de hidrocarburos sin sustituyentes electronegativos (como
ógenos o grupos nitro) tienden a ser más estables térmicamente. La presencia de átomos de oxígeno.
en cada átomo de carbono en una molécula de azúcar conduce a una tensión de enlace interna considerable, como
cada carbono en la cadena se vuelve parcialmente positivo debido a la presencia del adjunto,
átomo de oxígeno electronegativo. Los átomos de carbono adyacentes parcialmente positivos tienden a repeler
entre sí, lo que conduce a una inestabilidad molecular a una temperatura relativamente baja. Este mismo fenmeno
fenómeno también es responsable de la sensibilización de algunos explosivos moleculares, como
nitroglicerina, donde la presencia de átomos electronegativos en átomos de carbono adyacentes
desestabiliza la molécula y hace que el material sea sensible a golpes e impactos. Azufre
tendencia a actuar como una "yesca" o ayuda a la ignición, cuando está presente en composiciones pirotécnicas
se puede rastrear hasta un punto de fusión bajo que conduce a la activación hacia la oxidación.
Se darán varios ejemplos para ilustrar estos principios. En el nitrato de potasio /
sistema de azufre, el estado líquido aparece inicialmente durante el calentamiento con la fusión del azufre
a 119 ° C. El azufre se presenta en la naturaleza como un anillo de 8 miembros: la molécula S 8 . Este anillo
comienza a fragmentarse en especies como S 3 a temperaturas superiores a 140 ° C. Sin embargo, incluso
con estos fragmentos presentes, la reacción entre el azufre y el sólido no ocurre en
una velocidad suficiente para producir ignición hasta que el KNO 3 se derrita a 334 ° C y la evo-
aumenta la lución. La mezcla íntima puede ocurrir cuando ambas especies están en estado líquido,
y la ignición se observa justo por encima del punto de fusión del KNO 3 . Aunque alguna reacción (una
reacción de preignición, o PIR) presumiblemente ocurre entre el azufre y el KNO 3 sólido a continuación
el punto de fusión, la baja producción de calor obtenida de la oxidación del azufre combinado
con la descomposición endotérmica de KNO 3 evitar que se produzca la ignición hasta
todo el sistema es líquido. Sólo entonces la velocidad de reacción es lo suficientemente grande como para producir una
reacción de autopropagación . Las figuras 6.2-6.4 muestran los termogramas de la composición individual.
componentes y luego la mezcla. Tenga en cuenta la fuerte exotermia (liberación de calor) correspondiente
a la ignición para la mezcla de KNO 3 / S justo por encima de 330 ° C.
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FIGURA 6.2 Termograma de nitrato de potasio puro. Se observa endotermia cerca de 130 ° C
y 334 ° C. Estos picos corresponden a una transición cristalina rómbica a trigonal y fusión
ing, respectivamente. Tenga en cuenta la nitidez del punto de fusión endoterma cerca de 334 ° C. Puro compuesto
libras normalmente se derretirán en un rango muy estrecho. Los compuestos impuros tendrán una amplia
punto de fusión endoterma.
FIGURA 6.3 Un termograma de azufre. Endotermos para un cristalino rómbico a monoclínico

la transición de fase y la fusión se ven a 105 ° C y 119 ° C, respectivamente. Un endo-
La temperatura se observa cerca de 180 ° C. Este pico corresponde a la fragmentación del líquido S 8 mol-
cules en unidades más pequeñas. Finalmente, se observa vaporización cerca de los 450 ° C.
FIGURA 6.4 El sistema de nitrato de potasio / azufre / aluminio. Las endotermas para azufre pueden ser
visto cerca de 105 ° C y 119 ° C, seguido por la transición de fase de nitrato de potasio cerca de 130 ° C.
A medida que se acerca el punto de fusión del nitrato de potasio (334 ° C), se observa una exotermia.
Se ha producido una reacción entre el oxidante y el combustible, y la ignición de la mezcla genera una
cantidad sustancial de calor.
Página 175
En el sistema clorato de potasio / azufre, KClO 3 / S, se observa un resultado diferente.

El azufre se funde nuevamente a 119 ° C y comienza a fragmentarse por encima de 140 ° C, pero una fuerte exotermia
correspondiente a la ignición de la composición se encuentra muy por debajo de 200 ° C. Clo-
La velocidad tiene un punto de fusión de 356 ° C, por lo que la ignición tiene lugar muy por debajo del punto de fusión.
punto del oxidante. Sin embargo, recordamos que el KClO 3 tiene una temperatura de Tammann de
42 ° C. Una especie móvil, como el azufre líquido fragmentado, puede penetrar en la red.
muy por debajo del punto de fusión y estar en condiciones de reaccionar. También recordamos que la térmica
La descomposición de KClO 3 es exotérmica (se desprenden 10,6 kcal de calor por mol de oxidante
que se descompone). Se obtiene una combinación de desprendimiento de calor: el calor es liberado por el
Reacción de KClO 3 / S y por descomposición de KClO 3 adicional , generando oxígeno para reaccionar
con azufre adicional. Se genera más calor y una aceleración de velocidad de tipo Arrhenius
ocurre, lo que lleva a la ignición muy por debajo del punto de fusión del oxidante. Esta combinación
nación de baja temperatura de Tammann y descomposición exotérmica ayuda a explicar
la naturaleza peligrosa e impredecible del clorato de potasio. Figuras 6.3, 6.5 y 6.6
muestran los comportamientos térmicos de los componentes individuales y luego la mezcla de KClO 3 / S.
De manera similar, la ignición del sistema clorato de potasio / sacarosa se observa cerca de 190 ° C, la
temperatura de fusión y descomposición de la sacarosa.
FIGURA 6.5 Termograma de clorato de potasio puro, KClO 3 . No hay eventos térmicos
observado antes del punto de fusión (356 ° C). La descomposición exotérmica ocurre por encima del
punto de fusión a medida que se libera oxígeno gaseoso junto con el calor.
FIGURA 6.6 El sistema clorato de potasio / azufre. Se observan endotermos de azufre cerca de 105 ° C
y 119 ° C, como se esperaba. Se observa una violenta reacción exotérmica por debajo de 150 ° C. El encendido
la temperatura es aproximadamente 200 ° por debajo del punto de fusión del oxidante (KClO 3 pf = 356 ° C).
La ignición ocurre cerca de la temperatura a la que las moléculas de S8 se fragmentan en partes más pequeñas.
Página 176
Me nocimiento T EMPERATURES
A medida que avanzamos hacia combustibles y oxidantes de mayor fusión, vemos un aumento correspondiente en
las temperaturas de ignición de las mezclas de dos componentes que contienen estos materiales. La
Las temperaturas de ignición más bajas, lógicamente, están asociadas con combinaciones de bajo punto de fusión.
combustibles y oxidantes de bajo punto de fusión, mientras que las combinaciones de alto punto de fusión generalmente muestran
temperaturas de ignición más altas. La tabla 6.4 ofrece algunos ejemplos de este principio.
La tabla 6.4 también muestra que varias mezclas de nitrato de potasio con lecturas de bajo punto de fusión
Los combustibles muy descompuestos tienen temperaturas de ignición cercanas o ligeramente superiores a los 334 ° C de fusión.
punto de ing del oxidante. Mezclas de KNO 3 con combustibles metálicos de mayor punto de fusión (a menudo
metales) muestran temperaturas de ignición sustancialmente más altas. Como se señaló anteriormente, la Tabla 6. 3
muestra que una variedad de composiciones que contienen magnesio tienen temperaturas de ignición
cerca del punto de fusión de 649 ° C del metal, donde el recubrimiento de óxido de magnesio
TABLA 6.4
Temperatura de ignición de mezclas pirotécnicas
Componente Punto de fusión ( ° C) Temperatura de ignición ( ° C)
I. KClO 3 356 150

S 119
II. KClO 3 256 195 a
Lactosa
202
III. KClO 3 356 540 a
Mg 649
IV. KNO 3 334 390 a
Lactosa 202
V. KNO 3 334 340

S 119
VI. KNO 3 334 565 a
Mg 649
VII. BaCrO (90)

4 Se descompone a alta temperatura. 685 b
B (10) 2,300
VIII. Petardo chino 150

(KClO , S, Al) 3
IX. KClO 3 356 200

Azúcar 186
X. Polvo negro 340
(KNO , S, carbón)
3
( Continuacion )
Página 177
TABLA 6.4 ( Continuación )

Temperatura de ignición de mezclas pirotécnicas
Componente Punto de fusión ( ° C) Temperatura de ignición ( ° C)
XI. Polvo flash 450

(KClO , S, Al)
4
XII. Bengala de oro > 500

(Ba (NO ) , Al, dextrina, limaduras de hierro)
3 2
Las temperaturas de ignición determinadas por análisis térmico diferencial se presentan arriba. Estos valores representan
envió la temperatura a la que aparece una fuerte reacción exotérmica en el termograma de la mezcla. Un
Se puede escuchar un efecto audible durante muchos de estos ensayos, lo que indica una reacción violenta. Las mezclas estaban en
proporciones estequiométricas a menos que se indique lo contrario.
a
De Yong y Lu (1998).
B
McLain (1980).
alrededor de las partículas se desprende y los átomos de combustible "frescos" quedan expuestos a la oxidación. Desde el
sistema en este punto está muy por encima de la temperatura de Tammann del magnesio, difusión
de oxígeno (del oxidante) puede ocurrir en la red metálica y se produce la ignición. La
Los sistemas de clorato de potasio, como se discutió anteriormente, tienden a mostrar temperaturas de ignición.
a menudo muy por debajo del punto de fusión del combustible, incluso con magnesio como combustible, debido
a la baja temperatura de Tammann y al calor exotérmico de descomposición.
También se ha demostrado que la temperatura de ignición puede verse influenciada por partículas
tamaños en experimentos controlados (Zhu, et al. 2014). Diferentes tamaños de partículas de esferas
El polvo de magnesio ical se mezcló con diferentes tamaños de partículas de potasio.
nitrato, nitrato de estroncio y perclorato de potasio. En un caso, el encendido promedio
Se encontró la temperatura de ionización de una mezcla de magnesio / nitrato de potasio de malla 100
a 626,3 ° C, mientras que la misma mezcla con un nitrato de potasio de malla 400 (mucho
más pequeño) resultó ser de 605,4 ° C, más de 20 ° más bajo. En particular, este efecto no se vio
con variación de tamaño de nitrato de estroncio o perclorato de potasio. Sin embargo, una similar
El resultado se vio cuando se varió el tamaño del magnesio con los tres oxidantes:
El tamaño del magnesio se redujo de malla 100 a malla 400, el llamado
"Temperatura de reacción espontánea", o temperatura donde la reacción exotérmica es
que tuvo lugar antes de la verdadera ignición, se redujo en 12 ° C para el nitrato de potasio, en 17 ° C
para el nitrato de estroncio y 23 ° C para el perclorato de potasio. Se puede concluir que
Los tamaños de partículas reducidos conducen a una mayor interacción superficial, un mayor empaquetamiento de partículas
y / o mayor retención de calor que conduce a una temperatura de ignición observada más baja.
M ÉTODOS PARA D ETERMINAR LAS T EMPERATURAS DE I GNICIÓN
Una revisión de las temperaturas de ignición encontradas en la literatura pirotécnica bien puede revelar
una variación sustancial en los valores reportados para la misma composición. Esto a menudo se debe
a las diferencias en las condiciones experimentales empleadas para medir la temperatura
correspondiente al encendido. La relación en peso de los componentes, el grado de mezcla, la carga.
Página 178
La presión (si la hay), la velocidad de calentamiento y la cantidad de muestra pueden influir en la

temperatura de ignición, sin mencionar el tamaño de las partículas, el contenido de humedad y cualquier
diferencias del factor humano. Como tal, la temperatura de ignición de una energía particular
la mezcla no es una constante fundamental ; temperaturas de ignición informadas por diferentes
Los grupos que utilizan diferentes métodos experimentales pueden variar hasta ± 25 ° C, o
más, por la misma composición. ¿Qué número es correcto? Probablemente todos lo sean
y cada uno es una función del procedimiento experimental específico que se empleó.
A medida que la calorimetría diferencial de barrido (DSC) se ha convertido en el primario, generalmente
método acordado utilizado para determinar las temperaturas de ignición de materiales energéticos,
sin embargo, el rango de valores reportados para las mezclas pirotécnicas se ha reducido.
El método heredado para medir las temperaturas de ignición, utilizado ampliamente por
Henkin y McGill en sus estudios clásicos sobre la ignición de explosivos (Henkin
y McGill 1952), consistió en colocar pequeñas cantidades (3 o 25 mg, según
sobre si se esperaba que el material denotara o deflagre) de composición
en un baño de temperatura constante y midiendo el tiempo requerido para que la ignición
ocurrir. A continuación, la temperatura del baño se elevó unos grados y el experimento
se repitió. La temperatura de ignición se definió, utilizando esta técnica, como el baño
temperatura a la que se produce la ignición en 5 s. Los datos obtenidos en este tipo de estudio pueden
graficar para producir información interesante, como se muestra en la Figura 6.7. No solo lo hará
el investigador comprende dónde se producirá la ignición instantánea , pero también dónde
También puede producirse una ignición retardada , por motivos de seguridad en el almacenamiento y transporte.
500
458
450
400
350
300
250
200
150
Tiempo de explosión (en segundos)

102
100
76,5
21,5
50 13,7
8.17 4.22.87
SIT min 0.442 0,143
0
160 210 260 310
Temperatura, grados Celsius
FIGURA 6.7 Tiempo hasta la explosión versus temperatura para la nitrocelulosa (Henkin y McGill
1952). A medida que aumenta la temperatura del baño calefactor, el tiempo de explosión disminuye la exponencia.
inicialmente, acercándose a un valor instantáneo. El valor de temperatura extrapolado correspondiente a
El tiempo infinito hasta la explosión se denomina temperatura de ignición espontánea, mínima (SIT min).
Página 179
)
s 8.0
D
norte
o
C
mi
s 6.0
en
norte
itio
norte4.0
yo G
a
mi
2.0
f tim
0.0
-2,0
-4,0
ln t (logaritmo
1,50 natural
1,60o 1,70 1,80 1,90 2,00 2.10 2,20 2.30
Yo / T (K) (x1000)
FIGURA 6.8 “Gráfico de Henkin-McGill” para nitrocelulosa (Henkin y McGill 1952). El nat-
El logaritmo ural del tiempo hasta la ignición se representa frente al recíproco de la temperatura absoluta.
tura (K). Se produce una línea esencialmente recta y se pueden calcular las energías de activación.
desde la pendiente de la línea. La ruptura en la parcela cerca de 2.1 puede resultar de un cambio en el
mecanismo de reacción a esa temperatura.
Los datos de los estudios de tiempo versus temperatura también se pueden graficar como tiempo de registro natural
vs.1 / temperatura, produciendo líneas generalmente rectas según lo predicho por Arrhenius
Ecuación (ver Capítulo 2). La figura 6.8 ilustra este concepto, utilizando la misma gráfica de datos:
ted en la Figura 6.7 . Las energías de activación se pueden obtener de la pendiente de tales parcelas:
en este caso, se informó que era de 26,5 kg-cal (Henkin y McGill 1952). Desviaciones de
El comportamiento lineal y los cambios abruptos en la pendiente se observan a veces en Arrhenius.
gráficos debido a cambios en el mecanismo de reacción u otros factores complejos.
Los diagramas "Henkin-McGill" pueden ser muy útiles en el estudio de la ignición, proporcionando
con datos importantes sobre las temperaturas a las que puede producirse una ignición espontánea.
Estos datos pueden ser especialmente útiles para establecer la temperatura máxima de almacenamiento.
turas para composiciones de alta energía; la temperatura debe ser una correspondiente
hasta un tiempo infinito de ignición, y muy por debajo de la "temperatura de ignición espontánea",
mínimo — SIT (min) — mostrado en la Figura 6.7. A cualquier temperatura por encima de este punto,
Es probable que se produzca una ignición durante el almacenamiento. La ignición también puede ocurrir a temperatura
está por debajo de un punto mínimo de SIT informado, sin embargo, como la masa del material almacenado
aumenta, existe un mayor riesgo de autocalentamiento excesivo dentro del material
ya que el calor no se puede disipar tan fácilmente y puede convertirse en una ignición viable
condiciones. Por lo tanto, los estudios de SIT en muestras pequeñas nunca deben servir como único
base de un análisis de riesgos de estabilidad térmica, ciertamente para material a granel.
Las temperaturas de ignición, determinadas por DSC, suelen corresponder razonablemente bien a
los obtenidos por un estudio de Henkin-McGill. Los valores de DSC tienden a ser más reproducibles
de laboratorio en laboratorio y de muestra en muestra. Diferencias en la calefacción
tasa, tamaño de la muestra, homogeneidad, etc. pueden causar alguna variación en los valores obtenidos con
Página 180
técnica de análisis térmico. Para cualquier comparación directa de temperaturas de ignición,

es mejor ejecutar todas las mezclas de interés en condiciones experimentales idénticas,
minimizando así el número de variables. Como caso de estudio interesante, utilizando el
En el estudio Henkin-McGill anterior, la "temperatura de explosión más baja", o SIT min, fue
se informó que es de 175 ° C, con una temperatura de ignición por debajo de 1 s de calentamiento a 287 ° C.
Un estudio reciente de H. Ma y asociados informa, por DSC, que la nitrocelulosa muestra
el inicio del flujo de calor a ~ 190 ° C y el flujo de calor máximo (descomposición) alrededor de 210 ° C
con una velocidad de calentamiento de 10 ° C / min (Ma y al.2017). A esa misma temperatura, 210 ° C,
Henkin y McGill informan un tiempo de explosión de 21,5 s. Entonces, ambos estudios muestran una similitud
ilar temperatura más baja reportada que resulta en ignición o flujo de calor.
También hay que tener en cuenta que estos experimentos miden la temperatura.
tura sensibilidad de una composición particular, en la que toda la muestra se calienta a
la temperatura experimental. Ignición lata sensibilidad, y la necesidad, también se discutirán
en términos de la relativa facilidad de ignición de una pequeña porción de un material pirotécnico
debido a otros tipos de estímulos potenciales, incluyendo chispa estática, impacto, fricción y
fuego. La sensibilidad a la ignición se analiza con más detalle en el Capítulo 7.
S ESUMEN DE I nocimiento
Para que se produzca la ignición con una mezcla energética, se debe alcanzar una temperatura
(en al menos una parte de la muestra) donde el oxidante se ha elevado a una temperatura
peratura donde la evolución de oxígeno se está produciendo a un ritmo significativo y un
el combustible debe estar en un estado en el que pueda reaccionar fácilmente con el oxígeno liberado. En
En la práctica, se suele observar que la temperatura de "activación" de un oxidante es
una temperatura que se aproxima al punto de fusión del oxidante (y por lo tanto bien
pasada la temperatura de Tammann). Para combustibles metálicos y elementales, la "activación"
la temperatura generalmente se encuentra cerca del punto de fusión del combustible; este es el
temperatura donde cualquier recubrimiento de óxido se derretirá, exponiendo combustible reactivo fresco
átomos, así como una temperatura donde es posible la difusión de una especie móvil
dentro del material sólido. Para los combustibles orgánicos, la temperatura de "activación" debe
corresponden a la temperatura de descomposición de la molécula orgánica, con la
formación de "radicales libres" fácilmente oxidables que reaccionarán con el oxígeno del
oxidante para producir calor y propagar la reacción.
En resumen, los principales factores de ignición incluyen (pero no se limitan a) los siguientes:
1. Selección de oxidante, combustible y otros componentes

2. Tamaños de partículas de oxidante y combustible
3. Tamaño de grano de la composición homogénea (si está presente como material granular)
4. Tipo y cantidad de energía aportada
5. La presencia de sensibilizadores, intencionados o no.
PROPAGACIÓN DE LA QUEMADURA
I NTRODUCCIÓN Y M EDICIÓN P ROPAGATION
El proceso de ignición, idealmente, inicia una sustancia química autopropagable a alta temperatura.
reacción en la superficie de la mezcla energética. La velocidad a la que la reacción luego
Página 181
procede a través del resto de la composición dependerá de la naturaleza de la

oxidante y combustible, así como en una variedad de otros factores.
"Tasa" se puede expresar de dos formas:
1a. masa que reacciona por unidad de tiempo (g / s); o
2a. longitud quemada por unidad de tiempo (cm / s).
Alternativamente, la tasa se puede expresar como el recíproco de estas unidades:
1b. el tiempo necesario para quemar una determinada masa de material (s / g); o
2b. el tiempo necesario para quemar una determinada longitud de material (s / cm).
La presión de carga utilizada y la densidad resultante de la composición determinarán

mía la relación entre tasas que involucran longitud y masa.
E FECTOS DE C omponent S ELECCIÓN
La velocidad de reacción está determinada principalmente por la selección del oxidante y el combustible.
(junto con una gran cantidad de otros factores, como veremos). La tasa determinante
paso en muchas reacciones de alta energía parece ser un proceso endotérmico, con
la descomposición del oxidante frecuentemente es el paso clave. Cuanto mayor sea la descomposición
temperatura del oxidante, y / o cuanto más endotérmica sea su descomposición, la
más lenta será la velocidad de combustión (con todos los demás factores mantenidos constantes).
Shimizu informa la siguiente secuencia de reactividad para el más común de los
oxidantes de fuegos artificiales (Shimizu 1981):
KClO 3 > NH 4ClO 4 > KClO 4 > KNO 3
Shimizu señala que el nitrato de potasio, por supuesto, no es "lento" cuando se utiliza en polvo negro.
der (en el que la homogeneidad se maximiza mediante una mezcla energética prolongada) también
como en las composiciones que contienen metales en las que está presente un combustible "caliente". Nitrato de sodio
(NaNO 3 ) es bastante similar al nitrato de potasio en reactividad (pero es considerablemente más
higroscópico, un factor importante tanto en la ignición como en la velocidad de combustión si la mezcla tiene
exceso de agua presente). Shidlovskiy ha recopilado datos sobre las tasas de grabación de algunos de
los oxidantes comunes (Shidlovskiy 1964). La Tabla 6.5 contiene datos para oxidantes con
una variedad de combustibles. Nuevamente, tenga en cuenta la alta reactividad del clorato de potasio.
El combustible también juega un papel importante en la determinación de la velocidad de combustión. Metal
combustibles, con sus calores de combustión altamente exotérmicos y excelente conductividad térmica
valores de ity, tienden a aumentar la velocidad de combustión. La presencia de combustibles volátiles de bajo punto de fusión.
(azufre, por ejemplo) tiende a retardar la velocidad de combustión aunque mejoran la inflamabilidad.
El calor se utiliza para derretir y vaporizar estos materiales en lugar de aumentar la temperatura.
la temperatura de las capas adyacentes de mezcla sin reaccionar y, por lo tanto, se acelera la
velocidad de reacción. En otras palabras, el azufre mejora la ignición pero degrada la propagación.
Cuanto mayor sea la temperatura de activación de un combustible (generalmente su punto de fusión o
temperatura de descomposición), más lenta es la velocidad de combustión de las composiciones que contienen
ing el material, de nuevo con todos los demás factores iguales. Shidlovskiy señala que el aluminio
Las composiciones se queman más lentamente que las correspondientes mezclas de magnesio debido a
parte de este fenómeno (Shidlovskiy 1964).
Página 182
TABLA 6.5
Tasas de combustión de mezclas binarias estequiométricas a
Tasa de combustión lineal (mm / s)
Oxidante
Combustible KClO 3 KNO 3 NaNO 3 Ba (NO ) 3 2
Azufre 2 X X -
Carbón 6 2 1 0,3
Azúcar 2.5 1 0,5 0,1
Goma laca 1 1 1 0,8
Nota: Las composiciones se prensaron en tubos de cartón de 16 mm de diámetro. X indica que
la mezcla no se quemó.
Shidlovskiy (1964).
a
E FECTOS DE M CULO R ATIO Y S TOICHIOMETRY
Debe esperarse que las mezclas estequiométricas, inicialmente y lógicamente, sean las más rápidas
quemadores y esto se observa cuando el oxidante y el combustible tienen conduc-
actividades (como una mezcla de oxidante / combustible orgánico). A veces es difícil de predecir
exactamente cuáles serán las reacciones preferidas reales a las temperaturas de reacción altas
encontrado con estos sistemas, por lo que a menudo es aconsejable un enfoque de prueba y error. A
una serie de mezclas debe prepararse variando la relación combustible-comburente arriba y
por debajo del punto estequiométrico manteniendo todo lo demás constante. La formula-
Luego se determina experimentalmente la concentración que produce la velocidad máxima de combustión.
Cuando hay un combustible metálico , se espera que el sistema muestre un aumento de combustión.
tasas a medida que el porcentaje de metal aumenta más allá del punto estequiométrico, debido
a la conductividad térmica aumentada del sistema como el porcentaje de metal
aumenta. El metal extra ayuda a capturar más calor producido por la reacción.
y transfiere eficazmente este calor a la siguiente capa de composición (ver
abajo), elevando la temperatura más cerca del punto de ignición. La Tabla 6.6 muestra cómo
la estequiometría afecta la velocidad de combustión de un nitrato de estroncio binario: rojo de magnesio
composición de llamarada. La composición rica en combustible tiene la velocidad de combustión más rápida y
la mayor potencia de las velas, mientras que la composición rica en oxidantes, como se esperaba, arde
TABLA 6.6
Efecto de la estequiometría sobre la tasa de quemaduras a
Estequiométrico Rico en oxidantes Rico en combustible
% Magnesio (combustible) 36,3 28,8 42,8

% De nitrato de estroncio 63,7 71,2 57,2
Tasa de quemado (pulg / seg) 0,12 0,059 0,16
Poder de las velas (máx.) 1.400 180 5.100
Nota: La composición se prensó a 70 K psi.

a
Puchalski (1974).
Página 183
TABLA 6.7
Tasa de combustión de una composición de iluminante frente al porcentaje de aglutinante a
% Magnesio % Nitrato de sodio % Aglutinante Tasa de quemado (pulg./seg.)Energía de la cera
55 39 6 0,139 291,800
55 37 8 0.106 240,700
55 35 10 0,094 195.000
55 33 12 0,088 180.600
Notas :
El magnesio era de tipo 1, elipsoidal, malla -30 / + 50.
El nitrato de sodio fue de 55 micrones por tamiz, 20 micrones por calibrador de sub-tamiz Fisher.
El aglutinante era una mezcla de resina epoxi / polisulfuro.
Las antorchas se presionaron a 14.000 psi en 2 incrementos.
a
Diercks y col. (mil novecientos ochenta y dos).
el más lento y el más tenue. La tabla 6.7 muestra el efecto de variar el combustible metálico.
relación de aglutinante (combustible orgánico) manteniendo constante el porcentaje relativo de oxidante.
Reducir el porcentaje de metal (en comparación con el aglutinante) en la mezcla y
aumentar el porcentaje de aglutinante ralentiza la velocidad de combustión y reduce la vela-
potencia de la mezcla iluminante de nitrato de sodio y magnesio.
E FECTO DE O TROS F ACTORES : H EAT T RANSFERENCIA , L oading D ensity , Y M OISTURE
La transferencia de calor de la zona de combustión a las capas adyacentes de compuesto sin reaccionar.
La posición también es crítica para el proceso de propagación / combustión general. Combustibles metálicos
Ayuda mucho aquí, debido a su alta conductividad térmica. Para mezclas binarias de oxi-
dizer y combustible, la tasa de combustión aumenta a medida que aumenta el porcentaje de metal, bien
pasado el punto estequiométrico (como se indicó anteriormente). Para mezclas de magnesio, este efecto
se observa hasta un 60% -70% de magnesio por peso y se han observado efectos similares
observado con otros combustibles metálicos, incluidos tungsteno, molibdeno y circonio.
Este comportamiento resulta del aumento de la conductividad térmica de la composición.
con porcentaje creciente de metal. Con magnesio, un metal con un punto de ebullición bajo.
alrededor de 1.100 ° C, el exceso de magnesio que se vaporiza por el calor desprendido de la
La reacción pirotécnica entre el oxidante y el combustible puede reaccionar con el oxígeno de la atmósfera.
esfera (De Yong y Lu 1998) y por lo tanto puede proporcionar una mejora adicional de
la velocidad de reacción así como la salida de luz.
Variación en la densidad de carga, lograda variando la presión utilizada para consolidar
la composición en un tubo, también puede afectar la velocidad de combustión. Un "típico" de alta energía
reacción genera una cantidad sustancial de productos gaseosos y una porción significativa
de la reacción de combustión real ocurre en la fase de vapor. Para estas reacciones, el
La tasa de combustión (medida en gramos consumidos / segundo) aumentará a medida que la carga
la densidad disminuye . Un polvo poroso ligeramente consolidado debería arder más rápido,
tal vez alcanzando una velocidad explosiva, mientras que una mezcla muy consolidada, cargada
bajo una presión considerable, arderá más lentamente. El frente de combustión en tal mezcla-
turas son transportadas por productos gaseosos calientes. Cuanto más porosa es la composición
Página 184
es decir, más rápida debería ser la reacción. La composición rápida "ideal" es aquella que tiene
ha sido granulado para lograr un alto grado de homogeneidad densa dentro de cada partícula
pero, sin embargo, consta de pequeños granos de polvo con una gran superficie reunidos sin apretar
juntos. La combustión se acelerará rápidamente a través de una colección suelta de tales partículas.
La excepción a esta "regla de presión de carga" es la categoría de componentes "sin gas"
sistemas tales como los sistemas de cromato de bario / boro u óxido de hierro / silicio. Aquí, arde
Se cree que ing se propaga a través de la mezcla sin la participación significativa
de la fase de vapor, y un aumento en la presión de carga debería conducir a un aumento
en velocidad de combustión, debido a una transferencia de calor más eficiente a través de sólidos y
partículas líquidas. La conductividad térmica es muy importante en las velocidades de combustión de estos
composiciones. La Tabla 4.7 ilustra el efecto de la presión de carga para los "sin gas"
sistema de cromato de bario / boro: cuanto mayor es la presión de carga, más rápida es la combustión.
La presencia de humedad puede retardar en gran medida la velocidad de combustión al absorber sub-
Cantidades sustanciales de calor por vaporización. El axioma repetido de este libro "Mantenga
su polvo seco ”tiene una base científica: el calor de vaporización del agua — 540 cal / g
a 100 ° C: es uno de los valores más altos encontrados para materiales líquidos. Se necesita una gran
cantidad de calor para eliminar toda el agua, y una composición no puede calentarse más que
100 ° C hasta que se haya eliminado toda el agua (que actúa como disipador de calor). Para decirlo de otra manera,
Se requiere un calor considerable para eliminar cada gramo de agua que de otro modo
ir a calentar y encender los materiales energéticos previstos. Benceno, C 6 H 6 , como
ejemplo contrastante de un líquido con atractivo intermolecular sustancialmente más débil
fuerzas, tiene un calor de vaporización de solo 94 cal / g en su punto de ebullición, 80 ° C.
E FECTO DE E EXTERNA P RESIÓN Y C ONFINEMENT
La presión de gas (si existe) generada por los productos de combustión, combinada con la
presión atmosférica predominante, también afectará la velocidad de combustión. La regla general
aquí predice que se producirá un aumento en la velocidad de combustión a medida que la presión externa
aumenta. La presión ambiental externa actuará como confinamiento a los productos gaseosos.
y calor que intenta escapar de la zona de reacción. Esto causa más calor
ser retenido por la composición de combustión, acelerando así la velocidad de combustión del
composición. Este factor puede ser especialmente importante cuando el oxígeno es un factor importante.
componente de la fase gaseosa, y el oxígeno permanece en la zona de reacción durante un
más tiempo, aumentando así la probabilidad de que reaccione con el combustible. El magni-
La forma del efecto de la presión externa indica el grado en que la fase de vapor es
involucrado en la reacción de combustión.
El efecto de la presión externa sobre la velocidad de combustión de la pólvora negra y numerosos
otros propulsores se han estudiado cuantitativamente. La ecuación general para la quemadura
La tasa de un propulsor es:
() = α map
Tasa de quemado /s (6.2)
donde el término " a " representa la química y la ingeniería del sistema, P representa
la presión en la cámara de combustión, y α (alfa) es el coeficiente exponencial que es
una constante para el material propulsor dado. Cuanto más "gaseoso" es el propulsor en términos
de los productos de reacción, mayor debe ser el valor alfa. Se discuten los propulsores
Página 185
más y algunos valores típicos a (pre-exponencial) y alfa (exponencial) para varios

propulsores se dan en el Capítulo 9. Como se muestra en este capítulo posterior, una nitroglicerina /
La nitrocelulosa "polvo sin humo" tiene una velocidad de combustión más lenta que la pólvora negra a 1 atmósfera.
esfera. Sin embargo, a altas presiones, como las que se encuentran típicamente en las cámaras de cocción
de armas, los polvos sin humo superarán significativamente a la pólvora negra en la velocidad de combustión.
Shidlovskiy informa la ecuación empírica experimental para la combustión de
polvo negro para ser
0,24
= 1,21
Tasa de quema P () cm / s (6,3)
donde P = presión, en atmósferas. Velocidades de combustión previstas para pólvora negra, cálculo
calculados utilizando esta ecuación, se dan en la Tabla 6.8.
Este aumento en la velocidad de combustión con la presión de confinamiento es un fenómeno que está bien
conocido y ampliamente utilizado en el diseño de dispositivos propulsores. Un restrictor o "estrangulador" es
se utiliza a menudo en tales dispositivos para acumular una presión interna más alta y, por lo tanto, acelerar
aumentar la velocidad de combustión del propulsor y crear más empuje.
Para las composiciones de retardo y calor "sin gas", se espera un pequeño efecto de presión externa
(a diferencia del fuerte efecto de la presión de carga ). Este resultado, más el aumento
en la velocidad de combustión observada con un aumento en la presión de carga, se puede considerar
buena evidencia de la ausencia de cualquier implicación significativa de la fase gaseosa en una
Mecanismo de combustión ular. Para el óxido férrico / aluminio (Fe 2 O 3 / Al), manganeso
sistemas de dióxido / aluminio (MnO 2 / Al) y óxido crómico / magnesio (Cr 2 O 3 / Mg),
una ligera participación de la fase gaseosa está indicada por el aumento de la tasa de tres a cuatro veces
observado cuando la presión externa se eleva de 1 a 150 atm. El óxido crómico / aluminio
Sin embargo, el sistema mínimo se quema exactamente a la misma velocidad (2,4 mm / s) a
1 y 100 atm; sugiriendo que es un verdadero sistema "sin gas" (De Yong y Lu 1998).
Datos para la velocidad de combustión de un sistema de retardo de permanganato de potasio / cromo
en función del aumento de la presión externa (se utilizó una atmósfera de nitrógeno) son
dado en la Tabla 6.9
TABLA 6.8
Tasas de combustión previstas para el polvo negro a
Varias presiones externas a
Presión externa Presión externa Tasa de combustión lineal
(Cajero automático) (psi) (cm / s)
1 14,7 1,21
2 29,4 1,43
5 73,5 1,78
10 147 2.10
15 221 2,32
20 294 2,48
30 441 2,71
Nota: La ecuación de Shidlovskiy es válida para el rango de presión de 2 a 30 atm.

a
Shidlovskiy (1964).
Página 186
TABLA 6.9
Tasa de combustión de una mezcla retardada como función
de presión externa a
Permanganato de potasio,
Composición KMnO 4 64%
Antimonio 36%
Presión externa (psi) Tasa de quema (cm / s)

14,7 0,202
30 0,242
50 0,267
80 0,296
100 0.310
150 0.343
200 0.372
300 0.430
500 0.501
800 0.529
1.100 0.537
1.400 0.543
Nota: Las composiciones se cargaron en tubos de latón de 105 mm con una carga
presión de 20.000 psi.
Glasby (sin fecha).
a
Otro asunto a considerar es si las composiciones pirotécnicas arderán o no,

ya qué ritmo, a muy baja presión. Para reacciones que utilizan oxígeno del aire como
una parte importante de su funcionamiento, se espera una caída sustancial en el rendimiento
a baja presión. Mezclas con alto contenido de combustible (como el iluminador rico en magnesio
composiciones) no se quemarán bien a bajas presiones ya que requieren
oxígeno para que funcione según lo previsto. Mezclas estequiométricas, en las que todo el oxígeno
necesario para quemar es proporcionado por el oxidante; debería ser el menos afectado por la presión
variaciones. Datos para la velocidad de combustión de una mezcla de retardo a medida que se reduce la presión ambiental
por debajo de una atmósfera se dan en la Tabla 6.10, y se observa que la velocidad de combustión disminuye
hacia arriba, como se predijo, a presiones más bajas.
Un interesante estudio de Schneitter sobre el encendido y el rendimiento del flash
La pólvora y la pólvora negra a presiones ambientales bajas mostraron que los intentos de encender
ya sea una composición de polvo instantáneo de perclorato de potasio-aluminio o comercial
polvo negro grado FFFg utilizando fósforos eléctricos en el vacío no tuvieron éxito,
mientras que el material se encendió fácilmente a presión atmosférica normal (Schneitter y
Schneitter 1998). Las composiciones se pueden encender en las mismas condiciones de vacío.
utilizando un filamento de alambre de nicromo incandescente (una aleación de níquel-cromo que
puede calentarse a más de 1000 ° C), pero se observaron retrasos en la ignición de hasta 3,5 s. Oxígeno
Se demostró que el gas no es el factor crítico, ya que las composiciones se encienden normalmente por
Página 187
TABLA 6.10
El efecto de la presión ambiental baja en la tasa de quema de
a Composición de retardo a
Presión externa, P (atm) Tasa de quemado (mm / s)
1.0 16,9
0,74 16,0
0,50 15,9
0,26 15,5
0,11 14,9
Nota: La composición de retardo es 30% de boro y 70% de trióxido de bismuto. Esto

delay se ha utilizado en el Reino Unido durante muchos años. El sistema de demora
proporcionó velocidades de combustión de 5 a 35 mm / s, ya que la cantidad de boro fue
variado. La tasa máxima se produjo con un 15% de boro.
a
Davies y col. (1985).
por medio de una cerilla eléctrica en una atmósfera de gas helio o nitrógeno, ambos
inerte para fines pirotécnicos. Esto sugiere que la presión atmosférica de cualquier gas
era importante para la ignición, no necesariamente el oxígeno ambiental.
E FECTO DE E XTERIORES T EMPERATURA
Como se discutió en el Capítulo 2, las tasas de reacciones químicas aumentan a medida que la temperatura ambiente
tura aumenta. Se puede anticipar que la facilidad de ignición y la velocidad de combustión dependerán
sobre la temperatura inicial de una composición energética. Ignición de una composición fría.
requerirá más entrada de energía para que la capa inicial o el grano de composición alcance
su temperatura de ignición. En un sentido termodinámico, se necesita más entrada térmica para
elevar la composición a la energía de activación a temperaturas más bajas que a más altas
temperaturas. El efecto debería ser más pronunciado para composiciones de baja exo-
termicidad y alta temperatura de ignición.
Dispositivos pirotécnicos y propulsores que han sido acondicionados a baja temperatura.
También se espera que la temperatura se queme más lento que los dispositivos idénticos que han sido
a temperaturas más cálidas. Esto se debe principalmente al hecho de que la temperatura
aumento que se requiere, a través de la transferencia de calor desde la zona de reacción, para la capa siguiente
de material para pasar de su temperatura inicial a la temperatura de ignición es un mayor
valor para un dispositivo frío que uno caliente.
Por lo tanto, la temperatura a la que se almacenan los dispositivos justo antes de su uso puede ser
un factor en el rendimiento de los elementos, si no hay equilibrio de temperatura a un estándar
El valor se proporciona antes de su uso. En el trabajo de investigación y desarrollo, es importante
eliminar la variación en la temperatura de los artículos finales cuando las velocidades de combustión o los tiempos de combustión son
Medido. El efecto de la temperatura ambiente en la velocidad de combustión de una composición de retardo.
se muestra en la Tabla 6.11. En este caso, el efecto, aunque está presente, es relativamente menor en
este sistema, con una variación de aproximadamente el 10% en el amplio rango de temperatura
que se estudió, de muy frío a muy cálido.
Página 188
TABLA 6.11
Efecto de la temperatura ambiente en la tasa de quema
de una composición de retardo a
Temperatura ( ° C) Tiempo de combustión (s)
−40 3,43 ± 0,13
Ambiente / ~ 25 3,30 ± 0,07
165 3,15 ± 0,14
Composición: perclorato de potasio (33%), óxido de hierro rojo
(18%) y tungsteno (49%).
Presión de carga: 36.000 psi, longitud de columna aprox. 0,64 pulg.
Taylor y col. (1991).
a
Para la pólvora negra, se informa una tasa un 15% más lenta a 0 ° C frente a 100 ° C, en
presión de una atmósfera (De Yong y Lu 1998). Para un óxido de boro / "plomo rojo"
(B / Pb 3 O 4 ) composición de retardo, la velocidad de combustión aumentó en cualquier lugar del 7% a más
16% cuando la temperatura ambiente aumentó de −50 ° C a 70 ° C, dependiendo de
la cantidad de boro en peso en el sistema. Curiosamente, en este trabajo, la quemadura
La tasa aumentó de forma lineal a medida que aumentaba la temperatura ambiente, mientras que
aumento en la cantidad de boro (del 1% al 16% en peso) mostró un logarítmico
aumento de la velocidad de combustión (Li, et al. 2010). Esto sugiere que la temperatura ambiente ha
un efecto bastante sencillo en la velocidad de combustión, al tiempo que refuerza aún más la idea de que
Los cambios en la composición del material son mucho más complejos y tienen varios matices.
efectos sobre la velocidad de combustión.
Algunos explosivos de alta potencia muestran una sensibilidad a la temperatura aún mayor. El detona-
La velocidad de acción de la nitroglicerina, por ejemplo, es 2,9 veces más rápida a 100 ° C que a
0 ° C (De Yong y Lu 1998).
En resumen, los dispositivos energéticos más fríos requerirán más estímulos de encendido y
se queman más lento que los dispositivos más calientes, con todos los demás factores iguales.
B Urning S urface A REA
La velocidad de combustión, expresada en g / so mm / s, debe aumentar a medida que la combustión

aumenta la superficie. Los granos pequeños se queman más rápido que los granos grandes debido a su
mayor superficie por gramo. Las composiciones cargadas en un tubo estrecho deben arder
más lentamente que el mismo material en un tubo ancho. La pérdida de calor a las paredes de
el contenedor es menos significativo para un tubo de diámetro ancho, en relación con el calor retenido
por la composición. Para cada composición y cada presión de carga, habrá
un diámetro mínimo capaz de producir una combustión estable según lo determinado experimentalmente
minado. Este diámetro mínimo disminuirá a medida que la exotermicidad de la composición
aumenta la posición; es decir, cuando se produce más calor, más calor está disponible en el
composición para propagar la quemadura aunque algo se pierda en las paredes del recipiente.
Un tubo de metal de pared gruesa es particularmente efectivo para eliminar el calor de una quemadura.
La composición y la propagación de la quema de una columna estrecha pueden ser difíciles
para todas las mezclas excepto las más calientes, si se usa metal (particularmente un tubo de metal grueso)
Página 189
para el material del recipiente. Recuerde que el metal es un buen conductor de calor y también tiene
una buena “capacidad calorífica” para retener el calor. Por otro lado, el uso de un metal
alambre para el centro de la popular "bengala" de alambre retiene el calor desprendido por la barra
reacción nitrato-aluminio y ayuda a propagar la combustión a lo largo
de la fina capa pirotécnica.
Una mezcla que arde bien en un tubo estrecho puede posiblemente alcanzar una velocidad explosiva.
en una columna más gruesa, por lo que se deben realizar experimentos cuidadosos cada vez que un diámetro
se hace el cambio. Para tubos estrechos, también se debe considerar la generación de sólidos
productos de reacción (cenizas) y su efecto sobre la combustión. La ceniza producida, a menos que su-
expulsado con éxito del tubo por gas caliente o cayéndose, podría crear una restricción en
el tubo, evitando así el escape de productos gaseosos. De la acumulación de calor
gases, puede producirse una explosión si esto ocurre, especialmente para composiciones rápidas.
D EFLAGRATION - A -D ETONATION T RANSITIONS (DDT)

Recordando la discusión anterior sobre la deflagración , que se puede considerar como una
combustión explosiva extremadamente rápida que parece ser instantánea para el ser humano
observadores. Ese proceso es diferente en comparación con la detonación , que se puede considerar como
una "ruptura" de moléculas de una zona de presión / onda de choque creada por una alta energía
Salida en un corto período de tiempo. Cuando un material detona, el incidente o el impacto inicial
crea una zona de alta presión (denominada onda de detonación) que, cuando entra
en la zona de material sin reaccionar, comprime y calienta estos materiales sin reaccionar para
el punto de esencialmente "separar" los enlaces químicos, dejando moléculas y atómicas
fragmentos a raíz de la conmoción. Estos fragmentos se recombinarán rápidamente, liberando
energía, propagando la onda de detonación. Las detonaciones progresan a más de 1000 m / s,
veces hasta 9.000 m / s en algunos altos explosivos militares.
Si las condiciones son adecuadas, un material pirotécnico deflagrante puede aumentar
en la velocidad de combustión dependiendo de varios factores discutidos anteriormente: la naturaleza de la
productos químicos y mezclas, producción de gas y calor, y confinamiento general. Si el
presión alcanza un punto crítico, el mecanismo de deflagración puede "pasar" a una
onda de choque (presión) de detonación completa que se mueve a 1000 m / so más. Esto es conocido
como una transición de deflagración a detonación, o DDT. En este caso, la velocidad de reacción rap-
aumenta ociosamente a medida que el proceso sufre DDT, aumentando rápidamente el instantáneo
producción de energía.
La naturaleza de los productos químicos, el confinamiento y la cantidad total de los productos químicos a granel.
parecen ser los factores impulsores del éxito del DDT, si los componentes químicos son
capaz de realizar la transición con éxito. La homogeneidad de la mezcla también parece ser importante para
sostener el mecanismo de "ruptura" y, por lo tanto, sostiene la onda de choque, por lo que es más pequeña
Los tamaños de partículas también son cruciales para obtener DDT si se desea. Mayor salida de calor / gas y calor
Por supuesto, las temperaturas de la llama superior ayudarán en un DDT. Por ejemplo, una mezcla confinada
de partículas pequeñas de aluminio-perclorato de potasio-composición de azufre está bien-
adecuado para un DDT. Los explosivos primarios (como la azida de plomo) se DDT inmediatamente al
estímulo de ignición, siendo parte de su naturaleza y, a menudo, el motivo de su uso.
Por el contrario, también se entiende una transición de desaceleración inversa : una detonación a
transición de deflagración donde el material detonante continuamente no reacciona rápido
suficiente para sostener una onda de detonación, y el frente de reacción reanuda la combustión en
Página 190
velocidades subsónicas o deflagración. Por ejemplo, si el material a granel destinado a

lograr la detonación completa no se comprime lo suficiente, el material se puede "aflojar"
y no sufrir la misma compresión necesaria para pasar por un proceso de detonación.
S ESUMEN DE B URN R ATE

La velocidad de combustión de una composición pirotécnica está determinada por un gran número de
factores, y no hay una forma única de medir la velocidad de combustión. Todos estos factores deben
ser controlados en el proceso de fabricación para producir artículos que den reproducibles
rendimiento día a día y mes a mes. Los factores de la tasa de quema incluyen, pero
no se limitan a lo siguiente:
• Selección de oxidante, combustible y otros componentes

• Relación de peso de los componentes
• Tamaños de partículas de los componentes
• Homogeneidad de la composición mezclada
• Presencia de humedad
• Presión de consolidación (de materiales prensados)
• Presión externa
• Temperatura externa / temperatura de la composición
• Oxígeno atmosférico disponible (si es necesario para la composición)
Por lo tanto, para cambiar intencionalmente una tasa de quemado, sin cambiar el hardware para un
dispositivo o condiciones ambientales cambiantes, las siguientes son algunas de las opciones:
1. Cambie los productos químicos de arranque (oxidante nuevo, combustible nuevo o ambos)
2. Cambie la relación oxidante-combustible.
3. Cambiar el tamaño de partícula de uno o más componentes
4. Agregue un catalizador o un retardante a la composición.
5. Mezclar durante más tiempo para aumentar la homogeneidad de la composición.
Algunas de estas opciones pueden ser factibles para un problema de velocidad de combustión determinado. La mayoría lo hará
requerir una reevaluación del nuevo material para la sensibilidad y requerirá una recalificación
ificación del material y el producto final para la mayoría de las aplicaciones militares si la tolerancia
Se superan los valores indicados en las especificaciones y los dibujos técnicos de un dispositivo. Dado
todos los factores que afectan la velocidad de combustión de un material energético, es fácil ver por qué
todavía no existe un programa informático estándar de oro que se pueda utilizar para predecir la velocidad de combustión.
TEMPERATURA DE LLAMA DE COMBUSTIÓN

Una reacción pirotécnica genera una cantidad sustancial de calor y la llama real
La temperatura alcanzada por estas mezclas es un área de estudio que ha sido atacada
tanto desde la dirección experimental como teórica (De Yong y Valenta 1989).
Las temperaturas de la llama se pueden medir directamente, utilizando especial alta temperatura
métodos ópticos. También se pueden calcular (estimar) utilizando datos de calor de reacción.
y valores termoquímicos para calores de fusión y vaporización, capacidad calorífica y
Página 191
temperaturas de transición. Los valores calculados tienden a ser más altos que la experiencia real.
resultados imentales, debido a la pérdida de calor a los alrededores, así como la endotérmica
descomposición de algunos de los productos de reacción. Detalles sobre estos cálculos
ciones, con varios ejemplos, se han publicado (Military Pyrotechnic Series Part
Uno, "Teoría y aplicación" 1967).
Se utilizará una cantidad considerable de calor para fundir y vaporizar los productos de reacción.
La vaporización de un producto de reacción es comúnmente el factor limitante para determinar
la temperatura máxima de la llama. Por ejemplo, considere un vaso de precipitados con agua a 25 ° C.
A medida que se calienta el agua, a una presión atmosférica, la temperatura del líquido
sube con bastante rapidez a un valor de 100 ° C. Para calentar el agua por encima del rango de temperatura
de 25 ° C a 100 ° C, una entrada de calor de aproximadamente 1 cal / g de agua por grado de aumento en
se requiere temperatura. Para elevar 500 g de agua de 25 ° C a 100 ° C se requieren:
(
Calor requerido = gramos de cambio )de(temperatura de)la( capacidad calorífica
) del agua
( 1cal) / g ° C 75 ° (C
= 500g ( ) )
= 37,500 cal
Sin embargo, una vez que el agua alcanza los 100 ° C, el aumento de temperatura se detiene. Una meseta
se alcanza y el agua hierve a 100 ° C. El líquido se convierte en vapor y
Se necesitan 540 cal de calor (el calor de vaporización del agua) para convertir 1 g de agua
de líquido a vapor. Note la diferencia sustancial: 1 cal de calor para levantar un gramo de
agua 1 ° pero 540 cal para vaporizar el mismo gramo de agua una vez a temperatura de ebullición.
Para vaporizar 500 g de agua, a 100 ° C,
(500 g 540
) ( cal / g 270,000cal
)=
Podemos calcular que se requieren 270 kcal de calor. Hasta que se ponga esta cantidad de calor
en el sistema, y toda el agua se vaporiza, no hay más aumento de temperatura
ocurrirá en el sistema ya que todo el exceso de calor va a vaporizar el agua (y
no calentar más la llama). Fenómenos similares que involucran la vaporización de piro-
productos de reacción técnica como óxido de magnesio (MgO) y óxido de aluminio
(Al 2 O 3 ) tienden a limitar la temperatura máxima alcanzada en las llamas pirotécnicas. El hervir
En la tabla 6.12 se dan los puntos de entrada de algunos productos de combustión comunes .
Las temperaturas de llama medidas experimentalmente de muchos oxidantes: magnesio
las composiciones muestran valores cercanos a 3.600 ° C (el punto de ebullición del óxido de magnesio);
Las composiciones de oxidante-aluminio tienden a producir temperaturas de llama cercanas a los 3.000 ° C
(el punto de fusión del óxido de aluminio). Como resultado, la intensidad de la emisión de luz
de un oxidante: la llamarada de magnesio será considerablemente mayor que la de una llamarada
que contiene el mismo oxidante mezclado con aluminio. Recuerde, la emisión de luz de
cuerpos negros incandescentes es proporcional a la temperatura a la cuarta potencia, que
La diferencia de 600 ° C en la temperatura de la llama es muy perceptible para el ojo humano. Si usted
desea una llama realmente brillante e intensa, el material combustible de elección sería el circonio—
dado que el punto de ebullición del ZrO 2 se acerca a los 5000 ° C. El brillo de esta composición
Puede ser dañino para los ojos humanos.
Las mezclas que utilizan combustibles orgánicos (que contienen carbono) suelen alcanzar temperaturas de llama más bajas.
peraturas que las composiciones que consisten en un oxidante y un combustible metálico. Esto
Página 192
TABLA 6.12
Puntos de fusión y ebullición de los no gaseosos comunes.
Productos pirotécnicos una
Compuesto Fórmula Punto de fusión ( ° C) Punto de ebullición ( ° C)
Oxido de aluminio Al O 2 3 2.072 2,980

Óxido de bario BaO 1,918 California. 2.000
Óxido de boro B O
2 3 450 California. 1.860
Óxido de magnesio MgO 2.852 3.600
Cloruro de potasio KCl 770 1,500 (sublime)
Óxido de potasio K O
2 350 (se descompone) -
Dióxido de silicio SiO 2 1,610 (cuarzo) 2.230
Cloruro de sodio NaCl 801 1.413
Óxido de sodio Na O 2 1,275 (sublime) -
Óxido de estroncio SrO 2,430 California. 3000
Dióxido de titanio TiO 2 1.830-1.850 (rutilo) 2.500–3.000
Dióxido de circonio ZrO 2 California. 2700 California. 5,000
a
Weast (1994).
La reducción de la temperatura de la llama se puede atribuir a la menor producción de calor de la materia orgánica.
combustibles versus metales, así como a parte de la menor producción de calor que se dirige hacia la descomposición
posición y vaporización del combustible orgánico y sus subproductos. La presencia de incluso
pequeñas cantidades de un componente orgánico (posiblemente agregado como aglutinante) en un oxidante -
La mezcla de combustible metálico puede reducir notablemente la temperatura de la llama, ya que el oxígeno disponible
es consumido por el material carbonoso en competencia con el combustible metálico (Tanner
1972). La Tabla 6.13 ilustra este comportamiento, con datos reportados por Shimizu (Shimizu 1981).
Esta reducción de la temperatura de la llama se puede minimizar un poco usando bind-
ers con alto contenido de oxígeno. En tales aglutinantes, los átomos de carbono ya están
ligeramente oxidadas y, por lo tanto, consumirán menos oxígeno por gramo (y por mol)
que los hidrocarburos puros al convertirse en dióxido de carbono durante el proceso de combustión.
Las ecuaciones químicas equilibradas para la combustión de hexano (C 6 H 14 ) y glucosa.
(C 6 H 12 O 6 ) ilustra esto (ambas son moléculas de seis carbonos):
CH
6 14 + 9.5O 2 → 6CO 2 + 7H O
2 (6,4)
CHO
6 12 6 + 6O 2 → 6CO 2 + 6H O
2 (6,5)
(la segunda reacción usa menos oxígeno por mol de combustible y por gramo de combustible)
Las llamas pirotécnicas normalmente caen en el rango de 1500 ° C a 3000 ° C, con humo
y composiciones de luz coloreadas en los rangos más bajos y composiciones de luz-calor en
el rango más alto. La tabla 6.14 enumera valores aproximados para algunas clases comunes de
reacciones de alta energía (Shidlovskiy 1964).
Las mezclas binarias de oxidante con combustible metálico producen la temperatura de llama más alta.
turas, y la elección del oxidante no parece hacer una diferencia sustancial en
Página 193
TABLA 6.13
Efecto de los combustibles orgánicos sobre la temperatura de la llama de
Mezclas de magnesio / oxidante a
Composición Oxidante 55% en peso
Magnesio 45% en peso
Goma laca 0% o 10% adicional
Temperatura aproximada de la llama ( ° C)
Oxidante
KClO 4 Ba (NO ) 3 2
Sin goma laca 3,570 3,510

Con 10% de goma laca 2.550 2.550
Nota: La temperatura se midió a 10 mm de la superficie de combustión en el centro.

ter de la llama.
a
Shimizu (1981).
TABLA 6.14
Temperatura máxima de llama de varias clases de
Mezclas pirotécnicas a
Tipo de composición Temperatura máxima de llama ( ° C)
Flash de fotos, iluminante 2.500–3.500

Combustible sólido para cohetes 2.000–2.900
Mezclas de llama de colores 1200-2000
Mezclas de humo 400-1,200
a
Shidlovskiy (1964).
la temperatura alcanzada (incluso si las tasas generales de combustión varían). Sin embargo, para
Sin combustibles metálicos, este no parece ser el caso. Shimizu ha recogido
datos para una variedad de composiciones y ha observado que las mezclas de nitrato de potasio
alcanzar temperaturas de llama sustancialmente más bajas que las mezclas similares hechas con cloro
oxidantes de tasa o perclorato con combustibles orgánicos. Este resultado se puede atribuir a la
Descomposición sustancialmente endotérmica de KNO 3 en relación con los otros oxidantes.
combinado con la menor producción de calor por gramo de los combustibles no metálicos. Cuadro 6.1 5
presenta algunos de los datos de Shimizu (Shimizu 1981).
Un factor final que puede limitar la temperatura de las llamas pirotécnicas es inesperado.
química de alta temperatura. Ciertas reacciones que no ocurren con ningún
La extensión a temperatura ambiente se vuelve bastante probable a temperaturas más altas. Un examen-
Un ejemplo de esto es la reacción entre el carbono (C) y el óxido de magnesio (MgO). Elemental
El carbono se puede producir a partir de moléculas orgánicas en la llama, si no está completamente oxidado.
al CO 2 . Si hay presencia de óxido de carbono y magnesio, es posible la siguiente reacción:
Página 194
TABLA 6.15
Temperatura de llama para mezclas de oxidante / goma laca a
Composición Oxidante 75%
Goma laca 15%
Oxalato de sodio 10%
Oxidante Temperatura aproximada de la llama ( ° C)
Clorato de potasio, KClO 3 2,160

Perclorato de potasio, KClO 4 2.200
Perclorato de amonio, NH ClO 4 4 2.200
Nitrato de potasio, KNO 3 1,680
Shimizu (1981).
a
C ()
sólido MgO ()
+ sólido () Mg+gas por
→ CO gas ( encima de 1100 °C ) (6,6)
Este es un proceso fuertemente endotérmico , pero es posible a alta temperatura.

debido a un cambio de entropía favorable: formación del estado de vapor aleatorio a partir de sólidos
reactivos. Recordando la termodinámica, el aumento de la entropía puede ser un factor importante en
si una reacción tiene lugar sobre otra. Tales reacciones proporcionan otra razón
hijo para las temperaturas de llama más bajas logradas cuando se agregan aglutinantes orgánicos a
mezclas de oxidante / metal (McLain 1980). Una vez más, la reacción endotérmica "empapará
up ”toda la energía disponible que, de otro modo, se destinaría al aumento de la temperatura de la llama.
ÍNDICE DE PROPAGACIÓN
Un método simple para evaluar la capacidad de una composición particular para quemarse bajo
condiciones adversas es el "Índice de propagación", propuesto originalmente por McLain
(McLain 1980) y posteriormente modificado por Rose (Rose 1971). La expresin original de McLain
sion fue la siguiente:
Pi = ∆ H reacción Tencendido (6,7)
donde PI, el índice de propagación, es una medida de la tendencia de una mezcla a mantener
arder en la ignición inicial por estímulo externo. La ecuación contiene los dos
Los principales factores que determinan la capacidad de combustión: la cantidad de calor liberada por la sustancia química.
reacción ical y la temperatura de ignición de la mezcla en Kelvin. Si una sustancial
se libera una cantidad de calor y la temperatura de ignición es baja, luego se vuelve a encender desde
capa a capa debe ocurrir fácilmente y la propagación es probable. Por el contrario, mezclas
con baja salida de calor y alta temperatura de ignición debería propagarse pobremente, si es que lo hace.
Los valores del índice de propagación para una variedad de composiciones se dan en la Tabla 6.16 . La
Las temperaturas utilizadas en estos cálculos fueron los valores Celsius en lugar de Kelvin.
Rose recomendó modificar la expresión original de McLain añadiendo
de términos para la densidad prensada de la composición y para la velocidad de combustión del
mezcla. Razonó, especialmente para las composiciones de retardo comprimidas en un tubo, que
Página 195
TABLA 6.16
Valores del índice de propagación para mezclas pirotécnicas (Rose 1971)
% por Calor de Encendido Propagación
Composición Peso Reacción (cal / g) Temperatura ( ° C) Índice (cal / g ° C)
I. Encendedor de boro 1.600 565 2.8

Boro 23,7
Nitrato de potasio 70,7
Resina laminada 5,6
II. Polvo negro 660 330 2.0

Carbón 15
Azufre 10
III. Encendedor de titanio 740 520 1.4

Titanio 26
Cromato de bario 64
IV. Retraso del manganeso 254 421 0,60
Manganeso 41
Cromato de plomo 49
Cromato de bario 10
a
Shidlovskiy (1964).
La capacidad de propagación debería aumentar con el aumento de la densidad, debido a una mejor transmisión de calor.
fer entre granos de composición. La velocidad de combustión también debería ser un factor, argumentó,
porque las mezclas de combustión más rápida deberían perder menos calor al entorno que
composiciones más lentas (Rose 1971).
ENCENDIDO Y PROPAGACIÓN: UNA NOTA FINAL
La ignición y la posterior propagación de composiciones energéticas requieren una suficiente

estímulo de energía para iniciar la combustión y suficiente energía desarrollada para iniciar la ignición
ción de la siguiente capa. Numerosos factores afectarán la cantidad de energía necesaria para
una composición particular y qué tan rápido la propagación (la velocidad de combustión)
tinue. Los materiales involucrados, sus relaciones de peso, la cantidad de mezcla, la partícula
tamaños, la presencia de humedad, la presión de carga y las condiciones ambientales
(temperatura, presión, oxígeno gaseoso) afectarán la inflamabilidad general y
rendimiento de una determinada mezcla pirotécnica.
Página 196
7 Sensibilidad
COMET IN AIR: una gran bolita de composición pirotécnica productora de luz, disparada en el
aire, se conoce como un "cometa". Se pueden utilizar tanto para entretenimiento como para emergencias.
fines de señalización. La duración de la quemadura y el tamaño del efecto están determinados por
química que se utiliza, así como la masa real del gránulo. Las composiciones deben poseer
característica de sensibilidad tal que son seguros para presionar en gránulos compactados, sin embargo, son ligeros
hábilmente cuando se disparan al aire.
Un material energético tiene poco valor si no puede mezclarlo de forma segura, cárguelo
en un artículo final, guárdelo, transporte el dispositivo fabricado y aún tenga
el dispositivo funciona correctamente cuando un razonablemente suave (o requerido fuerte)
se aplica un estímulo de ignición. Este capítulo da un nuevo significado al término
"Entrenamiento de sensibilidad".
PRUEBAS DE SENSIBILIDAD: INTRODUCCIÓN

Al investigar la "sensibilidad" de un material energético, el ingeniero de pruebas aplica un
nivel controlado de energía (en una de una variedad de formas) al material, y al sistema
Se observa si hay signos positivos de que ha ocurrido una reacción: un destello de luz, chispas,
humo, un olor característico, un informe audible u otra función pirotécnica. La
La "sensibilidad" de una mezcla energética no es solo una cuestión de investigación significativa
est pero también es un asunto de vital interés para el fabricante de la mezcla. Cada
177
Página 197
El material energético debe ser sensible a la ignición, pero solo funcionar cuando lo desee.
encenderlo para lograr un rendimiento confiable de un dispositivo en particular. Algunos
tipo de entrada de energía externa (no necesariamente solo calor o llama) se utiliza para encender el
primer componente en el dispositivo, y como vimos en el capítulo anterior, el resto
componentes en el dispositivo son a su vez encendidos por la salida de la composición anterior
componente como el dispositivo funciona secuencialmente.
Una de las primeras cosas que debe saber sobre la "sensibilidad" es el hecho de que es una
tema complejo. La única respuesta correcta a una pregunta como "¿Es esta mezcla el sentido
sitive? " es otra pregunta: "¿Sensible a qué?" Una composición particular puede ser
extremadamente sensible a la chispa electrostática pero no tiene ninguna sensibilidad elevada a
temperatura elevada. De manera similar, un material sensible a la fricción puede no ser particularmente
sensible a la chispa. Cada modo de entrada de energía interactúa con los componentes de un
material energético de una manera diferente. Si la energía aplicada es absorbida efectivamente por
la composición, puede producirse un aumento de temperatura. Si la temperatura en aumento se acerca
la temperatura de ignición de la composición, puede producirse una ignición.
En algunos casos, la entrada de energía es fuertemente absorbida por la mezcla; en otra
sistemas, hay poca transferencia de energía a la composición. Por tanto, no hay alternativa
nativa, sino para probar cada nueva composición por su "sensibilidad" ejecutando la totalidad
escaneo de pruebas de sensibilidad estándar: fricción, impacto, chispa y térmica, con choque
la sensibilidad a menudo también se mide.
Me nocimiento S ENSITIVITY : AS TATISTICAL E VENT
Otro punto clave es que la sensibilidad tiene un factor de probabilidad asociado: puede
ejecutar pruebas de sensibilidad en un material energético dado y realizar 10 pruebas en cada energía
nivel que se examina. A bajos niveles de entrada de energía, 0 de 10 ensayos producen un resultado positivo
(encendido) resultado. Eleve el nivel de entrada de energía y tal vez observe que el
el material se enciende en seis de diez ensayos. A medida que aumenta el nivel de energía del estímulo de ignición
incluso mayor, ya sea por fricción, impacto o chispa, el número de pruebas positivas observadas en
10 ensayos sucesivos deben seguir aumentando y llegar a 10 de cada 10 resultados positivos.
La ignición es un evento estadístico: la energía que se introduce en la muestra debe ser
absorbido eficazmente por la muestra y debe producirse un aumento de temperatura en al menos parte
de la muestra, llevando esa porción a su temperatura de ignición. Una cantidad suficiente de
la muestra debe encenderse a su vez para que se detecte un resultado "positivo" y
grabado. No hay un interruptor de "encendido / apagado" con respecto a la sensibilidad; cada muestra
colocado en el dispositivo de prueba tendrá pequeñas diferencias en el contenido y la orientación en el
portamuestras y la entrega de energía del aparato de prueba variarán de manera similar
un poco de prueba a prueba. El resultado final será una curva de probabilidad. La figura 7.1 ilustra
una curva de sensibilidad "ideal" que se podría desarrollar después de extensas pruebas de investigación.
Los niveles bajos de entrada de energía resultarán en igniciones cercanas a cero de la muestra.
Estos valores representan niveles que estarán asociados con la seguridad en la fabricación.
ing y posterior manipulación del material energético. Altos niveles de entrada de energía.
debe resultar en una ignición cercana al 100% de las muestras de prueba. Estos altos niveles representan
la capacidad de la composición para producir una ignición confiable del material en un extremo
artículo, si el ingeniero que diseña la ignición proporciona la energía de ignición adecuada.
mecanismo de acción para el artículo.
Página 198
Sensibilidad 179
FIGURA 7.1 Una curva de sensibilidad "ideal". Cuando se aplica muy poco estímulo de energía, se enciende
es inexistente. A medida que se aplica más estímulo de energía, aumenta la probabilidad de ignición.
hasta un punto en el que el encendido esté (idealmente) garantizado con esa cantidad de energía o más. en un
mundo perfecto, el porcentaje de ignición hasta un punto sería 0%, con cualquier ignición después de ese punto
100%, sin embargo esa no es la realidad de la pirotecnia.
S ENSITIVITY T PRUEB AS : S EGURIDAD C ONCERNS
Durante el proceso de fabricación, los productos químicos se mezclan inicialmente para producir una
mezcla perfectamente homogénea de oxidante, combustible, aglutinante y otros componentes. Estas
Luego, las mezclas se prensan en tubos, se extruyen como pastas espesas o se procesan de otra manera.
cesado en el proceso de fabricación. Durante estas operaciones, es posible que el
las mezclas químicas experimentarán impacto, fricción, chispas y calor. Por lo tanto es
extremadamente importante que el fabricante tenga conocimiento de la sensibilidad de todos
sus mezclas energéticas a cada uno de estos diversos tipos de entrada de energía.
Sin embargo, ninguna composición energética debe considerarse verdaderamente "segura", incluso si
parece ser insensible a una variedad de estímulos de ignición. Todo pirotécnico y propulsor
Las composiciones estn diseadas para funcionar mediante quemaduras o deflagraciones (quemaduras muy rpidas
ing), y una mezcla que no libera su energía rápidamente cuando se expone a un modelo
Una fuente de ignición tremendamente enérgica tendrá un valor extremadamente limitado. Fabricantes
deben tener datos técnicos sobre la sensibilidad de sus mezclas a la ignición de varios
estímulos, y luego deben analizar sus procesos de fabricación para determinar todos los
de las posibles fuentes de energía que pueden experimentar las composiciones durante la mezcla,
carga y ensamblaje en dispositivos terminados. En un estudio del Ejército de EE. UU., Un sistema
Se llevó a cabo una evaluación ática de las propiedades de una variedad de composiciones pirotécnicas.
utilizando el mismo equipo de prueba, técnico y procedimientos de prueba para todos los
materiales probados. Este estudio proporcionó una gran cantidad de información sobre los factores que
afectan la sensibilidad de las composiciones pirotécnicas (Aikman 1987).
La sensibilidad de una mezcla de alta energía a un estímulo de ignición está influenciada por
una serie de factores. Una mezcla de un combustible energético (p. Ej., Aluminio) con un
Se espera que el oxidante descompuesto (p. ej., clorato de potasio, KClO 3 ) sea bastante sensible
a una variedad de estímulos de ignición. Una composición con un combustible pobre y una oxidación estable
El dizer debería ser mucho menos sensible, si es que puede encenderse. Temperatura de ignición,
según lo determinado por análisis térmico o un estudio de tiempo de ignición Henkin-McGill, no es más que
una medida de sensibilidad, y no existe una correlación simple entre la ignición
Página 199
Sensibilidad a la temperatura y chispa estática, impacto o fricción (Henkin y McGill

1952). Algunas mezclas con temperaturas de ignición razonablemente altas (per-
clorato, KClO 4 mezclado con aluminio de partículas finas es un buen ejemplo)
bastante sensible a las chispas, porque el metal de aluminio es un absorbente eficaz de la energía
en una chispa, y la reacción es altamente exotérmica y se autopropaga una vez
se enciende una pequeña porción. La sensibilidad y la salida no están necesariamente relacionadas y están determinadas
minado por diferentes combinaciones de factores. Una mezcla determinada puede tener una alta sensibilidad.
y bajo rendimiento, baja sensibilidad y alto rendimiento, o cualquier otra combinación de estos
dos propiedades. McLain ha propuesto categorizar los peligros relativos de pirotecnia
composiciones basadas en la combinación de estas dos propiedades (McLain 1980).
Aquellas mezclas que tienen una alta sensibilidad y un rendimiento sustancial son las
que deben tratarse con el mayor cuidado. Clorato de potasio / azufre / aluminio “flash
y sonido ”es un ejemplo de este tipo de composición peligrosa, que tiene tanto un
baja temperatura de ignición (<200 ° C) y sensibilidad significativa a las chispas (dependiendo en gran medida
sobre el tipo de polvo de aluminio que se utiliza). Perclorato de potasio / ignición de circonio
La composición de acción (ZPP) es otra composición que es extremadamente sensible a las chispas, y
ha visto un uso creciente en los últimos años como una composición de ignición energética que muy
produce rápidamente temperaturas de llama muy altas cuando se enciende (Durgapal 1988).
La sensibilidad a la ignición de las composiciones energéticas puede variar considerablemente, dependiendo
sobre el tipo de energía que interactúa con la mezcla química. Es necesario para un
dado el aporte de energía para ser transferido eficientemente a la composición para una temperatura
que se produzca el aumento y que se logre la ignición. La entrada de energía puede ocurrir por impacto o
fricción y, por lo tanto, involucran principalmente energía que es de naturaleza cinética. Una chispa es una
combinación de entrada térmica, eléctrica y de choque, mientras que la exposición de una composición
a la llama o al calor implica la aplicación de energía térmica.
Para lograr la ignición en sistemas que contienen combustibles moleculares como el azúcar,
aniones ricos en oxígeno como clorato o nitrato, o ambos, es necesario para algunos productos químicos
enlaces en la mezcla para absorber una cantidad suficiente de la energía incidente para el enlace
romper para ocurrir. Esta transferencia de energía implica frecuentemente elevar la vibración.
energía de varios enlaces químicos en los materiales de partida hasta el punto en que el
se supera la fuerza de restauración, y el enlace se rompe, creando los llamados "radicales libres",
o átomos / moléculas con electrones de valencia no apareados. Entonces se forman los productos de reacción
de la reacción entre el oxidante y el combustible, y se produce una liberación neta de energía. Si esto
La energía liberada es suficiente en cantidad y es capturada de manera eficiente por las capas adyacentes.
o granos de composición química mezclada, el proceso de ignición se repite a través de
la mezcla, y la propagación de la reacción de combustión se logra sin más
entrada de energía externa requerida. Las pruebas de sensibilidad miden el nivel mínimo
de un tipo específico de entrada de energía necesaria para iniciar el proceso de encendido para un determinado
composición energética, bajo un conjunto específico de condiciones de prueba.
V ARIABILITY EN S ENSITIVITY T PRUEB R ESULTADOS
En el pasado se han desarrollado varios tipos específicos de equipos de prueba.

años para medir la sensibilidad a temperaturas elevadas, impacto, fricción y electricidad.
chispa cal, y es lamentable que un dispositivo de prueba universal para medir cada tipo de
La sensibilidad aún no ha sido acordada por la industria explosiva y pirotécnica internacional.
Página 200
Sensibilidad 181
comunidad. Notablemente, sin embargo, la comunidad ha comenzado a enfocarse en tipos universales

de pruebas y aparatos, como el aparato de prueba de impacto de la Oficina de Explosivos
(el "BOE") utilizado tanto por el Departamento de Defensa de EE. UU. como por el Departamento de
Transporte, o los dispositivos de “fricción BAM”. Sin embargo, los aparatos de prueba varían de
de un país a otro y de un laboratorio a otro, e incluso hay varios tipos
de equipos de prueba de impacto y fricción utilizados en un determinado país o laboratorio.
Beneficiosamente, las Naciones Unidas han elaborado un conjunto de pruebas y criterios para estudiar
tanto la sensibilidad como la producción de materiales energéticos y dispositivos que contienen energía
materiales genéticos para crear cierta uniformidad (Naciones Unidas 2009).
Por lo tanto, a menudo es difícil, si no imposible, comparar directamente el impacto o
Resultados de sensibilidad a la fricción obtenidos en diferentes tipos de equipos de prueba. También puede
Será difícil comparar directamente los resultados obtenidos con el mismo tipo de aparato de prueba.
ratus utilizado por un ingeniero de pruebas diferente en una instalación diferente, con diferentes ambientes
condiciones. Cada aparato de prueba tiene sus propias características únicas y cada probador
tiene su propia ligera diferencia en los procedimientos de prueba (recordando el "factor humano"
diferencias en la preparación de mezclas energéticas). Todas estas variables pueden producir diferencias
diferentes resultados de las pruebas. Las clasificaciones relativas de sensibilidades, sin embargo, generalmente tienen algunos
apariencia de orden, pero las comparaciones cuantitativas entre laboratorios de prueba no son
aconsejable. Las pruebas de sensibilidad por su propia naturaleza producen resultados abstractos. Lo especifico
geometría del dispositivo de prueba, tamaño de muestra, tamaño de grano, tasa de suministro de energía y
una gran cantidad de otros factores contribuyen todos al valor de sensibilidad resultante. Un cambio en cualquier
de estos pueden alterar los resultados observados, por lo que siempre se necesita precaución.
Entonces, ¿cómo usamos los datos sensibles? Lo usamos comparando la sensibilidad de un
nueva composición a otras composiciones con una historia de fabricación y manipulación
dling seguridad. Si los resultados de sensibilidad de un material nuevo son comparables a los de un material
con antecedentes de accidentes, se requiere especial precaución. Este enfoque solo funciona
cuando los datos de sensibilidad se obtienen utilizando el mismo tipo de aparato de prueba, es preferible
bly utilizando un dispositivo idéntico con las pruebas realizadas por el mismo operador de prueba. Incluso aquí,
Sin embargo, la sensibilidad de una composición particular a cada tipo de entrada de energía puede
varían de un día a otro y de un lote a otro en caso de que haya cambios en el tamaño de las partículas,
contenido de humedad, homogeneidad, edad de la muestra y pureza química.
SENSIBILIDAD A CHISPAS
La mayoría de los dispositivos de sensibilidad a las chispas funcionan según el principio general de utilizar un voltaje variable.
envejecer la fuente de alimentación para cargar un condensador, y luego la energía almacenada resultante es
descargado como una chispa electrostática a través de una punta en forma de aguja (el cátodo) en el
muestra bajo investigación, que descansa sobre un ánodo cargado positivamente (Skinner, et al.
1998). La energía de la chispa se puede calcular mediante la ecuación E (en julios) = ½ CV 2 ,
donde C es la capacitancia en faradios y V es el voltaje (en voltios) de la potencia
suministro. Esta prueba a menudo se denomina ESD para "descarga electrostática". Un dibujo de maqueta
En la Figura 7.2 se muestra una descarga de ESD .
La experiencia ha demostrado que la presencia de ciertos combustibles en mezclas pirotécnicas,
particularmente cuando está presente en un tamaño de partícula fino, tiende a causar las mezclas resultantes
tener una sensibilidad significativa a la chispa. El circonio, el boro y el fósforo son par-
particularmente conocido por su sensibilidad a las chispas. Lata de polvo fino de magnesio o aluminio
Página 201
FIGURA 7.2 Una maqueta de un dispositivo de descarga electrostática (ESD). Una muestra
de la composición pirotécnica se colocará en la placa receptora (ánodo) y una punta de aguja
(cátodo) se acercará a la muestra. Una vez que se produce una descarga de chispa eléctrica,
con energía dependiendo de la capacitancia y el voltaje establecidos en el dispositivo, la chispa eléctrica
interactuar con el material pirotécnico y producir un resultado de fuego / no fuego, observado por el analista.
también mejoran la sensibilidad a las chispas, y los granos finos de la mezcla combinada de oxidante y combustible
tienen una sensibilidad significativamente mayor a las chispas que los granos más gruesos. Esto es de importancia
tancia a los fabricantes, porque siempre existe la posibilidad de generar multa
polvo pirotécnico durante el procesamiento.
La experiencia también ha demostrado que la holgura de una mezcla también puede afectar la chispa.
sensibilidad, donde una pastilla prensada tendrá una sensibilidad reducida a la chispa en comparación con
un montón suelto de la misma composición. Sin embargo, esto variará de una mezcla a otra.
mezcla, y no se puede derivar una tendencia universal específica.
La sensibilidad a las chispas para los combustibles metálicos también variará mucho según la edad.
del combustible, como una capa de óxido (por ejemplo, Al 2 O 3 sobre aluminio o MgO sobre magnesio)
“aislará” el metal para que no acepte el impulso eléctrico, se caliente y se encienda.
La sensibilidad de una composición que contiene metales puede disminuir a medida que envejece.
y se forma un revestimiento de óxido.
Las tendencias de sensibilidad a las chispas para composiciones pirotécnicas específicas tienden a correlacionarse
bastante bien de laboratorio a laboratorio cuando una energía mínima de ignición, en julios
(abreviado "J"), se determina y los productos químicos de partida son similares en tamaño de partícula y
se utilizan la forma. Al evaluar el peligro de sensibilidad a la chispa, un valor de 0.10 J o menos para la chispa
A menudo se considera que la energía de ignición indica un problema de sensibilidad a las chispas que requiere
un programa completo de protección estática. Esto se debe a que un ser humano en movimiento puede desarrollar
y mantienen una energía de chispa de aproximadamente 0.015 J (15 mJ), por lo que las composiciones y los combustibles
que tienen energías de ignición por chispa cercanas a este valor son de especial preocupación en la manufactura
fabricación y manipulación (Skinner, et al. 1998). El valor de "alarma" mencionado anteriormente
de 0.10 J (100 mJ) agrega un factor de seguridad de> 6 al valor de energía de chispa humana de 15 mJ.
Vapores de disolventes orgánicos como acetona y alcohol (a menudo se utilizan para "activar"
aglutinantes en el proceso de mezcla de materiales energéticos) pueden formar mezclas con aire
que son sensibles a las chispas y explosivas, que muestran los valores de sensibilidad a las chispas a continuación
1 mJ en muchos casos. Es posible que se forme una capa de disolvente inflamable y volátil en la superficie.
de una mezcla energética que se seca, se mezcla con el oxígeno atmosférico y, por lo tanto, se crea
Página 202
Sensibilidad 183
un grave peligro de chispa que persiste hasta que se haya eliminado todo el disolvente. Muchos de
Estas mezclas de aire y solvente se encienden fácilmente por la energía en una energía generada por humanos.
Chispa - chispear. Un solvente seguro para usar para eliminar la sensibilidad a las chispas como un problema de solvente es
agua, pero el agua crea su propio conjunto de problemas de rendimiento y envejecimiento con muchos
Composiciones pirotécnicas (recuerde: ¡Mantenga su polvo seco!).
Los valores de sensibilidad a las chispas para una serie de composiciones pirotécnicas se dan en
Cuadro 7.1. Puede verse que estos valores tienden a ser considerablemente mayores que
TABLA 7.1
Sensibilidad a chispas eléctricas de varias composiciones pirotécnicas a
Peso Mínimo Eléctrico
Composición Componentes Proporción Encendido por chispa (J)
Polvo negro Carbón 15 3,125
Azufre 10
Mezcla de encendido militar Óxido de hierro (III) 25 0,0004
Circonio sesenta y cinco
Tierra de diatomeas 10
Carpeta VAAR + 1%
Primera mezcla de fuego militar Óxido de plomo, Pb O 3 4 55 0,276
Silicio 33
Titanio 12
Aglutinante de nitrocelulosa + 1,8%
Estrellas rojas de fuegos artificiales Carbón 4 0,685
Chicle rojo 18
Carbonato de estroncio 18
Mezcla de llamarada blanca militar Nitrato de sodio 49 > 50
Magnesio (malla 20/50) 40
Aglutinante de poliéster laminado 11
Polvo de petardo chino Aluminio 0,056
Azufre
Cloruro de potasio
Polvo flash (polvo fino) Aluminio oscuro "piro"
Perclorato de potasio FINO 0,032
Perclorato de potasio GRUESO 0,980
Nota: Estos valores se obtuvieron utilizando un dispositivo con el modelo de la elección de la Oficina de Minas de EE. UU. (BOM).
Aparato de chispa trical. El valor informado es la energía mínima a la que al menos una muestra en
10 encendidos. Estos valores son de Aikman et al. o fueron determinados de manera similar por el difunto Fred
McIntyre, anteriormente de Sverdrup Technology, Inc., Bay St. Louis, Mississippi, uno de los autores de
el Aikman et al. referencia.
a
Aikman (1987).
Página 203
0,10 J, a menos que se utilice un polvo metálico fino (como el aluminio). Manten eso en mente
La sensibilidad a las chispas puede variar mucho para una determinada mezcla de oxidante-combustible, con la
El tamaño de partícula y el estado de oxidación de la superficie del combustible a menudo juegan un papel muy significativo.
papel icant. Un fabricante no puede confiar en los resultados de sensibilidad a las chispas que no sean
las obtenidas en composiciones producidas por su empresa e idealmente en aquellas
obtenido de lote a lote.
Saber si una composición dada tiene el potencial de ser encendida por un
La chispa estática es importante, teniendo en cuenta que la sensibilidad a la chispa para un material dado
rial también puede variar de un lote a otro, en función de una serie de otros factores como
como tamaño de grano, homogeneidad y humedad. Un análisis de peligros completo, utilizando
los datos de confidencialidad apropiados, deben realizarse en cada operación donde hay
material energético expuesto para determinar el nivel de protección contra chispas y
protección del trabajador que se requiere.
SENSIBILIDAD A LA FRICCIÓN
Los estudios de sensibilidad a la fricción han mostrado una relación con la temperatura de ignición y
calor de reacción, pero el factor crítico en la sensibilidad a la fricción parece ser el
presencia en una composición de una cantidad significativa de un "arenoso" o duro, granular
componente. Tal material, cuando se expone a la acción de fricción, generará "calor
manchas ”que pueden provocar una ignición. Las partículas metálicas son una preocupación particular en el
generación de "puntos calientes" de fricción. La adición de titanio al polvo negro fino.
Se ha demostrado que tiene un efecto significativo sobre la sensibilidad a la fricción, así como
la sensibilidad al impacto de la composición, como se muestra en la Tabla 7.2 (Wharton, et al.
1993). La sensibilidad al impacto aumentó a medida que aumentaba la proporción de titanio, mientras que
La sensibilidad a la fricción fue la mayor para las composiciones que contienen 20% -30% de tita-
nium metal por peso.
Actualmente se utilizan varios tipos de equipos sensibles a la fricción en el sector energético.
campo de los materiales, y tienden a diferir significativamente en la naturaleza fundamental de su
medios de entrada de energía en la muestra de prueba (Naciones Unidas 2009), como el BAM
TABLA 7.2
Efecto del polvo de titanio sobre la sensibilidad del polvo negro a
% Ti Impacto (figura de insensibilidad) Fricción (figura de fricción)
0 149 7.1
5 127 5.3
10 136 3.6
20 115 3,5
40 69 4.5
60 61 5.1
Notas: El tamaño de las partículas de titanio fue de 355 a 500 micrones. El polvo negro estaba bien "comida A"
granulación. Los valores más bajos indican una mayor sensibilidad a la ignición en estas pruebas.
a
Wharton, Rapley y Harding (1993).
Página 204
Sensibilidad 185
dispositivo de fricción, un dispositivo de fricción giratorio e incluso un dispositivo de "fricción por impacto". La
La falta de un método cuantitativo estándar para evaluar la sensibilidad a la fricción ha limitado
la evaluación detallada de este tipo de entrada de energía, pero la fricción siempre es una preocupación
cuando las composiciones energéticas se presionan en tubos. La alineación adecuada de herramientas
y el equipo utilizado en las operaciones de prensado es muy importante para minimizar las
posibilidad de un incidente relacionado con la fricción.
La buena noticia sobre la sensibilidad a la fricción es que sabemos cómo resolver una fricción.
problema: ¡agregue un lubricante! La adición de una pequeña cantidad de cera, aceite u otro
El componente "suavizante" de una composición sensible a la fricción puede reducir drásticamente
la sensibilidad a la fricción de la composición. La única pregunta que queda es si
o no ha cambiado cualquier otra propiedad de la composición por la adición
del lubricante. Un pequeño porcentaje de dicho ingrediente puede alterar la velocidad de combustión.
y temperatura de ignición, así como otras propiedades de la composición. Un com
Siempre se requiere una reevaluación completa de la sensibilidad y el rendimiento cuando se
se añade un componente a una composición, incluso en un porcentaje bajo. Un ejemplo de
el rango de sensibilidad a la fricción que se puede observar para las composiciones pirotécnicas,
con y sin la presencia de componentes lubricantes, se muestra en la Tabla 7.3,
donde las dos primeras composiciones contienen polvo metálico significativo y ningún lubricante,
mientras que la tercera composición contiene un lubricante significativo y es bastante insensible
a la fricción. Aquí, los lubricantes son Teflon ® y Viton ® polvo. Ambos productos químicos
son moléculas orgánicas que contienen flúor que se utilizan como materiales "antiadherentes" en la cocina
(Teflon ® ) y para las necesidades industriales, tales como juntas tóricas o partes moldeadas (Viton ® ).
Dibujos de maquetas e imágenes de dispositivos de prueba de fricción de tipo ABL y BAM
se muestran en las Figuras 7.3 y 7.4.
TABLA 7.3
Sensibilidad a la fricción rotatoria para algunas composiciones pirotécnicas a
Peso Encendido
Composición Componentes Proporción Energía (ft-lb / s)
2
IM 28 Incendiario Nitrato de bario 40 19

Aleación de magnalio 50
SW522 humo Perclorato de potasio 20 52

Aluminio 20
Polvo de zinc 40
Mezcla flash M22 Magnesio (malla −200 / + 325) 75 > 55,041

"MTV" Teflón 10
Viton 15
a
Aikman (1987).
Página 205
FIGURA 7.3 Un dibujo de maqueta y una imagen de un aparato de prueba de fricción ABL ™ . En (a), un piro-
La composición técnica se coloca sobre una placa deslizante junto a una rueda estática, que tiene una cierta fuerza.
aplicado a él. Un martillo golpeará la placa, forzando el material pirotécnico debajo del rodamiento.
rueda a una cierta fuerza, produciendo un resultado de fuego / no fuego (que también se puede probar mediante sensores de presión
dispositivo que detectará la producción de gas a partir de una ignición). (b) Una imagen de una fricción ABL real
Aparato de prueba (imagen cortesía de UTEC Corporation, LLC, http://www.utec-corp.com/) .
Fuerza
(a) (B)
FIGURA 7.4 Un dibujo de maqueta y una imagen de un aparato de prueba de fricción BAM (de
el Instituto Federal Alemán de Investigación y Ensayo de Materiales, o “Bundesanstalt für
Materialforschung ”-“ BAM ”). En (a), se coloca una composición pirotécnica sobre una placa deslizante
en un pozo poco profundo. Se baja un alfiler de porcelana en el pozo y se aplica una cierta fuerza
la parte superior. La placa de pocillos deslizante se moverá en una dirección y luego en otra, y un
Se observará el resultado (que también se puede probar con un dispositivo sensor de presión que detectará
producción de gas a partir de una ignición). (b) Una imagen de un aparato de prueba de fricción BAM real
(imagen cortesía de UTEC Corporation, LLC, http://www.utec-corp.com/).
SENSIBILIDAD AL IMPACTO
La ignición por impacto y la sensibilidad al impacto se refieren a un inerte, típicamente pesado y
masa densa que choca con la mezcla pirotécnica prevista a cierta velocidad (generalmente
cayó desde una altura para usar la gravedad como acelerador).
La generación de "puntos calientes" por la colisión de un objeto pesado y duro con la superficie
La cara de una mezcla explosiva o pirotécnica parece ser el principal desencadenante
ger ”asociado con la sensibilidad al impacto. El impacto provoca la compresión de bolsas de aire en
el material energético, lo que lleva a aumentos de temperatura debido a la compresión adiabática del
aire atrapado. Otro posible efecto del impacto es la capacidad de un material dado para absorber
la energía cinética asociada con el impacto y convertir esta energía en energía vibratoria
en un material sólido suficiente para iniciar una secuencia de ruptura de enlaces que conduce a la ignición.
Página 206
Sensibilidad 187
La presencia de arena u otro material duro es importante en la ignición por impacto.

ya que el material arenoso rozará contra las superficies con el impacto / compresión para causar calor
manchas e iniciación "sin shock" (Reynolds, et al. 2017). Algunos explosivos comerciales
incorporan pequeñas "microesferas" de vidrio que se agregan específicamente para generar "calor
puntos ”a lo largo del explosivo y ayudar a lograr la detonación del material cuando
Se inserta un estímulo de detonación moderado, como un casquete explosivo, en el explosivo.
material. La detonación del detonador produce varios sitios de alta temperatura.
tura dentro del explosivo cerca del detonador, a través de la compresión adiabática del
microesferas, y la detonación procede a través del material, continuando siendo
asistido por las microesferas. La eficacia de estas esferas para sensibilizar la exploración
sives proporciona un apoyo sustancial a la teoría del "punto caliente" de la iniciación de la detonación.
En el caso de materiales pirotécnicos y propulsores, generación de puntos calientes por impacto
conducirá a la ignición si se crea un número suficiente de puntos calientes que exceden el
temperatura de ignición del material, y el calor que se produce de ese modo es suficiente
para propagar la reacción a través del material restante. La Tabla 7.4 muestra el impacto
datos de sensibilidad para varias composiciones, mientras que la Tabla 7.5 muestra una comparación de
datos de impacto y fricción para una composición de perclorato de potasio-circonio (ZPP).
Puede verse en la Tabla 7.5 que la sensibilidad a la fricción para este sistema es significativamente
afectados por cambios en la relación combustible-oxidante, mientras que la sensibilidad al impacto muestra solo
cambios menores a medida que se varía la relación oxidante-combustible. Esto nos dice que mientras la fricción
y los procesos de ignición por impacto contienen algunas similitudes, hay no un uno-a-uno
correlación entre un aumento de la sensibilidad a un tipo de encendido y un aumento
a otro. Esto refuerza la noción de que se debe realizar un conjunto individual de pruebas.
formado por el pirotécnico en cada nueva composición, y sensibilidades para una
El tipo de ignición no puede simplemente extrapolarse de otro.
TABLA 7.4
Datos de sensibilidad al impacto para algunas composiciones pirotécnicas a
%por Sensibilidad al impacto
Composición Peso (en.) Comentario
I. Magnesio (malla −200 / + 325) 75 3,75 No sensible a la fricción
Politetrafluoroetileno 10
Fluorelastómero 15
II. Circonio sesenta y cinco 10 Sensibilidad a chispas <1 mJ

Oxido de hierro 25
Carpeta VAAR + 1%
III. Magnesio (malla −30 / + 50) 51 > 10 Sensibilidad a chispas> 50 J (buena),

Nitrato de sodio 42 pero la sensibilidad a la fricción es 204
Aglutinante epoxi / polisulfuro 7 ft-lb / s (pobre)
2
Aikman (1987).
a
Página 207
TABLA 7.5
Sensibilidad a la fricción y al impacto para el sistema "ZPP" a
% Composición (Zr / Sensibilidad al impacto, altura del 50% Sensibilidad a la fricción (carga de la pistola
KClO ) 4 Explosión (cm) al cual insensible, Kgf)
10/90 115 36,0

20/80 106,5 36,0
30/70 106.25 36,0
40/60 90,0 14,4
50/50 92,5 10,8
60/40 99,1 5.4
70/30 92,5 4.8
80/20 103,0 3.6
90/10 94,0 2.0
Nota: la sensibilidad al impacto varía poco con el cambio en el porcentaje de Zr, mientras que la sensibilidad a la fricción
cambia 18 veces, volviéndose más sensible a medida que aumenta el porcentaje de Zr.
a
Durgapal (1988).
Hay dos tipos comunes de pruebas de sensibilidad al impacto: una prueba de "caída de martillo" y una
Prueba de "caída de bola". En el primer caso, se coloca una muestra de material sobre una superficie plana y se
se deja caer un pesado "martillo" de metal plano desde una altura específica sobre el material, y
se observa o no ignición. En algunos casos, el material se puede colocar en un tubo hueco.
con un cilindro o alfiler en la parte superior para enfocar la energía del impacto. Mientras cae el martillo
desde una altura mayor, el martillo se mueve más rápido cuando impacta el material y
se transfiere más energía cinética del martillo al material energético, posiblemente
incitando a la ignición. La Figura 7.5 muestra dibujos de maquetas de la configuración de la prueba de caída del martillo y
un aparato de prueba de impacto de martillo BOE.
Masa
Masa
Altura
Altura
(a) (B) (C)
FIGURA 7.5 Dibujos de maquetas y una imagen de una prueba de impacto BOE (Bureau of Explosives)
Aparato. (a) Un martillo con cierta masa que cae desde cierta altura sobre una placa plana
con material pirotécnico suelto. El observador registrará un resultado de incendio / no incendio. (b) Un similar
configuración, excepto que el material pirotécnico suelto se coloca en un portavasos con un pasador de cilindro colocado
encima del cual golpeará el martillo, y el observador registrará nuevamente un resultado de fuego / no fuego.
(c) Una imagen de un aparato de prueba de impacto BOE real (imagen cortesía de: UTEC Corporation,
LLC, http://www.utec-corp.com/).
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Sensibilidad 189
La prueba de "caída de bola" fue desarrollada por el Ejército de EE. UU. (Armamento del Ejército de EE. UU.
Centro de Investigación, Desarrollo e Ingeniería 2011). En esta prueba, 30 mg del
el material en cuestión está sujeto al impacto de una caída de 1 oz. bola de acero. Como el
prueba de martillo, a medida que la bola cae desde una altura más alta, más energía cinética viene con
la bola que se transfiere a la pirotécnica.
Al ejecutar una serie de pruebas de impacto, como el número de encendidos de
10 ensayos, la misma muestra de material no se puede volver a utilizar si no se enciende
la primera vez. El impacto de la primera prueba comprimirá el material y el
La sensibilidad al impacto puede cambiar drásticamente dependiendo de la densidad aparente de un
pirotécnica particular (lógicamente, uno podría esperar la sensibilidad al impacto de
material debe ser menor que el de un material suelto, aunque esto no siempre puede ser
¡cierto!). Las mezclas siempre deben someterse a pruebas de sensibilidad en el estado en que se
almacenado o utilizado en.
SENSIBILIDAD TÉRMICA
T HERMAL S ENSITIVITY O ERSPECTIVA
Los datos de sensibilidad térmica ahora se obtienen principalmente mediante el análisis térmico.
método de calorimetría diferencial de barrido, o DSC. No solo los mejor entendidos,
La sensibilidad térmica también es la más reproducible de los diversos tipos de sensibilidad.
pruebas, debido a la consistencia de los equipos técnicos y las condiciones específicas de prueba
por el valor que se obtiene. La sensibilidad térmica es el resultado de la química que
ocurre en una mezcla dada al calentarla, y es relativamente independiente de factores
tales como homogeneidad, tamaño de partícula y porcentaje de composición. Puede ser muy dependiente
Sin embargo, en la adición u omisión de un componente en una composición particular
especialmente si ese componente juega un papel en la reacción exotérmica inicial que
ocurre al calentar el material. Incluso una cantidad muy pequeña de un contaminante,
si es lo suficientemente reactivo, puede comenzar la ignición de una composición completa antes de una
mezcla tendría.
Las mediciones de temperatura de ignición determinan la temperatura mínima a
en el que una composición comienza a reaccionar de manera rápida, exotérmica y autopropagable
a medida que se calienta una muestra. Tales medidas se basan en la exposición de la muestra.
material a una temperatura que aumenta continuamente, y el método experimental es
afectado sólo en un grado menor por factores como el tamaño de grano mezclado, el grado de
confinamiento, e incluso el método de prueba y la velocidad de calentamiento que se emplea. Encendido
La temperatura es, por tanto, un valor bastante reproducible para un componente pirotécnico dado.
sición de laboratorio a laboratorio, así como de país a país. Aparece
que la reproducibilidad de las temperaturas de ignición, para una mezcla energética específica, es
generalmente dentro de ± 25 ° C de un estudio a otro, independientemente de las variables de
estudiar para estudiar.
La sensibilidad térmica da una indicación del peligro potencial que representa la exposición.
seguro de una composición dada a temperatura elevada durante el mezclado, secado y almacenamiento.
En segundo lugar, le da al fabricante una idea de los problemas de transferencia de encendido que
Es probable que se presente una mulación. Por ejemplo, las composiciones que son difciles de encender tpicamente
icamente tienen altas temperaturas de ignición de 500 ° C o más, mientras que las mezclas fáciles de encender
Página 209
generalmente tienen temperaturas de ignición sustancialmente más bajas en valor. Muchos a base de clorato
“Estrellas”, valoradas durante mucho tiempo por la industria de los fuegos artificiales por su facilidad de encendido y propiedades confiables
agitación de la combustión, tienen temperaturas de ignición por debajo de 200 ° C. Su facilidad de encendido
El beneficio durante el uso en un artículo final se compensa con su sensibilidad a la ignición durante la fabricación.
facturing, sin embargo. En la Tabla 7.6 se dan algunas temperaturas de ignición representativas.
Muchos de los oxidantes utilizados en las composiciones pirotécnicas se funden a temperaturas relativamente bajas.
temperaturas ( Tabla 3.2) , y la fusión del oxidante a menudo precede o coincide
TABLA 7.6
Temperaturas de ignición (por DSC) de algunas composiciones pirotécnicas a
% por
Composición Peso T ignición ( ° C) Usar
I. Cloruro de potasio 42 193 Mezcla base para ahumados de colores (sin
Azúcar 28 teñir)
Carbonato de magnesio 30
II. Óxido de plomo rojo 73,3 200 Mezcla de retardo

Silicio 18,4
Nitrocelulosa 8.3
III. Nitrato de potasio 10 334 Mezcla de ignición

Cromato de bario sesenta y cinco
Boro 21
Carpeta VAAR 4
IV. Nitrato de potasio 70,7 410 Mezcla de ignición

Boro 23,7
Aglutinante de poliéster 5,6
V. Nitrato de sodio 49 502 Iluminante

Magnesio (malla −20 / + 50) 40
Aglutinante de poliéster 11
VI. Perclorato de potasio 20 587 humo blanco

Aluminio 20
Polvo de zinc 40
VII. Óxido de plomo rojo 85 786 Mezcla de retardo

Silicio 15
Nota: Compare con la composición B anterior: el% de nitrocelulosa es la razón por la que se reduce la ignición T.
a
Aikman (1987).
Página 210
Sensibilidad 191
con ignición del oxidante cuando se mezcla con un combustible elemental como el magnesio
o boro. El proceso de fusión de un material puro puede detectarse mediante análisis térmico.
y normalmente aparece como una endotermia aguda en la gráfica de diferencia de temperatura / calor,
o termograma. La liberación significativa de oxígeno por parte del oxidante se asocia con frecuencia
con el inicio de la fusión del material oxidante sólido. Una técnica de análisis térmico
conocido como análisis gravimétrico térmico, o "TG", que monitorea cualquier cambio en la muestra
peso en función del aumento de la temperatura, se puede utilizar para estudiar la liberación de
oxígeno por una muestra de oxidante puro, ya que la muestra se volverá más liviana
ya que se libera gas oxígeno al calentar.
Los combustibles metálicos, en general, tienen puntos de fusión más altos que la mayoría de los oxidantes, y el
El metal a menudo está protegido por un recubrimiento de óxido de superficie que retarda una mayor oxidación.
del metal como oxígeno es liberado por el oxidante al calentar un oxidante-combustible
mezcla. La capa de óxido se desprende a medida que el combustible metálico se acerca a su punto de fusión.
y se expone una superficie metálica nueva y activa. Por lo general, sigue una oxidación rápida. Por eso,
Las composiciones de oxidante-metal con frecuencia muestran temperaturas de ignición cercanas
el punto de fusión del metal, como se muestra en la Tabla 6.4.
Compuestos orgánicos que consisten en carbono, hidrógeno, oxígeno y, a veces,
nitrógeno, que a menudo se utiliza como combustible y aglutinante en mezclas energéticas,
acterizado por temperaturas de descomposición en el rango de 200 ° C a 350 ° C, temperaturas
que a menudo son más bajos que el punto de fusión del oxidante que se mezcla con el
combustible. Los enlaces químicos más débiles en las moléculas orgánicas se rompen, formando muy
fragmentos reactivos: los llamados "radicales libres", ya que tienen un electrón desapareado
disponible para pegar. Estos fragmentos suelen ser bastante susceptibles a la oxidación y
se convierten en dióxido de carbono, monóxido de carbono y agua por reacción con la atmósfera.
oxígeno esférico o con oxígeno liberado por la descomposición térmica del oxígeno sólido
dizer. Una vez que el oxidante comienza a liberar oxígeno, deben comenzar las reacciones exotérmicas.
que ocurra rápidamente. Esta oxidación de los fragmentos orgánicos libera calor, elevando la
temperatura general del sistema. Esta elevación de temperatura luego acelera todos los
las reacciones de descomposición que están ocurriendo. Se libera más calor y el general
El proceso se envía en una espiral ascendente, lo que lleva a la ignición y propagación de la combustión.
Por lo tanto, la sensibilidad térmica requiere que una muestra se caliente a una temperatura
donde se cumplen dos condiciones:
1. El oxidante alcanza una temperatura en la que se produce suficiente desprendimiento de oxígeno.

ocurre.
2. El combustible alcanza una temperatura en la que se encuentra en un estado químico capaz de
reaccionando con el oxígeno liberado por el oxidante. Para un metal u otro elemento
combustible mental, esto normalmente ocurrirá cuando el elemento se acerque a su fusión
punto. Para un combustible a base de carbono, esto ocurrirá cuando el compuesto alcance
su temperatura de descomposición (típicamente entre 200 ° C y 350 ° C).
Por lo tanto, una mezcla que consta de un oxidante, combustible metálico y aglutinante orgánico puede
mostrar un comportamiento interesante de temperatura de ignición (y sensibilidad térmica). En baja
porcentajes de aglutinante, el calor liberado por la descomposición y oxidación del
el aglutinante no es suficiente para activar el combustible metálico elevando la temperatura de la muestra
hasta el punto de fusión del metal. Con porcentajes más altos de aglutinante, la baja temperatura
Página 211
La reacción entre oxidante y aglutinante ahora puede ser suficiente para activar el metal,
conduciendo a una temperatura de ignición varios cientos de grados por debajo de la temperatura de ignición
peratura de una mezcla binaria del mismo metal y oxidante. La carpeta no es solo
proporcionando resistencia mecánica y cohesión a la mezcla, pero también puede térmicamente
sensibilizar la mezcla proporcionando un combustible de baja temperatura de ignición al sistema.
En las Tablas 6.1 y 7.6 se dan varios ejemplos de este fenómeno .
D IVERGENT S ENSITIVITY C AMBIOS

Es por la razón mostrada arriba que cualquier cambio en una fórmula energética debe ser
Observó cuidadosamente los cambios de sensibilidad, ambos volviéndose más sensibles, así como
posiblemente volviéndose menos sensible. Una mezcla con un 6% de aglutinante orgánico puede tener
temperatura de ignición considerablemente más baja que la misma mezcla con solo 2% de aglutinante,
más sensible al calor. Pero estos cambios menores también pueden afectar la chispa y
Sensibilidad a la fricción de mezclas energéticas. Por ejemplo, la adición de 4% de diatoma-
tierra ceosa (que puede ser un material arenoso) como diluyente para reducir la velocidad de combustión de un
La composición de retardo puede mejorar significativamente la sensibilidad a la fricción de la mezcla.
así como simultáneamente disminuir la sensibilidad a chispas del material. Por lo tanto es
importante reevaluar completamente las sensibilidades de una composición en cualquier momento que un cambio
en formulación se hace. No haría falta decirlo, pero se repetirá, que uno
debe reevaluar la sensibilidad si se realiza una sustitución o reemplazo químico, como
como sustitución del aluminio por aleación de magnesio-aluminio. Nueva sensibilidad
Se deben determinar los valores, y luego se debe determinar la mezcla nueva o revisada.
minado para ser aceptable desde un punto de vista de sensibilidad, antes de cualquier gran cantidad de
la nueva mezcla se licúa y procesa.
También debe tenerse en cuenta que las mediciones de sensibilidad se relacionan con la composición como
probado . Tamaño de grano, grado de solvente residual, humedad y tiempo transcurrido después
la mezcla se encuentran entre los factores que pueden afectar los valores de sensibilidad. Durante la mezcla
proceso, es posible que el recubrimiento de óxido protector adquirido por algunos combustibles
ser removido, exponiendo la superficie del combustible nuevo que podría ser más sensible a una chispa o
otro estímulo. Una vez finalizada la mezcla, el combustible vuelve a adquirir gradualmente un
recubrimiento, y es probable que cambie su sensibilidad, volviéndose menos sensible a las chispas ya que
ocurre el proceso de reoxidación.
Datos de sensibilidad a las chispas para una composición de cromato de calcio y boro, medidos como
función del tiempo de mezcla en un "molino de bolas" rotatorio, se muestran en la Tabla 7 .7 (Wang y
Salón 1988). Estas cifras muestran claramente que la sensibilidad puede cambiar durante la fabricación.
turing proceso e indicar claramente que la sensibilidad de las mezclas en proceso puede ser
significativamente diferente de los valores de sensibilidad medidos en la composición envejecida. En el
Según el estudio de Wang y Hall, la composición presumiblemente está experimentando un cambio de homogeneidad.
neidad, una reducción en el tamaño de las partículas de los componentes y un "pulido" de las partículas de boro como
El recubrimiento de óxido de boro de las partículas nacidas se elimina durante la mezcla, lo que hace que
composición más sensible a las chispas. Se puede suponer que habrá un aumento en la
valor de sensibilidad a la chispa (disminución de la sensibilidad a la chispa) para la mezcla que sigue a la bola
operación de fresado a medida que envejece y la superficie de boro se re-oxida con el tiempo. La chispa final
El nivel de sensibilidad observado cuando la composición se estabiliza con el tiempo será un reflejo.
de las contribuciones relativas de los diversos factores que intervienen.
Página 212
Sensibilidad 193
TABLA 7.7
Sensibilidad a las chispas electrostáticas frente al tiempo de mezcla en un molino de bolas
Tiempo de tratamiento con molino de bolas (h) Sensibilidad a chispas (mJ)
0 > 750
0,5 529
1 270
5 77
50 27
Notas: La composición es cromato cálcico (80) y boro (20). Estos valores fueron tomados
inmediatamente después de sacarlo del molino de bolas con un tiempo de exposición mínimo al aire.
SENSIBILIDAD AL CHOQUE: UNA NOTA BREVE
Como se discutió al principio de este libro, los explosivos son otra categoría de materiales energéticos.
que están destinados a liberar rápidamente grandes cantidades de calor y energía y, a menudo, lo hacen
a través de la detonación, en contraposición a la "deflagración" de combustión extremadamente rápida. Muchos
Los explosivos altos (como RDX, HMX y PETN) están diseñados para funcionar solo bajo
la circunstancia específica de ignición por choque y solo se quemará levemente cuando se exponga
a una llama o fuente de calor de rutina. En el encendido, un frente explosivo supersónico esencialmente
Ters ”moléculas en pedazos para reaccionar, a diferencia de los comportamientos de ignición térmica
discutido anteriormente. Este frente de explosión supersónico a menudo se denomina "frente de choque" y
Muchos explosivos de alto nivel solo actuarán como tales si reciben un frente de choque sustancial para
inician su efecto, haciendo avanzar el frente de choque hacia el material sin reaccionar.
Por lo tanto, los explosivos de alta potencia sometidos a prueba a menudo se evalúan para determinar si
detonar con un cierto ímpetu de impacto, a menudo desde el de un detonador "detonador", o
solo "gorra". Se dice que un material es "sensible al casquete" si detona con una explosión específica.
ing cap. Estos detonadores están llenos de un potente pirotécnico como el mercurio.
fulminan [Hg (ONC) 2 ] o azida de plomo [Pb (N 3 ) 2 ] (a menudo llamados "explosivos primarios") que,
Una vez encendido eléctricamente, proporcione una onda de choque inicial destinada a iniciar la
material explosivo (a veces llamado el "explosivo secundario"). Las Naciones Unidas
ha publicado una prueba de sensibilidad de tapón estándar, con un tapón estándar como iniciador en estándar
condiciones de prueba normales (Naciones Unidas 2009). Video de alta velocidad, electrónica de testigos y
Se puede revisar una "placa testigo" física debajo del material explosivo incidente.
para determinar si se produjo una detonación y la velocidad de la onda de choque involucrada.
La pirotecnia común para uso civil, comercial e incluso militar rara vez requiere
detonadores para la iniciación (¡aunque es casi seguro que se enciendan si se usan!), en su lugar
optando por medios de encendido térmicos, eléctricos o físicos. Probando un pirotécnico
contra un detonador para determinar la "sensibilidad de la capa" dice tanto sobre la sensibilidad
como probar un plato de comida con un mazo: ¡bastante exagerado! La sensibilidad de la tapa es
mucho más común a los explosivos de alta potencia para voladuras o aplicaciones militares.
La química de los explosivos y su ingeniería, sensibilidad al impacto y detonación.
La física de la nación se puede estudiar intensamente en muchos otros textos (Akhavan 2004)
(Kohler y Meyer 1993) (Cooper 1996).
Página 213
REDISEÑANDO UNA COMPOSICIÓN PARA

CONSIDERACIONES DE SENSIBILIDAD
Si se determina que una composición es demasiado sensible para una producción, almacenamiento,
puerto, y / o uso, la única alternativa es rediseñar la composición en un esfuerzo por encontrar
un material de reemplazo que funciona tan bien como la composición "mala", pero que puede
ser producidos y utilizados de forma segura en la fabricación. Esta puede ser una propuesta costosa,
ya que la nueva mezcla debe pasar por un proceso completo de calificación y aprobación
para garantizar el rendimiento. Sin embargo, a menudo no hay más remedio que continuar con la búsqueda
un reemplazo si los valores sensibles sugieren una alta probabilidad de incidentes de ignición
en caso de que el material "malo" se produzca y utilice en las operaciones de fabricación.
Un ejemplo de tal situación involucró una mezcla de encendido para un dispositivo de humo.
La composición de ignición inicial consistió en:
Componente Proporción de peso

Cromato de bario, BaCrO 4 sesenta y cinco
Nitrato de potasio, KNO 3 10
Boro 21
VAAR una carpeta 4
a
VAAR, resina de acetato de alcohol vinílico.
Prueba Resultado
Sensibilidad a las chispas 0,107 J
Sensibilidad al impacto 3,75 pulg. (Aparato BoE)
Sensibilidad a la fricción 86 ft-lb / s (fricción giratoria)
2
Temperatura de ignición 334 ° C
Las pruebas de sensibilidad de este material arrojaron los siguientes resultados (Aikman 1987):
Mientras que la temperatura de ignición estaba en el rango "moderado", el impacto, la fricción y
Los valores de sensibilidad a las chispas para este material fueron todos preocupantes. Dado que la mezcla
se estaba utilizando para encender la composición de humo de color que contiene clorato de potasio y
azúcar (temperatura de ignición por debajo de 200 ° C), una mezcla de ignición más suave con mucho mejor
podrían utilizarse propiedades de sensibilidad. El material de reemplazo fue el que se tabuló:
Componente Proporción de peso

Silicio 36
Carbón 6
Ácido esteárico (lubricante) 5
Aglutinante de nitrocelulosa 4
En este material, el boro combustible sensible a las chispas ha sido reemplazado por silicio, y
Se ha añadido ácido esteárico similar a la cera para reducir la fricción y la sensibilidad al impacto.
Este material mostró los siguientes valores de sensibilidad:
Página 214
Sensibilidad 195
Prueba Resultado
Sensibilidad a las chispas > 50 J

Sensibilidad al impacto > 10 pulg.
Sensibilidad a la fricción 47,114 pies-libras / s
2
Temperatura de ignición > 330 ° C
Se desarrolló un material mucho más seguro para usar en el proceso de fabricación, sin
Pérdida de confiabilidad o rendimiento del producto final cuando está completamente probado y calificado para su uso.
SENSIBILIDAD PIROTÉCNICA: RESUMEN
Desafortunadamente, no existe un valor fijo o constante para el encendido.

sensibilidad de una mezcla energética, ya sea que el estímulo sea chispa, impacto, fricción o
temperatura elevada. La sensibilidad puede variar mucho debido a factores como el tamaño de las partículas,
tamaño de grano, homogeneidad, envejecimiento, contenido de humedad y el tipo de energía que incide
sobre el material. Lo único seguro que puede hacer es considerar que todos los materiales energéticos son
sensible a todo tipo de estímulos de ignición, al menos hasta que se haya establecido un historial de seguridad
establecido para un material dado. Cambie una variable en toda la ecuación, cómo-
nunca, y vuelve al punto de partida: el material debe considerarse altamente sensible
hasta que se haya vuelto a probar a fondo la sensibilidad a todos los modos de entrada de energía.
Una "regla general" cuando se habla de sensibilidad se ilustra en
Tabla 7.8, que muestra dónde los términos generales de "alto", "moderado" y "comparable
insensible ”se puede aplicar a datos específicos sobre temperatura de ignición, sensor de chispa
sitividad y sensibilidad al impacto. Sin embargo, no hay un conjunto estándar de términos o sensibilidad
equivalentes aún se ha acordado en la comunidad pirotécnica, y este
La tabla debe usarse solo como un punto de partida general y no como un estándar científico.
Una distinción clave entre esta tabla y la propuesta originalmente por Bailey
(Bailey 1992) es el aumento del nivel de sensibilidad a las chispas para la clasificación "alta"
de 1 a 100 mJ. Esto se ha hecho para incluir cualquier composición que pruebe cerca
niveles de energía de chispa humana de 10 a 15 mJ en la categoría "alta", con un nivel de seguridad
factor de aproximadamente 6–7 agregado.
TABLA 7.8
Una propuesta para la clasificación del valor de sensibilidad a
Término Temperatura de ignición ( Altura
° C) de impacto de chispa (mJ), pulg (aparato BoE)
Alta sensibilidad <200 <100 <3,75

Sensibilidad moderada 200–400 100–450 3,75–10
Comparativamente insensible > 400 > 450 > 10
Nota: Los valores se han modificado a partir de la propuesta de Bailey et al., Que es un excelente artículo para
fines de discusión / debate amistoso.
Bailey (1992).
a
Página 215
La mejor forma de utilizar los datos de confidencialidad es de forma comparativa. Por ejemplo, nosotros
saber que el perclorato de circonio y potasio (ZPP) es muy sensible a las chispas y tiene
ha estado involucrado en incidentes de seguridad durante la fabricación que se han rastreado hasta la chispa
iniciación. Si se desarrolla una nueva composición que tenga la misma sensibilidad a las chispas que
ZPP (medido en el mismo aparato de prueba), sabemos que vamos a tener que
Tenga mucho cuidado al trabajar con el nuevo material, y debemos hacer todo lo posible para
modificar la composición para hacerla menos sensible si el rendimiento requerido puede ser
mantenido.
Página 216
8 composiciones de calor
Mezclas de encendido, retrasos ,
y termitas
ESTRELLA ROJA ARDIENTE: Los colores se producen en composiciones pirotécnicas ardientes por
uso de elementos qumicos especficos y comenzaron a encontrar un amplio uso en pirotecnia por el principio
ning del siglo XIX. El estroncio, como nitrato de estroncio o carbonato de estroncio, impartirá
un hermoso color rojo a la llama de un material pirotécnico en llamas. El efecto se utiliza para
entretenimiento y señalización de emergencia tanto en aplicaciones militares como civiles.
Una cosa que todos los materiales energéticos tienen en común es el hecho de que son
exotérmicos y autopropagantes en su conversión a partir de materias primas.
a los productos de reacción. Una vez que se aplica con éxito un estímulo de ignición inicial,
la quema continúa sin la necesidad de energía externa adicional, y el calor
se produce junto con cualquier efecto deseado: humo, sonido, color, productos de gas,
etc. Sin embargo, en algunas composiciones, es el calor mismo y el trabajo lo que puede
hacer, ese es el propósito principal de la mezcla.
197
Página 217
PRODUCCIÓN DE CALOR
Todas las composiciones pirotécnicas desarrollan calor al encenderse, y esta liberación de energía
se puede utilizar para producir color, movimiento, humo y ruido. Hay aplicaciones como
bien para el calor producido químicamente en sí y los productos calientes de estas reacciones
ciones, y estos se abordarán en este capítulo.
El uso de mezclas incendiarias 1 en la guerra se remonta a la antigüedad,
cuando las bolas de fuego proporcionaron un medio eficaz de asaltar castillos bien fortificados o
barcos de madera. El llamado "fuego griego" fue un arma incendiaria originalmente
empleado por el Imperio Bizantino en el siglo VII y se cree que consiste en un
base de petróleo con posiblemente azufre, nitrato de potasio y / u otras resinas (aunque
era un secreto muy bien guardado y, por lo tanto, se desconoce la formulación exacta). Más
La guerra naval moderna fue revolucionada por el uso de objetos propulsados (como
balas de cañón) para atacar barcos de madera, y se hizo un gran esfuerzo para mejorar la
salida de calor, alcance, portabilidad y precisión de estas armas térmicas.
A medida que se desarrolló tanto el armamento como el uso de explosivos para voladuras, la necesidad de
formas seguras y confiables de encender estos dispositivos se volvieron obvias, y los conceptos de un
Mecha de encendido y surgió un “retardo” pirotécnico. Por lo tanto, la ignición a base de calor
Los sistemas y los sistemas de retardo de encendido anteriores han estado estrechamente entrelazados desde
su primer uso: el pirotécnico no solo debe ser capaz de encender
posiciones, pero también debe saber mantenerse alejado cuando se enciende la composición principal,
requiriendo un retraso.
ENCENDEDORES Y RETRASOS: TERMINOLOGÍA
Se utilizan una variedad de términos para los materiales que se encienden o proporcionan un período de retraso.
entre el encendido de un dispositivo y la producción del principal explosivo o pirotécnico
efecto. Estos incluyen los siguientes:
1. Fusible: un tren de composición pirotécnica (generalmente pólvora negra), a menudo

que cubren o cubren con materiales económicos como cordeles, hilos o
papel retorcido, así como un material impermeabilizante. Los fusibles están encendidos por un seguro
fósforo u otro objeto caliente y proporcionar un retraso de tiempo para permitir que la persona
encender el dispositivo para retirarse a una distancia segura. Este término no debería ser
confundido con "espoleta", que es un dispositivo utilizado para iniciar un explosivo militar
dispositivo como una bomba.
2. Cerilla eléctrica (a menudo denominada erróneamente "squib", consulte el n. ° 7 a continuación ) : A
dispositivo que contiene un alambre de metal delgado, denominado alambre puente, que está recubierto con
una pizca de composición pirotécnica sensible al calor. Se pasa una corriente eléctrica
a través del puente de alambre, utilizando un circuito de alambre, y se produce un aumento de temperatura
en el puente que enciende el pequeño toque de composición de fósforos. Un estallido
Se produce una llama que enciende una sección de mecha o una carga de pirotecnia.
composición. Las composiciones de fósforos eléctricos a veces contienen clo-
tasa (útil por sus bajas temperaturas de ignición). Mononitrorresorcinato de plomo
1 Incendiario, del latín incendere , "prender fuego".
Página 218
Composiciones de calor 199
[LMNR — Pb (C 6 H 3 NO 4 ) 2 ] también se incluye en algunas mezclas de fósforos eléctricos;

LMNR es un "explosivo iniciador" y es sustancialmente peligroso trabajar con
pero es confiablemente sensible a la ignición y proporciona un "golpe" de calor muy útil para
encendido. Varias fórmulas de e-match se enumeran en la Tabla 8.1.
3. Primer fuego: una composición de fácil ignición que se prensa, se recubre o de otra manera
colocado en cantidad limitada encima de la mezcla pirotécnica principal. El primero
el fuego se enciende de forma fiable mediante un fusible o cerilla eléctrica, y la llama que se
ducido, además del residuo caliente que queda en la parte superior, luego enciende la
cargo. Polvo negro, humedecido con agua que contiene un aglutinante como
dextrina, se utiliza a menudo en la industria de los fuegos artificiales como primer fuego y también ayuda
Asegure el fusible al artículo. Los primeros incendios a menudo se denominan "primos", una
término similar a otro con un significado distinto (vea el n. ° 5 a continuación).
4. Retardo de composición: término general para una mezcla que se quema a una velocidad confiable,
tasa reproducible, proporcionando así un retraso de tiempo entre la activación de un
Dispositivo y producción del efecto principal. Un fusible que contiene un núcleo de fina
El polvo negro de grano es un ejemplo de retraso. Retraso altamente reproducible
se necesitan mezclas para aplicaciones militares, y se han realizado muchos esfuerzos de investigación
puesto en el desarrollo de composiciones confiables que son efectivas bajo un
Amplio rango de temperatura y presión.
5. Primer ( una versión común es el " primer de percusión ") : un término para el
Dispositivo utilizado para encender pólvora sin humo en municiones de armas pequeñas u otros
aplicaciones de propulsores. Normalmente se utiliza una composición sensible al impacto,
Piense en munición de pistola común. Cuando es golpeado por un percutor de metal, un
El cebador emite una llamarada y partículas calientes capaces de encenderse rápidamente.
la carga propulsora. En la Tabla 8.2 se dan varias mezclas de imprimaciones típicas .
6. Encendedor de fricción: Un dispositivo verdaderamente "autónomo" completamente diseñado debe ser
inflamable sin la necesidad de un fósforo de seguridad, batería u otro tipo de
fuente de energía nal. Bengalas de carretera (fusibles): otros tipos de señales de socorro,
algunos dispositivos militares, e incluso fósforos domésticos comunes - use una fricción
sistema de ignición. Por ejemplo, el fusible utiliza un encendedor de dos partes: cuando
TABLA 8.1
Composiciones de fósforos eléctricos a
Componente Fórmula % por peso
I. Cloruro de potasio KClO 3 8.5
Mononitrorresorcinato de plomo Pb (C H NO )
6 3 4 2 76,5
Nitrocelulosa - 15
II. Cloruro de potasio KClO 3 55

Tiocianato de plomo Pb (SCN) 2 45
III. Perclorato de potasio KClO 4 66,6

Titanio Ti 33,4
a
McIntyre (1980).
Página 219
TABLA 8.2
Mezclas de imprimaciones típicas a
Componente Fórmula % por peso Notas
I. Cloruro de potasio KClO 3 45 Imprimación de puñalada
Tiocianato de plomo Pb (SCN) 2 33
Sulfuro de antimonio Sb S 2 3 22
II. Cloruro de potasio KClO 3 33 Imprimación de puñalada

Azida de plomo Pb (N ) 3 2 29
Carborundo Sic 5
III. Cloruro de potasio KClO 3 50 Imprimación de percusión

Peróxido de plomo PbO 2 25
Trinitrotolueno C H N O
7 5 3 6 5
IV. Perclorato de potasio KClO 4 50 "ZPP"

Circonio Zr 50 Imprimación de percusión
a
McIntyre (1980).
las dos superficies se frotan juntas, se produce una llama y la principal

se enciende la composición. Por lo general, la parte raspadora de estos dispositivos
contiene fósforo rojo y un material abrasivo y arenoso como la piedra pómez, y el
La mezcla de cabeza de fósforo contiene clorato de potasio (KClO 3 ) y un buen combustible /
material aglutinante. Dos ejemplos de sistemas de encendido por fricción, con sus componentes principales
posición, se dan en la Tabla 8.3.
7. Squib: un dispositivo que contiene una cerilla eléctrica (ver # 2 arriba) así como un
pequeña cantidad de carga de salida pirotécnica, normalmente pólvora negra. La
fósforo eléctrico enciende la pólvora negra, que a su vez produce una llama
y chispas para encender el propulsor u otra composición pirotécnica. El termino
"Squib" se había utilizado para referirse a cualquier dispositivo utilizado para encender cualquier otro piro-
composición técnica, lo que llevó a que los fósforos eléctricos se llamaran "squibs".
Sin embargo, el uso preferido de "squib" entre los pirotécnicos es un dispositivo
que incorpora un fósforo eléctrico y una pirotécnica adicional o "base
carga ”utilizada para encender el principal pirotécnico (Kosanke, et al. 2012).
8. Encendedor : término
sistemas. Los generalsuelen
encendedores para los dispositivos
iniciarse que se utilizan
eléctricamente para iniciar
y producen un altopirotécnicos o propulsores.
Salida de temperatura compuesta por llama y partículas calientes. Algo comun
Las composiciones de ignición y primer incendio se dan en la Tabla 8.4.
9. Detonador: un dispositivo explosivo que se utiliza para producir una detonación en un alto
material explosivo. Los detonadores suelen contener una mezcla de ignición, un sensor
explosivo "primario" sitivo que detona a partir del estímulo de ignición, y
una carga de salida de alto explosivo "secundaria" que es llevada a la detonación por
Página 220
TABLA 8.3
Mezclas de encendido por fricción
Componente Fórmula% por peso
I. Shidlovskiy Composición a

Resina - 10
Huelguista
Fósforo rojo PAG 56
Vidrio esmerilado SiO 2 24
Resina de fenol / formaldehído (C H O )
13 12 2 7 20
II. Composición b de McLain

Goma laca - 40
Nitrato de estroncio Sr (NO ) 3 2 3
Cuarzo SiO 2 6
Carbón C 2
Harina de madera - 5
Polvo de mármol CaCO 3 2
Huelguista
Barniz - 61
Piedra pómez - 2.2
Fósforo rojo PAG 26
Acetato de butilo C H O
6 12 2 10,8
a
Shidlovskiy (1964).
B
McLain (1980).
el impacto de la detonación de la pequeña cantidad de explosivo "primario"

[que a menudo es azida de plomo, Pb (N 3 ) 2 ]. Esta detonación secundaria puede entonces ser
se utiliza para iniciar una carga principal secundaria (o "terciaria") a granel. Los detonadores son
utilizados con artefactos explosivos , pero no son componentes tpicos de propulsores.
sistemas pirotécnicos o pirotécnicos, ya que son excesivos para la ignición.
10. Termita: una mezcla de un combustible metálico, por lo general polvo de aluminio, y un metal
óxido para reaccionar formando óxido de aluminio y metal fundido (de lo que solía
ser el óxido de metal). La composición clásica de termita está entre aluminio
y óxido de hierro, aunque se pueden utilizar otros combustibles metálicos (como el magnesio),
junto con otros oxidantes (como óxido de cobre o dióxido de manganeso).
COMPOSICIONES DE ENCENDIDO Y PRIMEROS INCENDIOS
Las composiciones con altas temperaturas de ignición (es decir, por encima de 600 ° C) pueden ser difíciles de
encienda utilizando únicamente el "saliva" de un fusible de pólvora negra o un estímulo de ignición suave similar.
Para la pólvora negra, la temperatura de la llama se estima en 1.500 ° C, pero la ceniza ardiente
Página 221
TABLA 8.4
Formulaciones de encendedor y primer fuego
% por
Mezcla Componente Fórmula Peso Nota
I. (Shidlovskiy 1964) Peróxido de bario BaO 2 80 Ayuda a las partículas sólidas de BaO
en ignición
Magnesio Mg 18
Aglutinante - 2
II. (McIntyre 1980) Oxido de hierro Fe O 2 3 25 Mezcla de A1A, una

Encendedor "sin gas"
Circonio Zr sesenta y cinco
Tierra de diatomeas - 10
III. (Shidlovskiy 1964) Polvo negro KNO / S / C 3 75

Nitrato de potasio KNO 3 12
Circonio Zr 13
IV. (Shidlovskiy 1964) Nitrato de potasio KNO 3 71 Mezcla B / KNO 3
Boro B 24
Goma - 5
V. (McIntyre 1980) Óxido de plomo rojo Pb O 3 4 50

Titanio Ti 25
Silicio Si 25
VI. (McIntyre 1980) Nitrato de sodio NaNO 3 47

Azúcar C H O12 22 11 47
Carbón C 6
VII. (Shidlovskiy Peróxido de bario BaO 2 88 Encendedor de estilo termita

1964)
Magnesio Mg 12
VIII. (Lago 1982) Plomo estifnato / plomo C HN O Pb

6 3 8 53 Mezcla "PA 101" utilizada
2,4,6-trinitrorresorcinato para imprimaciones de percusión
Nitrato de bario Ba (NO ) 3 2 22
Tetraceno C H 18 12 5
Aluminio Alabama 10
El producto “escupido” puede no ser suficiente material caliente para entrar en contacto con la transferencia.
calentar y finalmente encender la composición principal a la temperatura de ignición. En tal situación
uations, una carga inicial de un material más fácilmente inflamable, llamado un "primer fuego", es
usado frecuentemente. Los requisitos para tal mezcla incluyen (Shidlovskiy 1964):
Página 222
1. Inflamabilidad confiable para el primer incendio en sí a partir de un pequeño impulso térmico

como una mecha, pólvora negra o una imprimación, o alternativamente de una percusión /
imprimación de impacto. La temperatura de ignición de un "primer incendio" debe ser de 500 ° C o
menos para obtener mejores resultados.
2. Debe alcanzarse una temperatura alta de reacción y de llama para la mezcla.
muy por encima de la temperatura de ignición de la composición principal. Combustibles metálicos
se utilizan normalmente cuando se necesitan altas temperaturas de reacción.
3. La formación de productos calientes como un líquido caliente, escoria y / o partículas sólidas son
privilegiado. Dicha escoria proporcionará un considerable contacto superficial con la principal
composición, transfiriendo calor y facilitando la ignición. La producción de calor
El gas generalmente producirá un buen comportamiento de ignición en el suelo, pero la confiabilidad
puede deteriorarse a mayores altitudes. Los productos líquidos y sólidos proporcionan una mejor
capacidad de calor a granel y transferencia de calor para ayudar a la ignición en estas condiciones.
A menudo se prefiere una mezcla de ignición de combustión algo más lenta a una más rápida.
uno, especialmente preferido sobre uno explosivo. El efecto demoledor de un exceso
La composición de ignición energética puede hacer que la superficie que uno está tratando de iluminar se desmorone.
o dispersarse y así producir fallas de encendido. La liberación más lenta de energía permite una mejor
transferencia de calor a la composición principal. Además, la mayoría de los "primeros fuegos" se colocan a presión o
agregado como pastas húmedas (que se endurecen al secarse), en lugar de usarse como sueltos de combustión más rápida
polvos. Sin embargo, obviamente, cuando enciende un dispositivo que debe funcionar muy
rápidamente (como un sistema de bolsa de aire), un material de ignición muy rápido y enérgico será
requerido. Entonces depende del ingeniero averiguar cómo "aprovechar" la salida del
material de encendido energético y aún así lograr una alta confiabilidad en el artículo final.
El ingeniero pirotécnico debe equilibrar la necesidad de velocidad en el encendido general.
proceso de extinción frente al posible comportamiento explosivo de la composición de ignición.
Para lograr esto, el nitrato de potasio, un oxidante "moderado", se usa con frecuencia en
Composiciones de ignición y primeros incendios. Las composiciones hechas con este oxidante tienden a
tienen bajas temperaturas de ignición (típicamente por debajo de 500 ° C) y, sin embargo, las mezclas son
razonablemente seguro de preparar, almacenar y utilizar en la producción. Además, tienden
ser un poco menos explosivo en su producción que las composiciones de perclorato de potasio
mezclado con el mismo combustible. Las formulaciones de clorato de potasio también tienden a tener bajas
temperaturas de ignición, pero son considerablemente más higroscópicas, sensibles, explosivas
sive y peligroso, y por lo tanto no se utilizan ampliamente. La tabla 8.4 ilustra una gama de
Composiciones de ignición.
El nitrato de potasio mezclado con carbón vegetal se puede utilizar para la ignición, al igual que el negro.
polvo (la mezcla antes mencionada pero con azufre agregado) trabajado en una pasta con
agua y un poco de dextrina. Shidlovskiy informa que la siguiente composición
KNO 3 75
Mg 15
Iditol 10 (iditol es una resina de fenol / formaldehído)
funciona bien como mezcla de encendedor (Shidlovskiy 1964); el óxido de magnesio sólido
El residuo de (MgO) ayuda a encender la composición principal y la resina ayuda a regar
prueba el magnesio.
Página 223
El boro mezclado con nitrato de potasio es un encendedor rápido, eficaz y de uso frecuente
mezcla, conocida en la industria como BKNO 3 - "bee kay en oh three". El boro debe
ser observado de cerca por tamaño de partícula y oxidación (particularmente por exposición a
humedad), y las mezclas en el rango de nitrato de potasio / boro 70/30 son bastante energéticas
getic en la producción (conocido por deflagrar) y puede ser sensible a las chispas en la fabricación
y manipulación (Charsley 1986).
Las composiciones de ignición "últimas" que se utilizan en la actualidad son materiales
conteniendo un oxidante mezclado con circonio metálico como combustible. Una de esas composiciones
es una mezcla de óxido de hierro (III) con circonio metálico y tierra de diatomeas (principalmente
dióxido de silicio), comúnmente conocida como mezcla de ignición “A1A”. Aún más enérgico
y la combustión más rápida es la composición de ignición mezclada de circonio y potasio.
perclorato de sium, conocido como “ZPP” (Durgapal 1988).
Las composiciones de ignición a base de circonio tienden a producir temperaturas de llama.
y productos de partículas calientes por encima de 4.000 e incluso hasta 5.000 ° C. Debido a la
Sensibilidad extrema a chispas electrostáticas del circonio fino y sus componentes pirotécnicos.
Estos materiales deben manipularse bajo condiciones de fabricación muy controladas.
diciones, y trabajó en un estado húmedo siempre que sea posible, con una protección estática completa
programa en su lugar. Cantidades limitadas de material, protección personal adecuada
El equipo (PPE), la mezcla remota y las barricadas para los trabajadores también deben
consideradas bajo el Process Hazard Analysis (PHA) para operaciones que involucran circo-
nium. Sin embargo, si necesita encender algo muy rápido, el circonio puede ser el
material que se necesita para el trabajo. Las composiciones de ignición pueden ser bastante enérgicas:
La tabla 8.5 enumera una variedad de formulaciones de ignición actuales, junto con sus
temperaturas de la llama del mate (calculadas) a presión atmosférica (De Yong y Valenta
1989).
COMPOSICIONES DE RETARDO
El propósito de una composición de demora debe ser obvio por el nombre: proporcionar
un retraso de tiempo entre la acción de encendido del dispositivo y la entrega de la
efecto. Los retrasos crudos se pueden hacer a partir de polvo suelto, pero una columna comprimida es
capaz de un rendimiento mucho más reproducible (esencial para la producción en masa de
dispositivos). Las velocidades de combustión de las mezclas de retardo varían de muy rápido (mm / ms) a lento
(mm / s, mil veces más lento).
La pólvora negra fue la única mezcla pirotécnica de retardo disponible durante varios siglos.
turies. El desarrollo y uso de un "fusible de seguridad" que contiene un núcleo de pólvora negra.
mejoró significativamente el historial de seguridad de la industria de las voladuras. Sin embargo, el desarrollo
El uso de proyectiles modernos de largo alcance y gran altitud creó un requisito para un
nueva generación de mezclas retardantes. El polvo negro, en condiciones específicas, da
tasas de combustión bastante reproducibles a nivel del suelo. Sin embargo, produce una consideración
cantidad suficiente de gas tras la ignición (aproximadamente el 50% de los productos de reacción son
gaseoso), y su velocidad de combustión, por lo tanto, mostrará una dependencia significativa de
presión (quema más rápido a medida que aumenta la presión externa, observando la Tabla 6.8) . A
superar esta dependencia de la presión, los investigadores se propusieron desarrollar retrasos "sin gas"
mezclas que desprenden calor y se queman a velocidades reproducibles con la formación de casi
Página 224
TABLA 8.5
Temperaturas de llama de algunas composiciones de encendedor a
Composición % por peso Temperatura de llama ( ° C)
A1A Circonio sesenta y cinco 4.400
Óxido de hierro (III) 25
ZPP Circonio 46 4.400
Grafito 1
BKNO 3 Boro 24 3000
Lamanac aglutinante
® 5
MTV Magnesio 54 2,300
Teflón ® 30
Viton ® dieciséis
Polvo negro Nitrato de potasio 75 1500
Carbón 15
Azufre 10
Notas: Las temperaturas de la llama se calculan en valores de aproximadamente 40 atm. ZPP es muy peligroso para
preparar y manipular, por lo que no se recomienda.
De Yong y Valenta (1989).
a
productos exclusivamente sólidos y líquidos. Se espera que tales mezclas muestren poco,
si existe, variación de la velocidad de combustión con la presión.
Se podría comenzar un proyecto de desarrollo para un nuevo sistema de demora estableciendo
los requisitos para una mezcla de retardo "ideal" (Military Pyrotechnic Series Part One,
"Teoría y aplicación" 1967):
1. Estabilidad : La mezcla debe ser estable durante la preparación y el almacenamiento.

Materiales de baja higroscopicidad (es decir, no tienden a extraer la humedad del
ambiente) debe utilizarse.
2. Inflamabilidad : La mezcla debe ser fácilmente inflamable a partir de una ignición moderada.
estímulo.
3. Consistencia : Debe haber una variación mínima en la velocidad de combustión del
composición con cambios en la temperatura y presión externas. La mezcla-
La temperatura debe encenderse fácilmente y quemarse de manera confiable a baja temperatura y presión.
4. Constancia : debe haber un cambio mínimo en la velocidad de combustión con
pequeños cambios porcentuales en los distintos ingredientes.
5. Reproducibilidad : deben poder alcanzarse velocidades de combustión reproducibles en la fabricación.
Facturación, tanto dentro de un lote de composición como entre lotes.
hecho con días y semanas de diferencia.
Página 225
6. Seguridad : Los componentes químicos deben ser de baja toxicidad y medioambiental.

mentalmente amigable.
Los retrasos estándar "sin gas", durante los últimos 60 años, han sido una combinación
-
de un óxido o cromato de metal ( CrO 42 ) oxidante con un combustible elemental. Los combustibles
son generalmente metales o elementos no metálicos de alta producción de calor, como el silicio o
boro. Si se usa un aglutinante orgánico (p. Ej., Nitrocelulosa), la mezcla resultante será
"Poco gas" en lugar de "sin gas", debido al dióxido de carbono (CO 2 ), monóxido de carbono
(CO) y nitrógeno (N 2 ) que se formará tras la combustión del aglutinante. Si un verdadero "gas-
Se requiere menos ”mezcla, ¡omita todos los materiales orgánicos!
T HERMODYNAMICS Y D ELAY C OMPOSITIONS

Si se desea una velocidad de combustión rápida, se debe utilizar un combustible metálico con alta producción de calor por gramo.
seleccionarse, junto con un oxidante de temperatura de descomposición relativamente baja. La
El oxidante también debe tener un calor mínimamente endotérmico, o incluso mejor, exotérmico.
de descomposición. Para mezclas de retardo más lento, metales con menos producción de calor por gramo
deben seleccionarse, y oxidantes con temperaturas de descomposición más altas y más
Deben elegirse los calores endotérmicos de descomposición. Variando el oxidante y
combustible, así como la relación de oxidante a combustible, es posible crear composiciones de retardo
con una amplia gama de velocidades de combustión. La Tabla 8.6 enumera algunas mezclas de retardo representativas.
TABLA 8.6
Composiciones de retardo típicas a
Componente Fórmula% por peso Tasa de quema (cm / s)
Óxido de plomo rojo Pb O3 4 85 1,7 (10,6 mL / g de gas)
Silicio Si 15
Nitrocelulosa / acetona - 1.8
II. Cromato de bario BaCrO 4 90 5.1 (3.1 mL / g de gas)

Boro B 10
III. Cromato de bario BaCrO 4 40 Tasa de quemado no reportada (4.3 mL / g de gas)

Tungsteno W 50
IV. Cromato de plomo PbCrO 4 37 0,30 (18,3 mL / g de gas)

Cromato de bario BaCrO 4 30
Manganeso Minnesota 33
V. Cromato de bario BaCrO 4 80 0,16 (0,7 mL / g de gas)

Aleación de circonio / níquel (50/50) Zr-Ni 17
a
McIntyre (1980).
Página 226
Usando este enfoque, las composiciones con cromato de plomo (punto de fusión 844 ° C) como
Se esperaría que el oxidante produzca mezclas de combustión más rápidas que aquellas con
cromato de bario (que tiene un punto de fusión / descomposición más alto, aproximadamente 1.400 ° C).
Del mismo modo, las mezclas de peróxido de bario (punto de fusión 450 ° C) deberían reaccionar más
más rápido que las mezclas de óxido de hierro (Fe 2 O 3 , punto de fusión 1.565 ° C). Para combustibles, boro
(calor de combustión = 14,0 kcal / g) y el aluminio (8,4 kcal / g) deberían formarse más rápidamente
retardan las composiciones que el tungsteno (1,1 kcal / g) o el hierro (1,8 kcal / g). Tablas 3.2, 3.4,
y 3.5 se puede utilizar para estimar las tasas de combustión relativas de varios candelabros de retardo.
didates. Nuevamente, para una alta reactividad, busque puntos de fusión bajos, exotérmicos o
calor de descomposición mínimamente endotérmico (en el oxidante), y alto calor de
combustión (en el combustible). Para una menor reactividad / velocidad, las propiedades opuestas serían
ser perseguido.
S TOICHIOMETRY Y D ELAY C OMPOSITIONS
La relación de oxidante a combustible se puede alterar para una mezcla binaria dada para lograr
cambios sustanciales en la velocidad de combustión. La velocidad de combustión más rápida sería
Se espera, químicamente, que corresponda a una relación oxidante-combustible cerca del
punto métrico, sin ningún componente presente en exceso. Se han publicado datos
para el sistema de cromato de bario / boro. La tabla 8.7 muestra el tiempo de combustión y la salida de calor.
poner por gramo para este sistema (Military Pyrotechnic Series Part One, "Teoría y
McLain ha propuesto que el máximo rendimiento, centrado en aproximadamente
Aproximadamente 15% de boro en peso, indica que la principal reacción pirotécnica para el
El sistema BaCrO 4 / B es
TABLA 8.7
El sistema de cromato de bario / boro: efecto del% de boro en el tiempo de combustión a
% Boro Tiempo medio de combustión (s / g) Calor de reacción (cal / g)
3 3,55 278
5 0,51 420
7 0,33 453
10 0,24 515
13 0,21 556
15 0,20 551
17 0,21 543
21 0,22 526
25 0,27 497
30 0,36 473
35 0,64 446
40 1,53 399
45 3,86 364
a
Serie de pirotecnia militar Primera parte, "Teoría y aplicación" (1967).
Página 227
+
4B BACrO 4 + Cr +
→ 4BO Ba (8,1)
Aunque el B 2 O 3 es el producto de oxidación esperado del boro a temperatura ambiente

situación, el óxido inferior, BO, parece ser más estable a altas temperaturas de reacción.
turas de la mezcla de retardo de combustión (McLain 1980).
En la práctica, se ha observado en numerosos sistemas que utilizando un porcentaje
de combustible en exceso de la cantidad estequiométrica aumenta la velocidad de combustión para muchos
retrasar las mezclas, presumiblemente a través del aumento de la conductividad térmica de la composición
posición (dado que la mayoría de los combustibles utilizados en las mezclas de retardo son significativamente mejores
conductores que los oxidantes). La propagación de la combustión se ve reforzada por la mejor
transferencia de calor resultante del combustible adicional, especialmente en ausencia de sub-
Cantidades sustanciales de gas caliente para ayudar en la propagación de la combustión. Oxidación de aire de
El exceso de combustible también puede aportar calor adicional para aumentar la velocidad de reacción si el
La composición ardiente se expone a la atmósfera.
La velocidad de combustión de mezclas ternarias (de tres componentes) puede ser similarmente
afectado por la variación de los porcentajes de los componentes; La Tabla 8.8 presenta datos para
este tipo de composición de retardo. En este estudio, una disminución de la quema (en cm / s) es
observado a medida que se reduce el porcentaje de metal (lo que da una conductividad térmica más pobre)
y el porcentaje de oxidante de mayor punto de fusión (BaCrO 4 ) se incrementa a expensas
del cromato de plomo más reactivo y de menor punto de fusión, PbCrO 4 .
La Tabla 8.9 ilustra este mismo concepto para el cromato de molibdeno / bario /
sistema de perclorato de potasio. Aquí, KClO 4 es el mejor oxidante y más perclo-
tasa por porcentaje de peso muestra tasas de combustión más rápidas. Otro estudio interesante sobre este
TABLA 8.8
Una mezcla de retardo ternario: el sistema PbCrO 4 / BaCrO 4 / Mn a
Mezcla % Mn % De cromato de plomo % De cromato de bario Tasa de quema (cm / s)
I. 44 53 3 0,69
II. 39 47 14 0,44
III. 37 43 20 0,29
IV. 33 36 31 0,19
a
McLain (1980); Ellern (1968).
TABLA 8.9
El sistema BaCrO 4 / KClO 4 / Mo a
Mezcla% Cromato de bario% Perclorato de potasio% Molibdeno Velocidad de combustión (cm / s)
I. 10 10 80 25,4
II. 40 5 55 1.3
III. 55 10 35 0,42
IV. sesenta y cinco 5 30 0,14
a
McLain (1980); Ellern (1968).
Página 228
sistema demostró que incluso cuando el exceso de metal en el sistema es polvo de plata inerte 2 ,
en lugar de exceso de molibdeno, la velocidad de combustión aún se mejora, lo que indica que la
La conductividad térmica mejorada debido al exceso de metal es de hecho un factor significativo.
(Rajendran 1989).
Contrariamente al comportamiento esperado para mezclas "gaseosas", la velocidad de combustión para
Se espera que aumenten las composiciones sin gas (en unidades de gramos que reaccionan por segundo).
ond) a medida que aumenta la presión de consolidación . Los retrasos "sin gas" se propagan a través del calor
transferir por la columna de material pirotécnico, y la conductividad térmica de
la mezcla juega un papel importante. A medida que aumenta la densidad de la mezcla debido
al aumento de la presión de carga, los componentes se presionan más juntos y
se produce una mejor transferencia de calor . La Tabla 4 .7 presentó datos para el cromato de bario / boro
sistema, que muestra el modesto aumento de la tasa (en g / s) que se produce cuando la presión de carga
seguro que está levantado. Cuando se producen importantes productos de gas, la propagación de la combustión
se ve reforzada por el movimiento / difusión de los productos gaseosos calientes en el
material actuado. En este caso, las altas presiones de carga bloquean la penetración del calor
gases en el material sin reaccionar, disminuyendo así la tasa de transferencia de calor, y un
Se puede observar una disminución en la velocidad de combustión.
“G REEN P YROTECHNICS ” PARA D ELAY S ISTEMAS

El problema obvio del siglo XXI con las mezclas de retardo estándar que se han
en uso durante más de 60 años es el hecho de que los oxidantes tienden a contener mezclas de plomo,
cromo hexavalente (Cr con una valencia primaria de +6 o estado de oxidación) y bario.
Estos son materiales que no cumplen con varios de los criterios establecidos para piro-
técnicas, la mayor de las cuales es la toxicidad para los seres humanos y los animales. Un problema importante
encontrar reemplazos para estas composiciones de retardo "estándar" es el hecho de que
tenemos una larga historia de fabricación de composiciones estándar y los efectos
de cambios en el tamaño de partículas, composición porcentual, homogeneidad y contenido de humedad
son bastante conocidos y se pueden utilizar para "marcar" un retardo apropiado. Con nuevo
retrasar las composiciones basadas en diferentes productos químicos, el científico pirotécnico debe ir
a través de la curva de aprendizaje de nuevo para adquirir conocimiento del "arte" de la producción
ducir estas nuevas composiciones para lograr un rendimiento reproducible. Sistemas de retardo
como óxido de hierro (III) con el silicio o boro se encuentran muchos de los 21 st requisitos -century,
pero su reproducibilidad en la fabricación y la estabilidad de almacenamiento a largo plazo todavía son
siendo verificado (Elischer 1986).
Un posible reemplazo de las sales de cromato podrían ser las sales de sulfato, como el bario.
sulfato (BaSO 4 ) o sulfato de calcio (CaSO 4 ). Algunos estudios de silicio / sulfato-
Se han reportado sistemas de retardo oxidados, mostrando algunas diferencias notables
entre los cationes (Tichapondwa, et al. 2016).
También es posible que se haga un mayor uso de los retrasos electrónicos que no contienen
componente pirotécnico, particularmente en dispositivos más sofisticados. Estos electronicos
Los retrasos deben proporcionar una mayor precisión y evitar la variabilidad de fabricación que es
2 La plata en sí no es "inerte" en el sentido químico clásico, pero, en las reacciones pirotécnicas, muy poca plata
reaccionará para oxidarse como lo haría un combustible normal. Por lo tanto, juega un papel pequeño en la generación de calor,
solo transferencia de calor.
Página 229
inherente a la producción de dispositivos pirotécnicos. Retrasos de este tipo ya han

Se ha introducido en detonadores de voladura comerciales para lograr mejores resultados de voladura.
a través de intervalos de retardo precisos (Persson, et al. 1994). En particular, en la industria de las voladuras,
Se ha demostrado que los retardos trónicos proporcionan una sincronización más precisa y una exploración más eficiente.
resultados positivos y ahorros de costos con respecto a los llamados “retrasos químicos” (Cardu, et al. 2013).
MEZCLAS DE TERMITAS Y TERMATOS

Las termitas son mezclas que producen una alta concentración de calor al reaccionar, usualmente
aliado en forma de productos de reacción de metal fundido. Las composiciones de termita contienen un
óxido de metal como oxidante y un metal, generalmente aluminio, como combustible, aunque
se pueden utilizar otros metales activos. Las reacciones de termita también se denominan “Goldschmidt
reacciones ”debido al descubridor, el químico alemán Johann Wilhelm Goldschmidt,
a finales del siglo XIX (Kosanke, et al. 2012).
Las mezclas clásicas de termita, a menudo denominadas simplemente "termita roja" o "negra
termita ”, aunque es una clase de mezclas, y no una mezcla en sí misma, es una combinación
nación de óxido de hierro (III) "rojo" o óxido de hierro (II, III) "negro" y aluminio:
Fe 2O +3 2Al Al →
O 2 3 + 2Fe (8,2)
3Fe 3O 4 + 8Al 4Al

→ O 2 3 + 9Fe (8,3)
Tras la ignición, una mezcla de termita formará óxido de aluminio y el metal correspondiente
esponjando al óxido de metal de partida, en este caso hierro. Las altas temperaturas de reacción pueden
alcanzarse en ausencia de materiales volátiles, por lo general, valores de 2000 ° C a 2800 ° C
(McLain 1980). Un producto metálico como el hierro que se funde muy por debajo de esta temperatura de reacción.
peratura (m. p. 1 , 535 ° C) se formará como metal fundido, mostrando el clásico de la termita
carácter y utilidad. Además, el hierro tiene un alto rango de punto de fusión a ebullición.
(1,535 ° C – 2,800 ° C), lo que permite que el metal se produzca como líquido y no se vaporice como un
gas, produciendo un excelente comportamiento general de composición de termita. Finalmente, desde un min-
Una cantidad inmensa de gas producida por estas reacciones, permite que el calor de reacción se
concentrarse en los productos sólidos y líquidos.
Las mezclas de termita han encontrado aplicación como composiciones incendiarias y
mezclas de soldadura por puntos (Jeffus 2017). También se utilizan para la demolición intencional
ción de maquinaria y para la destrucción de documentos. Las termitas suelen ser pro-
ducido sin un aglutinante (o con un mínimo de aglutinante), porque los productos gaseosos
resultante de la combustión del aglutinante orgánico eliminará el calor, enfriará el
reacción, y posiblemente producir efectos de explosión bajo confinamiento, dispersando el fundido
metal destinado a permanecer unido en una sola masa.
El tamaño de partícula del aluminio es importante y debe ser algo grueso.
para evitar que la reacción sea demasiado rápida. Las termitas tienden a ser bastante seguras de manipular.
ufactura, y son bastante insensibles a la mayoría de los estímulos de ignición. De hecho, el mayor
El problema con la mayoría de las termitas es hacer que se enciendan, y se suele producir un primer fuego fuerte.
aliado necesario. Los datos caloríficos para una variedad de mezclas de termita de aluminio se dan en
La tabla 8.10, mientras que la tabla 8.11 muestra una comparación de los datos caloríficos del óxido de hierro rojo.
(Fe 2 O 3 ) mezclas de termita con aluminio, magnesio y titanio como combustible.
Página 230
TABLA 8.10
Datos caloríficos para mezclas de termita a base de aluminio a
% De oxígeno activo % Al por peso en
Oxidantes Fórmula por peso Mezcla de termita ∆ Reacción de H (kcal / g)
Dióxido de silicio SiO 2 53 37 0,56

Óxido de cromo (III) Cr O 2 3 32 26 0,60
Dióxido de manganeso MnO 2 37 29 1.12
Óxido de hierro "rojo" Fe O 2 3 30 25 0,93
Óxido de hierro "negro" Fe O 3 4 28 24 0,85
Óxido cúprico CuO 20 19 0,94
Óxido de plomo (rojo) Pb O 3 4 9 10 0,47
Shidlovskiy (1964).
a
Debido a que las termitas tienden a ser insensibles a la ignición, una clase de composiciones similares
se ha evaluado el apodo de "termatos". Los termatos son simplemente termitas con
oxidantes convencionales agregados para ayudar en la ignición para aplicaciones incendiarias. Listas de la tabla 8.12
tres composiciones de termatos, que todavía incluyen el óxido de hierro y el aluminio
base de ácaros, pero con oxidantes, combustibles y / o aglutinantes añadidos (Kosanke, et al. 2012). Nota
que se pueden usar aluminios de diferentes tamaños de partícula en la misma composición, lo que
puede ayudar a marcar la velocidad de reacción y la producción de un efecto incendiario deseado.
TABLA 8.11
Datos caloríficos para mezclas de termita a base de óxido de hierro rojo a
Combustible Fórmula ∆ Reacción de H (kcal / mol)
Aluminio Alabama 101,8

Magnesio Mg 78,1
Titanio Ti 94,6
Weiser y col. (2010).

a
TABLA 8.12
Ejemplo de mezclas Thermate
Alabama Alabama
(200 ( - 12 / + 140
Mezcla Fe O3 4 Malla) Malla) Mg S Ba (NO )
3 2 KNO 3 Resina aglutinante
Shidlovskiy a 21 13 - 12 - 44 6 4 -
Ellern-I (Ellern 1968) 44 9 dieciséis - 2 29 - - -
Ellern-II (Ellern 1968) 51 3 19 - - 22 - - 5
a
Shidlovskiy (1964).
Página 231
COMPOSICIONES DE CALOR: RESUMEN
Para ser de uso práctico, las composiciones pirotécnicas deben encenderse de manera confiable, en un
manera capaz. Para este requisito, las composiciones de ignición son invaluables al utilizar
su calor para encender la pirotecnia principal, y las composiciones de retardo son igualmente invaluables
capaz de diseñar exactamente la pirotecnia principal para que se encienda como se desee. Ambos encendido
y las composiciones de retardo deben ser confiables para su uso previsto y pueden ser fabricadas
desarrollado utilizando principios pirotécnicos para realizar una variedad de formas dependiendo de la
necesidad del pirotécnico.
Página 232
9 Los propelentes
Una breve reseña
CHISPAS DE TITANIO: Una fuente de titanio utiliza partículas de titanio relativamente gruesas mezcladas
en una composición pirotécnica de combustión moderadamente rápida para producir una hermosa pulverización de blanco
chispas. Este tipo de efecto de "fuente" se utiliza ampliamente en la industria de los fuegos artificiales, así como en
artículos pirotécnicos teatrales (efectos especiales) para presentaciones escénicas.
La producción de gas caliente para levantar y mover objetos, mediante un sistema pirotécnico,
comenzó con el desarrollo de la pólvora negra hace siglos y ha avanzado
con nuevos productos químicos y sistemas en la era moderna. De la botella más pequeña
cohete a un vehículo de lanzamiento de la NASA, los propulsores pirotécnicos son una clase de su
propio en el estudio de materiales energéticos, con cualquier número de textos centrados en
su química e ingeniería.
213
Página 233
PROPELANTES: UNA INTRODUCCIÓN
Se inició la producción de gas caliente para levantar y mover objetos, mediante un sistema pirotécnico
con el desarrollo de pólvora negra y la rápida generación de dióxido de carbono,
nitrógeno y otros gases. En Italia se utilizaban cohetes con propulsor de pólvora negra en
el siglo XIV, y los cañones se desarrollaron aproximadamente al mismo tiempo (Parington 1960).
El desarrollo de fuegos artificiales aéreos, junto con mosquetes y otras armas de fuego, fue un
extensión ical de la tecnología de los cañones. En el siglo XIX, la nitrocelulosa (la original "humo-
menos polvo ”), seguida de nitrocelulosa / nitroglicerina de base doble
propulsores y otros avances en la década de 1900 y en la actualidad (Kosanke, et al. 2012).
Los propulsores se discuten brevemente en este capítulo, con énfasis en aquellos con un
composición similar a las formulaciones pirotécnicas tradicionales: oxidante, combustible y
aglutinante. Los propulsores también se pueden formular a partir de materiales energéticos que
se asemejan a los explosivos altos que a la pirotecnia, con nitrocelulosa, nitroglicerina, RDX,
y HMX utilizados en una variedad de formulaciones de propulsores. Estos no se discutirán en
detalle en este libro, pero hay una serie de excelentes libros impresos que cubren el campo
de propelentes desde el punto de vista del químico y del ingeniero (Kubota 2004).
El objetivo de un propulsor es maximizar el volumen y la temperatura del
gases calientes producidos a partir de cada gramo de composición. La teoría del propulsor predice que
el empuje máximo que se puede obtener de un propulsor es una función de la llama
temperatura y el peso molecular medio de los gases de escape producidos cuando
el propulsor se quema (Kubota 2004). Los propulsores generan un gran volumen de gas al
ignición y, por lo tanto, tienden a mostrar un aumento significativo en la velocidad de combustión cuando se
multado. Esto está representado por la ecuación
= combustión
Velocidad de aP n (9,1)
Donde " a " es una constante determinada por la química del propulsor, así como por el
variables de fabricación y prueba, " P " es la presión en la cámara de reacción, y
" N " indica el efecto exponencial de un cambio en la presión de confinamiento sobre la quemadura
Velocidad. El valor de " n " se puede determinar experimentalmente quemando composiciones
a diferentes presiones ( P ) y midiendo la velocidad de combustión. En general, cuanto más gaseoso
propulsor, mayor será el valor n. Algunos valores representativos de propelente
Las formulaciones se dan en la Tabla 9.1.
Los propulsores generalmente se pueden considerar como acciones de deflagración controlada, que
es evidente cuando se consideran proyectiles como balas de rifle donde el pro-
pellant todas las quemaduras en lo que parece ser una forma instantánea para el observador.
Sin embargo, los propulsores de cohetes, como los modelos de cohetes o misiles militares, también son
acciones de deflagración aunque no todo el material se consuma instantáneamente
al ojo humano; el calor del material en combustión propaga la reacción rápidamente
a través del material que no ha reaccionado, con la ventilación de gas caliente en la dirección opuesta a la gene-
Erate empuje. Si la quemadura fuera demasiado lenta, el empuje sería insuficiente, mientras que si la quemadura
fue demasiado rápido y la presión se acumuló demasiado rápido, una transición de deflagración a detonación
podría ocurrir, creando una onda de choque y finalmente una detonación.
Los propulsores se pueden clasificar en dos categorías: homogéneos, donde un solo
molécula proporciona combustible y oxidante, y heterogéneo, que una mezcla de
Página 234
Propulsores 215
TABLA 9.1
Coeficientes de velocidad de combustión del propulsor y exponentes de presión a
Material Exponente de presión ( n )
I. Polvo negro 0,165
II. Perclorato de amonio 0,39

PBAN, compuesto de Al
III. Nitrato de amonio 0,51

HTPB
Mg
IV. Base única M10 0,70

Propelente sin humo
V. Base doble M8 0,83

Propelente sin humo
PBAN, combustible / aglutinante de polibutadieno / acrilonitrilo; TPB, polibutadieno terminado en hidroxi;

“Propelente sin humo”, nitrocelulosa más otros aditivos; M8 doble base, nitrocelulosa
(52%), nitroglicerina (43%), más 5% de otros aditivos.
Cooper (1996).
a
Combustible y oxidante como una mezcla pirotécnica tradicional. Polvo negro, el primer piro-
technic, primero explosivo, y primero propelente, por lo tanto, es un propelente heterogénea
(combustibles: carbón vegetal y azufre, oxidante: nitrato de potasio).
EL PROPELENTE ORIGINAL: POLVO NEGRO

La pólvora siguió siendo el único propulsor disponible para aplicaciones militares y civiles.
cationes hasta bien entrado el siglo XIX, y la producción del material floreció
alrededor del mundo. Sin embargo, una serie de problemas asociados con la fabricación
El uso de pólvora negra estimuló los esfuerzos para localizar reemplazos. Los problemas
incluyó lo siguiente:
1. Variación sustancial en el comportamiento de combustión de un lote a otro. El mejor negro

Las fábricas de pólvora producían un buen polvo si prestaban mucha atención a las
pureza de sus materiales de partida, utilizó una fuente de carbón vegetal y no varió
el grado de mezcla o la cantidad de humedad residual en su producto.
2. El polvo negro tiene una producción de gas relativamente baja, por gramo. Solo
aproximadamente el 50% de los productos son gaseosos; los restos son sólidos.
3. El residuo sólido del polvo negro es altamente alcalino (fuertemente básico) y
es bastante corrosivo para muchos materiales.
4. La pólvora negra es una composición de energía bastante baja, con una combustión de calor
de aproximadamente 0,66 kcal / g. Para fabricar un energético "rápido"
Página 235
material de una composición con un valor de producción de energía tan bajo, es necesario
sario para optimizar la homogeneidad del material durante la fabricación
proceso mediante una operación de molienda prolongada que implica una "torta" húmeda de polvo.
La consecuencia de esta enérgica mezcla y trituración ha sido una causa de
gran número de accidentes y explosiones en la fabricación de pólvora negra
sitios. Un "polvo flash" de perclorato de potasio / aluminio 60:40, en contraste,
producirá alrededor de 2,4 kcal / g de producción de calor y, por lo tanto, requiere un mínimo
mezclar para producir una composición rápida y enérgica. Los polvos flash tienen poco gas
producción, sin embargo, lo que excluye el uso de estos materiales como propulsores.
Los esfuerzos de reemplazo se habían dirigido entonces a encontrar reemplazos para la pólvora negra.
que puede proporcionar tanto un rendimiento mejorado como una seguridad de fabricación mejorada.
"Pyrodex ® ", el más antiguo y probablemente el más vendido de los materiales de reemplazo, es
una composición pirotécnica patentada diseñada para cumplir muchas de las funciones del negro
polvo. Contiene algunos de los ingredientes que se encuentran en la pólvora negra más
aglutinantes y modificadores de la velocidad de combustión que hacen que el material sea algo menos sensible
y combustión más lenta a presión ambiental. Se requiere un mayor grado de confinamiento
para obtener un rendimiento comparable al de la pólvora negra "normal", aunque son de
curso encontrado dentro de barriles de armas de fuego (Barrett 1984).
Las ventajas de polvo negro, y Pyrodex ® , incluyen una buena inflamabilidad, modera-
costo comido, disponibilidad inmediata de los ingredientes y una amplia gama de usos (fusible en polvo,
mezcla retardada, propulsor y explosivo) según el grado de confinamiento.
Sin embargo, como el uso de polvo negro y Pyrodex ® fue comprendido y la taja
Las desventajas y desventajas eran bien entendidas, las características ideales de una mejor propulsión.
El material latente se hizo evidente:
1. Un propulsor que pueda prepararse de forma segura a partir de materiales fácilmente disponibles en
costo moderado.
2. Un material que se enciende fácilmente, pero que es estable durante el almacenamiento.
3. Una mezcla que forma la cantidad máxima de gases de bajo peso molecular.
al quemarse, con un mínimo de humo o residuos sólidos.
4. Una mezcla que se quema a la temperatura más alta posible para proporcionar la máxima
empuje de mamá.
POLVOS SIN HUMO

A finales del siglo XIX se desarrolló una nueva familia de potencias "sin humo".
ders, a medida que floreció la química orgánica moderna y la reacción de nitración (forma-
ción de un "éster" de nitrato entre el grupo hidroxilo de un alcohol y el ácido nítrico)
se volvió comercialmente viable para los químicos de todo el mundo. Dos ésteres de nitrato
nitrocelulosa (NC) y nitroglicerina (NG): se convirtieron en los componentes principales de estos
nuevos propulsores (así como componentes en nuevas formulaciones de explosivos). Figura 9. 1
ilustra la formación de NC y NG a partir del ácido nítrico y los alcoholes precursores
celulosa y glicerina.
La nitrocelulosa consiste en una cadena de moléculas de glucosa unidas entre sí para formar
una cadena de polímero. Hay tres grupos hidroxilo (-OH) por unidad de glucosa que son
Página 236
Propulsores 217
GENERAL
H
NO 2
H+ +H2O
C O NO 2
O C O
GLICERINA
CH 2 OH CH 2 ONO 2
+ 3 HNO 3 +3H2O
H C OH H C ONO 2
CH 2 OH CH 2 ONO 2
CELULOSA
H H
CH 2 OH CH 2 ONO 2
O H O H
O O
+ 3 HNO 3
HO O O 2 NO O +3H2O
OH ONO 2
H H H H
norte norte
FIGURA 9.1 La reacción de nitración. Compuestos orgánicos que contienen el -OH (hidroxilo)
grupo funcional se denominan "alcoholes". Estos compuestos reaccionan con el ácido nítrico para producir
una clase de compuestos conocidos como "ésteres de nitrato". La nitroglicerina y la nitrocelulosa se encuentran entre
los numerosos materiales explosivos producidos mediante esta reacción.
disponible para nitración. La nitración total da como resultado un contenido de nitrógeno en el NC de

aproximadamente 14% en peso; material con un contenido de nitrógeno del 12,6% o mejor
ter generalmente se considera material “energético”. El calor de la explosión de
nitrocelulosa es aproximadamente 0,97 kcal / g (50% más alto que el valor de 0,66 kcal / g
para pólvora negra), y los productos de combustión son 100% gases (Departamento de
el ejército de los Estados Unidos 1984). Se desprenden aproximadamente 0,84 L de gas por gramo de sólido
nitrocelulosa.
El polvo sin humo de “base única” contiene solo nitrocelulosa como material energético.
rial. El polvo sin humo de “base doble” es una mezcla de nitrocelulosa y nitroglicerina.
la nitrocelulosa sólida es gelatinizada por la nitroglicerina líquida. Al principio puede parecer
engañosa que la nitroglicerina, utilizada para hacer el primer explosivo "moderno" -
dinamita: también se puede utilizar de forma segura para fabricar propulsores. La nitroglicerina requiere
el impacto de un casquete explosivo (o detonador) para causar una detonación confiable del material
rial como explosivo. Sin embargo, cuando se mezcla con materiales menos explosivos y
Encendido con llama en lugar de choque, es capaz de quemarse más rutinariamente (y no
detonante) y, por lo tanto, se encontró que era bastante útil y eficaz en la formulación de
laciones. Recuerde la discusión de que los propulsores funcionan mejor cuando están al borde
Página 237
de explosión, pero no del todo. La adición de nitroglicerina a la nitrocelulosa produce una mayor
quemadura energética para dar mayor empuje.
El calor de explosión de la nitroglicerina es de 1,5 kcal / g, y de nuevo la combustión
Los productos son todos gases (aproximadamente 0,72 L de gas por gramo de nitroglicerina). La
Los polvos de "base doble" son los más energéticos de los polvos sin humo porque
de su contenido de nitroglicerina, y la energía propulsora aumenta a medida que la nitroglicerina
aumenta el contenido de erin. Algunos polvos de base doble tienen un contenido de nitroglicerina de
más del 40%, y algunos de los polvos de base doble son sensibles a las explosiones
y clasificados como explosivos 1.1 (Military Pyrotechnic Series Part One, "Teoría y
Polvo sin humo de "triple base", que contiene nitroguanidina como tercer componente
(hasta un 50% en peso), junto con nitroglicerina y nitrocelulosa, también se fabrica
tured. Este polvo sin humo de base triple es la combustión más fría de los tres tipos de
polvo sin humo (la nitroguanidina reducirá la temperatura de la llama) y se desarrolló
abierto para su uso en, y para extender la vida útil de, cañones de armas de metal grandes y costosos.
El calor de explosión de la nitroguanidina es 0,89 kcal / g, más bajo que el de nitrocel-
lulosa o nitroglicerina. Sin embargo, la nitroguanidina libera aproximadamente 0,89 L de
gas por gramo de material en la combustión, ligeramente mejor que la nitrocelulosa
o nitroglicerina. En efecto, la nitroguanidina reducirá la temperatura de la llama pero también
generar más gas. El polvo sin humo de base triple normalmente tendrá un porcentaje reducido
formación frente a doble base, aunque en muchos casos la ventaja de extender la
La vida útil del cañón del proyectil / arma vale la pena perder la eficacia general. Si se reduce la vida
El tiempo del cañón de la pistola no es importante, pero el rendimiento máximo del propulsor sí lo es (como
con municiones perforantes), la nitroguanidina puede ser reemplazada por la militar
RDX explosivo para aumentar sustancialmente el rendimiento y, por lo tanto, proyectil
velocidad.
Todos los polvos sin humo también contienen una variedad de estabilizadores, procesando
ayudas, inhibidores de flash y catalizadores de velocidad de combustión (Kubota 2004) (Departamento de EE. UU.
Ejército 1984).
Una ventaja de los polvos sin humo es su capacidad para extruirse durante la
proceso de manufactura. Se pueden producir granos perforados que se queman simultáneamente
hacia adentro y hacia afuera de manera que el área de superficie de combustión variable y el gas variable
se logra la producción versus el tiempo (Kubota 2004).
La nitrocelulosa no contiene suficiente oxígeno interno para una combustión completa.
a CO 2 , H 2 O y N 2 , mientras que la nitroglicerina contiene un exceso de oxígeno. El doble
Los propulsores básicos sin humo logran, por lo tanto, una combustión ligeramente más completa.
y beneficiarse de la exotermicidad sustancial de NG (aprox. 1,5 cal / g) (Departamento
del Ejército de los EE. UU. 1984).
Se descubrió que los polvos sin humo eran mucho más seguros de fabricar que los negros.
polvo, eran más enérgicos por gramo que la pólvora negra, producían esencialmente 100%
productos gaseosos con un mínimo de humo 1 (y sin productos sólidos corrosivos) cuando se encienden.
Quemaron mucho más lento que la pólvora negra a presión atmosférica estándar, una seguridad
Característica en la fabricación. En confinamiento, debido a su gran cantidad de productos gaseosos,
1 Lospolvos sin humo no son realmente "libres de humo" y producirán algo de humo y cenizas, pero mucho menos que
polvo negro y, a menudo, no en una cantidad observable, dando lugar a su nombre.
Página 238
Propulsores 219
aumentaron drásticamente en la velocidad de combustión y se encontró que eran notablemente más rápidos y
se formó mejor que la pólvora negra a las altas presiones típicas que se encuentran en los cañones de las armas.
La única desventaja real de los polvos que contienen nitrocelulosa era su herencia.
inestabilidad química ent. Rastros de ácido residual del proceso de fabricación
eran difíciles de eliminar por completo de los materiales celulósicos, y este ácido cata-
lizó la descomposición de los enlaces éster de nitrato en la nitrocelulosa durante
almacenamiento. Pequeñas cantidades de pólvora sin humo perdieron su rendimiento balístico durante
tiempo como resultado. Grandes cantidades de polvo sin humo almacenadas en contenedores sellados
podría sufrir un autocalentamiento acelerado, ya que tanto el calor que se generó
y el catalizador ácido adicional generado durante la descomposición del nitrato
Los enlaces de éster provocaron una aceleración de la velocidad en el centro de los grandes contenedores. Si el
La temperatura dentro de un tambor de pólvora sin humo alcanzó el mínimo (aproximadamente
200 ° C) temperatura de ignición del material, ignición —que conduce a una explosión—
podría resultar, y un almacén desaparecería (recuerde el estudio del tiempo hasta la explosión
en la Figura 6.7).
Este problema finalmente se resolvió, en un ejemplo clásico de ácido / base aplicado
química: mediante la incorporación (a un nivel del 1% al 2%) de un pequeño porcentaje de
"Antiácido" en la composición propulsora sin humo. El material utilizado durante más de
Un siglo para estabilizar el polvo sin humo de base única es la difenilamina, C 12 H 11 N — a
derivado sólido de amoníaco, con dos anillos de benceno de 6 carbonos que reemplazan al hidrógeno
átomos en la molécula de amoníaco, como se muestra en la Figura 9.2. El nitrógeno básico en el
La molécula de difenilamina recoge los iones de hidrógeno ácidos, H + , que se producen.
tras la descomposición de la nitrocelulosa, y los anillos de benceno de 6 carbonos son efectivos
absorbentes activos de óxidos de nitrógeno, también generados durante la descomposición de nitro-
celulosa. La eliminación de estas especies químicas por el estabilizador de difenilamina.
bloquea cualquier aceleración de la velocidad de descomposición de la nitrocelulosa, extendiendo
la vida útil de la pólvora sin humo durante muchos años. Estabilizadores químicos similares
también se agregan a polvos sin humo de base doble y base triple. Difenilamina
normalmente no se usa con estos materiales (es demasiado básico para ser compatible en almacenamiento
con nitroglicerina), y en su lugar se utilizan bases orgánicas más débiles.
AMONÍACO Difenilamina
H
norte
norte
H H
FIGURA 9.2 Estructuras moleculares del amoníaco (un gas en condiciones ambientales) y su
difenilamina derivado estabilizador del almacenamiento de nitrocelulosa (un sólido en condiciones ambientales).
El nitrógeno básico actúa como base para los iones de hidrógeno, y los anillos de benceno absorberán nitro-
óxidos gen. La difenilamina salvó la naciente industria del polvo sin humo y aún la ayuda
hoy, al hacer que la nitrocelulosa sea más segura en el almacenamiento.
Página 239
Los polvos sin humo se utilizan ampliamente en la actualidad como propulsores para armas pequeñas.
municiones y proyectiles de artillería. El uso de pólvora se redujo drásticamente
como comenzó el siglo XX, con la introducción de los propulsores sin humo, pero
sigue siendo el principal propulsor utilizado por la industria de los fuegos artificiales para los cohetes del cielo
y para proyectiles aéreos disparados con morteros y todavía se utiliza para una variedad de militares
aplicaciones también.
(A veces se desea lo opuesto a los polvos sin humo: la generación de as
tanto humo, productos sólidos dispersos en el aire, como sea posible. Esto será discutido
en el Capítulo 11)
PROPELANTES PARA VEHÍCULOS DE LANZAMIENTO
Los cohetes y misiles más grandes utilizados por los militares y en el programa espacial
requerir tremenda de empuje para superar la gravedad en tanto despegar y alcanzar alta
altitudes con éxito, por lo que las combinaciones de "motores" de combustible líquido con propulsante sólido
Los propulsores "pirotécnicos" se utilizan para levantar vehículos enormes, como la roca de lanzamiento.
ets para el transbordador espacial de la NASA heredado y, finalmente, el sistema de lanzamiento espacial
(SLS) vehículo de lanzamiento pesado. Estos motores de combustible líquido pueden incluir peróxido de hidrógeno
(H 2 O 2 ) e hidracina (N 2 H 4 ), o hidrógeno líquido (H 2 ) con oxígeno líquido (O 2 ).
Los propulsores sólidos modernos para la tecnología de cohetes y misiles han confiado durante bastante
unas décadas ahora en "propulsores compuestos" que parecen "pirotécnicos" en su
maquillaje. Por lo general, se basan en perclorato de amonio (NH 4 ClO 4 ) como oxi
dizer. Varios derivados de polibutadieno (caucho sintético) se utilizan comúnmente como
el combustible primario y también juega un papel como aglutinante para las composiciones. Amonio
el perclorato produce productos 100% gaseosos durante su descomposición térmica y
por lo tanto, es una excelente opción para su uso en propulsores sólidos. Los impulsores pirotécnicos
utilizados para estos lanzamientos suelen contener lo siguiente:
1. Un oxidante sólido : el perclorato de amonio (NH 4 ClO 4 , o "AP") es la corriente

favorito debido al alto porcentaje de productos gaseosos que forma al reaccionar
ción con un combustible.
2. Un combustible orgánico que también sirve como aglutinante y formador de gas : Líquidos que polimerizan
Se prefieren convertir en masas sólidas, para un procesamiento más simple, y un aglutinante con
Es deseable un bajo contenido de oxígeno para maximizar la producción de calor por libra.
3. Un pequeño porcentaje de metal ligero de alta energía : este metal produce sólidos
productos de combustión que no ayudan a lograr el empuje, pero la
El calor que se desprende de la combustión del metal eleva la temperatura de
los demás productos gaseosos, produciendo mayor empuje. Otro muy sig-
El papel importante que desempeña el combustible metálico es el de conductor térmico, cap-
turing algo del calor producido cuando el propulsor se quema y efectivamente
conduciendo este calor en la columna de propulsor no quemado. La termal
La conductividad del metal ayuda a suavizar la combustión del propulsor.
también. El aluminio y el magnesio son los metales que más
comúnmente utilizado.
Página 240
Propulsores 221
La formulación de los cohetes impulsores del transbordador espacial es la siguiente (NASA — Solid
Impulsores de cohetes 2006):
Perclorato de amonio 70
Polímero de polibutadieno a 12
Aluminio dieciséis
Epoxy 2
Oxido de hierro 0,17
a
Un terpolímero de polibutadieno-ácido acrílico-acrilonitrilo, también
denominado polibutadieno acrilonitrilo "PBAN".
El óxido de hierro sirve como catalizador de velocidad de combustión, acelerando la descomposición térmica.
sición del perclorato de amonio. Se ha demostrado que otros óxidos metálicos también
mostrar efectos catalíticos con perclorato de amonio, como óxido cúprico, CuO y
óxido de cobalto, Co 2 O 3 . De lo contrario, se observa poco uso de catalizadores con el tipo pirotécnico.
composiciones, donde el objetivo es controlar, en lugar de maximizar, la velocidad de combustión.
Cada propulsor del transbordador espacial heredado contenía ∼1 millón de libras de sólidos
propulsor, lo que significa un total de 2 millones de libras de funciones propulsoras cada vez
se lanzó el transbordador espacial (Seltzer 1998). Un balance de oxígeno negativo (es decir, un
composición rica en combustible con Pyro Valence neta positiva) se diseña con frecuencia en
estas mezclas de propulsores para obtener CO gas además de CO 2 . El CO es más ligero y
producir un mayor empuje, en igualdad de condiciones. Sin embargo, la oxidación completa de
Los átomos de carbono a CO 2 generan más calor, por lo que se necesita algo de prueba y error para encontrar el
relación óptima de oxidante y combustible.
PROYECTIL VS. PROPELANTES DE COHETE
Como hemos visto, el tipo de materiales utilizados en los propulsores de proyectiles (armas) y
los utilizados para propulsores de cohetes grandes son diferentes. Los propulsores de armas tienden a ser
homogéneos (nitrocelulosa), mientras que los propulsores de cohetes tienden a ser heterogéneos
(comburente de perclorato de amonio, combustibles de polibutadieno y aluminio). En proyectil /
sistemas de tipo pistola, el propulsor se quema rápidamente a una presión extremadamente alta para
mover instantáneamente el proyectil / bala previsto (con un solo pulso rápido de presión
seguro / empuje). Los cohetes, por el contrario, requieren una combustión sostenida durante un período más largo.
de tiempo para dar un impulso continuo a lo largo de la trayectoria del cohete. J. Akhavan
informa que los propulsores de cohetes arderán con una presión de cámara de ∼7 MPa (∼69
atm), mientras que los propulsores tipo pistola se acercarán a 400 MPa (¡casi 4.000 atm!)
(Akhavan 2004).
Para crear este tipo de combustión continua para los propulsores de cohetes, la heterogénea
El material a menudo se carga en el motor en forma granulada para quemar de manera más uniforme.
Para sistemas de tipo pistola / proyectil donde se requiere una quemadura completa inmediatamente para
crear las presiones necesarias, el propulsor homogéneo se presiona en un solo
cantidad para quemar, si no instantáneamente, muy rápida y linealmente, como una mecha.
Página 241
ENFOQUES MODERNOS EN PROPELANTES
La investigación de propulsores más reciente se ha centrado en el uso de nitratos químicamente similares

explosivos de ramina RDX (Departamento de Investigación de Explosivos) y HMX (Alto Fusión
Explosivo o Explosivo de Su Majestad) como materiales energéticos. Estructuras para RDX
y HMX se muestran en la Figura 9.3.
Al igual que la nitrocelulosa, estos materiales se encenderán y arderán de manera controlada.
de un estímulo de llama y aún detonar cuando se aplica una descarga de energía suficiente.
RDX (C 3 H 6 N 6 O 6 , Pyro Valence a CO 2 = +6) y su primo hermano químico HMX
(C 4 H 8 N 8 O 8 , Pyro Valence a CO 2 = +8) son ambos ligeramente ricos en combustible para producir carbono
dióxido de carbono como producto de reacción, pero están equilibrados con oxígeno (Pyro Valence = 0) para formar
agua, nitrógeno y monóxido de carbono, CO, como productos de combustión. Estos "altos
explosivos ”se mezclan con un aglutinante y, en algunos casos, con perclorato de amonio,
para producir formulaciones de propulsores. Los aglutinantes en estos propulsores se seleccionan para
también sirven para desensibilizar estos propulsores al impacto y los golpes, y hacerlos más seguros
manipular, transportar y almacenar.
Las composiciones propulsoras también se han utilizado en bolsas de aire de automóviles (originalmente
azida de sodio altamente volátil, NaN 3 ), así como en muchos otros
tor ”, donde la producción de presión de gas se utiliza para impulsar pistones, disparan
interruptores, expulsar a los pilotos de la aeronave y realizar una variedad de otras funciones críticas
ciones. El ejército y la industria aeroespacial utilizan muchos de estos elementos, que pueden
estar diseñado para funcionar rápidamente y puede iniciarse de forma remota.
La investigación continúa en los esfuerzos para producir materiales propulsores que cumplan con todos los
requisitos del siglo XXI: rendimiento superior, seguridad en la fabricación
y almacenamiento y compatibilidad medioambiental. Por ejemplo, el nitrato de amonio tiene
ha sido investigado como una alternativa para el perclorato de amonio, y cierta unión
Los polímeros han sido nitrados para hacerlos más energéticos, como el polivinilo.
nitrato.
Además, la ingeniería física de las geometrías del "motor" del propulsor se ha
también un foco importante de investigación. Los propulsores sólidos en un motor pueden ser
ing "," final de la quema ", o uno varios otros tipos de quema accionada geométricamente
FIGURA 9.3 Estructuras moleculares para RDX y HMX. Estos explosivos de alta potencia detonarán
si se somete a un detonador u otro estímulo de choque adecuado, pero también han encontrado utilidad como
propulsores cuando se queman en mezclas con aglutinantes y ocasionalmente oxidantes.
Página 242
Propulsores 223
técnicas para satisfacer la necesidad del dispositivo. Las formulaciones de propulsores también se pueden granular.
ulado en granos, extruido en masas sólidas individuales y cargado en el contenedor en
de manera homogénea (la misma mezcla química) o de manera heterogénea
(diferente composición física o química).
Los químicos e ingenieros de propulsores tienen una variedad de herramientas y opciones a su disposición.
eliminación en la subclase propulsora de gran alcance de materiales energéticos.
Página 244
243
10 Luz y color
Producción
UN FUSEE: La bengala de la carretera, o "fusee", es un artículo pirotécnico intrigante, que requiere un

tiempo de combustión prolongado y buena potencia de las velas de la llama roja. Un artículo con un tiempo de combustión prolongado es
relativamente fácil de hacer. Un artículo con alto poder de vela es relativamente fácil de hacer. Un articulo
con un tiempo de combustión prolongado y una potencia de vela alta es de hecho un desafío, que requiere solo el
química y tecnología en el proceso de fabricación.
Nadie aprecia tanto una exhibición de fuegos artificiales como un químico. Cuando una
hermosa concha de crisantemo rojo y azul explota en el cielo, el 99% de la
la audiencia dice "ooooh", mientras que el químico sabe "aah, estroncio y cobre ..."
INTRODUCCIÓN
La producción de luz brillante, a menudo con colores vivos, es el propósito principal de
muchas composiciones pirotécnicas. La emisión de luz tiene una variedad de aplicaciones, sonó
desde señales militares y dispositivos de iluminación hasta bengalas de socorro en las carreteras para
espectáculos de fuegos artificiales aéreos taculares y pirotecnia teatral. La teoría básica de la luz
La emisión se discutió en el Capítulo 2, y se han publicado varios buenos artículos.
que trata de la química y la física de las llamas de colores (Douda, Teoría de los colores
Flame Production 1964) (Kosanke y Kosanke 2004).
225
Página 245
Las composiciones de color se pueden presionar en tubos para producir destellos de diferente intensidad.
veces, o las composiciones se pueden prensar en gránulos y cocer o expulsar en el
aire. Los gránulos aéreos se conocen como "estrellas", y una gran estrella disparada individualmente a menudo se
referido como un "cometa". Las estrellas muy pequeñas también se utilizan ahora ampliamente en las fundaciones de fuegos artificiales.
donde una carga de expulsión de una composición de tipo pólvora negra rocía pequeñas
"Microestrellas" en el aire para producir efectos de tipo chispa de varios colores (T. Shimizu,
Estudios en microestrellas 1985).
La instrumentación utilizada para el análisis de la emisión de luz de pirotecnia
las mezclas ha seguido mejorando cada vez más, proporcionando a los científicos más y más
información sobre el origen molecular y atómico de la emisión de luz. sin embargo, el
medición cuantitativa de la "intensidad de la luz" (potencia de las velas) en cualquier momento como
así como la "integral de luz" (energía total emitida, con unidades de segundos de vela / gramo) puede
verse afectado por una variedad de parámetros de prueba, como el diámetro del recipiente, la velocidad de combustión y
incluso incertidumbre en el equipo de medición. Por tanto, las comparaciones entre datos
obtenido de diferentes informes, utilizando equipos diferentes de una prueba diferente
procedimiento: debe considerarse comprendiendo la variabilidad y la incertidumbre.
COMPOSICIONES DE LUZ BLANCA
O ESCRIPCIÓN DE W HITE -L IGHT P RODUCCIÓN
Para la emisión de luz blanca, se requiere una mezcla para quemar a alta temperatura (típicamente
superior a 3000 ° C), creando una cantidad sustancial de átomos o moléculas excitados
en estado de vapor junto con partículas incandescentes sólidas o líquidas. 1 incandescente
Las partículas emitirán una amplia gama de longitudes de onda en la región visible de la electricidad.
espectro tromagnético, y que luego es percibido por el ojo humano como blanco (o
luz casi blanca). Emisión intensa de átomos de sodio en estado de vapor, excitada
a estados electrónicos de mayor energía por alta temperatura de llama, es la luz principal
fuente en las composiciones de antorcha de nitrato de sodio-magnesio-aglutinante orgánico ampliamente
utilizado por los militares (Douda, Spectral Observations in Illuminating Flames 1968)
(Dillehay 2004). Mientras que el sodio emite en un rango espectral que el ojo humano percibe
se ve como una luz amarillenta (ver más abajo), el calor del sistema producirá una intensa
suficiente emisión que se vuelve blanca.
El magnesio o el aluminio se encuentran como combustibles en la mayoría de las composiciones de luz blanca.
Estos metales desprenden calor sustancial por oxidación, y el magneto de alto punto de fusión
Los productos de reacción de óxido de aluminio (MgO) y óxido de aluminio (Al 2 O 3 ) son buenos emisores de luz.
tros a las altas temperaturas de reacción que se pueden lograr utilizando estos combustibles. Titanio
y los metales de circonio también son buenos combustibles para las composiciones de luz blanca, pero su chispa
Las sensibilidades requieren precaución en la fabricación si se utilizan partículas finas de combustible.
Al seleccionar un oxidante y combustible para una mezcla de luz blanca, una consideración principal
está maximizando la producción de calor. Shidlovskiy ha dado un valor de 1,5 kcal / g
como mínimo para una composición iluminadora utilizable (Shidlovskiy 1964). Negro
El polvo produce una salida de calor de aproximadamente 0,66 kcal / g, mientras que el sodio
1 Recuerde que la "incandescencia" es la emisión de luz visible de un material caliente, como un clásico
bombilla de luz de alambre o metal fundido.
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Producción de luz y color 227
Las composiciones de nitrato / magnesio y perclorato de potasio / aluminio producen una

producción de calor superior a 2 kcal / gy son notablemente más brillantes y más blancos en su
color de la llama.
Una temperatura de llama de menos de 2000 ° C producirá una cantidad mínima de
luz blanca por emisión de partículas incandescentes o de sodio gaseoso excitado
átomos. Por lo tanto, la elección inicial de un oxidante es uno con un calor exotérmico de
descomposición tal como clorato de potasio (KClO 3 ). Sin embargo, las mezclas binarias
la concentración de una sal de clorato o perclorato con combustibles metálicos activos se suele considerar
Ered demasiado sensible a la ignición para uso comercial, y el nitrato menos reactivo, pero más seguro
normalmente se seleccionan compuestos. El perclorato de potasio se usa con aluminio y
magnesio en algunas mezclas de "flash fotográfico" (ver más abajo), que son extremadamente reactivas
composiciones, con velocidades en el rango explosivo y una intensa salida de luz blanca.
El cuidado en la fabricación y pequeñas cantidades en proceso en un momento dado suele ser
empleada —y muy recomendada— con estas mezclas.
Mientras que los nitratos son considerablemente endotérmicos en su descomposición y por lo tanto
Antes de entregar menos calor por mol que los cloratos o percloratos, se pueden usar con
algo menos de miedo a una ignición accidental y, por tanto, tienen un mejor perfil de seguridad.
Sin embargo, si se utilizan partículas de combustible de metal fino, la electricidad estática siempre es una preocupación.
independientemente del oxidante que se utilice.
El nitrato de bario — Ba (NO 3 ) 2 — se ha seleccionado a menudo para su uso en mezclas de luz blanca.
tures. El producto de óxido de bario (BaO) que se forma tras la reacción es un buen
emisor molecular en la fase de vapor (el punto de ebullición del BaO es de aproximadamente 2000 ° C), y
Las partículas condensadas de BaO que se encuentran en las partes más frías de la llama también son buenas emisiones.
tros de luz incandescente. Sin embargo, debe tenerse en cuenta la toxicidad del bario.
en la
Elselección
nitrato dedel oxidante
sodio (NaNO dependiendo de la totalidad de las circunstancias.
3) es otra opción frecuente para la producción de luz blanca.
Sin embargo, es bastante higroscópico, por lo que se deben tomar precauciones durante la producción.
y almacenamiento para excluir la humedad. El nitrato de sodio produce una buena producción de calor por gramo
debido al bajo peso atómico (23) del sodio, y la intensa emisión de llamas de
El sodio atómico en estado de vapor contribuye sustancialmente a la intensidad total de la luz.
El nitrato de potasio (KNO 3) , por otro lado, no es una buena fuente de intensa
o emisión molecular, y rara vez (si alguna vez) se utiliza como el único oxidante en luz blanca
composiciones, a pesar de que el potasio está justo por debajo del sodio en la tabla periódica de
Elementos y comparten muchas otras características.
C OMPOSICIONES Y F LARES I LLUMINANTES

Las composiciones iluminadoras o "iluminantes" y las bengalas producen idealmente una luz brillante
durante un largo período de tiempo, tanto para iluminar un área (iluminantes) como para señalizar
propósitos (bengalas).
El magnesio metálico es el combustible que se encuentra en la mayoría de las composiciones iluminadoras militares, como
así como en algunos dispositivos de "efectos especiales". Sin embargo, rara vez se utiliza en fuegos artificiales, debido
a preocupaciones por la humedad. Metales de aluminio y titanio, magnesio / aluminio
aleación de "magnalio" y trisulfuro de antimonio (Sb 2 S 3 ) se utilizan para efectos de luz blanca en
muchas mezclas de fuegos artificiales. Varias fórmulas publicadas para composiciones de luz blanca
se dan en la Tabla 10.1.
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22
8
TABLA 10.1
Composiciones de luz blanca
Oxidante (% por peso) Combustible (% por peso) Otro (% por peso) Referencia
I. Nitrato de bario, Ba (NO ) 3 2 38,3 Magnesio, Mg 26,9 Cera 6,7 Shimizu, T. en R. Lancaster (1972)
Nitrato de potasio, KNO 3 25,2 Petróleo 2.9
II. Nitrato de sodio, NaNO 3 44 Magnesio, Mg 50 Laminac 6 Winokur (1978)
III. Teflón, (-CF -CF -)

2 2 n 46 Magnesio, Mg 54 Nitrocelulosa 2.6 Winokur (1978)
IV. Nitrato de sodio, NaNO 3 53 Aluminio, Al 35 Resina "VAAR" 5 Winokur (1978)

Tungsteno, W 7
V. Perclorato de potasio, KClO 4 64 Antimonio, Sb 13 Chicle 10 Shidlovskiy (1964)

C
dobladillo
VI. Nitrato de potasio, KNO 3 sesenta y cinco
Azufre, S 20 Polvo fino negro 5 Shidlovskiy (1964)
Antimonio, Sb 10
istry
o
VII. Perclorato de amonio, NH ClO 4 4 40 Sulfuro de antimonio, Sb S
2 3 14 Harina de madera 5 Shidlovskiy (1964) fP
Perclorato de potasio, KClO 30 Almidón 11 y
4
ro
te
ch
norte
ic
s
Página 248
Se pueden producir composiciones extremadamente brillantes usando un oxidante con zir-

conio como combustible. El alto punto de ebullición del óxido de circonio, muy por encima del
4000 ° C, permite que la temperatura de la llama se eleve a niveles extraordinarios acercándose
5000 ° C, produciendo una luz blanca brillante. Este efecto ha sido poco comercial.
aplicación, sin embargo, debido a la extrema sensibilidad a las chispas asociada con los componentes
Siciones que contienen polvos de circonio.
La proporción de ingredientes, como se esperaba, afectará el desempeño del compuesto.
posición. Se anticipa un rendimiento óptimo cerca del punto estequiométrico, pero
un exceso de combustible metálico generalmente aumenta la velocidad de combustión y la emisión de luz
intensidad. El metal adicional aumenta la conductividad térmica de la mezcla,
aumentando así la velocidad de combustión y el exceso de combustible, especialmente un metal volátil como
como magnesio (punto de ebullición 1.107 ° C), puede vaporizarse y arder con oxígeno en el
aire circundante para producir calor y luz adicionales.
El sistema de nitrato de sodio / magnesio se usa ampliamente para iluminación militar.
composiciones nativas. Los datos para este sistema se dan en la Tabla 10.2. El anticipado
La reacción entre el nitrato de sodio y el magnesio es
+
5Mg 2NaNO 3 + ON2
→ 5MgO Na + 2 (10,1)
Para una mezcla estequiométrica, 121,5 g de magnesio y 170 g de nitrato de sodio
responder a la ecuación química equilibrada (41,6% de magnesio y 58,4% de sodio
nitrato en peso). Por tanto, la fórmula A de la tabla 10.2 contiene un exceso de oxidante.
Es la mezcla de combustión más lenta y produce menos calor. La Fórmula B está muy cerca
al punto estequiométrico. La Fórmula C contiene un exceso de magnesio y es la más
reactivo de los tres; la quema del exceso de magnesio en el aire parece con-
homenaje sustancialmente a la interpretación de esta composición.
Una composición común de bengalas militares es MTV, o magnesio-teflón-vitón,
con magnesio como combustible metálico, teflón (politetrafluoroetileno) como principal oxi-
dizer, y Viton como oxidante secundario y aglutinante. Esta llamarada emite fuertemente en ambos
la región visible, así como en el infrarrojo y encontró utilidad como un "señuelo" para
misiles buscadores de calor (ver más detalles al final de este capítulo).
Un efecto de altitud significativo será mostrado por estas composiciones iluminadoras,
especialmente los que contienen exceso de metal. La disminución de la presión atmosférica y
Además, la disminución resultante en la concentración de oxígeno, en altitudes más altas, ralentizará la
velocidad de combustión, ya que el exceso de combustible no será consumido tan eficientemente por el bajo consumo.
concentraciones de oxígeno atmosférico, y la presión atmosférica reducida no
mantenga el calor en la superficie de reacción tan eficazmente como lo hace una presión más alta.
Las composiciones iluminantes son típicamente mezclas de un oxidante, combustible metálico y aglutinante.
Proporcionan un ejemplo clásico de cómo modificar el rendimiento de un pirotécnico.
TABLA 10.2
El sistema de nitrato de sodio / magnesio (Shidlovskiy 1964)
% Nitrato de sodio% Magnesio Velocidad de combustión lineal (mm / s) Calor de reacción (kcal / g)
UNA. 70 30 4,7 1.3

B. 60 40 11,0 2.0
C. 50 50 14.3 2.6
Página 249
mezcla. Para una reacción más rápida (y más brillante), hay varias opciones disponibles: use un
mayor porcentaje de combustible metálico, use un metal de tamaño de partícula más fino o reduzca el aglutinante
contenido para aumentar la salida de calor. Criterios como costo, desempeño y especificación
las limitaciones determinarán qué enfoque es mejor para una situación determinada.
M IXTURAS "P HOTOFLASH "
Una composición de flash fotográfico, a veces simplemente llamada "polvo de flash", es una que
produce un intenso estallido de luz durante un período extremadamente corto, típicamente una fracción
de un segundo. Para generar este efecto, se requiere que una composición reaccione muy rápidamente
además de tener una temperatura de llama caliente. Los tamaños de partículas finas se utilizan para
oxidante y el combustible (a menudo metálico) para aumentar la reactividad, teniendo en cuenta, por supuesto, que
La sensibilidad también se mejora al mismo tiempo. Por lo tanto, estas mezclas de flash
son bastante peligrosos de preparar, y las operaciones de mezcla siempre deben llevarse a cabo
de forma remota. En la Tabla 10.3 se dan varias mezclas representativas de flashes fotográficos. Nota
que los combustibles metálicos "calientes" se utilizan en todos los ejemplos, junto con la igualmente potente potencia
perclorato de sium en varios. Nitrato de bario, destacando su carácter emisor de luz blanca
También se incluyen las técnicas analizadas anteriormente.
Una innovación en la tecnología de flash fotográfico militar fue el desarrollo de dispositivos
conteniendo polvos de metales finos sin ningún oxidante. Un estallido de alto explosivo
en su lugar, se utiliza cargo. Esta carga, tras la ignición, dispersa las partículas metálicas a altas
temperatura, y luego se oxidan al aire para producir una emisión de luz también conocida
como un sistema "termobárico" (de las palabras griegas para "calor" y "presión"). No
TABLA 10.3
Mezclas Photoflash
Oxidante (% por peso) Combustible (% por peso) Referencia
I. Perclorato de potasio, 40 Magnesio, Mg 34 Shimizu, T. en R.
KClO 4 Lancaster (1972)
Aluminio, Al 26
II. Perclorato de potasio, 40 Magnalio, Mg / Al 60 Shimizu, T. en R.

III. Perclorato de potasio, 30 Aluminio, Al 40 Shimizu, T. en R.
Nitrato de bario, Ba (NO )
3 2 30
IV. Nitrato de bario, Ba (NO )

3 2 54,5 Magnalium 45,5 Winokur (1978)
Aluminio 4
V. Peryodato de sodio 40 Magnalium 60 Brusnahan y col. (2017)

"Pirotecnia verde"
bario / perclorato
flash binario gratuito
Página 250
Se requiere una mezcla peligrosa de oxidante y combustible para preparar estos iluminadores.
dispositivos aunque las partículas metálicas finas pueden seguir siendo sensibles a la descarga de electricidad estática.
Las enérgicas composiciones de flash fotográfico requieren un mínimo de mezcla para crear
mezclas de oxidante-combustible altamente reactivas. Es posible mezclar estas composiciones en el
artículo final real colocando capas de oxidante y combustible en el dispositivo, sellando las unidades,
y luego volteando o girando suavemente los dispositivos, en una ubicación remota, para lograr un
grado aceptable de homogeneidad para el polvo dentro del dispositivo. Del mismo modo, flash
se envían polvos utilizados en la industria del entretenimiento como materiales de efectos especiales
y almacenados como contenedores separados, previamente medidos, de oxidante y combustible. Justo antes de
"Mostrar tiempo", los productos químicos se mezclan cuidadosamente, se cargan en soportes y se colocan para
uso, y luego disparado eléctricamente en el momento adecuado durante un espectáculo, produciendo un
efecto audible de conmoción y un destello de luz.
Los polvos flash se encuentran entre los más enérgicos, sensibles y explosivos de todos los binarios.
Composiciones pirotécnicas. A veces hay un debate y una discusión amistosa sobre
si los polvos flash muy reactivos funcionan o no por deflagración (extremadamente
combustión rápida) o un mecanismo de detonación (frente de reacción supersónica). Es verdaderamente un
argumento académico: no hay duda de que pueden explotar violentamente , sea cual sea
el proceso de reacción es.
“G REEN P YROTECHNICS ” PARA P HOTOFLASH C OMPOSITIONS

Como se ve en la Tabla 10.3, todas las composiciones clásicas de flash
perclorato de potasio o nitrato de bario como oxidantes para las composiciones. Como se discutio,
el bario y los percloratos plantean problemas tóxicos que justifican su sustitución. Uno reciente
El avance ha sido en el uso de periodatos, - IO 4 , en lugar de percloratos, específicamente
peryodato de sodio, NaIO 4 , para utilizar tanto el potencial oxidante "verde" del peryodato
así como la emisión espectral del átomo de sodio para lograr la iluminación requerida
Efecto “flash de fotos”. La investigación de Brusnahan muestra un 60% de magnalio y un 40% de sodio.
La mezcla de peryodato se enciende con una fuerte intensidad luminosa y puede ser un reemplazo de
composiciones de perclorato (Brusnahan, et al.2017). Investigaciones posteriores de Moretti mostraron
que esta composición se quemó un poco más rápido que un nitrato de bario / perclorato de potasio /
control de magnalium, con una eficiencia luminosa aún mejor (Moretti, et al. 2012).
PRODUCCIÓN DE CHISPAS
La producción de chispas brillantes, diminutas partículas incandescentes descargadas de un

sistema principal: es uno de los principales efectos disponibles para el fabricante de fuegos artificiales
ya la industria de los “efectos especiales”. Las chispas ocurren durante la quema de muchos piro-
composiciones técnicas, y pueden ser o no una característica deseada.
Las chispas se producen cuando partículas líquidas o sólidas, ya sean componentes originales o
Los productos de reacción creados en la superficie de combustión son expulsados de la composición.
por la presión del gas producida durante la reacción de alta energía. Estas partículas, calentadas
a temperaturas incandescentes, deje el área de la llama y proceda a irradiar luz como
se enfrían o continúan reaccionando con el oxígeno atmosférico que viaja a través de
atmósfera. El tamaño de partícula del combustible determinará en gran medida la cantidad y
tamaño de las chispas: cuanto mayor sea el tamaño de las partículas, es probable que sean más grandes las chispas. A
Página 251
combinación que consta de partículas finas de combustible para la producción de calor mezcladas con
partículas de combustible para el efecto de chispa es una técnica que ha sido utilizada por algunos fabricantes
facturers (y es lo que se encuentra en muchas "bengalas" de consumo de mano comunes).
Las partículas metálicas, especialmente aluminio, titanio y aleación de "magnalio", producen
buenas chispas que son de apariencia blanca. Carbón de partículas de tamaño suficientemente grande
también funciona bien, produciendo chispas con un color naranja característico (visto a menudo en
fuegos artificiales de fuente de tierra). Las chispas de las partículas de hierro varían de dorado a blanco, dependiendo
dependiendo de la temperatura de reacción; son la fuente de muchas de las brillantes chispas que se ven
en la popular "bengala de oro" de mano encendida por millones de personas el 4 de julio.
El magnesio metálico, sin embargo, no produce un buen efecto de chispa a menos que
se utiliza un metal de tamaño de partícula sustancialmente grande. El metal tiene un punto de ebullición bajo.
(1.107 ° C) y, por lo tanto, tiende a vaporizarse y reaccionar completamente en la pirotecnia.
llama (Shimizu, T. en R. Lancaster 1972). "Magnalium" puede producir buenas chispas
que arden en el aire con un sonido novedoso y crepitante.
En la tabla 10.4 se dan varias fórmulas que producen chispas. Recuerde, el partido
El tamao del material que produce chispas es muy importante para generar chispas en un
TABLA 10.4
Composiciones que producen chispas
% por
Composición Peso Efecto Referencia
I. Nitrato de potasio, KNO 3 58 Chispas de oro Shidlovskiy (1964)
Azufre 7
Carbón puro 35
II. Nitrato de bario, 50 Chispas de oro Shidlovskiy (1964)

Ba (NO ) 3 2 (bengala)
Limaduras de acero 30
Dextrina 10
Polvo de aluminio 8
Carbón fino 0,5
Ácido bórico 1,5
III. Perclorato de potasio, 42,1 White chispas Jennings-White, Capítulo 14:

KClO 4 Química brillante (2004)
Titanio 42,1
Dextrina (hacer una pasta a partir de dextrina y 15,8
agua, luego mezcle oxidante y combustible)
IV. Perclorato de potasio, 50 Chispas blancas Shidlovskiy (1964)

KClO 4 "Cascadas"
Polvo de Al "brillante" 25
Al "Flitter", malla 30-80 12,5
Al "Flitter", malla 5-30 12,5
Página 252
llama pirotécnica; se necesita experimentación para encontrar el tamaño ideal para un efecto dado.
Para un buen efecto de chispa, el combustible debe contener partículas lo suficientemente grandes para escapar
la llama antes de la combustión completa. Además, el oxidante no debe ser demasiado eficaz,
o una reacción completa puede ocurrir en la llama, y poco o ningún efecto de chispa será
observado. Las chispas de carbón vegetal son difíciles de lograr con oxidantes más calientes; potas-
El nitrato de sodio (KNO 3 ), con sus temperaturas de llama más bajas, a menudo funciona mejor. Algo de gas
Se requiere producción para lograr buenos efectos de chispa al ayudar en la expulsión de
partículas de la llama. Carbón vegetal, otros combustibles orgánicos y aglutinantes y el nitrato
ion puede proporcionar gas para este propósito.
ESTROBOS Y "TWINKLERS"
La capacidad de ciertas composiciones de quemarse en una oscilación pulsante de luz / oscuridad "luz estroboscópica
luz ”es un fenómeno novedoso en el que la intensidad de la luz es muy fuerte y
luego oscuro, ciclando así mientras la composición se completa quemando. Químicamente,
Se cree que las luces estroboscópicas pirotécnicas implican dos reacciones distintas, como se señaló originalmente
por Shimizu. Se produce un proceso lento y "oscuro" hasta que se genera suficiente calor para iniciar
Iniciar una reacción rápida de emisión de luz. Las reacciones de luz y oscuridad continúan alternativamente
manera, generando el efecto estroboscópico (T. Shimizu, Estudios sobre luz estroboscópica pirotécnica
composiciones 1982) (Jennings-White, Capítulo 15: Química estroboscópica 2004). Este fenomeno
Se ha investigado un fenómeno y se han publicado algunos resultados de investigación y debates.
incluso recientemente (Corbel, et al. 2013).
Una posibilidad que se sospecha que da lugar a este efecto es que la "luz" inicial
La reacción en la superficie de una mezcla estroboscópica prensada crea una costra dura en la parte superior del
composición, con el proceso de ardor "oscuro" todavía en curso por debajo. La oscuridad
El proceso crea especies gaseosas que generan presión. La corteza eventualmente se rompe
a través, con efecto emisor de luz, cuando el calor y la presión por debajo es suficiente,
eventualmente creando otra costra superficial, y así sucesivamente. Otra posibilidad considerada
es que la reacción pirotécnica está ocurriendo a dos velocidades distintas debido a una
bucle de retroalimentación mal o entrada de oxígeno. A menudo se ve que la frecuencia de la luz estroboscópica
el pulso aumentará a medida que se quema la composición, o en otras palabras, menos de un retraso
entre destellos brillantes antes de finalizar.
Corbel y col. tenga en cuenta que una mezcla binaria común de perclorato de magnesio y amonio
sufre el efecto estroboscópico y supongo que esta composición se somete a un "dos etapas"
quema (Corbel, et al.2013). Primero, las partículas de magnesio se vaporizan con el calor.
de la reaccin y oxidado por el aire ambiente despus de ser expulsado por encima de la superficie, el
Zona “clara”. La mezcla arde luego a través de la reacción oxidante de metal, la "oscuridad"
zona, para generar suficiente calor para vaporizar y expulsar el magnesio nuevamente para crear el
efecto de luz, etc. Con magnalium (un combustible estroboscópico común), se sospecha que el magnalium
descomponerse en magnesio y aluminio, en donde el aluminio reacciona con el oxi-
dizer para generar calor y vaporizar el magnesio para la oxidación del aire, creando la "luz"
zona como se mencionó anteriormente. Adición de sulfato de bario (un aditivo estroboscópico común,
entre otros) ayuda a este efecto creando una capa sólida en la superficie y absorbiendo
calor, retrasando la evaporación del magnesio, mejorando el efecto estroboscópico general.
Algunas formulaciones de luz estroboscópica, a veces también llamadas "centelleantes", se dan en
Cuadro 10.5. En general, las composiciones incluyen una reacción tanto "clara" como "oscura".
Página 253
TABLA 10.5
Composiciones estroboscópicas a
Color de luz estroboscópica (% por peso)
Material rojo Verde blanco

Perclorato de amonio 50 60 60
Sulfato de estroncio 20
Sulfato de bario 17 15
Magnesio 30 23
Aleación de magnalio 25
Dicromato de potasio +5 +5 +5
El metal combustible se recubre con dicromato de potasio como estabilizador.

T. Shimizu, Estudios sobre composiciones pirotécnicas de luz estroboscópica
a
(mil novecientos ochenta y dos).
pirotécnica binaria. Por ejemplo, la "luz estroboscópica blanca" en la Tabla 10.5 muestra una combinación
nación de perclorato de amonio, sulfato de bario y magnalio. Magnalium
y el sulfato de bario es un polvo flash conocido, para la reacción "ligera", mientras que el magna-
Se sabe que el perclorato de amonio y lium arde sin llama, por la reacción "oscura". Un
La investigación en profundidad de esta hipótesis de "reacción de luz y oscuridad" fue realizada por
Jennings-White con una discusión sobre 13 composiciones estroboscópicas diferentes (Jennings-White,
Química estroboscópica 2004). Corbel et al. que
Grabaron estudios de intensidad de luz y cámaras de alta velocidad para registrar el efecto (Corbel,
et al. 2013).
La producción de luz estroboscópica de estas composiciones se puede utilizar para el entretenimiento.
pero también ofrece algunas posibilidades interesantes para las bengalas de señalización de emergencia.
OTROS EFECTOS DE LUZ: FLITTER Y GLITTER

Se pueden lograr varios otros efectos visuales interesantes mediante una cuidadosa selección de
Combustible y oxidante para una composición que produce chispas. Varios artículos de revisión exhaustiva
Se han publicado cles que discuten este tema en detalle, con numerosas fórmulas,
(Winokur 1978) (Jennings-White, Capítulo 14: Química del brillo 2004).
"Flitter" se refiere a las grandes chispas blancas obtenidas de la quema de grandes alu-
escamas mínimas. Estos copos arden continuamente al ser expulsados de la llama, creando
un hermoso efecto blanco, y se utilizan en una variedad de artículos de fuegos artificiales.
"Brillo" es el término que se le da al efecto producido por las gotas de metal fundido.
que, al ser expulsados de la llama, se encienden en el aire para producir un destello brillante
de luz. Una sal de nitrato (KNO 3 , nuevamente, es mejor) y azufre o un compuesto de sulfuro
parecen ser esenciales para lograr el fenómeno del brillo. Es probable que
el bajo punto de fusión (334 ° C) del nitrato de potasio produce una fase líquida que es
responsable, al menos en parte, de este efecto. Varias fórmulas de "brillo" se dan en
Cuadro 10.6.
Página 254
TABLA 10.6
Fórmulas de brillo a
Composición % por peso Efecto Nota
I. Nitrato de potasio, KNO 3 55 Buen brillo blanco Utilizado en estrellas aéreas
Dextrina 4
Sulfuro de antimonio, Sb S 2 3 dieciséis
Azufre 10
Carbón 10
II. Nitrato de potasio, KNO 3 55 Brillo dorado Utilizado en estrellas aéreas

Dextrina 4
Sulfuro de antimonio, Sb S 2 3 14
Carbón 8
Azufre 8
III. Nitrato de potasio, KNO 3 55 Buen brillo blanco Utilizado en fuentes

Azufre 10
Carbón 10
Aluminio atomizado 10
Óxido de hierro, Fe O
2 3 5
Carbonato de bario, BaCO 3 5
Nitrato de bario, Ba (NO ) 3 2 5
a
Winokur (1978).
PRODUCCIÓN DE LUZ DE COLORES
O ESCRIPCIÓN DE C olored -L IGHT P RODUCCIÓN

Ciertos elementos y compuestos químicos, cuando se calientan a alta temperatura, y
están presentes en la llama pirotécnica en la fase de vapor, tienen la propiedad única
de emitir líneas o bandas estrechas de luz en la región visible (380-780 nm) de la
espectro electromagnético. Esta emisión es percibida como color por un observador, y
La producción de luz coloreada es uno de los objetivos más importantes que persigue el
químico pirotécnico. La tabla 10.7 enumera los colores asociados con las diversas regiones.
del espectro visible. Los colores complementarios , percibidos si la luz blanca menos un
Se visualiza una porción particular del espectro visible, también se dan en la Tabla 10.7 . La
Los tintes utilizados para producir humo coloreado (ver Capítulo 11) tienen su color observado por
este último principio: absorber una parte de la luz visible y dispersar el resto.
Para producir color en una llama pirotécnica, el calor (de la reacción entre un
oxidante y un combustible) y una especie emisora de color. Compuestos de sodio
agregado a una mezcla caliente impartirá un color amarillo anaranjado a la llama. Estroncio
sales y litio producirán rojo, bario y ciertos compuestos de boro o cobre pueden
dan verde, y algunos otros compuestos de cobre producirán azul. El color puede ser
Página 255
TABLA 10.7
El espectro visible a
Longitud de onda (nm) Color de emisión Color complementario
<380 Ninguno (región ultravioleta) -
380–435 Violeta Verde amarillento
435–480 Azul Amarillo
480–490 Azul verdoso naranja
490–500 Verde azulado rojo
500–560 Verde Púrpura
560–580 Verde amarillento Violeta
580–595 Amarillo Azul
595–650 naranja Azul verdoso
650–780 rojo Verde azulado
> 780 Ninguno (región de infrarrojos) -
Los colores complementarios son los colores observados si la longitud de onda del color de emisión se elimina de la luz blanca.
a
Bauer y col. (1979).
producido por la emisión de una banda estrecha de luz (p. ej., luz en el rango de 435 a 480 nm
se percibe como azul) o por la emisión de varios rangos de luz que se combinan para
producir un color particular. Por ejemplo, la mezcla de luz azul y roja en el
proporciones producirán un efecto de llama violeta-violeta, mientras se mezclan rojo y verde
La luz en las proporciones adecuadas producirá un efecto de llama amarilla (recuerde que son
colores emisores o aditivos y no mezclar como pintura). Mientras que todos los niños aprenden su
colores básicos temprano en la vida, la teoría del color es un tema complejo, pero es uno que debe ser
estudiado por cualquiera que desee producir llamas de colores (Kosanke y Kosanke 2004).
Un catálogo de colores de emisión de una selección de pirotecnia más común.
productos y sus correspondientes longitudes de onda en nanómetros se muestra en la Tabla 10. 8
(Meyerriecks y Kosanke 2003) (Sabatini 2018) (Douda, Teoría de la llama coloreada
Producción 1964).
La producción de una llama de colores vivos es un problema mucho más desafiante.
que crear luz blanca. Se requiere un delicado equilibrio de factores para obtener una
efecto satisfactorio:
1. Una especie atómica o molecular que emitirá la longitud de onda deseada, o

mezcla de longitudes de onda, debe estar presente en la llama pirotécnica.
2. Las especies emisoras deben ser lo suficientemente volátiles para existir en estado de vapor.
a la temperatura de la reacción pirotécnica. La temperatura de la llama
rango de 1000 ° C a 2000 ° C (o más), dependiendo de la
composición utilizada.
3. La reacción oxidante-combustible debe generar suficiente calor para producir
el estado electrónico excitado del emisor. Un requisito de calor mínimo de
Shidlovskiy (Shidlovskiy 1964) ha mencionado 0,8 kcal / g.
4. El calor es necesario para volatilizar y excitar el emisor, pero no debe
exceder la temperatura de disociación de las especies moleculares (o la ionización
Página 256
TABLA 10.8
Colores producidos por productos de reacción pirotécnica y correspondientes
Longitudes de onda a – c
Color de emisión Especies emisoras de luz Longitudes de onda primarias (aproximadas, nm)
rojo 600–700 (total)

SrCl 625–670
SrOH 650–700
Li (emisión atómica) 610–670
naranja 550–640 (total)
CaOH 550–625
CaCl 580–620
Amarillo 570–600 (total)
Na (emisión atómica) 589 ("línea d" de sodio dominante)
Verde 500–570 (total)
BaCl 500–530
BaOH 490–525
CuOH 500–600
BO 2 470-580 con 546 dominantes d, e
Azul 415–550 (total)

CuCl 415–550
CuBr 400–550 f
CuI 460–475 g
a
Meyerriecks y Kosanke (2003).
Sabatini (2018).
B
C
Douda, Teoría de la producción de llamas de colores (1964).
Young y col. (2009).
D
mi
Poret y Sabatini (2013).
Juknelevicious, et al. (2015).
F
gramo
Klapötke y col. (2014).
temperatura de las especies atómicas) o la calidad del color se verá afectada. Por ejemplo,
El emisor verde BaCl es inestable por encima de 2000 ° C y es el mejor emisor azul,
CuCl, no debe calentarse por encima de 1200 ° C (Shidlovskiy 1964). Una tempera-
ture gama por lo tanto se requiere, lo suficientemente alta para lograr el electrónico excitado
estado de la especie vaporizada pero lo suficientemente bajo para minimizar la disociación.
5. La presencia de partículas incandescentes sólidas o líquidas en la llama
afectar negativamente a la calidad del color. La emisión de "radiación de cuerpo negro" resultante de
la luz blanca mejorará la intensidad de la emisión de luz general , pero la calidad del color
se diluirá. Los espectadores percibirán un color "descolorido". El uso
de magnesio o aluminio metálico en composiciones de color producirá una llama alta
temperaturas y alta intensidad general, pero amplia emisión de incandescente
Los productos de óxido de magnesio o de óxido de aluminio pueden reducir la pureza del color.
6. Se deben hacer todos los esfuerzos posibles para minimizar la presencia de partículas atómicas no deseadas.
y emisores moleculares en la llama. Compuestos de sodio, aunque sean menores
Página 257
impurezas, deben evitarse, o al menos minimizarse, en cualquier mezcla de colores

excepto amarillo. La intensa emisión atómica amarillo-naranja del sodio
(589 nm) abrumará a otros colores.
Puede requerirse un aglutinante en una mezcla de llama coloreada si la composición será

granulados o formados en "estrellas". Si es así, el porcentaje mínimo de aglutinante debe ser
usó. Los compuestos que contienen carbono pueden producir una llama de color naranja. El uso de un
aglutinante que ya está sustancialmente oxidado (uno con un alto contenido de oxígeno, como
dextrina) puede minimizar este problema. Aglutinantes como la parafina que contienen poco o nada
Se debe evitar el oxígeno a menos que se esté preparando una composición rica en oxígeno caliente.
O XIDIZER S ELECCIÓN
Los numerosos requisitos para un buen oxidante se discutieron en detalle en el Capítulo 3 .
Un oxidante para una composición de llama coloreada debe cumplir con todos esos requisitos y
Además, debe emitir la luz de longitud de onda adecuada para producir el color deseado o
No emite ninguna luz que interfiera con el color producido por otros componentes. En
Además, el oxidante debe reaccionar con el combustible seleccionado para producir una temperatura de llama.
tura que produce la máxima emisión de luz en el rango de longitud de onda adecuado. Si
la temperatura es demasiado baja, no se producen suficientes moléculas "excitadas" y son débiles
se observa la intensidad del color. Una temperatura de llama demasiado alta puede descomponer el
emisor molecular, destruyendo la calidad del color.
La Tabla 10.9 proporciona algunos datos sobre las temperaturas de llama obtenidos por Shimizu para
mezclas de oxidante-goma laca (T. Shimizu 1981). Los datos de la Tabla 10. 9 muestran que
El nitrato de potasio, con su calor de descomposición altamente endotérmico, produce
temperaturas de llama significativamente más bajas con goma laca que los otros tres oxidantes,
y por lo tanto, la intensidad de la luz amarilla del sodio en el oxalato de sodio
ser sustancialmente menor para las composiciones a base de nitrato de potasio.
Para utilizar nitrato de potasio en mezclas de llama de colores brillantes, generalmente
necesario incluir magnesio o magnalio como combustible para elevar la temperatura de la llama
ture. El potasio emite una luz violeta débil (cerca de 450 nm), pero buenas llamas rojas y verdes.
se puede producir con compuestos de potasio presentes en la mezcla (per-
El clorato es ventajoso para las composiciones de color porque no contiene iones metálicos para
interferir con la calidad del color). Una fuente de cloro también es útil para la formación de
Emisores volátiles de BaCl (verde) o SrCl (rojo). La presencia de cloro en la llama.
también ayuda al obstaculizar la formación de óxido de magnesio y estroncio o bario
óxido, todo lo cual dañará la calidad del color. Shidlovskiy sugiere un mínimo de
Donante de cloro al 15% en una composición de color cuando se utiliza magnesio metálico como combustible
(Shidlovskiy 1964).
Sin embargo, el cloro no es necesario para producir llamas de color. Tiene
Se ha demostrado que se pueden producir una serie de colores, incluso el complicado color azul.
utilizando con éxito oxidantes de nitrato sin el uso de combustibles metálicos o
compuestos que contienen cloro (Jennings-White, Nitrate colors 1993). El uso de
Los compuestos que contienen cloro y los combustibles metálicos, sin embargo, ayudan a expandir la
rango de velocidad de combustión para composiciones de color y en la expansión del rango de temperatura de llama
turas que se pueden lograr con composiciones de color.
Página 258
TABLA 10.9
Temperaturas de llama para mezclas de oxidante y goma laca a
Temperaturas de llama para varios oxidantes ( ° C)
Potasio Amonio Potasio Potasio

Composición Perclorato, KClO 4 Perclorato, NH ClO4 4 Clorato, KClO 3 Nitrato, KNO 3
I. 75% oxidante 2.250 2.200 2,180 1,675

15% goma laca
10% de sodio
oxalato
II. 70% oxidante 2.125 2.075 2.000 1.700
20% goma laca
10% de sodio
oxalato
III. 65% oxidante 1.850 1.875 1.825 1,725

25% goma laca
10% de sodio
oxalato
Se añadió oxalato de sodio para producir un color de llama amarillo y permitir la medición de temperatura mediante la "línea
método de reversión.
a
T. Shimizu, Estudios sobre composiciones pirotécnicas de luz estroboscópica (1982).
El mejor oxidante para elegir, por lo tanto, debe contener el ion metálico cuya emisión
sión, en forma atómica o molecular, se utilizará para la producción de color, si tal oxi-
dizer está disponible comercialmente, funciona bien y es seguro de usar. Usando esta lógica, para
Por ejemplo, el químico seleccionaría nitrato de bario o clorato de bario para la llama verde.
mezclas. El nitrato de estroncio, aunque higroscópico, se selecciona con frecuencia para compuestos rojos.
posiciones. El uso de un compuesto de estroncio que no actúa como oxidante primario.
(por ejemplo, carbonato de estroncio para el rojo) puede ser necesario para higroscopicidad, velocidad de combustión y
consideraciones de seguridad. Sin embargo, estos ingredientes inertes tenderán a bajar la llama.
temperatura y por lo tanto bajar la intensidad de emisión. Si es así, un combustible metálico puede ser
necesario para elevar la temperatura de la llama y compensar este efecto (ver más abajo). Una baja
En tales casos, también se puede requerir un porcentaje de ingredientes de color para producir un
color de fábrica.
F uels Y B Urning R ATES

Las aplicaciones que involucran composiciones de llama coloreada requerirán una combustión prolongada
composición o una mezcla que se quema rápidamente para dar una explosión de color. Bengalas de carretera
(fusibles) y las "lanzas" que se utilizan para crear piezas de montaje de fuegos artificiales requieren una combustión prolongada
tiempos que van de 1 a 30 min. Los combustibles "rápidos" como los polvos metálicos y el carbón vegetal son
normalmente no se incluye en estas mezclas lentas. Combustibles orgánicos parcialmente oxidados como
se puede utilizar dextrina. Los oxidantes gruesos y las partículas de combustible también pueden retardar la combustión.
Página 259
Velocidad. Las bengalas de las carreteras a menudo contienen aserrín común como un retardador grueso de combustión lenta.
dant y cera como un disipador de calor de bajo punto de fusión para ayudar a lograr tiempos de combustión prolongados.
Para lograr una combustión rápida, como en las "estrellas" de colores brillantes que se utilizan en
fuegos artificiales, las composiciones contendrán carbón vegetal o un combustible metálico. Tamaños de partículas finas
se utilizará, y todos los ingredientes estarán bien mezclados para lograr una muy homogénea
y mezcla de combustión rápida.
Las composiciones de llamaradas de color militar han utilizado tradicionalmente magnesio como combustible para
maximizar la temperatura de la llama y la potencia de las velas (Webster III 1985). Cuando el magnesio es
Sin embargo, cuando se usa, la humedad es siempre una preocupación. Si las composiciones que contienen magnesio son
no se seca completamente en el proceso de fabricación, y los artículos finales no están bien sellados,
La vida útil de almacenamiento de los artículos finales se verá afectada negativamente por la oxidación lenta de los
magnesio. Las tasas de quema se ralentizarán y la potencia de las velas disminuirá con el tiempo.
Los efectos de color de los fuegos artificiales se volvieron notablemente más brillantes en las décadas de 1970 y 1980, en gran parte
debido a una innovación de China. Las fábricas chinas en la década de 1970 fueron pioneras en la
uso de aleación de magnalio, Mg / Al, en composiciones de color. La aleación utilizada en los fuegos artificiales es
típicamente una proporción de 50/50 de los dos metales y consiste en una solución de Al 3 Mg 2 disuelto
en Al 2 Mg 3 (Kosanke y Kosanke 2004) (T. Shimizu 1981). Magnalium "envejece" mucho
mejor que el magnesio metálico por sí mismo en composiciones de color, y la menor cantidad de
el aluminio no interfiere con la producción de color en la llama. El magnalio
El combustible eleva la temperatura de la llama significativamente sobre las composiciones de color no metálicas, y
Ahora se puede producir una gama completa de colores utilizando composiciones a base de magnalium.
T HE V ELINE C OLOR S ERIES

Se desarrolló una serie de composiciones de color basadas en un conjunto básico de productos químicos de partida.
abierto por el maestro pirotécnico Robert Veline, quien generosamente publicó su antiguo
mulaciones para que las utilicen los aficionados (y otros). La tabla 10.10 contiene el color Veline
sistema, tanto para colores "puros" como para la gama más amplia de colores que se pueden obtener
mezclando los colores base (Veline 1989).
Veline quería crear un sistema de composiciones de color con tan poco combustible metálico como
posible (observe las pequeñas cantidades de magnalium utilizadas) que podrían mezclarse en una variedad
de formas de crear docenas de otros colores según el interés del mezclador. Los colores de Veline
no siempre producen los colores más intensos en comparación con otros componentes de ingeniería individual
posiciones que se discuten a continuación, pero el sistema es extremadamente útil por consideraciones de costo y seguridad.
aciones, así como aprender los principios básicos de la teoría del color en lo que respecta a la pirotecnia.
C OLOR I NTENSIFICATION CON C HLORINE
El cloro, Cl, es una de las claves para la producción de buenas llamas rojas, verdes y azules.
y en ocasiones se requiere su presencia en una mezcla pirotécnica para lograr un buen
salida (ya una velocidad de combustión específica) de estos colores.
El cloro cumple dos funciones importantes en una llama pirotécnica:
1. El cloro forma especies moleculares volátiles que contienen cloro con el

metales que producen color, asegurando una concentración suficiente de emisores en
la fase de vapor.
Página 260
TABLA 10.10
La serie Veline Color
principal rojo naranja Verde Azul
Goma roja 9 9 5 9
Carbón 20
Magnalium 5 6 6 11 6
Perclorato de potasio 55 55 55 30 55
Nitrato de bario 24
Óxido de hierro rojo 5
Carbonato de estroncio 15
Carbonato de calcio 15
Carbonato de bario 15
Carbonato de cobre 15
Parlon 15 15 15 15
Harina de madera (malla 70) 6
Dextrina +4 +4 +4 +4 +4
Colores compuestos (hechos mezclando los porcentajes de los colores principales anteriores)
Amarillo 45 55
Monasterio 20 80
Agua 80 20
Turquesa 55 45
Magenta 50 50
Granate 85 15
Durazno 25 60 15
Púrpura 15 5 80
2. Estas especies que contienen cloro en la fase de vapor son buenos emisores de
bandas estrechas de luz visible, que producen el color de llama observado.
Sin estas dos propiedades (volatilidad y emisión de luz), los buenos colores
será mucho más difícil de lograr.
El uso de oxidantes clorato o perclorato (KClO 3 , KClO 4 , etc.) es una forma de
introducir átomos de cloro en la llama pirotécnica. Otro método es incorporar
Introduzca un compuesto orgánico rico en cloro en la mezcla. La tabla 10.11 enumera algunos para
los donantes de cloro comúnmente utilizados en mezclas pirotécnicas. Un aumento dramático
en la calidad del color se puede lograr mediante la adición de un pequeño porcentaje de uno de
estos materiales en una mezcla. Shimizu recomienda la adición de 2% -3% orgánico
donante de cloro en composiciones que no contienen un combustible metálico, y la adición
de donante de cloro del 10% al 15% en las mezclas de alta temperatura que contienen
combustibles (T. Shimizu 1981).
Con las composiciones que contienen magnesio, el cloro tiene una tercera función importante.
Función en llama pirotécnica para la producción de color. Shimizu atribuye gran parte de la
valor de estos donantes de cloro en composiciones que contienen magnesio para el producto
ción, en la llama, de cloruro de hidrógeno, HCl, que reacciona con óxido de magnesio
Página 261
TABLA 10.11
Donantes de cloro para mezclas pirotécnicas
Material Fórmula Punto de fusión ( ° C) % De cloro por peso
Cloruro de polivinilo (PVC) (-CH CHCl-)
2 n Suaviza ca. 80, se descompone 56
California. 160
"Parlon" (clorado - Suaviza 140 California. 66
poliisopropileno)
Hexaclorobenceno C Cl
6 6 229 74,7
"Dechlorane" C Cl
10 12 160 78,3
(atenuador de hexacloropentadieno)
Hexacloroetano C Cl
2 6 185 89,9
para formar moléculas volátiles de MgCl. Dado que el magnesio libre es absorbido por el cloro y
no oxígeno, la emisión incandescente de las partículas de MgO se reduce así por la
reacción
+ MgCl
MgO HCl → OH + (10,2)
y la calidad del color mejora significativamente.
R ED F LAME C OMPOSITIONS : C Lassic S TRONTIUM -B ASED S ISTEMAS
Clásicamente, la mejor emisión de llama en la región roja del espectro visible es la pro-
producido por monocloruro de estroncio molecular, SrCl. Esta especie, inestable en la habitación
temperatura, se genera en fase de vapor en la llama pirotécnica por una reacción
entre los átomos de estroncio y cloro. El cloruro de estroncio (II), SrCl 2 , aparecería
para ser un precursor lógico de SrCl, y está disponible comercialmente, pero es
demasiado higroscópico para ser de uso práctico en mezclas pirotécnicas.
La molécula de SrCl emite una serie de bandas en la región de 620 a 680 nm, la "profundidad
rojo ”del espectro visible (también se observan otros picos). Mono de estroncio
hidróxido, SrOH, es otro emisor sustancial en las regiones rojo y rojo anaranjado
(Douda, Teoría de la producción de llamas de colores 1964) (Kosanke y Kosanke 2004).
El espectro de emisión de una llamarada roja se muestra en la Figura 10.1.
El nitrato de estroncio, Sr (NO 3 ) 2 , se utiliza a menudo como una combinación de oxidante / fuente de color.
en mezclas de llama roja. Un oxidante "más caliente", como el perclorato de potasio, es frecuente
Se utiliza con frecuencia además de ayudar a lograr temperaturas más altas y una combustión más rápida.
tasas, así como introducir cloro al sistema. El nitrato de estroncio, en particular, es bastante
higroscópico y, por lo tanto, no se debe usar agua para humedecer un aglutinante para mezclas
usando este oxidante. El carbonato de estroncio es mucho menos higroscópico y puede dar una
hermosa llama roja en condiciones adecuadas. Sin embargo, contiene, esencialmente,
-
anión pirotécnicamente inerte, el ion carbonato CO 23 . Bajos porcentajes de esta química
Se debe utilizar ical para evitar quemaduras.
Página 262
FIGURA 10.1 Espectro de emisión de una llamarada roja. La emisión se concentra en los 600–650 nm
región. Las principales especies emisoras son las moléculas de SrCl y SrOH en estado de vapor.
Para evitar que el SrCl se oxide más a SrO en la llama, Shidlovskiy recomienda
repara utilizando una composición que contiene un balance de oxígeno negativo (exceso de combustible). Semejante
una mezcla minimizará la reacción
2SrCl O+ 2 +
→ 2SrO Cl 2 (10,3)
y mejorar la calidad del color (Shidlovskiy 1964).

En particular, los avances recientes en el estudio de los periodatos han tenido cierto éxito.
en la sustitución de percloratos con periodatos, presumiblemente para generar SrI en el piro-
llama técnica. Sabatini informa que la sustitución del 10,3% en peso de perclorato de potasio
con 5% en peso de peryodato de potasio en un complejo iluminante de luz roja militar
posición
pureza, e encuentra unmayor
incluso una tiempointensidad
de combustión comparable,
luminosa (Sabatini,una longitudofdeIlluminating
A Review onda dominante similar y
Pirotecnia 2018).
Además, el uso de la molécula orgánica de alto contenido de nitrógeno 5- aminotetrazol
(5-AT, Figura 3.1) se ha explorado como una alternativa a los sistemas basados en perclorato.
Sabatini y Moretti informan que un sistema a base de nitrato de estroncio que reemplaza
el perclorato de potasio con 5-AT exhibe un tiempo de combustión similar, aumento de la producción de luz,
salida de longitud de onda roja dominante similar y mayor pureza espectral general
(Sabatini y Moretti 2013).
En la tabla 10.12 se presentan varias fórmulas rojas , y una fórmula que contiene magnesio
La fórmula del destello de la Marina de los EE. UU. Para el rojo se muestra en la Tabla 10.17 (junto con el verde y el amarillo).
C OMPOSICIONES R ED F LAME : L ITHIUM- B ASED A LTERNATIVAS
Además del estroncio, también se sabe que los compuestos a base de litio emiten rojo
luz a través de la emisión atómica de litio (similar a la emisión amarilla basada en sodio
sión). Aunque no se ha investigado tan a fondo como el estroncio, el litio contiene
las composiciones deben proporcionar una buena emisión de rojo: las principales líneas de litio son
Página 263
TABLA 10.12
Composiciones de llama roja
% por
Composición Peso Usar Referencia
I. Perclorato de amonio, 70 Antorcha roja Shimizu, T. en R.

NH ClO 4 4 Lancaster (1972)
Carbonato de estroncio, SrCO 3 10
Harina de madera (combustible lento) 20
II. Perclorato de potasio, 67 Estrella roja de fuegos artificiales Shimizu, T. en R.

Carbonato de estroncio, SrCO 3 13,5
Tono de raíz de pino 13,5
Almidón de arroz 6
III. Perclorato de potasio, KClO 4 32,7 Estrella roja de fuegos artificiales Winokur (1978)
Perclorato de amonio, NH ClO 4 4 28,0
Carbonato de estroncio, SrCO 3 16,9
Chicle rojo 14.0
Hexametilentetramina, 2.8
C H N6 12 4
Carbón 1,9
Dextrina (humedecida con 3: 1 3,7
agua: alcohol
IV. Perclorato de potasio, 44 Destello de señal roja (muy Inédito

KClO 4 poco residuo)
Nitrato de estroncio, Sr (NO ) 3 2 31
Epoxi (combustible / aglutinante) 25
V. Perclorato de litio, LiClO 4 75 lanza Koch (2001)

Hexamina, C H N 5 12 4
VI. Perclorato de amonio, NH ClO 4 4 49,5 Estrella Roja Koch (2001)

Dihidrazinotetrazina (DHT), 49,5
C H N2 6 8
Carbonato de litio, Li CO 2 3 1.0
VII. Nitrato de estroncio, 43 "Pirotecnia verde" Sabatini (2018)

Sr (NO ) 3 2 rojo sin perclorato
iluminante, recambio
para el ejército de EE. UU. M662
Malla de magnesio 30/50, Mg 32
Cloruro de polivinilo, PVC 15
Peryodato de potasio, KIO 4 5
Aglutinante epoxi 5
( Continuacion )
Página 264

Composiciones de llama roja
% por
VIII. Nitrato de estroncio, 33,3 "Pirotecnia verde" Sabatini y

Sr (NO )3 2 rojo sin perclorato Moretti (2013)
illumant basado en
5-aminotetrazol
Magnesio, malla 30/50, Mg 41,4
Cloruro de polivinilo, PVC 14,7
5-aminotetrazol, CH N
3 5 3.8
Epon 813 / Versamid 140 6,8
(aglutinante)
se informa que son 610 y 670 nm, en rangos similares a los compuestos a base de estroncio
(Koch, Evaluación de compuestos de litio como agentes colorantes para llamas pirotécnicas
2001). Composiciones basadas en perclorato de litio (LiClO 4 ) fácilmente disponible y
El carbonato de litio (Li 2 CO 3 ) se muestra en la Tabla 10.12 . Un inconveniente de la composición de litio
libras es su naturaleza higroscópica relativamente alta, que por supuesto causará problemas
con quema y almacenamiento a largo plazo.
Basado en cálculos termodinámicos y otras consideraciones químicas,
La evaluación de Koch sugiere varias reglas para buenas composiciones a base de litio.
(Koch, Evaluación de compuestos de litio como agentes colorantes para aplicaciones pirotécnicas
Llamas 2001):
• Prepare composiciones ricas en combustible para evitar el exceso de oxígeno y la generación de

compuestos de LiOH indeseables (que no emiten rojo como lo hará el Li atómico);
• Utilice combustibles con un alto contenido de hidrógeno para convertir el indeseable LiOH en
llamas a litio gaseoso y agua, H 2 O;
• Evite los halógenos, especialmente el cloro, que pueden generar LiCl que no
emitir en la región visible (alternativamente, la introducción de latas de aluminio
Halógenos de “barrido” en reacciones pirotécnicas).
A diferencia del bario, el estroncio (en el momento de esta publicación) aún no ha sido designado
un elemento de preocupación o uno que requiere una mayor regulación para el medio ambiente tóxico
efectos secundarios, por lo que el estudio de las composiciones de llama roja a base de litio no ha tenido el
el mismo impulso de "pirotecnia verde" que los compuestos de llama verde a base de bario.
G reen F LAME C OMPOSITIONS : C Lassic B Arium -B ASED S ISTEMAS

Composiciones pirotécnicas que contienen un compuesto de bario y un buen cloro.
fuente puede generar monocloruro de bario, BaCl, en la llama y la emisión
de luz verde se observará. BaCl, una especie inestable a temperatura ambiente,
pero es un emisor excelente en la región de 505–535 nm del espectro visible,
Página 265
la porción de "verde oscuro" (Douda, Teoría de la producción de llamas de colores 1964)

(Kosanke y Kosanke 2004). Se mostró el espectro de emisión de una llamarada verde.
en la Figura 4.1.
En particular, el bario y el estroncio son químicamente muy similares, siendo el bario uno
fila hacia abajo desde el estroncio en la tabla periódica. Se encuentran juntos en la naturaleza.
y es difícil eliminar todos los rastros de estroncio de las fuentes naturales de bario, o
viceversa. Los espectros de emisión con suficiente sensibilidad mostrarán ocasionalmente un
emisión menor de estroncio de 620–680 nm en una mezcla a base de bario o 505–535 nm
Emisión de bario en una mezcla de estroncio, si el producto químico no ha sido purificado.
completamente.
El nitrato de bario, Ba (NO 3 ) 2 y el clorato de bario Ba (ClO 3 ) 2 se utilizan con mayor frecuencia para
producen llamas verdes, que sirven tanto como oxidante como fuente de color. Clorato de bario
Puede producir una llama de color verde oscuro, pero es algo inestable (y sensible al ácido) y
Puede formar mezclas explosivas con buenos combustibles. El nitrato de bario produce un aceptable
color verde, y es considerablemente más seguro trabajar con él debido a su alta descomposición
temperatura y calor endotérmico de descomposición. El carbonato de bario, BaCO 3 , es
otra posibilidad, pero (similar al carbonato de estroncio mencionado anteriormente) debe usarse
-
en bajo porcentaje debido a su anión efectivamente pirotécnicamente inerte, CO 23 .
Se requiere una llama deficiente en oxígeno para una llama verde de buena calidad. De lo contrario,
El óxido de bario (BaO) formará y emitirá una serie de bandas en el rango de 480 a 600 nm,
produciendo un color verde amarillento apagado. La reacción
2BaCl O+ 2 +
→ 2BaO Cl 2 (10,4)
se desplazará hacia el lado izquierdo cuando el cloro esté presente en abundancia y el oxígeno
escasa, y se logrará un buen color verde. Una temperatura de llama demasiado alta.
descompondrá el BaCl, sin embargo, por lo que los combustibles metálicos deben reducirse al mínimo, si
se utilizan en absoluto.
Esta dependencia de la temperatura y el valor de una fuente de cloro son importantes
recordar. Una mezcla binaria de nitrato de bario y magnesio o magnalio.
El metal producirá una luz blanca brillante al encenderse (que se encuentra intencionalmente en algunos
bengalas de mano), a partir de una combinación de emisión de MgO y BaO a altas temperaturas
peratura conseguida por la mezcla. Adición de un combustible orgánico que contenga cloro
para bajar la temperatura y proporcionar átomos de cloro para formar BaCl puede producir
una llama verde. Varias composiciones de llama verde se dan en la Tabla 10.13 , y un
La fórmula de antorcha de la Marina de los EE. UU. que contiene magnesio para el verde se muestra en la Tabla 10.1 7
(junto con rojo y amarillo).
Además, y de manera similar a la investigación de estroncio / llama roja,
Por lo tanto, el uso de la molécula orgánica de alto contenido de nitrógeno 5-aminotetrazol
(5-AT, Figura 3.1) se ha explorado como una alternativa a los sistemas basados en perclorato.
tems, sin dejar de retener el bario como el principal emisor de color verde. Sabatini
y Moretti informan que un sistema a base de nitrato de bario que reemplaza el potasio
perclorato con 5-AT exhibe un tiempo de combustión similar, luz ligeramente mayor
poner, salida de longitud de onda verde dominante similar, y espectral general similar
pureza (Sabatini y Moretti 2013).
Página 266
TABLA 10.13
Composiciones de llama verde
% por
I. Perclorato de amonio, 50 Antorcha verde Shimizu, T. en R.
NH ClO
4 4 Lancaster (1972)
Harina de madera 8
Goma laca 8
II. Clorato de bario, sesentaAntorcha

y cinco verde Inédito
Ba (ClO ) · 2H O
3 2

Goma roja 10
III. Perclorato de potasio, KClO 4 46 Estrella de fuegos artificiales verdes Shimizu, T. en R.

Lancaster (1972)
Tono de raíz de pino dieciséis
Almidón de arroz 6
IV. Nitrato de bario, Ba (NO ) 3 2 59 Llamarada verde rusa Shidlovskiy (1964)

Cloruro de polivinilo 22
Magnesio 19
V. Nitrato de bario, Ba (NO ) 3 2 43 Perclorato de "pirotecnia verde" Sabatini y

emisor de llama verde libre. Moretti (2013)
Malla de magnesio 30/50, Mg 32
Cloruro de polivinilo, PVC 15
5-aminotetrazol, CH N 3 5 5
Epon 813 / Versamid 140 5
(aglutinante
VI. Nitrato de potasio, KNO 3 83 "Pirotecnia verde" Poret y Sabatini

llama verde a base de boro (2013)
Boro amorfo, B 10
Epon 828 / Epikure 3140 (carpeta) 7
VII. Nitrato de potasio, KNO 3 83 Boro de "pirotecnia verde" Brinck (2014)

llama verde a base de carburo
Carburo de boro, B C 4 10
Epon 828 / Epikure 3140 7
(aglutinante)
VIII. Diboruro de magnesio, MgB 2 21 Magne sium "Pirotecnia verde" Brusnahan y col.
llama verde a base de diboruro (2016)
Poliviniltetra fluoroetileno, 3
PTFE
Página 267
G REEN F LAME C OMPOSITIONS : “G REEN P YROTECHNICS ”

CON B ORON -B ASED C OMPOSITIONS
Si bien la generación de BaCl ha sido el método preferido para producir

llamas, tanto la presencia de bario como de donantes de cloro, como el perclorato,
son problemáticos en la "pirotecnia verde" debido a la probable cardiotoxicidad de
bario y los problemas de toxicidad del perclorato para el correcto funcionamiento de la tiroides humana.
Se han evaluado donantes de cloro alternativos, como cloruro de polivinilo, PVC
en compuestos a base de bario.
Estudios recientes con boro elemental (B) y carburo de boro (B 4 C) han
mostró resultados prometedores en la generación de llamas verdes, eliminando tanto el bario
y problema de perclorato. Se espera que el dióxido de boro metaestable, BO 2 , sea el principal
Mary emisor del color verde a 546 nm. Poret y Sabatini informan de un KNO 3 / B /
Formulación de Epon 828 (aglutinante) con una longitud de onda dominante de 567 nm y una
pureza tral ”del 55,0%, en comparación con el control Ba (NO 3 ) 2 / Mg / PVC / Laminac
(aglutinante) que muestra una longitud de onda dominante de 562 nm y en total 66,4%
pureza espectral (teniendo en cuenta que la diferencia de pureza espectral puede no ser visible para
a simple vista) (Poret y Sabatini 2013). Los inconvenientes de esta base de boro
composición es que se quemó de 3 a 4 veces más rápido y aproximadamente 800 ° C más caliente,
que puede ser indeseable para composiciones que pretenden quemarse por más tiempo tales
en cuanto a fuegos artificiales de lanza o estrella. Trabajo similar evaluado usando boro cristalino en
adición de boro amorfo en esta composición, que se encontró que prolonga la
tiempo de combustión, aunque simultáneamente disminuyen la intensidad luminosa general (Sabatini,
Poret y Broad, uso de boro cristalino como retardante de la velocidad de combustión para
Desarrollo de formulaciones de señales portátiles de color verde 2011).
La investigación de seguimiento con formulaciones de carburo de boro mitigó este problema de velocidad de combustión
en una mezcla de KNO 3 / B 4 C / Epon 828 (aglutinante) que mostró un tiempo de combustión similar al
mezcla a base de bario, una longitud de onda dominante de 561 nm, una pureza espectral del 51,96% y
una intensidad luminosa comparable (Brinck 2014).
La especie de radicales libres BO 2 metaestable , señalada anteriormente como una luz verde viable
emisor, también se ha producido mediante el empleo de diboruro de magnesio (MgB 2 )
como combustible y fuente de boro. Brusnahan y col. informar que el uso de diboruro de magnesio
con nitrato de potasio o perclorato de amonio (junto con varios aglutinantes
y aditivos) proporcionaron resultados muy aceptables (Brusnahan, et al. 2016). Mientras que un
breve búsqueda de minoristas de productos químicos, en el momento de escribir este artículo, no encontró el producto químico
cal para ser económico para el uso a granel grande, es un material usado bastante común en el
industria de semiconductores que podría permitir la reducción de costos, si el mercado lo requiriera.
Algunas composiciones de llama verde a base de boro "verde" se muestran en la Tabla 10.13.
B Lue F LAME C OMPOSITIONS : C Lassic C OPPER C HLORIDE -B ASED S ISTEMAS
La generación de una llama intensa y de un azul profundo representa el último desafío para
el químico pirotécnico. Un delicado equilibrio de temperatura y comportamiento molecular.
Se requiere ior para obtener un buen azul, pero se puede hacer si las condiciones son las adecuadas.
La mejor emisión de llama en la región azul del espectro visible (435–480 nm)
se obtiene a partir de monocloruro de cobre, CuCl. Emisión de llamas de este molecular
Página 268
especie produce una serie de bandas en la región de 428 a 452 nm, con adicionales
picos entre 476 y 488 nm (Douda, Teoría de la producción de llamas coloreadas 1964)
(Kosanke y Kosanke 2004).
En una llama rica en oxígeno y a temperaturas superiores a 1200 ° C, el CuCl es inestable y
reaccionará para formar CuO y CuOH. CuOH emite en la región de 525 a 555 nm (¡verde!)
y una emisión sustancial puede dominar cualquier efecto azul que también esté presente. Cobre
óxido, CuO, emite una serie de bandas en la región roja, y esta emisión rojiza es a menudo
visto en la parte superior de las llamas azules, donde hay suficiente oxígeno de la atmósfera
para convertir CuCl en CuO (T. Shimizu 1981). Control de la presencia de cloro y
Limitar la temperatura de la llama es crucial en estos sistemas para generar un color azul profundo.
Acetoarsenita de cobre, (CuO) 3 As 2 O 3 · Cu (C 2 H 3 O 2 ), también conocida como "Verde de París",
fue ampliamente utilizado en mezclas de llama azul hasta hace algunas décadas. Produce un buen
llama azul, pero ha desaparecido de las fórmulas comerciales debido a los peligros para la salud
ards asociados con su uso (el arsénico es tóxico para los seres humanos y los animales).
Óxido de cobre (CuO), carbonato de cobre básico [CuCO 3 · Cu (OH) 2 ] y cobre
sulfato, disponible comercialmente como CuSO 4 · 5H 2 O, se encuentran entre algunos de los compuestos
materiales comunes utilizados en mezclas de llama azul. Perclorato de potasio y amonio
el perclorato son los oxidantes que se encuentran en la mayoría de las composiciones azules. Cloruro de potasio
sería una opción ideal debido a su capacidad para sostener la reacción a bajas temperaturas
(recuerde, el CuCl es inestable por encima de 1200 ° C). Sin embargo, en presencia de humedad,
el anión clorato puede sufrir una "metátesis de sal" y pasar del potasio al cobre,
formando clorato de cobre, Cu (ClO 3 ) 2 . El clorato de cobre es un material extremadamente reactivo,
hasta el punto de ser fácilmente explosivo. La posibilidad de que se forme debe ser una base de cobre.
La mezcla azul se moja excluye el uso comercial de KClO 3 o cualquier fuente de clorato.
En la Tabla 10.14 se dan varias fórmulas para las composiciones de llama azul. Una extensión
revisión siva de las llamas azules y púrpuras, concentrándose en la mezcla de perclorato de potasio
turas, ha sido publicado por Shimizu (T. Shimizu, Estudios sobre llamas azules y púrpuras
composiciones elaboradas con perclorato de potasio 1980).
TABLA 10.14
Composiciones de llamas azules
% por
I. Perclorato de potasio, KClO 4 68,5 Llama azul: "excelente" Shimizu (1980)
Óxido de cobre, CuO 15
Goma roja 7.5
Almidón de arroz + 5%
II. Perclorato de potasio, 40 Llama azul Shimizu, T. en

KClO 4 R. Lancaster
(1972)
Perclorato de amonio, 30
NH ClO
4 4
Carbonato de cobre, CuCO 3 15
( Continuacion )
Página 269
TABLA 10.14 ( Continuación )

Composiciones de llamas azules
% por
Chicle rojo 15
III. Perclorato de potasio, KClO 4 68 Llama azul "excelente" Shimizu (1980)

Chicle rojo 6
IV. Perclorato de amonio, 70 Estrella azul de fuegos artificiales (con Piedra (1977)
NH ClO
4 4 cola de carbón)
Chicle rojo 10
Carbón 10
Dextrina (humedecer con + 5%
alcohol isopropílico
V. Yodato de cobre, 15 Cloro "pirotecnia verde" Klapötke y col.

Cu (IO ) 3 2 llama azul libre, emisor de CuI. (2014)
Nitrato de guanidinio, 50
CH N O
6 4 3
Magnesio, Mg 10
Cobre, Cu 15
Epon 828 / Epikure 3140 5
(aglutinante)
VI. Yodato de potasio, 56,8 Cloro "pirotecnia verde" Koch (2015)

KIO 3 llama azul libre, emisor de CuI
Malaquita, 2 27,4
CuCO -Cu (OH)3 3
Azufre, S 8 15,8
VII. Bromato de potasio, 58 Cloro "pirotecnia verde" Juknelevicious,

KBrO 3 llama azul libre, emisor de CuBr et al. (2015)
Bromuro de cobre (I), CuBr 18
Bromuro de amonio, 12
NH Br4
Hexamina, C H N 6 12 4 12
VIII. Bromato de potasio, 68 Cloro "pirotecnia verde" Koch (2015)

KBrO 3 llama azul libre, emisor de CuBr
Malaquita, 2 15
CCO -Cu (OH)
3 3
Azufre, S 8 17
El material de la Composición IV es en realidad carbonato de cobre básico, 2 CuCO · Cu (OH) .

3 2
Página 270
B LUE F LAME C OMPOSITIONS : “G REEN P YROTECHNICS ”

CON C OPPER I ODIDE Y C OPPER B ROMIDE
Como se señaló anteriormente, la generación de la especie CuCl produce una excelente llama azul,
aunque eso generalmente requiere una fuente de cloro como el perclorato, que se sabe que tiene
preocupaciones ambientales como se discutió anteriormente. Además, CuCl es un inestable
especies en llamas y una temperatura de llama demasiado alta pueden descomponer el fugaz
molécula, lavando el color azul deseado y creando óxido de cobre (II), que
emite un color rojo. La investigación realizada por Klapötke et al. sugirió que un cobre (yo)
El yoduro, CuI, podría resultar un emisor de llama azul igualmente adecuado o superior.
(Klapötke, Rusan y Sabatini 2014). Mientras que el CuCl emite en el azul de 435 a 480 nm
región, se sugirió que CuI emitiera alrededor de 460 nm. Yodato de cobre (II) — Cu (IO 3 ) 2 -
sirvió como oxidante junto con magnesio, nitrato de guanidinio y urea
o cobre metálico para quemar y generar la especie CuI en la llama para su emisión.
Se demostró que el rendimiento es igual o incluso superior al de las emisiones de CuCl.
composición de referencia ting. El yodato de cobre sigue siendo prohibitivamente caro para piro-
composiciones técnicas basadas en los precios actuales del mercado, pero la investigación que muestra que
Se pueden utilizar exitosos emisores de luz azul a base de cobre sin cloro en energía
materiales es un avance significativo en la "ecologización" de la pirotecnia.
Otro halógeno, el bromo, se ha investigado como otra alternativa al cloro.
rina, en este caso generando bromuro de cobre, CuBr, en llama pirotécnica. Esto puede
lograrse en un proceso similar al anterior mediante la síntesis de bromato de cobre—
Cu (BrO 3 ) 2 —y generando CuBr como un producto de disociación o creando CuBr en
la llama al tener un donante de bromo en presencia de cobre, como el uso de cobre
metal con bromato de potasio, KBrO 3 , o bromuro de amonio, NH 4 Br (el último
del cual se sabe que es un "refrigerante" en composiciones pirotécnicas) (Juknelevicious,
et al. 2015). Se espera que la longitud de onda dominante de CuBr sea 473 nm, justo en el
medio del rango del espectro de color azul. Si bien el bromato de cobre no está ampliamente disponible
precio del bromato de potasio como oxidante / donante de bromo en
Se encontró que las formulaciones eran (en el momento de escribir este artículo) aproximadamente un 35% más caras
a granel que el perclorato de potasio, no es prohibitivamente caro pero es otra consideración
ación para el químico pirotécnico.
Koch llevó a cabo una evaluación holística de los emisores de CuX, donde X es un halógeno F, Cl,
Br, o I. Mientras que CuF resultó ser un emisor azul pobre, CuCl, CuBr y CuI fueron
todos tienen utilidad variable como emisores de llama azul. Formulaciones para CuI- y
Los emisores de color azul basados en CuBr se muestran en la Tabla 10.14.
P urple F LAME C OMPOSITIONS
Una llama púrpura, el relativo "recién llegado" a la pirotecnia, se puede lograr mediante el
Equilibrio correcto de emisores rojos y azules. La mezcla aditiva de estos dos colores.
produce una gama de colores en la familia púrpura-lila-violeta-magenta como se percibe
por el observador. Se han publicado varios artículos de revisión exhaustivos sobre llamas púrpuras.
publicado. Las composiciones dadas en la Tabla 10.15 recibieron una calificación de "excelente" en
el artículo de revisión escrito por Shimizu (T. Shimizu, Estudios sobre la llama azul y púrpura
composiciones elaboradas con perclorato de potasio 1980).
Página 271
TABLA 10.15
Composiciones de llama púrpura (Shimizu 1980)
Composición % por peso Comentario
I. Perclorato de potasio, KClO 4 70 "Excelente"
Chicle rojo 5
II. Perclorato de potasio, KClO 4 70 "Excelente"

Chicle rojo 5
Polvo de cobre, Cu 6
Como se señaló anteriormente, el potasio es un emisor débil de color púrpura, pero generalmente no
suficiente para pirotecnia de llamas de colores. Shimizu informa que la emisión
es realmente fuerte en la región ultravioleta , pero eso no es visible para el ojo humano
(T. Shimizu, Fuegos artificiales desde un punto de vista físico, segunda parte 1983).
Y ellow F LAME C OMPOSITIONS : S ODIUM
Se logra fácilmente un color de llama amarillo-naranja mediante la emisión atómica del sodio.
La intensidad de emisión a 589 nm aumenta a medida que aumenta la temperatura de reacción, y
aquí no hay especies emisoras de moléculas que se descompongan a temperaturas más altas.
La ionización de átomos de sodio a iones de sodio ocurrirá a temperaturas muy altas,
Sin embargo, incluso aquí hay un límite superior de temperatura que debe evitarse para
máxima calidad de color.
Se puede lograr un "amarillo canario" más puro de forma pirotécnica mezclando el verde
y naranja. Composiciones pirotécnicas que contienen un compuesto de bario (para verde
emisión) y un compuesto de calcio o sodio para el color amarillo-naranja puede lograr
algunos hermosos efectos de color en la región "amarilla". Prueba y error es probablemente el
El mejor método a utilizar para encontrar la mezcla "perfecta" para un tono amarillo deseado.
La mayoría de los compuestos de sodio tienden a ser bastante higroscópicos y, por lo tanto, para simplificar
compuestos tales como nitrato de sodio (NaNO 3 ), clorato de sodio (NaClO 3 ) y
perclorato de sodio (NaClO 4 ), combinando el anión oxidante con el emisor metálico
ter no se puede utilizar a menos que se tomen precauciones para proteger contra la humedad antes,
durante y después del proceso de fabricación. Oxalato de sodio (Na 2 C 2 O 4 ) y criolita
(Na 3 AlF 6 ) son más bajos en higroscopicidad y, por lo tanto, son los agentes colorantes utilizados
en la mayoría de las mezclas comerciales de llama amarilla. Algunas composiciones amarillas representativas
en la Tabla 10.16 , y en la fórmula de destello de la Marina de los EE. UU. para el amarillo se muestra
Tabla 10.17 (junto con rojo y verde).
Página 272
TABLA 10.16
Composiciones de llama amarilla
Composición % por peso Usar Referencia
I. Perclorato de potasio, 70 Estrella amarilla de fuegos artificiales Shimizu, T. en R. Lancaster
KClO 4 (1972)
Oxalato de sodio, Na C O2 2 4 14
Chicle rojo 6
Goma laca 6
Dextrina 4
II. Perclorato de potasio, KClO 4 75 Fuego amarillo Shimizu, T. en R. Lancaster

(1972)
Criolita, Na AlF
3 6 10
Chicle rojo 15
III. Nitrato de sodio, NaNO 3 56 Fuego amarillo ruso Shidlovskiy (1964)

Magnesio 17
IV. Nitrato de potasio, KNO 3 37 Fuego amarillo ruso Shidlovskiy (1964)

Oxalato de sodio, Na C O2 2 4 30
Magnesio 30
Resina 3
V. Nitrato de bario, Ba (NO ) 3 2 17 Llamarada amarilla McIntyre (1980)

Nitrato de estroncio, Sr (NO ) 3 2 dieciséis
Perclorato de potasio, KClO 4 17
Oxalato de sodio, NaC O 2 4 17
Hexaclorobenceno, C Cl 6 6 12
Magnesio 18
Aceite de linaza 3
S ODIUM I MPURITIES : AC RECAUCIÓN EN C OLOR P RODUCCIÓN

Debe recordarse que un poco de sodio ayuda mucho a afectar la llama.
color, debido al hecho de que el sodio es un emisor atómico, en lugar de una molécula. A
El emisor molecular debe formarse en la llama a través de una reacción entre dos espe-
cies. Un emisor atómico no requiere tal química de llama para vaporizar el átomo.
material, y está listo para emitir su espectro atómico inmediatamente después de la vaporización
en la llama pirotécnica. Como tal, incluso un bajo porcentaje de una impureza de sodio en un
La sustancia química a granel puede hacer que la sustancia química afecte el color de la llama en gran medida.
El control de calidad de las materias primas es importante cuando la producción de un color puro es
el objetivo, especialmente con impurezas de sodio.
Página 273
TABLA 10.17
Fórmulas de bengalas de la Marina de los EE. UU. (Webster III 1985)
% por peso
Material rojo Verde Amarillo
Magnesio 24,4 21,0 30,3

Perclorato de potasio, KClO 4 20,5 32,5 21,0
Nitrato de estroncio, Sr (NO ) 3 2 34,7
Nitrato de bario, Ba (NO ) 3 2 22,5 20,0
Cloruro de polivinilo 11,4 12,0
Oxalato de sodio, Na C O 2 2 4 19,8
Polvo de cobre, Cu 7.0
Asfalto 9.0 3.9
Aglutinante 5,0 5,0
O RANGO F LAME C OMPOSITIONS : C ALCIUM Y S ODIUM / S TRONTIUM C OMBINATIONS
El calcio es el generador más común de color naranja, con cloruro de calcio, CaCl,
e hidróxido de calcio, CaOH, como principal especie emisora en llama pirotécnica, con
el monohidróxido como emisor preferido debido a su longitud de onda dominante de 600 nm,
vicio 609 nm para el monocloruro (Kosanke y Kosanke 2004). Los más comunes
Los colorantes de calcio para la llama naranja son carbonato de calcio, CaCO 3 , oxalato de calcio,
CaC 2 O 4 y sulfato de calcio, CaSO 4 . La adición de cantidades variables de estroncio puede
también ajustar el color percibido de naranja a rojo anaranjado, según el propósito,
y la adición de compuestos de bario puede ajustar el color de amarillo a amarillo verdoso.
En particular, algunas composiciones que mezclan el amarillo del sodio y el rojo del estroncio
También se han publicado que muestran una buena producción de color naranja, teniendo cuidado de no
para aclarar el color rojo con demasiado sodio.
En la Tabla 10.18 se dan algunas composiciones representativas de naranja .
EMISIÓN INFRARROJA Y PIROTÉCNICA
A medida que avanzaba el siglo XX, la tecnología moderna para la detección y el análisis
sis de la salida de luz de la pirotecnia y otros artículos emisores de luz continuó
para mejorar, el interés en el lado militar pasó de lo visible a lo infrarrojo
región de radiación electromagnética.
La radiación infrarroja se emite como un continuo de objetos cálidos y calientes (Military
Serie pirotécnica Parte uno, "Teoría y aplicación" 1967), y también se emite
ted en longitudes de onda discretas (o frecuencias, que algunos científicos prefieren utilizar para
describir la radiación electromagnética) de especies moleculares en asociación con
Actividad vibracional y rotacional que involucra los enlaces químicos en las moléculas.
Los enlaces químicos absorben la radiación infrarroja de la longitud de onda adecuada para someterse
una transición de un estado vibratorio del estado fundamental a un estado excitado o los enlaces son
Primero excitado térmicamente a un nivel vibratorio más alto y volver al estado fundamental con
la emisión de un fotón de radiación infrarroja. Esta emisión de radiación infrarroja
Página 274
TABLA 10.18
Composiciones de llama naranja
I. Azufre, S 14 Llama naranja Haarman (1996)
Carbonato de calcio, CaCO 3 34
Clorato de potasio, KClO 3 52
II. Clorato de potasio, KClO 3 40 Estrella naranja Haarman (1996)

Carbonato de sodio, Na CO 2 3 8
Carbón, C 2
Chicle rojo 12
Dextrina 5
III. Perclorato de amonio, NH ClO

4 4 22 Estrella iluminadora naranja Sturman (1990)
Perclorato de potasio, KClO 4 22
Dicromato de potasio, K CrO 2 4 4
Oxalato de calcio, CaC O 2 4 15
Magnalio, Mg / Al 18
Chicle rojo 5
Alopreno (caucho clorado) 9
Pasta de papel de vinilo (aglutinante) 5
Agua (para mezclar) + 12%
se puede utilizar para detectar objetos que son más cálidos que su fondo y, por lo tanto,
proporciona un medio para apuntar a esos objetos cálidos.
La tecnología de visión nocturna es una aplicación de esta área de tecnología. El detec-
ción de motores diésel, motores a reacción y otros "puntos calientes" que se destacan por su
Los antecedentes son otra área de interés de investigación muy activo, y los artículos pirotécnicos
se han utilizado para proporcionar protección a objetos calientes que podrían ser detectables debido a
emisión de infrarrojos y, por lo tanto, estar en peligro en un entorno de combate.
La radiación infrarroja varía entre 0,80 micrones (u 800 nm, la longitud de onda larga
final de la luz visible) hasta 300 micrones, donde comienza la región de microondas. Cálido
Los objetos emiten una huella dactilar térmica de radiación infrarroja que es función de la temperatura.
tura y los tipos de enlaces químicos, si los hay, que están emitiendo la radiación. "Picos"
de intensidad de la actividad vibracional molecular se superponen en el continuo
de la radiación de "cuerpo negro" de sólidos y líquidos.
Las contramedidas que se pueden utilizar para protegerse contra un detector térmico incluyen
la siguiente:
1. Una bengala pirotécnica que emite una salida de alta intensidad de luz visible e infrarroja
radiación, para "deslumbrar" al detector.
2. Uso de un humo pirotécnico, donde las partículas de humo se absorben y se dispersan.
la radiación que es emitida por el objeto "objetivo" caliente, lo que hace que no
ser distinguible del fondo.
Página 275
3. El uso de múltiples "señuelos" que emiten radiación infrarroja de un tipo

y salida de energía que imita lo que el detector busca específicamente
y así desviar la atención del objetivo.
Muchas de las tecnologías de "contramedidas" para la protección de aeronaves contra

Los misiles "buscadores de calor" durante las últimas décadas se han basado en el método n. ° 3 anterior. Estas
tecnologías que se han empleado en un sistema pirotécnico que consiste en combustible de magnesio
con politetrafluoroetileno (PTFE, o “Teflon ® ”) como el sistema reactivo. Al encenderse
ción de la composición, en una llamarada, los átomos de flúor se liberan del cartucho
bon esqueleto del polímero a temperatura elevada y reaccionar vigorosamente con el
combustible de magnesio para producir fluoruro de magnesio (MgF 2 ), con carbono producido como
otro producto de reacción (Kubota y Serizawa, Procesos de combustión de Mg / TF
Pirotecnia 1987).
+ (CF 2
2Mg CF ) → 2MgF 2C
2n 2 + de calor
+ (10,5)
En un esfuerzo por mantener la firma adecuada, la carpeta que se utiliza con esta tecnología
La gología es también una especie altamente fluorada que contiene suficientes átomos de hidrógeno residuales.
para ser soluble en un solvente como acetona. El nombre comercial para el polímero es Viton ® ,
y la mezcla resultante de magnesio, teflón y vitón se conoce en la industria como
Composición “MTV”. La mezcla se quema rápido y caliente y también ha encontrado algunas aplicaciones.
cationes como una composición
de estas composiciones de ignición
no han sido (Kochpublicadas
ampliamente 2002). Obviamente, muchos
por el ejército de UU.
de EE. los detalles
para evitar
adversarios para vencer o explotar cualquier debilidad en estos sistemas.
A medida que las fábricas se preparan para producir esta composición vital para la industria de defensa
prueba, ocurrieron varios accidentes trágicos que involucraron la ignición de la mezcla durante el
proceso de manipulación posterior a la mezcla. Las investigaciones revelaron que la composición había
propiedades electrostáticas muy singulares que dieron como resultado que la composición conservara un
Carga electrostática que se desarrolló durante el proceso de producción durante un largo período.
de tiempo. Se instituyeron medidas para ayudar a dispersar la carga acumulada, y la
Se dejó reposar el material durante más tiempo de lo normal después de la operación de consolidación.
Se realizaron acciones, en un esfuerzo por ayudar a prevenir accidentes de fabricación con
este material crítico. La tecnología en esta área continúa evolucionando a medida que la detección
Los métodos y contramedidas se vuelven cada vez más sofisticados.
PRODUCCIÓN DE LUZ Y COLOR: RESUMEN

La producción de luz brillante es uno de los sellos distintivos de la pirotecnia, y una variedad
de métodos y productos químicos se pueden emplear para "marcar" el brillo, color y
y propiedades para lograr el efecto deseado. Una mezcla ardiente muy caliente con metal.
se necesitan combustibles para la emisión de luz blanca brillante, mientras que la temperatura de la llama debe
ser moderados y los combustibles metálicos limitados en ciertas llamas de colores para evitar la descomposición / oxidación
ción de las especies emisoras de color molecular (como SrCl para el rojo). Un cuidadoso equilibrio
de combustible, oxidante y otros productos químicos son necesarios para lograr el objetivo deseado,
pero una gran cantidad de herramientas y tácticas están disponibles para que el químico pirotécnico se dé cuenta
muchos efectos pirotécnicos diferentes.
Página 276
11 Producción de humo
HUMO VERDE: El humo generado pirotécnicamente se utiliza para aplicaciones civiles y militares.
cationes. Los humos de colores, como el humo verde que se muestra aquí, se utilizan para entretenimiento como
así como para aplicaciones militares. El humo se produce por sublimación de un tinte volátil en
una composición pirotécnica ardiente. La temperatura de la composición debe ser lo suficientemente alta.
para vaporizar el tinte pero no demasiado caliente que las moléculas del tinte se destruyan y se pierda el color.
Normalmente, uno no piensa en el humo, esos subproductos cenicientos hollín, como un

meta deseada por el pirotécnico. Pero los humanos han estado usando este efecto peculiar
de partículas sólidas que flotan juntas en el aire para señalizar, oscurecer y
para entretener durante el tiempo que hemos podido controlar incluso el más simple
fogatas ...
INTRODUCCIÓN
La mayoría de las reacciones explosivas y pirotécnicas producen algunas o incluso cantidades significativas.
de humo, se pretendiera o no este fenómeno visible. El humo puede oscurecer
llamas de colores, interrumpen la respiración o causan problemas de limpieza, las partículas se depositan en el
tierra 1 . Por lo tanto, a menudo se intenta mantener la producción de humo en un
mínimo en tales mezclas, y se están realizando esfuerzos activos de investigación y desarrollo
alrededor del mundo para producir pirotecnia de bajo humo (Chávez, et al. 1999). El humo es
normalmente una molestia y, en un área confinada, puede ser indeseable e insalubre.
1 No solo es molesto barrer, sino que la pirotecnia en interiores para juegos de hockey sobre hielo puede causar el derretimiento del
hielo o rotura de la superficie helada para los patines de los jugadores.
257
Página 277
Pero, si está en un vehículo blindado y alguien está apuntando a un

Silencio en tu dirección, una buena nube del humo adecuado en el momento adecuado puede ser un verdadero
salvador de la vida. Una variedad de composiciones productoras de humo se fabrican a propósito.
diseñado para uso en señalización diurna y oscurecimiento protector, así como para entretenimiento
fines de entretenimiento y entretenimiento.
Se utilizan dos procesos básicos para crear nubes de humo:
1. La dispersión de partículas sólidas o líquidas.

2. La recondensación de material vaporizado.
Los materiales pueden liberarse lentamente a través de una reacción pirotécnica o pueden instantáneamente
dispersarse instantáneamente utilizando una carga explosiva. Técnicamente, una dispersión
de finas partículas sólidas en el aire se denomina humo , mientras que las partículas líquidas en el aire crean una
niebla. Un humo es creado por partículas en el rango de 10 −5 a 10 −9 m, mientras que las partículas más grandes están suspendidas.
las partículas crean un polvo (Shidlovskiy 1964). Las composiciones pirotécnicas de humo deben
cumplir con todos los requisitos estándar para un dispositivo energético aceptable (buen desempeño
formación, seguridad, almacenamiento, etc.) que se han analizado en capítulos anteriores.
G ENERACIÓN Y D ISPERSIÓN DE ARTÍCULOS S OLID P
Una variedad de eventos que conducirán a la producción de humo pueden ocurrir en el pirotécnico.
fuego. La quema incompleta de un combustible orgánico producirá una llama negra con hollín (principalmente
carbono atómico o materiales pesados en carbono). Un combustible altamente oxidado como el azúcar es
no es probable que produzca carbono. Materiales como naftaleno (C 10 H 8 ) y antraceno
(C 14 H 10 ) —sólidos volátiles con alto contenido de carbono— son buenos candidatos para la producción de hollín.
ducción. Varias mezclas que producirán humo negro se enumeran en la Tabla 11.1.
TABLA 11.1
Composiciones de humo negro
Composición % por peso Referencia
I. Clorato de potasio, KClO 3 55 Shidlovskiy (1964)

Antraceno, C H 14 10 45
II. Clorato de potasio, KClO 3 45 Shidlovskiy (1964)

Naftaleno, C H10 8 40
Carbón 15
III. Perclorato de potasio, KClO 4 56 Shimizu, T. en R. Lancaster (1972)

Azufre 11
Antraceno, C H 14 10 33
IV. Hexacloroetano, C Cl 2 6 62 Shimizu, T. en R. Lancaster (1972)

Magnesio, Mg dieciséis
Naftaleno (o antraceno) 23
Página 278
Producción de humo 259
De manera similar, se puede obtener un buen humo blanco mediante la formación de cloruro de zinc,
ZnCl 2 , de una reacción entre el zinc metálico y un compuesto orgánico clorado (el
las especies que contienen cloro sirven como oxidantes, discutidas más adelante). Este producto
uct también tiene el beneficio inusual de ser higroscópico: productos de reacción que fuertemente
atraer la humedad en el aire (como ZnCl 2 ) tendrá un humo "multiplicador" mejorado
efecto en atmósferas húmedas, realzando la nube completa de humo / niebla. La quema de ele-
El fósforo mental, que produce óxidos de fósforo, también se puede utilizar para crear un blanco denso.
humo ya que los óxidos atraen la humedad para formar ácidos como el ácido fosfórico, H 3 PO 4 .
V APORIZACIÓN DE V OLATILES
El calor de la reacción entre un oxidante y el combustible puede vaporizar un co-mezclado,
pero ingrediente volátil que no ha reaccionado (es decir, no se producen cambios químicos en el
ized material, sólo un cambio de fase ). El componente vaporizado, parte del original
mezcla, luego se condensa como partículas sólidas finas al salir de la zona de reacción, y un
se crea humo. Se pueden utilizar tintes orgánicos volátiles, cloruro de amonio y azufre.
para crear humo usando este método.
Alternativamente, la reacción pirotécnica puede ocurrir en un recipiente separado, y el
El calor que se produce volatiliza un componente formador de humo contenido en un
compartimento de centavos. La vaporización y dispersión de petróleos pesados para crear blanco.
el humo se puede lograr usando esta técnica 2 .
En una combinación de los métodos basados en productos y basados en volatilización anteriores, un
El producto de una reacción pirotécnica puede vaporizarse al formarse en la zona de reacción.
y luego se condensan como partículas finas en el aire, creando un humo. Potasio
cloruro (punto de ebullición 1.407 ° C) produce humo en muchos clorato de potasio y
composiciones de perclorato de potasio, aunque el humo generalmente no es un objetivo que se
buscado intencionalmente de estas mezclas.
MEZCLAS DE HUMO DE COLORES
O ESCRIPCIÓN DE C olored -S MOKE P RODUCCIÓN
La generación de humo de color por la volatilización de un tinte orgánico es un factor fascinante.

problema pirotécnico de "Ricitos de oro": los productos químicos y las condiciones deben ser
solo bien. Las industrias militar, comercial de fuegos artificiales y entretenimiento confían en
esta técnica para la generación de copiosas cantidades de humo de colores brillantes.
Los requisitos para una composición de humo de color eficaz incluyen los siguientes:
1. La mezcla debe producir suficiente calor para derretirse y vaporizarse o sublimarse.

el tinte de color pirotécnicamente inerte, así como producir un volumen suficiente
de gas para dispersar el tinte en la atmósfera circundante.
2. La mezcla debe arder a baja temperatura y continuar ardiendo suavemente.
a baja temperatura (muy por debajo de 1000 ° C). Si la temperatura es demasiado alta, el
2 Si bien no se utilizan pirotecnia, la vaporización de aceites es la forma en que los trenes de juguete
chimenea del motor.
Página 279
Las moléculas de colorante orgánico se descompondrán y la calidad del color, así como el volumen.
El humo del humo se deteriorará. Los combustibles metálicos no se utilizan en humo coloreado.
mezclas debido a las altas temperaturas de reacción que producen.
3. Aunque se requiere una temperatura de ignición baja, la mezcla de humo debe ser
estable hacia encendido durante la fabricación y el almacenamiento por encima del esperado
rango de temperatura ambiente.
4. Las moléculas que crean el humo de color deben ser de baja toxicidad (incluyendo
ing baja carcinogenicidad). Como se señaló anteriormente, deben sublime fácilmente
sin descomposición a la temperatura de la reacción pirotécnica para
producen un humo denso de buena calidad de color (Chin y Borer 1982).
Cuando los requisitos que incluyen baja temperatura de ignición y propagación confiable
de combustión a baja temperatura de reacción, la elección del oxidante rápidamente
se reduce a un candidato: clorato de potasio, KClO 3 . La temperatura de ignición de
clorato de potasio combinado con azufre o muchos combustibles orgánicos está por debajo de 250 ° C (como
además de generar productos gaseosos para ayudar a dispersar el tinte). Una buena producción de calor es
logrado con tales mezclas, en parte debido a la descomposición exotérmica de KClO 3
a una temperatura inferior a 400 ° C, formando KCl y oxígeno gaseoso.
Una mezcla que consta de 70% de KClO 3 y 30% de azúcar (C 12 H 22 O 11 ) se enciende cerca
220 ° C y tiene una reacción térmica de aproximadamente 0,8 kcal / g (Domanico 2008). Ambas cosas
Las mezclas de clorato-azufre y clorato-azúcar se utilizan en aplicaciones comerciales y militares.
composiciones de humo de colores.
El bicarbonato de sodio (NaHCO 3 ) a menudo se agrega a las mezclas de colorantes coloreadas de KClO 3 / S
para dos propósitos:
1. El bicarbonato de sodio neutralizará cualquier impureza ácida que pueda estimular

ignición prematura tardía de la composición.
2. El bicarbonato de sodio actúa como refrigerante al descomponerse endotérmicamente para
desprende gas de dióxido de carbono (CO 2 ), que ayuda aún más al sistema mediante la dispersión
ing el tinte vaporizado.
El carbonato de magnesio (MgCO 3 ) también se utiliza como refrigerante, absorbiendo calor para descomponerlo.
plantean en óxido de magnesio (MgO) y CO 2 . Variar la cantidad de refrigerante puede ser
se utiliza para ayudar a obtener la velocidad de combustión deseada y la temperatura de reacción correcta;
si una mezcla se quema demasiado rápido, se debe agregar más refrigerante.
La proporción de oxidante a combustible también afectará la cantidad de calor y gas que son
producido. Una mezcla estequiométrica de KClO 3 y azufre (Ecuación 11.1) contiene un
Relación de oxidante a combustible de 2,55: 1, en peso. Las mezclas de humo de colores que se utilizan en la actualidad
proporción muy cercana a esta cantidad estequiométrica: la reacción clorato / azufre no es
fuertemente exotérmica pero una mezcla estequiométrica generará el calor necesario para
volatilizar el tinte.
2KClO 3 + 3S → 3SO 2 + 2KCl (11,1)
La reacción requiere 71,9% de clorato de potasio y 28,1% de azufre (en peso), 2,55%
a una relación de 1,00.
Página 280
La reacción del clorato de potasio con un carbohidrato (p. Ej., Lactosa, C 12 H 22 O 11 )

producir monóxido de carbono (CO), dióxido de carbono (CO 2 ) o una mezcla dependiendo de la
relación oxidante-combustible. Las ecuaciones balanceadas se dan como ecuaciones 11.2 y 11.3. (Lactosa
ocurre como un hidrato: una molécula de agua cristaliza con cada molécula de lactosa).
Producción de CO 2 :
8KClO 3 + CHOHO
12 22 11 ⋅ 2 +
→ 8KCl 12CO 2 + 12H O
2 (11,2)
La reacción utiliza 73,1% de clorato de potasio y 26,9% de lactosa hidratada en peso, una
Relación de 2,72 a 1,00. El calor de reacción es de 1,06 kcal / g (Shidlovskiy 1964).
Producción de CO:
4KClO 3 + CHOHO
12 22 11 ⋅ 2 +
→ 4KCl 12CO 12H+O 2 (11,3)
La reacción usa 57.6% de clorato de potasio y 42.4% de lactosa hidratada (por peso), una
Relación de 1,36 a 1,00. El calor de reacción es de 0,63 kcal / g (Shidlovskiy 1964).
La cantidad de calor se puede controlar ajustando la relación entre KClO 3 y azúcar. Exceso
Debe evitarse el oxidante, ya que favorecerá la oxidación de las moléculas de tinte. La
La cantidad (y volatilidad) del tinte también afectará la velocidad de combustión. Cuanto mayor sea el
cantidad de tinte utilizado, más lenta será la velocidad de combustión, ya que el tinte es en realidad un
Diluyente (es decir, un químico pirotécnicamente inerte que se interpone en el camino de la combustión
reacción) en estas mezclas. Las composiciones típicas de humo coloreado contienen entre un 40% y un 60%
tinte por peso. La tabla 11.2 muestra una variedad de composiciones de humo de colores. Nota la
uso de clorato de potasio, azufre o azúcar como combustible y refrigerantes en todas las mezclas.
TABLA 11.2
Composiciones de humo de color
Humo verde McIntyre (1980)

Azufre 10.0
Tinte verde 40,0
Bicarbonato de sodio, NaHCO 3 24,6
Humo rojo McIntyre (1980)

Lactosa 18.0
tinte rojo 47,5
Carbonato de magnesio, MgCO 3 5,0
Humo amarillo Smith y Stewart (1982)

Sacarosa 15.0
Tinte amarillo de quinolina 42,0
Carbonato de magnesio, MgCO 3 21,0
Página 281
En las composiciones de humo coloreado, el tinte orgánico volátil se derrite / vaporiza o sub-
limas de la mezcla de reacción y luego se condensa en el aire para formar un pequeño sólido
partículas. Se dan las estructuras de algunos de los colorantes utilizados en las mezclas de humo coloreado.
en la Figura 11.1 . La estructura de enlace relativamente compleja de estas moléculas orgánicas
conduce a orbitales moleculares donde las transiciones de electrones son las adecuadas para absorber
longitudes de onda en el espectro visible, lo que lleva a la reflexión de otras longitudes de onda
y la apariencia de color para el ojo humano.
Dicho de otra forma, los tintes son fuertes absorbentes de luz visible y la luz
que se refleja fuera de estas partículas se faltan las longitudes de onda absorbidas, y la com-
Los observadores perciben el tono plementario . Este proceso de producción de color es diferente
de la de la producción de llamas de colores, donde se perciben las longitudes de onda emitidas
como color por los espectadores. La tabla 10.7 enumera los colores complementarios para los distintos
regiones del espectro visible.
Se ha utilizado una variedad de tintes en mezclas de humo de colores; muchos de estos tintes
han estado bajo investigación por carcinogenicidad y otros peligros potenciales para la salud
debido a su similitud molecular con los compuestos "problemáticos" conocidos (Chin y
Borer 1982) (Domanico 2008). Los materiales que funcionan mejor en ahumados de colores tienen
varias propiedades en común, incluidas las siguientes:
1. Volatilidad: el tinte debe convertirse al estado de vapor al calentarse, sin

descomposición sustancial. Solo especies de bajo peso molecular (menos de
400 g / mol) se utilizan habitualmente; La volatilidad normalmente disminuye a medida que las moléculas
el peso aumenta. Las sales no funcionan bien, ya que las especies iónicas generalmente tienen bajas
volatilidad debido a las fuertes atracciones interiónicas presentes en el cristalino
enrejado. Por tanto, grupos funcionales como –COO - (ion carboxilato) y
+
NR 4 (una sal de amonio sustituida) no puede estar presente.
2. Estabilidad química : los grupos funcionales ricos en oxígeno (–NO 2 , –SO 3 H) no se pueden
presente en una medida significativa. A las temperaturas de reacción típicas del humo
composiciones, es probable que estos grupos liberen su oxígeno, lo que
Descomposición dativa de las moléculas de colorante. Grupos tales como -NH 2 y -NHR
(aminas), pero hay que tener cuidado con las posibles reacciones de acoplamiento oxidativo
ciones que pueden ocurrir en un ambiente rico en oxígeno.
G REEN P YROTECHNICS : A N E NVIRONMENTALLY B ENIGN Y ellow S MOKE

La compleja estructura química orgánica que da a los tintes de color su "color" puede
También será el motivo de su toxicidad o de tener efectos ambientales negativos. Para
Por ejemplo, Vat Yellow 4 que se muestra en la Figura 11.1 está listado como una sustancia química del "Grupo 3" por el
Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer, lo que significa que aún no se puede clasificar como
cinogénico para los seres humanos, pero aún no se ha determinado que no sea cancerígeno. Este químico
se usaba comúnmente en composiciones militares de humo amarillo, por lo que se
tomado para encontrar una alternativa adecuada, una que se encuentra con Solvent Yellow 33 / D & C Yellow
No. 11 (Moretti, et al. 2013). La comparación de la formulación entre el amarillo en servicio
Se muestra la composición de bajo humo con Vat Yellow 4 y el nuevo Solvent Yellow 33
en la Tabla 11.3 . Ambos sistemas emplean clorato y sacarosa como pirotecnia binaria.
Página 282
Naranja 7 Verde solvente 3

a-xileno-azo-b-naftol 1,4-di-p-toluidino-antraquinona
CH 3
O HN CH 3
norte
norte
OH
CH 3
O HN CH 3
Rojo disperso 9 Violeta

1-metilamino-antraquinona 1,4-diamino-2,3-dihidroantraquinona
CH 3
O NH 2
O HN
O NH 2
O
Amarillo quinolina Cuba amarilla 4

2- (2-quinolil) -1,3-indandiona dibenzo (a, h) pireno-7,14-diona
O
O-
N+
FIGURA 11.1 Los nombres químicos y las estructuras moleculares de varios tintes utilizados en
composiciones de humo de colores. Los tintes de humo deben ser estables a temperaturas superiores a 200 ° C
y debe pasar las pruebas de detección de carcinogenicidad y otros peligros potenciales para la salud.
base, con otros aditivos. En particular, la nueva composición de tinte amarillo "verde" no solo
cumple con los requisitos militares para el tiempo de combustión, pero también las pruebas de sensibilidad muestran una
composición insensible en comparación con las composiciones iluminadoras militares.
Investigaciones adicionales sobre este sistema investigaron el reemplazo del perclorato "verde"
Página 283
TABLA 11.3
Comparación de composiciones de humo amarillo militar antiguo y "verde" y
Datos de prueba
En servicio M194 Yellow Smoke Reemplazo "verde" propuesto
Ingrediente % por peso Ingrediente % por peso
Vat Yellow 4 (tinte amarillo) 13 Solvent Yellow 33 (tinte amarillo) 37

Cloruro de potasio 35 Cloruro de potasio 34,5
Sacarosa 20 Sacarosa 21,5
Bicarbonato de sodio 3 Carbonato de magnesio básico 5.5
(refrigerante) (refrigerante)
Benzanthrone (tinte amarillo) 28 Ácido esteárico (lubricante para 1
Procesando)
Carpeta VAAR 1 Sílice pirógena (ayuda a 0,5
mezcla homogénea)
Quemar tiempo 9-18 s (requisito) 15,0 s
Velocidad de combustión 3,89–7,78 g / s 4,64 g / s
(requisito)
Sensibilidad al impacto (J) 17.2
Sensibilidad a la fricción (N) > 360
Sensibilidad a chispas (J) > 0,25
5-aminotetrazol, 5-AT, como componente generador de gas que podría ayudar en la dispersión
sión de partículas de humo para una mayor ofuscación (Gluck, et al. 2017).
PRODUCCIÓN DE HUMO BLANCO
O ESCRIPCIÓN DE W HITE S MOKE P RODUCCIÓN
Los procesos utilizados para generar humo blanco mediante una reacción pirotécnica
incluir:
1. Sublimación de azufre, utilizando nitrato de potasio como oxidante: un combustible rico

relación de azufre a KNO 3 se utiliza en tales mezclas, donde el calor de la piro-
La reacción técnica entre el azufre y el nitrato de potasio se sublimará cerca
azufre. Precaución : se formará algo de gas tóxico de dióxido de azufre. Ignición y
El uso de estas mezclas debe realizarse en un área bien ventilada 3 .
2. Combustión de fósforo: el fósforo blanco o rojo se quema para producir
óxidos de fósforo, que luego atraen la humedad para formar densos óxidos blancos
humo. Trabajos de investigación y desarrollo relacionados con el fósforo rojo
se está buscando activamente mezclas de humo en el esfuerzo por encontrar sustitutos para
el cloruro de zinc “HC” fuma de color blanco (ver más abajo). Un fósforo rojo típico
3 Aunque, en particular, este proceso se ha utilizado para el control de roedores en áreas cerradas como jardines interiores.
Página 284
mezcla se da en la Tabla 11.4. A menudo se usa una carga explosiva de explosión

con el fósforo blanco muy peligroso. Precaución : a base de fósforo
los humos generan compuestos ácidos que pueden irritar los ojos,
piel y tracto respiratorio.
3. Volatilización del aceite: una reacción pirotécnica produce el calor necesario para vaporizar
izar hidrocarburos de alto peso molecular. La posterior condensación
de este aceite en el aire crea una nube de humo blanco. Con la selección adecuada de un
aceite de baja toxicidad, los efectos negativos para la salud de este humo son probablemente los
menos de todos los materiales discutidos aquí.
TABLA 11.4
Composiciones de humo blanco
Composición % por peso Nota Referencia
I. Hexacloroetano, 45,5 HC Tipo-C Serie pirotécnica militar
C Cl
2 6 Primera parte, "Teoría y
Aplicación ”(1967)
Óxido de zinc, ZnO 47,5
Aluminio 7.0
II. Hexacloroetano, 34,4 HC modificado Serie pirotécnica militar

C Cl
2 6 Primera parte, "Teoría y
Aplicación ”(1967)
Óxido de zinc, ZnO 27,6
Perclorato de amonio, 24,0
NH ClO4 4
Polvo de zinc 6.2

Laminac 7.8
III. Fósforo rojo 63 Los estudios en animales hanMcIntyre (1980)

se muestra tóxico agudo
efectos del humo
productos
Caucho butílico, metileno 37
cloruro
IV. Fósforo rojo 51,0 Smith y Stewart (1982)

Magnesio 10,5
Dióxido de magnesio, 32,0
MgO 2
Óxido de magnesio, MgO 1,5

Cera microcristalina 5,0
V. Nitrato de potasio, KNO 3 48,5 Contiene arsénico Lancaster (1972)

Azufre 48,5
Disulfuro de arsénico, As S 2 2 3,0
Página 285
4. Formación de cloruro de zinc (humo de HC): una reacción del tipo
C XCl y + y / 2Zn → XC + y / 2ZnCl calor

2 +
produce vapor de cloruro de zinc, que se condensa en el aire y atrae la humedad

ture para crear un humo blanco grisáceo muy eficaz. Estas mezclas han sido
ampliamente utilizado durante décadas con un excelente historial de seguridad durante la fabricación
proceso de fabricación. Sin embargo, el ZnCl 2 puede causar dolores de cabeza y otros posibles
problemas de salud por exposición humana continua, y reemplazos para el
Los humos de HC se buscan activamente debido a las preocupaciones relacionadas con la
varios productos de reacción.
Las mezclas de humo HC originales (Tipo A) contenían zinc metal y
hexacloroetano (C 2 Cl 6 , el "HC" en los humos de HC), pero esta composición
es extremadamente sensible a la humedad y se enciende espontáneamente si se humedece. Un
El enfoque alternativo implica agregar una pequeña cantidad de metal de aluminio
a la composición, y se utiliza óxido de zinc (ZnO) en lugar de la humedad-
metal sensible. Tras la ignición, se produce una secuencia de reacciones del tipo
(Serie de pirotecnia militar, primera parte, "Teoría y aplicación" 1967):
2Al C+ Cl 2 6 3 +
→ 2AlCl 2C (11,4)
3 +
2AlCl 3ZnO 2 +O
→ 3ZnCl Al 2 3 (11,5)
ZnO C+ → +
Zn CO (11,6)
3Zn C+ Cl 2 6 2 +
→ 3ZnCl 2C (11,7)
Alternativamente, se ha propuesto que la reacción "desencadenante" original sea

(McLain 1980):
+
2Al 3ZnO + O un
→ 3Zn Al 2 3 (
proceso tipo termita ) (11,8)
En cualquier caso, los productos son ZnCl 2 , CO y Al 2 O 3 , y el per-

centage en la composición jugará un papel importante en la velocidad de combustión general.
El óxido de zinc enfría y blanquea el humo al consumir carbono atómico en
una reacción endotérmica que ocurre espontáneamente por encima de 1000 ° C (Ecuación
11,6). Las reacciones con el aluminio metálico (ecuaciones 11.4 u 11.8) son bastante
exotérmica, y esta evolución de calor controla la velocidad de combustión del humo
mezcla. Una cantidad mínima de metal de aluminio producirá el mejor blanco.
humo. En la Tabla 11.4 se enumeran dos composiciones de humo "HC" .
5. humo frío : El humo blanco también se puede lograr por medios no térmicos.
Un vaso de precipitados que contiene ácido clorhídrico concentrado colocado cerca de un vaso de precipitados
de amoniaco concentrado generará humo blanco por la fase de vapor
reacción
() gas+ NH
Gas HCl 3 () ()
→ NH 4Cl sólido
Página 286
De manera similar, el tetracloruro de titanio (TiCl 4 ) reacciona rápidamente con el aire húmedo para producir
duce una densa nube de hidróxido de titanio (Ti (OH) 4 ) y HCl. Obviamente,
el gas de cloruro de hidrógeno que se produce recogerá la humedad de la
atmósfera para formar ácido clorhídrico, por lo que esto debe tenerse en cuenta para decidir
siones sobre dónde y cómo desplegar tal nube de humo.
“G REEN P YROTECHNICS ”: HC S MOKE R eplacement R NVESTIGACIÓN

En los últimos años se han llevado a cabo varios programas de investigación en un esfuerzo por
Desarrollar composiciones de filtro de humo blanco para reemplazar el humo de HC que son bajos en
toxicidad y cumplir con todos los demás requisitos para un humo pirotécnico "bueno". Esto
ha demostrado ser un desafío difícil debido al excelente oscurecimiento que es
proporcionado por el sistema de humo HC.
Un sistema que ha sido desarrollado funciona de manera similar a la
humos, la vía de volatilización versus un evento de producto de combustión. Volátil
El compuesto orgánico se vaporiza / sublima usando un clorato de potasio / azufre o
composición de clorato de potasio / azúcar, y se produce una nube de humo blanco. Uno
de los productos químicos que ha demostrado ser eficaz en la generación de humo blanco por este
El método es el ácido tereftálico, C 8 H 6 O 4 , un material ampliamente utilizado en la industria química.
intente para la producción de plásticos. Debido a este uso principal, está fácilmente disponible
capaz en alta pureza y moderado en costo (recuerde que el costo es siempre un factor importante
en la selección de formulaciones pirotécnicas). Se sublima fácilmente con el clorato de potasio /
temperatura de la llama del azúcar para producir humo blanco. La estructura del ácido tereftálico.
se muestra en la Figura 11.2.
Una mezcla de humo de ácido tereftálico "TA"
Clorato de potasio, KClO 3 23% en peso

Sacarosa, C H O12 22 11 14
Ácido tereftálico, C H O 8 6 4 57
Carbonato de magnesio, MgCO 3 3
Grafito 1
Aglutinante de nitrocelulosa 2
O OH
OH
HO O
Ácido tereftálico Ácido cinámico
FIGURA 11.2 Las estructuras químicas de ácido tereftálico y ácido cinámico, ambos utilizados
para la producción de humo blanco de baja toxicidad por sublimación seguida de resolidificación
(deposición) en el aire.
Página 287
Mientras que el humo de TA no puede igualar el humo de HC en el oscurecimiento en una libra-

por libra, es muy posible que se dé el caso de que los dispositivos de humo para su uso
en entrenamiento contendrá una composición de baja toxicidad como la mezcla de humo TA,
y los humos de HC más oscuros están reservados para su uso en el verdadero campo de batalla.
condiciones.
Investigaciones recientes de Gluck et al demostraron el uso de concentraciones altas de nitrógeno.
Tienda 5-aminotetrazol (5-AT, Figura 3.1) combustible orgánico para uso efectivo en humo de TA
composiciones (Gluck, Klapotke y Shaw, Effect of Adding 5-Aminotetrazole to a
Modifield US Army Ácido tereftálico White Smoke Compositions 2017). Sobre
combustión, el 5-AT produce un gas nitrógeno significativo como producto, lo que puede ayudar a
extendiendo el ácido tereftálico volatilizado, aumentando el efecto de oscurecimiento. Era
encontró que la sustitución general de sacarosa como combustible (en comparación con la fórmula anterior)
con 5-AT redujo drásticamente la "transmitancia promedio" de la luz a través del campo
por más de la mitad.
Una composición similar de humo de reemplazo de HC diseñada por la Marina de los EE. UU.
ácido cinámico, C 6 H 5 CHCHCO 2 H, otro químico orgánico utilizado en la industria farmacéutica
industrias ticas, alimentarias y de perfumes (Douda y Tanner 1977). El ácido cinámico tiene
toxicidad sustancialmente menor que los humos de HC e incluso se utiliza como agente aromatizante para
consumo humano. La estructura del ácido cinámico se muestra en la Figura 11.2.
Una mezcla de humo de ácido cinámico
Sacarosa, C H O
12 22 11 12% en peso
Clorato de potasio, KClO 3 29
Bicarbonato de sodio, NaHCO 3 6.5
Ácido cinámico, C H CHCHCO H
6 5 2 47,5
Por último, el carburo de boro, B 4 C, también se ha mostrado prometedor como un

combustible amigable para la producción de humo blanco. La mezcla a base de carburo de boro diseñada
por el Ejército de los Estados Unidos (Shaw, et al.2013):
Carburo de boro, B C 4 13% en peso

Cloruro de potasio, KCl 25
Estearato de calcio, C H O 36 70 4 2
El estearato de calcio, un tipo de jabón y lubricante, se utilizó como modificador de la velocidad de combustión.
fuego que también ayudó a lubricar la mezcla de la composición, aumentando el empaquetamiento de partículas
y densidad. Esto tiene el efecto de impedir que los gases calientes se muevan a través del
material sin reaccionar, que normalmente aceleraría la velocidad de combustión (no deseado en el humo
producción, ya que el aumento de la velocidad de combustión puede provocar "llamaradas" en lugar de humo
producción). Se agregó cloruro de potasio como diluyente, lo que significa que generalmente es piro-
técnicamente inerte y también se informó que reduce la incandescencia de la composición
(recordando el carburo de boro como un potencial emisor de luz verde "verde"); ya que obstruc-
La visión y no la iluminación es el objetivo final, este es un efecto beneficioso.
Sin embargo, también se encontró que el KCl produce productos sólidos (escoria), perjudiciales para el humo.
Página 288
producción, por lo que un equilibrio adecuado entre reducir la incandescencia y no generar

era necesario evaluar la eliminación de demasiados productos sólidos.
RESUMEN: EL RETO Y LA OPORTUNIDAD DE LOS HUMOS

La producción de humo presenta un gran desafío para los pirotécnicos: utilizar los
químicos para crear las condiciones adecuadas, a las temperaturas adecuadas, para generar
elabore los productos adecuados para crear el humo deseado. No solo químicos
las consideraciones para la producción de calor y los productos deben tenerse en cuenta, pero en
En muchos casos, la toxicidad de las materias primas o productos también es un factor importante:
Los humos están destinados a dispersarse en el aire donde la ingestión de humanos o animales es muy
posible. Sin embargo, estos desafíos también brindan una amplia oportunidad para
pirotécnicos innovadores para explorar una composición de humo mucho más segura, pero aún viable,
sistemas utilizables con fines militares, comerciales y de entretenimiento.
Página 290
289
12 Producción de sonido
Estallidos de proyectiles aéreos rojos y azules se reflejan en el agua, mientras los ventiladores de los cometas dorados disparan debajo para
completa la escena
El mundo entero parece tener una fascinación por los fuegos artificiales, y la mayoría de los países
intenta tener al menos un día especial cada año en el que el cielo explote en brillante
colores y ruido. El hombre ha tenido una fascinación - y ha estado asombrado - por el fuego también
como ráfagas fuertes y brillantes en el cielo nocturno yendo hacia atrás en el tiempo. Que es
el atractivo de los fuegos artificiales? Sí, son entretenidos, pero seguramente hay algo
algo más profundo en el alma humana que se relaciona con nuestra atracción por estos brillantes
explosiones.
PRODUCCIÓN DE RUIDO: INFORMES

El efecto audible más común y básico producido por los dispositivos pirotécnicos es un
fuerte ruido explosivo ("boom" o "bang" en el lenguaje común). En el termino tecnico
minología de los efectos de ruido, el efecto de sonido explosivo en sí es un "informe". El dispositivo
que produce un informe en la industria de los fuegos artificiales es un "saludo", mientras que en el ejército
se considera un "simulador". La composición más típica utilizada para producir un informe,
ya sea en aplicaciones civiles o militares, es una mezcla oxidante-metal que es
denominada "polvo flash" (que se analiza en detalle en la sección "Producción de luz blanca"
en el Capítulo 10).
271
Página 291
Un informe se produce al encender una mezcla explosiva, generalmente en confinamiento.

en un tubo de cartón de paredes gruesas. El confinamiento permite que la presión se acumule dentro del
contenedor hasta el punto de rotura / explosión, lo que deja salir la sobrepresión que
los oídos humanos perciben como sonido. El clorato de potasio y el perclorato de potasio son los
oxidantes más comúnmente utilizados para las composiciones de informes, ya que la producción de ruido requiere
una reacción rápida y caliente para proporcionar el "golpe" rápido necesario para el ruido (nitrato de bario
también es viable en las mezclas adecuadas). Informe que las mezclas producirán un destello de luz
y un fuerte "estallido" al encenderse. Polvo negro bajo confinamiento sustancial también
produce un informe, pero no tiene la emisión de luz brillante de una pólvora de destello.
Los factores clave que hacen que un material se considere un "polvo flash" para la generación
Los informes iniciales incluyen lo siguiente:
1. Cuando se confina en un tubo y se enciende, incluso en pequeñas cantidades, un sonido fuerte

Se observa un efecto ble y un destello de luz brillante. Ejemplo: un común
petardo.
2. La composición pirotécnica contiene un oxidante activo y un importante
porcentaje de combustible metálico en partículas finas (normalmente <malla 270). De pequeño a
Cantidades moderadas de productos químicos adicionales, como azufre como acelerante,
puede estar presente.
3. Las temperaturas de la llama son altas, típicamente 3000 ° C o más.
4. La composición en sí puede explotar en masa en un entorno de fabricación, con
la cantidad necesaria para tal evento dependiendo de una serie de factores,
incluido el tamaño de las partículas metálicas, el confinamiento y la relación oxidante-combustible.
5. Envíos de cajas que contienen dispositivos con cargas significativas de energía flash.
der por unidad puede explotar en masa en el transporte de almacenamiento. Una vez más, ¿qué es un
La cantidad "significativa" de polvo por unidad dependerá de varios factores,
pero la cantidad por unidad puede ser tan baja como un gramo más o menos para un consumo muy elevado.
polvo fino y energético.
Entendiendo estos factores, podemos proponer la "Definición de Conkling para un destello

Polvo: "Polvo flash significa un tipo de composición explosiva comúnmente utilizada para
producir un informe en un dispositivo de fuegos artificiales completo. El polvo flash consta de al menos
un oxidante (como perclorato de potasio o nitrato de bario) y 25% o más por
peso (de la formulación) de un combustible en polvo metálico (como aluminio o magnalio)
que tiene un tamaño inferior a 53 micrones (es decir, pasa a través de un tamiz de 270 mallas). Otro
También pueden estar presentes combustibles como el azufre (Conkling, con respecto a una clasificación predeterminada
sistema para fuegos artificiales. Abril de 2006).
Los "polvos de destello" son verdaderos explosivos y explotarán violentamente si se
cantidad de polvo (tal vez 100 go más) está presente a granel, incluso si no se
multado. Como se examinó antes, el pirotécnico puede preguntar: ¿Los polvos flash deflagran
o detonar completamente? Para la mayoría de los propósitos de todos, excepto para el examen de científicos de investigación.
Al considerar la física del proceso de detonación, la mejor respuesta puede ser "¿a quién le importa?
explota! " Los polvos flash son sensibles y altamente energéticos y se necesita un gran cuidado.
al trabajar con ellos.
Las mezclas flash a base de clorato son considerablemente más peligrosas que el perclorato
composiciones debido a sus temperaturas de ignición sustancialmente más bajas. Sin emabargo,
Página 292
Producción de sonido 273
polvos flash creados con cualquiera de oxidante debe ser considerado muy peligroso. Ellos
han matado a muchas personas en las plantas de fabricación de fuegos artificiales en los Estados Unidos y
en el extranjero. La mezcla solo debe hacerse utilizando medios remotos y el más pequeño posible
Se debe preparar una cantidad de composición de una vez. El polvo flash a granel debe
nunca se almacene en ningún lugar cerca del personal operativo.
El conocido petardo chino ha utilizado tradicionalmente una mezcla de potasio.
clorato de sodio, azufre y aluminio. El clorato combinado con azufre hace que este
mezcla doblemente peligrosa para el fabricante. La temperatura de ignición del
El sistema clorato de potasio / azufre es inferior a 200 ° C. La presencia de aluminio, un
excelente combustible: garantiza que la reacción pirotécnica se propagará rápidamente una vez
comienza. Los datos de seguridad de China no están disponibles, pero uno tiene que preguntarse cuántos
Se han producido accidentes a raíz de la preparación de esta composición de petardos. La
La preparación de composiciones de clorato de potasio y azufre fue prohibida en Gran Bretaña.
en 1894 debido a los numerosos accidentes asociados a esta mezcla.
¿Por qué las fábricas chinas han utilizado clorato de potasio-aluminio / azufre?
¿composición? Una razón es de origen regulatorio. Regulaciones de los Estados Unidos
La Comisión de Seguridad de Productos de Consumo (CPSC) limita el contenido explosivo de un
petardo de tipo consumidor hasta un máximo de 50 mg de composición química. 1 es
difícil de producir de manera confiable un "bang" decente de un petardo envuelto en papel con
una cantidad tan pequeña de composición química. La composición que contiene clorato,
con un polvo fino de aluminio o magnalio, puede hacerlo. La esperanza es que los 50 mg
efecto explosivo satisfará el deseo del público de hacer ruido el 4 de julio,
sin la necesidad de una visita a la sala de emergencias si el dispositivo se usa incorrectamente de alguna manera.
Numerosas pruebas en cajas de envío que contienen paquetes minoristas de petardos de 50 mg
han demostrado que estos productos, empaquetados para el transporte, no representan un
peligro de explosión masiva en caso de incendio.
La CPSC ha propuesto enmiendas a las regulaciones bajo CPSC Docket
2006-0034, “Enmiendas a las regulaciones de fuegos artificiales”, con varios períodos de comentarios
ods y prórrogas concedidas por la naturaleza e interés de la normativa por
trabaja fabricantes y usuarios. La regla final no ha sido aceptada hasta el momento
de este escrito, pero la regla propuesta y los comentarios públicos están disponibles en línea
(Regulations.gov 2017).
La composición estándar estadounidense de pólvora flash para "saludos aéreos": aquellos
destinado a encenderse en el aire y no en el suelo, es una mezcla de per-
clorato, azufre o sulfuro de antimonio y aluminio. La temperatura de ignición del
formulación es varios 100 ° C más alta que las mezclas a base de clorato, pero todavía son
composiciones muy peligrosas debido a su extrema sensibilidad a las chispas y llamas.
La sensibilidad a las chispas depende en gran medida del polvo metálico particular que se
utilizado en la composición, con un estudio que muestra que la sensibilidad a la chispa es la mayor
est para aluminio en escamas muy finas (Conkling y Jacobson, Investigación de la chispa
sensibilidades de las composiciones oxidantes / aluminio (abril de 2000). Encendido de un pequeño
Una porción de una mezcla de polvo flash se propagará rápidamente por toda la muestra.
Estas mezclas solo deben ser preparadas de forma remota, por personal experimentado.
1 Título 16, Código de Regulaciones Federales de EE. UU., Parte 1500.17 (a) (8).
Página 293
TABLA 12.1
Composiciones de Flash y Sonido
I. Perclorato de potasio, KClO 4 50 Simulador militar McIntyre (1980)
Sulfuro de antimonio, Sb S
2 3 33
Magnesio 17
II. Perclorato de potasio, 64 Petardo M-80 para McIntyre (1980)

KClO 4 entrenamiento militar
Aluminio 22,5
Azufre 10
Sulfuro de antimonio, Sb S
2 3 3,5
III. Cloruro de potasio, 43 Japonés "flash Shimizu (1981)

KClO 3 trueno "para antena
fuegos artificiales
Azufre 26
Aluminio 31
IV. Perclorato de potasio, 50 Japonés "flash Shimizu (1981)

KClO 4 trueno "para antena
fuegos artificiales
Azufre 27
Aluminio 23
Por su naturaleza, estas mezclas son extremadamente peligrosas de preparar, almacenar y transportar y pueden ser excepcionales.
cionalmente sensible a la ignición por electricidad estática u otras entradas. Solo deben ser mezclados por personas capacitadas.
personal que utilice la protección adecuada.
La Tabla 12.1 enumera varias fórmulas de "polvo flash" que se utilizan para generar informes para diferentes
diferentes propósitos. Si bien no se describen las especificaciones / ingeniería del dispositivo, es
En general, se esperaba que estas composiciones estuvieran confinadas en tubos de cartón para
producir el efecto de sonido requerido.
Silbidos
Un fenómeno de silbido único (es decir, un tono agudo similar al de un humano o

silbato de tren) se puede producir presionando firmemente ciertas mezclas de oxidante-combustible
en tubos de cartón abiertos / ventilados y encendiendo las composiciones. Cuando el gas caliente es
Expulsado rápidamente del contenedor por la "chimenea" y a través del respiradero abierto,
Se logra una vibración sincronizada a través de la turbulencia de gas, lo que lleva al ser humano
oído escuchando el característico "silbido". Un análisis detallado de este complejo fluido
fenómeno dinámico, tanto desde un punto de vista químico como físico, ha sido publicado
por Maxwell (Maxwell 1996), y una revisión más reciente de la literatura sobre silbidos ha
también se ha publicado (Davies 2005). Se ha continuado con la investigación de silbidos en los esfuerzos
Página 294
para comprender completamente el fenómeno (Domanico 1996) (Podlesak y Wilson 2004).

Sin la consolidación del polvo en un tubo, la composición del silbido produce un rápido
destello de luz (de manera explosiva) y sin efecto de silbido. El efecto silbido
es producido por composiciones que consisten en clorato de potasio o perclorato de potasio
tasa como el oxidante, con una sal de ácido benzoico o un ácido benzoico sustituido como el
combustible. Estructuras de dos ejemplos de estos combustibles de sales orgánicas, benzoato de potasio y
salicilato de sodio, se muestran en la Figura 12.1.
Las composiciones de silbatos se desarrollaron inicialmente en la búsqueda de posibles reemplazos.
mentos para pólvora negra en aplicaciones propulsoras. Uno puede imaginar la reacción de
el primer químico pirotécnico que mezcló lo que ahora se conoce como componente de silbato
posición en un entorno de investigación, presionó el polvo en un tubo para examinar su propulsor
características, y luego escuché un chillido fuerte y penetrante cuando la composición fue
encendido!
Desde entonces, los dispositivos que producen un efecto similar a un silbido han encontrado usos tanto en el
arena para efectos de fuegos artificiales, así como en aplicaciones militares para simuladores utilizados en
ejercicios de entrenamiento para simular rondas entrantes. Partículas de titanio (en tamaño de partícula
más de malla 100) se puede agregar en una cantidad baja (5% de lo mismo) a la composición del silbato
para producir un efecto de fuente de chispas para acompañar la salida audible.
Una reacción que produce un efecto de silbido se quema intermitentemente de una capa a otra.
capa en la composición prensada. Porque los gases tienen que producirse a un ritmo rápido
para lograr el fenómeno del silbido y la mezcla se presiona en un semi-confinado
tubo, una composición silbante está al borde de una explosión. Estas mezclas deben
debe prepararse con cuidado y cargarse con cuidado en tubos. Con la excepción de flash
polvos, las composiciones de silbatos son quizás la segunda clase más enérgica de piro-
Composiciones técnicas utilizadas por la industria pirotécnica comercial. Grandes cantidades
de polvo a granel deben evitarse y nunca deben almacenarse cerca de
personal. En la Tabla 12.2 se dan varias fórmulas para la composición de los pitos .
EFECTOS CRACKLE
Un efecto relativamente nuevo en el campo de la pirotecnia del entretenimiento es un efecto crepitante.
(numerosos sonidos de chasquidos o estallidos) producidos por una reacción de tipo "termita"
FIGURA 12.1 Las estructuras moleculares del benzoato de potasio y el salicilato de sodio, ambos
utilizados como combustibles orgánicos en composiciones de silbatos. Estos combustibles se quemarán relativamente rápido con
oxidantes apropiados en forma prensada, aunque no tan rápido como para deflagrar casi instantáneamente
instantáneamente. La quema rápida y la generación de gas caliente ayudan a producir el efecto de silbido de
vibración y turbulencia en la mezcla de gas "fluido".
Página 295
TABLA 12.2
Composiciones de silbato
Composición % por peso Nota Referencia
I. Clorato de potasio, KClO 3 73 Simulador militar McIntyre (1980)
Ácido gálico, C H O · H O
7 6 5 2 24
Chicle rojo 3
II. Perclorato de potasio, 70 Quizás el más seguro para Shimizu (1981)

KClO 4 preparar y usar
Benzoato de potasio, KC H O 7 5 2 30
III. Perclorato de potasio, 75 Higroscópico no Shimizu (1981)

KClO 4 almacenar bien
Salicilato de sodio, NaC H O 7 5 3 25
IV. Perclorato de potasio, 75 Silbato chino Autoinformado

KClO 4 composición
Ftalato de hidrógeno de potasio, 25
KC H O
8 5 4
Estas mezclas son muy sensibles a la ignición y pueden ser muy peligrosas de preparar. Solo deberían ser
mezclado por personal capacitado con protección adecuada.
entre un óxido de metal y un metal. 2 Los originales composiciones de “crujido” que

fueron introducidos en el mercado de los fuegos artificiales por China contenían tetróxido de plomo—
también conocido como óxido de “plomo rojo”, con fórmula Pb 3 O 4 y magnalio como combustible.
Posteriormente se desarrollaron formulaciones de reemplazo para eliminar el plomo tóxico, nuevamente
basado en reacciones de óxido de metal-metal de tipo termita, se han desarrollado utilizando bis-
óxido de muth (III) y óxido de cobre (II) en lugar de tetróxido de plomo, de nuevo con magna-
lium como combustible (Jennings-White 1992). La adición de titanio grueso (> malla 100)
Las partículas metálicas con estas composiciones producen un espectacular efecto de chispa blanca en
además del efecto crepitante (T. Shimizu, Estudios sobre mezclas de óxidos de plomo con
metales [magnalio, aluminio o magnesio] 1990).
Mientras que se produce un efecto audible cuando los gránulos de composición crepitante
se enciende, hay muy poca presión de gas producida por la reacción de tipo termita, y
en consecuencia, los pequeños gránulos tienen poco o ningún efecto explosivo en el entorno.
ings. Cantidades a granel de composiciones crepitantes en el lugar de trabajo de fabricación,
sin embargo, se quemará muy caliente y muy rápido, y definitivamente se requiere precaución cuando
trabajando con tales mezclas. La reacción del óxido de bismuto con una aleación 50/50 de
magnalium es similar a:
2Bi O
2 3 + 3Mg 2Al
+ 2Bi→ + O
3MgO Al + 2 3 (12,1)
2 “Los huevos del dragón” o los “Huevos del faraón” se basan en este fenómeno.
Página 296
TABLA 12.3
Composiciones crepitantes
I. Óxido de “plomo rojo”: Pb O 3 4 82 Kosanke y col. (2012)
Magnalium, Mg / Al (> malla 100) 9
II. Óxido de bismuto, Bi O 2 3 50 Autoinformado

Magnalio, Mg / Al 20
Titanio (> malla 100) 15
Aglutinante / disolvente Según sea necesario
III. Subnitrato de bismuto, Bi O (OH) (NO ) 5 9 3 4 70 Jennings-White (1992)

Magnalium, Mg / Al (malla 60) 20
Las composiciones con efecto crepitante, tanto a base de plomo rojo como sin plomo, se muestran en
Cuadro 12.3. Estas composiciones se mezclarán con solvente / aglutinante y la humedad
El material se volteará o se tamizará para formar pequeños gránulos, que luego se
secado para su uso.
Si bien no está claro exactamente cómo se genera el efecto de agrietamiento, dos teorías han
propuesto. Primero, observando la reacción de tipo termita en la ecuación 12.1, el bismuto
óxido se reduce a bismuto elemental, pero la temperatura de reacción (debido a la
presencia de magnalio) estará por encima del punto de ebullición del bismuto, que es aproximadamente
aproximadamente 2.800 ° C. Entonces, el bismuto elemental se produce rápidamente e inmediatamente
hervido instantáneamente, expandiéndose rápidamente en el aire (antes de enfriarse rápidamente de nuevo a un sólido),
ing los efectos de sonido de explosión de presión que el oído humano oye como un crujido. Segundo,
grandes partículas de metal, como magnalio, titanio o circonio, parecen ser un
fuente del efecto crepitante. Se han identificado grandes gránulos de magnalium.
como la fuente del crujido en estudios donde se han observado gránulos grandes
rompiendo en partículas de chispa más pequeñas en el aire, generando incidentalmente el "crujido"
(Kosanke, et al. 2012).
UNA NOTA FINAL SOBRE EL ESTUDIO DE

QUÍMICA DE LA PIROTÉCNICA
Como es de esperar que el lector haya visto a estas alturas, el estudio y la aplicación de la pirotecnia
principios y materiales energéticos es un dominio complejo de interacciones químicas y
procesos físicos que pueden proporcionar a los usuarios funciones prácticas y a los observadores
algunos efectos fascinantes. A partir de un sistema binario de producción de luz y calor relativamente simple,
temas a través de complejas composiciones de humo y sonido, el estudio de la química de
La pirotecnia ha producido algunos avances notables para el arte y la ciencia de
Página 297
fuego. Sin embargo, como han demostrado los desarrollos de la "pirotecnia verde", todavía hay
mucho trabajo por hacer y muchas innovaciones por encontrar para hacer pirotecnia
una disciplina aún mejor, más segura y más constructiva. Esperamos que este texto proporcione
tanto un punto de partida como una referencia continua para científicos, investigadores,
y entusiastas para comprender mejor y avanzar continuamente la química de
pirotécnica.
Página 298
13 Agradecimientos y
Exploración adicional
AGRADECIMIENTOS Y AGRADECIMIENTOS
Este libro es una continuación del trabajo y el estudio de toda la vida del Dr. John Conkling.
“Reconocer” su trabajo y agradecerle por su orientación apenas rasca la superficie
frente a lo que el Dr. Conkling me ha brindado personalmente como mentor y amigo,
al servicio del Washington College, como estudiante y profesor, en apoyo de la
comunidad de Chestertown, MD, y en liderazgo en el mundo internacional de
pirotecnia durante sus décadas de carrera. Dr. Conkling es en todos los sentidos un filosófico
pher king.
También ha sido un placer trabajar con la Sra. Sandy Conkling, siempre al lado del Dr. Conkling
asistiendo con los seminarios, la Asociación Estadounidense de Pirotecnia y otros
lo que sucede hoy en el mundo de la pirotecnia. La Sra. Conkling siempre estaba invitando a
yo, servicial, y realmente todo un tesoro!
Gracias a Joe “Dr. Pyro ”Domanico por su instrucción y amistad como
un mentor durante los días del Seminario Pirotécnico de Verano. Joe tiene un incomparable
habilidad para encontrar la exuberancia y la alegría en el mundo de la pirotecnia, nunca demasiado
ocupado para explicar un poco más de detalle o hacer una broma más! Las notas que hice en
márgenes de libros y recortes de papel de las misivas de Joe mientras la pirotecnia
quemados detrás de él en una campana de laboratorio fueron invaluables para mi propia instrucción
y preparando este texto. Una foto mía, del Dr. Conkling y de Joe se puede ver en
Figura 13.1 , después de otro exitoso seminario pirotécnico de verano durante el
verano de 2011.
Gracias al Dr. Tyler Benedum, cuyos pasos seguí en Washington
College para trabajar para el Dr. Conkling, y luego siguió hasta Charlottesville, y
luego para la carrera ocasional de NASCAR. No estoy seguro de haber hecho el
conexión inicial con el Dr. Conkling sin la amistad y la tutoría de Tyler.
Un gran agradecimiento al Dr. Jesse Sabatini por mantenerme informado sobre el
avances de la pirotecnia verde. El trabajo del Dr. Sabatini y sus colegas realmente ha
avanzó el estado del arte en pirotecnia, y espero que el volumen de su vida
trabajo para ser tenido en la más alta estima en pirotecnia. El Dr. Sabatini abrió mi
comprensión inicial de la pirotecnia verde, que lleva a muchos meses de búsqueda
por la verdadera madriguera del amplio mundo de la energía respetuosa con el medio ambiente
materiales getic.
Muchas gracias a la American Chemical Society (ACS) por interesarse en
la química de la pirotecnia y el patrocinio de tres seminarios web en vivo diferentes sobre pirotecnia
técnicas, que resultaron agradables y útiles para el público. Gracias
a mis asociados en la empresa Erik Holderman, Tanya Fogg, Samuel Toba, Michael
279
Página 299
FIGURA 13.1 Christopher J. Mocella, Dr. John Conkling y Joe Domanico, siguiendo el
25o Seminario anual de pirotecnia de verano celebrado en Washington College, Chestertown, MD,
en junio de 2011.
David, Darren Griffin, Andrew Maynard y todo el resto del personal de apoyo a este
aventura divertida.
Innumerables colegas han sido importantes para la preparación de este texto a través de
su consejo, consejo y apoyo (¡lo sepan o no!): Ira Reese,
Don Cousins, Steve Cassata, Dr. Mike McCormick, Melanie Glass, Dr. Justin Shey,
Chris Baugues, Randall Bennett, Dra. Laura Parker, Dr. Rich Lareau, Dr. Jimmie
Oxley, Peter Christian, Taryn Price, Dr. Jill Phillips, Dr. Mike Shepherd, Dr. Kirk
Yeager, el Dr. Frank Creegan y el Dr. Rick Locker.
Gracias a Gilson Company, Inc. y a UTEC Corporation, LLC, por el uso de
fotografías de su equipo analítico.
Gracias a mi editora, Barbara Knott, por dar un empujoncito extra para conseguir esto
Proyecto de tercera edición en movimiento. Fui un poco tímido al principio, para "tomar la antorcha" de
Dr. Conkling, pero Barbara ha sido invaluable ayudándome a través del proceso de
actualizar, escribir y publicar un texto ya bien establecido! Gracias al
CRC Press y Taylor & Francis Group por esta extraordinaria oportunidad.
Gracias a mi padre por los buenos genes de la química y a mi madre por la
buenos genes de gramática inglesa. Ojalá les haya dado a ambos el uso adecuado.
¡aquí!
Finalmente, no podría haber hecho esto sin el apoyo de mi amada esposa Kelly.
y su hijo Joshua, quien me permitió escabullirme a mi oficina para "trabajar en el libro"
y siempre me dio ese pequeño estímulo extra. ¡Los amo a ambos mucho!
OTROS RECURSOS PARA EXPLORAR LA PIROTÉCNICA

Este libro está destinado a ser una introducción al amplio mundo de la pirotecnia,
y concretamente desde el punto de vista de la química. Numerosos otros textos, revistas,
grupos y recursos públicos están disponibles para que el investigador continúe su estudio, un
algunos de los cuales se describen a continuación.
Página 300
Reconocimientos y exploración adicional 281
Dos autores destacados que aparecen en este texto son el Dr. Takeo Shimizu y AA
Shidlovskiy, cuyas obras son leyenda entre la pirotecnia. Principios de Shidlovskiy
de pirotecnia , traducida del ruso original, es una excelente introducción a la
principios teóricos, así como composiciones prácticas clásicas para su uso. Dr. Shimizu
publicó dos obras seminales, Fuegos artificiales: el arte, la ciencia y la técnica y la
Fuegos artificiales de cuatro partes desde un punto de vista físico . Ambos textos proporcionan la
punto de vista detrás de la pirotecnia, así como información invaluable sobre composiciones
y sus propiedades físicas.
La pirotecnia del Dr. Joseph McLain desde el punto de vista de la química del estado sólido
adicionalmente proporciona conocimientos tanto académicos como prácticos sobre pirotecnia y
reacciones energéticas. El Dr. McLain fue el mentor del Dr. Conkling en el mundo de
materiales energéticos en Washington College. Otros dos "clásicos" populares del mundo
de materiales energéticos son The Chemistry of Powder & Explosives de Tenney L.Davis ,
el trabajo combinado originalmente publicado en 1943, y Claude-Fortune Ruggieri
Principles of Pyrotechnics , publicado originalmente en 1821. Estos textos, aunque muy
esclarecedor, requerirá un buen ojo mental para comprender la química y también
como para manejar el estilo de escritura técnica de la época.
Más recientemente, el Journal of Pyrotechnics ha publicado varios libros en su
Serie de referencias pirotécnicas, que incluye un diccionario ilustrado de pirotecnia
que fue seguido por un Diccionario enciclopédico de pirotecnia de tres partes , y un
El texto de Química pirotécnica profundiza en fascinantes detalles técnicos en muchos
de los conceptos introducidos aquí.
Varias revistas de investigación académica están dedicadas a la pirotecnia y la energía
materiales, publicando constantemente nuevas investigaciones y avanzando en el estado de la técnica.
Estos incluyen Propelentes, Explosivos, Pirotecnia publicados por John Wiley &
Sons, Inc., el Journal of Pyrotechnics publicado por Bonnie Kosanke (quien, junto con
con Ken Kosanke, son investigadores seminales en el mundo de la pirotecnia), el
Journal of Energetic Materials publicado por Taylor & Francis Group, y
la Revista Internacional de Química Energética y de Materiales de Propulsión pu-
Listed por Begell House, Inc. Numerosas otras revistas de investigación académica serán
también publican periódicamente investigaciones en pirotecnia en sus revistas científicas, tales
como los publicados por la American Chemical Society y la Royal Society of
Química.
Una historia profunda de materiales energéticos (comenzando con pólvora negra e incluyendo
principalmente explosivos) se puede encontrar en The Big Bang: A History of
Explosivos . Para una historia reciente, posterior a la Segunda Guerra Mundial, del mundo de la pirotecnia
nics y fuegos artificiales, no es necesario mirar más allá de BOOM! del Dr. John Conkling !
Industria de fuegos artificiales en constante evolución de Estados Unidos .
Existen numerosos grupos de entusiastas y comerciales para apoyar la pirotecnia y
comunidades de fuegos artificiales. Estos grupos son el núcleo del mundo de la pirotecnia,
promover el arte, abogar por la seguridad y las preocupaciones ambientales, y proporcionar
un foro de discusión y presentación del fascinante trabajo de sus miembros (no para
mencionar los espectáculos de fuegos artificiales). Estos incluyen el Pyrotechnics Guild International
(PGI), una organización internacional dedicada al arte, preservación y
disfrute de los fuegos artificiales. La PGI acoge convenciones anuales con espectáculos realmente espectaculares.
exhibiciones de fuegos artificiales (¡por supuesto!). PGI gestiona numerosos clubes y afiliados locales y
Página 301
puede ser un excelente recurso para comenzar a trabajar con pirotecnia de manera segura y adecuada
a través de la supervisión de pirotécnicos bien capacitados.
La Asociación Estadounidense de Pirotecnia (APA) es un grupo industrial cuya misión
sion es “fomentar la seguridad en el diseño y uso de todo tipo de fuegos artificiales, para proporcionar
información y apoyo de la industria a sus miembros, y para promover una regulación responsable
lación de la industria de los fuegos artificiales ". La APA abogará por las empresas de fuegos artificiales
a través de su trabajo con el Congreso de los Estados Unidos y las agencias de aplicación de la ley.
La Sociedad Internacional de Pirotecnia (IPS) es una organización centrada en la investigación
(y cuyo diario oficial es Propellants, Explosives, Pyrotechnics ) que pretende
promover el intercambio de información, crear recursos para uso de los miembros, alentar
investigación de la edad en pirotecnia, así como la celebración anual de la pirotecnia internacional
Seminario que comenzó en 1968. Las actas publicadas de estos seminarios son
utilizado a lo largo de este texto, destacando los diversos conceptos científicos y prácticos
Composiciones que involucran pirotecnia.
Existen muchos otros grupos locales e internacionales para promover la pirotecnia:
Sociedad Británica de Pirotecnia, Asociación Canadiense de Pirotecnia, Nacional
Asociación de fuegos artificiales: todo lo cual se puede encontrar por su presencia en Internet.
Existen muchos grupos de investigación académicos colegiados y universitarios para el estudio de
pirotecnia, explosivos y materiales energéticos, tanto en Estados Unidos como
como en todo el mundo. Estos, junto con equipos de investigación militar (como divisiones de
el Comando de Investigación, Desarrollo e Ingeniería del Ejército de EE. UU., RDECOM)
están constantemente investigando y publicando su trabajo en revistas académicas.
Sería imposible enumerar todos los recursos y grupos involucrados en la pirotecnia,
pero esta breve descripción le indicará al lector la dirección correcta para comenzar
su propio viaje para aprender más sobre materiales energéticos y pirotecnia.
Disfrute, diviértase, esté seguro y, como siempre:
Mantenga su polvo seco.
Página 302
Referencias
Aikman, LM; et al. 1987. Mejora de la mezcla, granulación y secado de productos altamente energéticos.
mezclas pirotécnicas. Propelentes, explosivos, pirotecnia 12 (1): 17-25.
Akhavan, J. 2004. La química de los explosivos , 2ª edición. Cambridge: la Royal Society
de Química.
APA 2017. Asociación americana de pirotecnia. Consultado el 6 de mayo de 2017 . www.americanpyro.com.
ASTM International 2017. ASTM E11: Especificación estándar para tela de tamiz de prueba de alambre tejido
y tamices de prueba. ASTM International. Consultado el 4 de septiembre de 2017. https://www.astm.org/
Estándares / E11.htm.
Bailey, A .; et al. 1992. El manejo y procesamiento de explosivos. Actas del 18
Seminario Internacional de Pirotecnia . Breckenridge, CO: Pirotecnia internacional
Sociedad.
Barisin, D .; Batinic-Haberle, I. 1994. La influencia de los diversos tipos de aglutinantes en el
características de combustión de los encendedores a base de magnesio, boro y aluminio.
Propelentes, explosivos, pirotecnia 19: 127.
Barrett, GD 1984. Ventilación de equipos de procesamiento pirotécnicos. Procedimientos, Explosivos
y Sección de Aplicaciones de Pirotecnia, Asociación Estadounidense de Preparación para la Defensa .
Los Alamos, NM: Asociación Estadounidense de Preparación para la Defensa.
Barton, TJ; et al. 1982. Factores que influyen en la temperatura de ignición de la pirotecnia.
Actas, VIII Seminario Internacional de Pirotecnia . Steamboat Springs, CO: ITT
Instituto de investigación: 99.
Barton, TJ; et al. 1984. La influencia de los aglutinantes en las reacciones pirotécnicas-magnesio-
sistemas oxidantes. Actas del IX Seminario Internacional de Pirotecnia . Colorado
Springs, CO: Sociedad Internacional de Pirotecnia.
Bauer, HH; Christian, GD; O'Reilly, JE 1979. Análisis instrumental . Boston, MA:
Allyn & Bacon, Inc.
Brinck, T., Ed. 2014. Materiales energéticos verdes . Chichester: John Wiley & Sons, Ltd.
Brousseau, P .; Anderson, CJ 2002. Aluminio nanométrico en explosivos. Propelentes,
Explosivos, Pirotecnia 27: 300.
Brown, ME 1988. Introducción al análisis térmico . Nueva York: Chapman y Hall.
Brown, ME; Rugunanan, RA 1989. Un estudio de perfil de temperatura de la combustión de negro
polvo y sus mezclas binarias constituyentes. Propelentes, Explosivos, Pirotecnia
14 (2): 69–75.
Brusnahan, JS; Poret, JC; Moretti, JD; Shaw, AP; Sadangi, RK 2016. Uso de magne-
diboruro de sium como combustible “verde” para iluminantes verdes. Química Sostenible ACS y
Ingeniería 4: 1827–1833.
Brusnahan, J .; Shaw, A .; Moretti, J .; Eck, W. 2017. Periodos como posibles reemplazos de
cloratos en composiciones pirotécnicas. Propelentes, explosivos, pirotecnia 42: 62–70.
Buchanan, BJ, Ed. 1996. Pólvora: la historia de una tecnología internacional . Baño:
Prensa de la Universidad de Bath.
Burke, AR; et al. 1988. Mecanismo de encendido de la mezcla pirotécnica de titanio-boro.
Análisis de superficie e interfaz 11: 353–358.
Cardu, M .; Giraudi, A .; Oreste, P. 2013. Una revisión de los beneficios de los detonadores electrónicos.
REM – International Engineering Journal 66 (3): 375–382.
Charsley, EL; et al. 1986. Las propiedades y reacciones del piro-
sistema técnico. Actas del XI Seminario Internacional de Pirotecnia . Vail, CO:
Sociedad Internacional de Pirotecnia.
283
Página 303
284 Referencias
Chávez, DE; Hiskey, MA; Naud, DL 1999. Combustibles con alto contenido de nitrógeno para pirotecnia con bajo contenido de humo.
nics. Revista de pirotecnia (10): 17.
Porcelana.; Borer, L. 1982. Investigaciones de los efluentes producidos durante el funcionamiento
de dispositivos de humo de color azul marino. Actas de la VIII edición de Pirotecnia Internacional
Seminario . Steamboat Springs, CO: Instituto de Investigación ITT: 129.
Conkling, JA 2006. Con respecto a un sistema de clasificación predeterminado para fuegos artificiales. Presentado en el
IX Simposio Internacional de Fuegos Artificiales . Berlín, Alemania.
Conkling, JA; Jacobson, D. 2000. Investigación de la sensibilidad a las chispas del oxidante /
Composiciones de aluminio. Presentado en el V Simposio Internacional de Fuegos Artificiales .
Nápoles, Italia.
Conkling, J .; Halla, S. 1984. La reacción del clorato de potasio con combustibles orgánicos. Anual
Reunión de la Sección de Aplicaciones de Explosivos y Pirotecnia . Los Alamos, NM:
ADPA.
Cooper, P. 1996. Introducción a la tecnología de explosivos . Nueva York: Wiley-VCH.
Cooper, PW 1996. Explosives Engineering . Nueva York: VCH Publishers, Inc.
Ménsula, JML; van Lingen, JNJ; Zevenbergen, JZ; Gijzeman, OLJ; Meijerink, A.
2013. Estudio de una composición estroboscópica clásica. Propelentes, Pirotecnia, Explosivos
38: 634–643.
Cumming, A. 2017. Materiales energéticos en el medio ambiente. Propelentes, Explosivos,
Pirotecnia 42 (1): 5–6.
Davies, M. 2005. Una revisión de la química y dinámica de los pitos pirotécnicos. diario
of Pyrotechnics (21): 1-12.
Davies, N .; Griffiths, TT; Charsley, EL; Rumsey, JA 1985. Estudios sobre demora sin gas.
composiciones que contienen boro y bismuto. Actas de la Décima Internacional
Seminario de Pirotecnia . Karlsruhe, Alemania: Sociedad Internacional de Pirotecnia.
Davis, TL 1941. La química de la pólvora y los explosivos . Nueva York: John Wiley & Sons, Inc.
de Klerk, WPC; Berger, B .; van Ekeren, PJ 2008. Estudio de por vida sobre las piezas pirotécnicas
de un artículo de munición. Actas del 35º Seminario Internacional de Pirotecnia . Fuerte
Collins, CO: Sociedad Internacional de Pirotecnia.
Junta de Seguridad de Explosivos del Departamento de Defensa 2008. Manual de seguridad del contratista del DOD
ual para municiones y explosivos (DoD 4145.26-M, edición del 13 de marzo de 2008). nosotros
Departamento de Defensa. Disponible para el público en http://www.esd.whs.mil / DD /.
Departamento del Ejército de los Estados Unidos 1984. Explosivos militares. Manual técnico TM 9-1300-214.
Washington, DC: Departamento del Ejército de Estados Unidos.
De Yong, LV; Valenta, FJ 1989. IHTR-1279: Evaluación de modelos de computadora seleccionados para
Modelado de dispositivos pirotécnicos y propulsores . Informe técnico de Indian Head. indio
Jefe, MD: Armada de los Estados Unidos - Estación de artillería naval.
De Yong, L .; Lu, F. 1998. Ignición radiativa de pirotecnia: efecto de la longitud de onda sobre la ignición
umbral. Propelentes, explosivos, pirotecnia 23: 328.
Diercks, D .; Day (Thiokol) 1982. El uso de ligantes encapsulados en la fabricación de iluminantes.
Actas del VIII Seminario Internacional de Pirotecnia . Steamboat Springs, CO:
Sociedad Internacional de Pirotecnia: 186–205.
Dillehay, DR 2004. Iluminantes e investigación de iluminantes. En Química Pirotécnica ,
Kosanke, KL, Ed. Whitewater, CO: Journal of Pyrotechnics, Inc: 1–4
Domanico, JA; et al. 1996. Variaciones del rendimiento del silbato pirotécnico. Actas de la
22º Seminario Internacional de Pirotecnia . Fort Collins, CO: Pirotecnia internacional
Sociedad: 489.
Domanico, JA 2008. Usando un protocolo de prueba estándar para calificar los col-
tintes ahumados o rojos. Actas del 35º Seminario Internacional de Pirotecnia . Fuerte
Collins, CO: Sociedad Internacional de Pirotecnia.
Douda, BE 1968. Observaciones espectrales en llamas iluminadoras. Procedimientos, primero
Seminario Internacional de Pirotecnia . Estes Park, CO: Instituto de Investigación de Denver: 113.
Página 304
Referencias 285
Douda, BE 1964. Teoría de la producción de llamas de colores . RDTN 71. Crane, IN: US Naval
Depósito de municiones.
Douda, BE; Tanner Jr., JE 1977. Ácido cinámico que contiene una composición de humo pirotécnico
ción. Patente de Estados Unidos US4032374 A. 28 de junio.
Durgapal, UC; et al. 1988. Estudio de sistemas pirotécnicos de circonio-perclorato de potasio.
Actas del XIII Seminario Internacional de Pirotecnia . Grand Junction, CO:
Elischer, P .; et al. 1986. Evaluación de una composición retardadora de baja toxicidad. Actas de la
XI Seminario Internacional de Pirotecnia . Vail, CO: Sociedad Internacional de Pirotecnia.
Ellern, H. 1968. Pirotecnia civil y militar . Nueva York: Chemical Publishing
Company, Inc.
Grupo de usuarios ET 2016. Prueba de tiempo / presión – Prueba ONU 2c (i). 10 de mayo. Consultado el 24 de septiembre de 2017.
http://www.etusersgroup.org/ timepressure-test /.
Gabbott, P., Ed. 1998. Principios y aplicaciones del análisis térmico . Hoboken, Nueva Jersey: Wiley-
Interscience Publishing.
Gao, J .; Wang, L .; Yu, H .; Xiao, A .; Ding, W. 2011. Progresos recientes de la investigación sobre la velocidad de combustión
catalizadores. Propelentes, explosivos, pirotecnia 36: 404–409.
Glasby, JS nd El efecto de la presión ambiental en la velocidad de propagación de la mitad
Composiciones de segundo y corto retardo . Informe No. D.4152. Ardeer: Imperical
Industrias químicas, División Nobel.
Gluck, J .; Klapotke, TM; Shaw, AP 2017. Efecto de agregar 5-aminotetrazol a un
Composiciones de humo blanco de ácido tereftálico del ejército de EE. UU. Revista Centroeuropea de
Materiales energéticos 14: 489–500.
Gluck, J .; Klapotke, TM; Rusan, M .; Shaw, A. 2017. Eficiencia mejorada al agregar
5- aminotetrazol a nuevo pirotécnico de color azul y verde libre de antraquinona
formulaciones de humo. Propelentes, explosivos, pirotecnia 42: 131-141.
GOEX, Inc. 2014. GOEX, Inc. Polvo negro . 1 de enero. Consultado el 12 de mayo de 2017. http: // www.
goexpowder.com/ index.html.
Haarman, DJ 1996. Formulario pirotécnico de los magos. Autoeditado.
Han, ZY; Zhang, YP; Du, ZM; Li, ZY; Yao, Q .; Yang, YZ 2017. El diseño de la fórmula
y estudio de desempeño de generadores de gas basados en 5-aminotetrazol. Diario de
Henkin, H .; McGill, R. 1952. Tasas de explosivos, descomposición de explosivos. Industrial
and Engineering Chemistry 44: 1391.
Hussain, G .; Rees, GJ 1992. Combustión de pólvora negra, parte IV: Efecto del carbono y
otros parámetros. Propelentes, explosivos, pirotecnia 17 (1): 1–4.
Jain, SR 1987. Energética de propulsores, combustibles y explosivos: un enfoque de valencia química.
Propelentes, explosivos, pirotecnia 12 (6): 188-195.
Jeffus, L. 2017. Soldadura: Principios y aplicaciones , 8ª edición. Boston, MA: Cengage
Aprendiendo.
Jennings-White, C. 2004. Capítulo 14: Química del brillo. En Química Pirotécnica . Agua Blanca,
CO: Revista de pirotecnia.
Jennings-White, C. 2004. Capítulo 15: Química estroboscópica. En química pirotécnica . Agua Blanca,
CO: Revista de pirotecnia.
Jennings-White, C. 1992. Microestrellas crepitantes sin plomo. Pirotecnia XIV .
Jennings-White, C. 1993. Colores de nitrato. Pirotecnia XV .
Jennings-White, C. 2004. Strobe chemistry. Journal of Pyrotechnics (20): 7–16.
Jones, DEG; et al. 2003. Caracterización de peligros de las composiciones de nanopolvo de aluminio.
Propelentes, explosivos, pirotecnia 28: 120.
Juknelevicious, D .; Karvinen, E .; Klapotke, T .; Kubilius, R .; Ramanavicius, A .; Rusan, M.
2015. Bromuro de cobre (I): un emisor alternativo para la pirotecnia de llamas de color azul.
Química: una revista europea 21: 15354-15359.
Página 305
286 Referencias
Kelly, J. 2004. Pólvora: Alquimia, Bombardas y Pirotecnia: La Historia de la
Explosivo que cambió el mundo . Nueva York: Basic Books.
Klapötke, T .; Rusan, M .; Sabatini, J. 2014. Pirotecnia sin cloro: yoduro de cobre (I) como
Emisor de luz azul “verde”. Angewandte Chemie International Edition 53: 9665–9668.
Koch, EC 2005. Materiales especiales en pirotecnia: La química del fósforo y su
compuestos. Journal of Pyrotechnics (21): 39–50.
Koch, E.-C. 2001. Evaluación de compuestos de litio como agentes colorantes para llamas pirotécnicas.
Journal of Pyrotechnics 13: 1–8.
Koch, E.-C. 2002. Pirolantes de magnesio-fluorocarbono III: Desarrollo y aplicación
de Magnesio / Teflón / Vitón (MTV). Propelentes, explosivos, pirotecnia 27 (5):
262–266.
Koch, E.-C. 2015. Investigación espectral y propiedades de color de haluros de cobre (I) CuX (X = F,
Cl, Br, I) en llamas de combustión pirotécnica. Propelentes, explosivos, pirotecnia 40:
799–802.
Koch, E.-C .; Weiser, V .; Roth, E .; Knapp, S .; Kelzenberg, S. 2012. Combustión de iterbio
metal. Propelentes, pirotecnia, explosivos 37: 9-11.
Kohler, J .; Meyer, R. 1993. Explosives, Fourth, Revised and Extended Edition . Nueva York:
Editores de VCH.
Kosanke, BJ; KL Kosanke. 2012. Control de la velocidad de combustión pirotécnica. Diario de
Pirotecnia : 275–288.
Kosanke, KL; Kosanke, BJ 2004. Capítulo 9: La química de las llamas de colores. En
Química pirotécnica . Whitewater, CO: Revista de pirotecnia.
Kosanke, KL; Kosanke, BJ 1993. Polvos metálicos de aluminio en pirotecnia. En
Boletín del gremio de pirotecnia .
Kosanke, KL; Kosanke, BJ; Sturman, BT; Winokur, RM 2012. Enciclopédico
Diccionario de pirotecnia . Whitewater, CO: Revista de pirotecnia, Inc.
Kubota, N. 2004. Propellant Chemistry (Capítulos 11 y 12) . Whitewater, CO: Diario de
Pirotecnia, Inc.
Kubota, N .; Serizawa, C. 1987. Procesos de combustión de pirotecnia Mg / TF. Propelentes,
Explosives, Pyrotechnics 12 (5): 145-148.
Kuwahara, T .; Matsuo, S .; Shinozaki, N. 1997. Características de combustión y sensibilidad de
Pirolantes Mg / TF. Propelentes, explosivos, pirotecnia 22 (4): 198-202.
Lake, ER 1982. Primers de percusión, requisitos de diseño . Informe MDC AO514, revisión
B. St. Louis, MO: McDonnell Aircraft Company.
Lancaster, R. 1972. Principios y práctica de los fuegos artificiales . Nueva York: Chemical Publishing Co.,
C ª.
Larsson, A .; Wingborg, N. 2011. Propelentes verdes basados en dinitramida de amonio (ADN).
En Avances en tecnologías de naves espaciales , Hall, J., Ed. Rijeka: InTech: 139-156.
Li, Y .; Cheng, Y .; Hui, Y .; Yan, S. 2010. El efecto de la temperatura ambiente y el contenido de boro
sobre la velocidad de combustión de las composiciones de retardo de B / Pb 3 O 4 . Revista de materiales energéticos
28: 77–84.
Liu, J .; Guan, H. 2017. Preparación, caracterización y realización de microencapsulados
fósforo rojo. Propelentes, explosivos, pirotecnia 42: 1358-1365.
Ma, H .; et al. 2017. Comportamiento térmico de las supertermitas a base de nitrocelulosa. El Real
Society of Chemistry 7: 23583–23590.
Maltitz, IV 2001. Nuestro conocimiento actual de la química de la pólvora negra. Diario de
Pirotecnia de invierno (14): 27–39.
Maxwell, WR 1996. Silbatos pirotécnicos. Journal of Pyrotechnics (4): 37–46.
McIntyre, FL 1980. Una recopilación de datos de prueba y peligros para composiciones pirotécnicas.
Informe AD-E400–496. Dover, Nueva Jersey: Investigación y desarrollo de armamento del ejército de EE. UU.
Mando.
Página 306
Referencias 287
McLain, JH 1980. Pirotecnia desde el punto de vista de la química del estado sólido . Filadelfia,
PA: Prensa del Instituto Franklin.
McLain, L. 2017. Por amor a los fuegos artificiales . Chestertown, MD: Servicios de publicación de Lulu.
Meyerriecks, W. 1998. Combustibles orgánicos: composición y entalpía de formación parte I – Madera
derivados, carbohidratos relacionados, exudados y resinas. Revista de pirotecnia (8).
Meyerriecks, W. 1999. Combustibles orgánicos: composición y entalpía de formación parte II – Resinas,
carbón, brea, gilsonita y ceras. Revista de pirotecnia (9).
Meyerriecks, W .; Kosanke, KL 2003. Valores de color y espectros de los principales emisores de
llama de color. Journal of Pyrotechnics 18: 710–731.
Moore, WJ 1983. Química física básica . Englewood Cliffs, Nueva Jersey: Prentice Hall.
Moretti, JD; Sabatini, JJ; Chen, G. 2012. Sales de periodato como oxidantes pirotécnicos:
Desarrollo de formulaciones incendiarias libres de bario y perclorato. Angewandte
Chemie, International Edition 51 (28): 6981–6983.
Moretti, JD; Sabatini, JJ; Poret, JC 2014. Pirotecnia emisora de luz roja de alto rendimiento.
iluminantes nic mediante el uso de materiales sin perclorato. Química-Weinheim-
European Journal 20 (28): 8800–8804.
Moretti, J .; Sabatini, J .; Shaw, A .; Chen, G .; Gilbert, R .; Oyler, K. 2013. Prototype scale
desarrollo de una señal de mano de humo amarillo ambientalmente benigno para
mulación a base de solvente amarillo 33. ACS Sustainable Chemistry & Engineering
1: 673–678.
Institutos Nacionales de Salud 2018. Nitrato de bario –Biblioteca Nacional de Medicina Datos de HSDB-
base. TOXNET - Red de datos de toxicología. 11 de febrero. Consultado el 11 de febrero de 2018. https: //
toxnet.nlm.nih.gov / cgi-bin / sis / search / a? dbs + hsdb: @ term + @ DOCNO + 401.
Pantoya, M .; Maienschein, J. 2014. Seguridad en la investigación y el desarrollo de materiales energéticos–
Enfoques en la academia y un laboratorio nacional. Propelentes, Explosivos, Pirotecnia
39: 483–483.
Parington, JR 1960. Una historia del fuego y la pólvora griegos . Cambridge: W. Heffer y
Hijos, Ltd.
Pauling, L. 1960. La naturaleza del enlace químico . Ithaca, Nueva York: Cornell University Press.
Persson, P .; Holmberg, R .; Lee, J. 1994. Ingeniería de explosivos y voladuras de rocas . Boca
Raton, FL: CRC Press LLC.
Plimpton, G. 1984. Fuegos artificiales: una historia y una celebración . Nueva York: Doubleday.
Podlesak, M .; Wilson, M. 2004. Capítulo 16. Un estudio del comportamiento de combustión de pirotecnia
Niza silbidos. En Química Pirotécnica , Kosanke; et al., Eds. Whitewater, CO: Diario
de Pirotecnia.
Poret, J .; Sabatini, J. 2013. Comparación de pirotecnia de bario y boro amorfo para
Emisión de luz verde. Journal of Energetic Materials 31: 27–34.
Precio, D .; Clairmont, AR; Jaffee, I. 1967. El comportamiento explosivo del perclorato de amonio.
Combustión y llama 11: 415.
Puchalski 1974. El efecto de la velocidad angular en la actuación pirotécnica. Procedimientos de
IV Semianr Internacional de Pirotecnia . Steamboat Springs, CO: Investigación de Denver
Instituto: 14-1.
Pytlewski, L. 1981. La química inestable del nitrógeno. Seminario de Pirotecnia y Explosivos
P-81 . Filadelfia, PA.
Railbeck, G .; Kislowski, C .; Chen, G. 2008. Demostración de un medio ambiente benigno
humo negro pirotécnico en un simulador de efectos de campo de batalla. Actas del día 35
Seminarios Internacionales de Pirotecnia . Fort Collins, CO: 95–102.
Rajendran, G .; et al. 1989. Un estudio de molibdeno / cromato de bario / perclo-
sistema de retardo de tasa. Propelentes, explosivos, pirotecnia 14 (3): 113-117.
Reed, JW 1992. Análisis de las explosiones accidentales en PEPCON, Henderson, Nevada, en
4 de mayo de 1988. Propellants, Explosives, Pyrotechnics 17: 88.
Página 307
288 Referencias
Regulations.gov. 2017. Enmienda a las normas de seguridad de los fuegos artificiales; Aviso anticipado de pro-
reglamentación planteada; solicitud de comentarios e información. 12 de septiembre. Consultado
18 de marzo de 2018. https: //www.regulations. gobierno / expediente? D = CPSC-2006-0034.
Reynolds, J .; Hsu, P .; Hust, G .; Strout, S .; Springer, HK 2017. Formación de puntos calientes en simulacro
materiales en pruebas de sensibilidad al impacto mediante martillo de caída. Propelentes, Explosivos,
Pirotecnia 42: 1303-1308.
Rose, A .; Rose, E. 1961. The Condensed Chemical Dictionary . Nueva York: Reinhold
Compañia de publicidad.
Rose, JE 1971. IHTR-71-168: Parámetros de propagación de llama de retardo pirotécnico y
Composiciones de encendido . Informe técnico de Indian Head. Indian Head, MD: Estados Unidos
Estación de Ordenanza Marina-Naval.
Rose, JE 1980. El papel del carbón vegetal en la combustión de la pólvora negra. Actas de la
VII Seminario Internacional de Pirotecnia . Vail, CO: Instituto de Investigación ITT: 543.
Sabatini, J. 2018. Una revisión de la pirotecnia luminosa. Propelentes, Explosivos,
Pirotecnia 43: 28–37.
Sabatini, JJ; Moretti, JD 2013. Pirotecnia con alto contenido de nitrógeno: sin perclorato
iluminantes de luz roja y verde a base de 5-aminotetrazol. Química: un europeo
Journal 19 (38): 12839–12845.
Sabatini, J .; Moretti, J .; Hall, D .; Leon, R. 2013. Recuperar, reciclar y reutilizar: Prueba de
iluminantes pirotécnicos que contienen magnesio desmilitarizado. ChemPlusChem 78:
1358-1362.
Sabatini, J .; Poret, J .; Broad, R. 2011. El uso de boro cristalino como retardador de la velocidad de combustión hacia
el desarrollo de formulaciones de señales portátiles de color verde. Diario de energía
Materiales 29: 360–368.
Schneitter, RL; Schneitter, SC 1998. Ignición de composiciones de saludo y pólvora negra
al vacío y gases inertes. Actas del IV Simposio Internacional sobre
Fuegos artificiales . Halifax, Nueva Escocia, Canadá: Simposio internacional sobre fuegos artificiales:
587–591.
Vendedores, K .; et al. 2007. Problemas y soluciones ambientales del perclorato . Boca Ratón, FL:
CRC Press – Taylor & Francis Group.
Seltzer, R. 1998. Ampliación del impacto de la explosión del plan oxidante del cohete de Nevada. Químico
and Engineering News , 8 de agosto.
Shaw, AP; Poret, JC; Gilbert Jr. RA; Domanico, JA; Black, EL 2013. Desarrollo
y comportamiento de las composiciones de humo a base de carburo de boro. Propelentes, Explosivos,
Pirotecnia 35: 1–7.
Shidlovskiy, AA 1964. Principios de pirotecnia , 3ª edición. Traducido por informe
FTD-HC-23-1704-74. Moscú: División de Tecnología Extranjera — Wright-Patterson Air
Base de fuerza.
Shimizu, T. 1982. Fuegos artificiales desde un punto de vista físico, primera parte . Traducido por A. Shulman.
Austin, TX: Publicaciones pirotécnicas.
Shimizu, T. 1983. Fuegos artificiales desde un punto de vista físico, segunda parte . Traducido por Shulman
A. Austin, TX: Publicaciones pirotécnicas.
Shimizu, T .; Lancaster, R. 1972. Principios y práctica de los fuegos artificiales . Nueva York: Química
Publishing Co.
Shimizu, T. 1980. Estudios sobre composiciones de llama azul y violeta elaboradas con per-
clorato. Pirotecnia VI .
Shimizu, T. 1982. Estudios sobre composiciones pirotécnicas de luz estroboscópica. Pirotecnia VIII .
Shimizu, T. 1985. Estudios en microestrellas. Pyrotechnica X , agosto.
Shimizu, T. 1990. Estudios sobre mezclas de óxidos de plomo con metales (magnalio, aluminio o
magnesio). Pirotecnia XIII .
Shimizu, T. 2004. Componentes químicos de las composiciones de fuegos artificiales. En pirotécnica
Química , Kosanke, K., Ed. Whitewater, CO: Revista de pirotecnia, Inc.
Página 308
Referencias 289
Shimizu, T. 1981. Fuegos artificiales: el arte, la ciencia y la técnica . Tokio: distribuido por Maruzen
Co., Ltd.
Skinner, D .; Olson, D .; Block-Bolten, A. 1998. Ignición por descarga electrostática de energía
materiales. Propelentes, explosivos, pirotecnia 23 (1): 34–42.
Smith, MD; Stewart, FM 1982. Municiones de humo ambientalmente aceptables. Actas
del VIII Seminario Internacional de Pirotecnia . Steamboat Springs, CO: Investigación de ITT
Instituto.
Srinivasan, A .; Viraraghavan, T. 2009. Perclorato: efectos en la salud y tecnologías para su
eliminación de los recursos hídricos. Revista Internacional de Investigación Ambiental y
Salud pública 6 (4): 1418–1442.
Stanbridge, M. 1988. Reactions. Pyrotechnica XII , junio.
Stone, J. 1977. Cortar la fabricación de estrellas. Pyrotechnica I , octubre.
Sturman, B. 1990. The knox pyroballets 1988. Pyrotechnica XIII , 36.
Seminarios Pirotécnicos de Verano 2012. Tema 3: Reactividad. En Materiales de presentación para el
Química de Pirotecnia y Explosivos . Chestertown, MD: Pirotecnia de verano
Seminarios Diapositiva 16.
Tanner, JE 1972. RDTR-18: Efecto del contenido de oxígeno aglutinante en la llama adiabática
Temperatura de las bengalas pirotécnicas . Informe técnico de la División de Investigación. Grúa, EN:
Armada de los Estados Unidos - Depósito de municiones navales.
Taylor, FR; Jackson, DE 1986. Desarrollo de un aglutinante polimérico para pirotecnia
Composiciones. Actas del XI Seminario Internacional de Pirotecnia . Vail, CO:
Taylor, F .; Broad, R .; Lopez, L. 1991. El reemplazo de cromato de bario indeseable por
óxido de hierro (III) en la composición de retardo de tungsteno / perclorato de potasio / cromato de bario
ción. Actas del XVI Seminario Internacional de Pirotecnia . Jönköping, Suecia:
Thomson, BJ; Wild, AM 1975. Factores que afectan la velocidad de combustión en un titanio.
composición a base de nitrato de estroncio. Actas de Pyrochem International 1975 .
Reino Unido: rama de pirotecnia, investigación y desarrollo de armamento real
Establecimiento.
Tichapondwa, SM; Focke, WW; del Fabbro, O .; Gisby, J .; Kelly, C. 2016. Una comparación
estudio tivo de Si-BaSO 4 y Si-CaSO 4 composiciones de retardo de tiempo pirotécnicos. Diario de
Tulis, A .; et al. 1986. Investigación de efectos físicos y químicos en oxidantes de combustibles energéticos.
Composición de polvo: relación estequiometría vs. tamaño de partícula. Actas de la
XI Seminario Internacional de Pirotecnia . Vail, CO.
Tuye, RL 1976. Principios de química de protección contra incendios . Boston, MA: National Fire
Asociación de Protección.
Centro de Investigación, Desarrollo e Ingeniería de Armamento del Ejército de EE. UU. 2011. Impacto de caída de bola
Test for Primary Explosives User Manual . Informe técnico ARMET-TR-09045.
Picatinny Arsenal, Nueva Jersey: Ejército de los Estados Unidos.
Comando de Materiales del Ejército de EE. UU. 1963. Serie pirotécnica militar, tercera parte: “ Propiedades de
Materiales utilizados en composiciones pirotécnicas ”. Manual técnico. Washington DC:
Comando de Materiales del Ejército de EE.
Comando de Materiales del Ejército de EE. UU. 1967. Serie pirotécnica militar, primera parte: “Teoría y
Aplicación ” . Manual técnico. Washington, DC: Comando de Materiales del Ejército de EE. UU.
Comisión de Seguridad de Productos de Consumo de EE. UU. 2017. Dispositivos de fuegos artificiales. Código de Federal
Regulaciones, Título 16, Parte 1507 .
Departamento de Transporte de EE. UU. Y Reglamentos sobre materiales peligrosos. En Código de Federal
Regulaciones , Título 49, Partes 172-173.
Naciones Unidas 2009. Recomendaciones sobre el transporte de mercancías peligrosas - Manual de
Ensayos y Criterios . Manual. Nueva York: Naciones Unidas.
Página 309
290 Referencias
Naciones Unidas 2015. Recomendaciones de las Naciones Unidas sobre el modelo de transporte de mercancías peligrosas
Reglamento (19ª edición) . Reglamento, Naciones Unidas. https://www.unece.org/ trans /
danger / publi / unrec / rev19 / 19files_e.html.
Veline, R. 1989. Un sistema de fórmula estrella compatible para la mezcla de colores . Autoeditado:
Disponible públicamente buscando "Veline color". Último acceso: 18 de noviembre de 2017. http: // www.
skylighter.com/ fireworks / how-to / color-fireworks-stars.asp.
Venkatachalam, S .; Santhosh, G .; Ninan, K. 2004. Una descripción general de las rutas sintéticas y
propiedades de la dinitramida de amonio (ADN) y otras sales de dinitramida. Propelentes,
Explosives, Pyrotechnics 29 (3): 178-187.
Von Engel, A .; Cozens, JR 1964. Origen de la ionización excesiva en llamas. Naturaleza 202: 480.
Wang, PS; Hall, GF 1988. Sensibilidades de fricción, impacto y descarga electrostática de
materiales pirotécnicos: un estudio comparativo. Actas de la XIII Internacional
Seminario de Pirotecnia . Grand Junction, CO: Sociedad Internacional de Pirotecnia.
Weast, RC, Ed. 1994. Manual CRC de Química y Física , 75ª edición. Boca Ratón,
FL: CRC Press, Inc.
Webster III, HA 1985. Espectros visibles de bengalas de color azul marino estándar. Propelentes,
Explosivos, pirotecnia 10 (1): 1–4.
Weiser, V .; Roth, E .; Raab, A .; Juez-Lorenzo, M .; Keizenberg, S .; Eisenreich, N. 2010.
Reacciones de tipo termita de diferentes metales con óxido de hierro y la influencia de la presión
seguro. Propelentes, explosivos, pirotecnia 35: 240–247.
Wharton, RK; Rapley, RJ; Harding, A. 1993. La sensibilidad mecánica del titanio /
Composiciones pirotécnicas de polvo negro. Propelentes, explosivos, pirotecnia 18 (1):
25-28.
Wilharm, C .; Porcelana.; Pliskin, S. 2014. Cálculos termoquímicos para fer-
tasa (VI), K 2 FeO 4 , como un oxidante verde en formulaciones pirotécnicas. Propelentes,
Explosives, Pyrotechnics 39: 173-179.
Winokur, RM 1978. El fenómeno pirotécnico del brillo. Pirotecnia II .
Wilson, J., Ed. 2006. NASA – Impulsores de cohetes sólidos. 5 de marzo. Consultado el 8 de julio de 2017. https: //
www.nasa.gov/ returnntoflight / system / system_SRB.html.
Young, G .; Sullivan, K .; Zachariah, M .; Yu, K. 2009. Características de combustión del boro
nanopartículas. Combusión y llama 156: 322–333.
Zhu, C .; Wang, H .; Min, L. 2014. Temperatura de ignición del polvo de magnesio y pirotécnica.
composición. Journal of Energetic Materials 32: 219–226.
Página 310
Índice
A Aparato de prueba de fricción BAM, ver Bundesanstal t
Material de piel forschung (BAM)
Aparato de prueba de fricción ABL , 185 , 186
™
Cromato de bario, 77
Reacción ácido-base, 48 , 49
con boro, 90 , 165, 207, 209
ACS, consulte American Chemical Society (ACS)
en sistemas ternarios de retardo, 208
Activación, energía de, 40
Nitrato de bario, 76 , 227, 246
Fuegos artificiales aéreos, 214 , 240
Principios químicos básicos
Efectos del envejecimiento en pirotecnia, 124
ácidos y bases, 48 -50
Óxido de aluminio, 36 , 83–84, 86, 140, 172, 201,
átomos y moléculas, 9 -17
210 reacciones químicas, tasas de, 39 –42
Temperatura ambiente, 42 , 70, 110, 111, 168–169
electroquímica, 32 -34
Enmiendas a la normativa sobre fuegos artificiales, 273
reacciones de transferencia de electrones
Sociedad Química Estadounidense (ACS), 279 , 281
analizando, pirovalencia, 27
Asociación Americana de Pirotecnia (APA), 7 , compuesto químico, 25 -26
279 , 282
ecuación energética, equilibrio, 24
Sociedad Americana para Pruebas y Materiales
teoría de oxidación-reducción, 19 -21
(ASTM), 133 -134
ejercicios de pirovalencia , 28–31
5-Aminotetrazol (5-AT), 69 , 71, 75, 243, 246,
método de pirovalencia , 21-24
264 , 268
sistemas de tres componentes, 27 -28
Amoníaco, 49 , 83, 219, 266
cálculos de la relación de peso, 26 -27
Dinitramida de amonio (ADN), 73
bonos ricos en energía, 42 -43
Perclorato de amonio, 24 , 29, 71–72, 104, 120
Química “verde”, 54 -55
Boro amorfo, 90 , 248
emisión de luz
Técnicas de análisis radiación de cuerpo negro, 54
cromatografía, 140, 145
emisión molecular, 53 –54
de composiciones, 139 -140
concepto de mol, 17 -19
medición de la producción de calor, 144
Estados de materia
equipo de oscurecimiento de la luz, 145
gases, 44 –45
espectrometría de masas, 140, 145
líquidos, 45 –46
microscopía, 145
otras fases de, 48
analizador de humedad, 145
estado sólido , 46-48
espectroscopia, 144
termodinámica
térmica análisis / termoanálisis, 140 -144
descripción de, 34 –36
Cristalografía de rayos X, 140 , 146 calor de reacción, 36 -39
APA, consulte Asociación Estadounidense de Pirotecnia
Molino de perlas, 134
(APA)
Químicos de mesa, 145
Ecuación de Arrhenius, 40
Aglutinantes
ASTM, consulte la Sociedad Estadounidense de Pruebas y
combustión, calor de, 100
Materiales (ASTM)
dextrina, 100
Emisión atómica, 53, 238, 243, 252
efecto de, 101
Número atómico, 10, 11-13
epoxi, 101
Teoría atómica, 17, 18
como combustible, 101 -102
Pesos atómicos, 10 , 11-13, 18, 63, 89
capacidad de combustible, 99
Nivel de átomos y moléculas, 9-17 proceso de granulación, 99
Número de Avogadro, 18 descripción general, 97 , 99–101
consumo de oxidante, 100
Radiación de cuerpo negro, 54 , 255
B
Óxido de hierro negro, 77 , 210
Prueba de caída de bola, 188 , 189 El polvo negro, a 3 - 5, 9, 127, 136, 137, 141, 143,
Molino de bolas, 134 , 192-193 204 , 215–216
291
Página 311
292 Índice
Composiciones de humo negro, 258 Tintes coloreados, 103 -104

Composiciones de llama azul Composiciones de llamas de colores, 80
sistemas clásicos a base de cloruro de cobre, Producción de luz de colores
248 –250 composiciones llama azul, 248 -251
yoduro de cobre y bromuro de cobre, 249 -251 intensificación del color , 240-242
Aparato de prueba de impacto BOE, consulte la Oficina de combustibles y tasas de combustión , 239-240
Explosivos (BOE) composiciones llama verde, 245 -248
Calorímetro de bomba, 144 Composiciones de llama naranja, 254 , 255
Composiciones a base de boro, 89 -90, 192, 248 Visión general de, 235 -238, 256
con cromato de bario, 90, 165, 207, 209 la selección oxidante, 238 -239
Condensados de Bose-Einstein, 48 composiciones de llama púrpura, 251 -252
Chispas brillantes, producción de , 231-233 composiciones llama roja, 242 -245
Teoría ácido-base de Bronsted-Lowry, 48 efecto satisfactorio , 236 -238
Bundesanstalt Fur Materialforschung (BAM), impurezas de sodio, 253
181 , 184–186 nitrato de sodio frente a magnesio, 229
Oficina de Explosivos (BOE), 188 serie de color veline, 240 , 241
Comportamiento frente al fuego, 108 -113, véase también Propagatio composiciones
n llama amarilla, 252 -254
de quemar Composiciones de humo de colores, 80 , 261
nitrocelulosa, 147 humo amarillo ambientalmente benigno,
tarifas 262 –264
temperatura ambiente encendida, 169 pirotecnia verdes, 262 -264
para pólvora negra en el exterior HC investigación reemplazo de humo, 267 -269
presiones, 166 estructuras moleculares, 263
de mezcla de retardo en función, 167 Visión general de, 259 -262
composición de iluminante vs aglutinante la producción de humo blanco, 264 -267
porcentaje, 164 Calidad de color, 111
de propulsor, 165 Colores complementarios, 235
de composición pirotécnica, 171 Plan integral de seguridad, 132
mezclas binarias estequiométricas, 163 Comisión de Seguridad de Productos de Consumo (CPSC),
efecto de estequiometría en, 163 273
estrella roja, 197 Sistemas basados en cloruro de cobre, 248 -250
área de superficie, 169 -170 Yoduro de cobre y bromuro de cobre, 249 -250
de pared gruesa tubo de metal, 169 -170 La tecnología de contramedidas, 255 -256
composiciones de silbatos, 275 Enlace covalente, 14 , 15
Velocidad de combustión, 110 -111, 117 CPSC, consulte Seguridad de los productos de consumo
Comisión (CPSC)
Composiciones Crackle-efecto, 275 -277
C
Boro cristalino, 90 , 248
Calcio, ver Composiciones de llama naranja Celosía cristalina, 46 , 47, 66, 77, 152, 262
Composición de cromato de calcio y boro, 192 Cristalografía, 140 , 146
Calorímetro, 108 , 144
Sensibilidad de la tapa, 193 D
Caramelización, 96 , 154
Carbohidratos, 68 , 95–96, 261 Polvo húmedo, 4
Monóxido de carbono, 24 , 25, 92, 191, 222, 261 Proceso de ardor oscuro, 233
Catalizadores, 104 , 218, 221 DDT, consulte Transiciones de deflagración a detonación
Carbón de leña, 94 -95 (DDT)
Estabilidad química, 97 , 262 Deflagración, 149 -150, 231
Especies moleculares que contienen cloro, 240 -242 Transiciones de deflagración a detonación (DDT),
Cromatografía, 140, 145 170 –171
Bloque de hormigón, 137 , 138 Composiciones de retardo, 4 , 117, 118, 167, 199,
Ácido cinámico, estructura de, 267 , 268 204 –209
Los sistemas basados en bario clásicos, 245 -247 Proceso de detonación, 6 , 171, 193, 200, 201, 272
Los sistemas basados en clásicos de estroncio, 242 -245 Dextrina, 95 , 100, 239
Reacción clásica de termita, 76 Calorimetría diferencial de barrido (DSC),
Humo frío, 266 -267 140 –144, 159–161, 189
Composiciones de color, 226 Análisis térmico diferencial (DTA), 140 -141
Página 312
Índice 293
Dinitramidas, 73 Peso de la fórmula, 18, 26–29, 93, 95

Difenilamina, 219 Espectroscopía infrarroja por transformada de Fourier
Interacciones dipolo-dipolo, 16 (FTIR), 144
DSC, ver diferencial de barrido calorimetr y Radicales libres, 96 , 154, 161, 180, 191
(DSC) Encendedor de fricción , 199-201
DTA, consulte Análisis térmico diferencial (DTA) Sensibilidad a la fricción , 184-186, 188
FTIR, ver infrarrojo por transformada de Fourier
mi espectroscopia (FTIR)
Relación combustible-oxidante, 68 , 163, 187
Conductividad eléctrica, 81 Combustibles, 96 -97
Sensibilidad a chispas eléctricas, 183 hidratos de carbono, 95 -96
Corriente eléctrica, 32 , 148-149, 198 carbón vegetal, 94 -95
Composiciones de fósforos eléctricos, 167 , 198-199 propiedades, 98
Electroanálisis, 140 Método Pyro Valence, 93
Electroquímica, 32 a 34 goma laca y goma roja, 94
Radiación electromagnética, 51 "Polvo fulminante", 108
Espectro electromagnético, 52 Fusible, 4 , 130, 138, 139, 148, 198, 199
Electronegatividad, 15 , 16 Fusee, 75 , 199, 225
Reacciones de transferencia de electrones, 32
analizando, pirovalencia, 27 GRAMO
compuesto químico, 25 -26
ecuación energética, equilibrio, 24 Rayos gamma, 10 , 51, 52
teoría de oxidación-reducción, 19 -21 Cromatografía de gases (GS), 145
ejercicios de pirovalencia , 28–31 Composiciones sin gas, 112, 118, 119, 165, 209
método de pirovalencia , 21-24 Producción de gas, volumen de, 105 , 111
sistemas de tres componentes, 27 -28 Purpurina , 234-235
cálculos de la relación de peso, 26 -27 Problema de Ricitos de Oro, 259
Dispositivo de descarga electrostática (ESD), 181 , 182 Reacciones de Goldschmidt, consulte Reacciones de termita
Espectro de emisión, 111 Bengala de oro, 232
Proceso endotérmico, 35 , 64, 74, 141, 153, 175 Proceso de granulación, 99
Reacciones endotérmicas, 64, 75, 103 Química “verde”, 54 -55, 231, 247
Materiales energéticos, 1 -3 Composiciones de llama verde, 89 , 245–248
Energéticas composiciones de flash, 231 composiciones a base de boro, 248
Bonos ricos en energía, 42 a 43 Los sistemas basados en bario clásicos, 245 -247
Entalpía, 35, 36, 77, 140 Composiciones de humo amarillo verde militar, 264
Entropía, 35, 36, 103, 175 Pirotecnia verde, 55, 69–71, 74, 76, 78,
Humo amarillo ambientalmente benigno, 209 –210, 248, 278
262 –264 humo amarillo ambientalmente benigno,
Aglutinantes epoxi, 101 262 –264
Presión de vapor de equilibrio, 46 HC investigación reemplazo de humo, 267 -269
ESD, consulte Dispositivo de descarga electrostática (ESD) reciclaje, 85
Descomposición exotérmica, 58 , 142, 156, 260
Calor exotérmico, 227
H
Prueba de caída de martillo, 188

F
Análisis de peligros, 146 , 184
Industria de fuegos artificiales, 7 , 71, 80, 83, 89, 92, 121, 190, HCl, ver cloruro de hidrógeno (HCl)
199 , 220, 282 Composición del humo de reemplazo de HC, 268
Campana de laboratorio "campo de tiro", 138 Valores de "calor de formación", 109
Primer incendio , 148 , 199, 201-204, 210 Calor, producción de, 198
Temperaturas de llama, 171 -175 Gráficos de Henkin-McGill, 160, 161, 179
Materiales inflamables, 91 , 138 Hexamina, 97
Composición de llamarada, 116 Mezcla de alta energía
Mezclas flash y de sonido, 92 , 180 preparación de, 121 -122
Polvo flash, 167, 216, 230, 231, 234, 271–274, requisitos para, 119 –120
ver flash de fotos Explosivo de alto punto de fusión / Explosivo de Su Majestad
Flores de azufre, 89 (HMX), 25 , 214, 222
Página 313
294 Índice
HMX, ver Explosivo de alto derretimiento / Her Majesty 's análisis de, 226
Explosivo (HMX) teoría básica de , 225-226
Gases calientes, 105 radiación de cuerpo negro, 54
Puntos calientes, 148 , 184, 186, 187 temperatura de llama, 227
Cloruro de hidrógeno (HCl), 49 de polvo flash, 230 , 272
Molécula de hidrógeno, 14 emisión molecular, 53 –54
Higroscopicidad, 84 sistema termobárico, 230
de luz blanca producción, 226 -227
Intensidad de luz, 111 , 226
I
Alternativas a base de litio, 243 , 245
Ecuación de gas ideal, 44 LMNR, véase Mononitroresorcinato de plomo
Homogeneidad ideal, 107 (LMNR)
Principios de encendido, 80
composición para, 148, 149, 168
METRO
de dispositivo frente a producción, período de retraso,
198 –201 Óxido de magnesio / aluminio, 18 , 79–80, 81,
factores que afectan , 150-151, 153-156, 161 84 –85, 101, 226, 227, 233, 260
de pólvora flash, 273 Carbonato de magnesio, 260
mezcla de alta energía, 148 Fluoruro de magnesio, 256
sensibilidad, 178 -180 Hidróxido de magnesio, 84
composición, 194 Magnesio metal, 120
mediciones de temperatura, 189, 190 Composición de magnesio-Teflon , 5 ®
técnicas, 148 -149 Magnesio-Teflón-Vitón (MTV), 229, 256

temperaturas, 150 -151 Número de masa, 10
de mezclas que contienen magnesio, 154 Espectrómetro de masas (MS), 143 -145
de mezclas pirotécnicas, 157 -158 Ficha de datos de seguridad de materiales (MSDS), 129 , 130,
revisión de, 158 -161 146
Tammann, 152 -153 Puntos de fusión y ebullición de los no gaseosos.
Composiciones iluminadoras, 79 –80, 227–230 productos pirotécnicos, 173
Sensibilidad al choque, 186 -189 Fusión oxidante (BaCrO ), 89 , 90, 157, 208
4
"Gases inertes", 14 Pantallas de malla, 133 , 137

Emisión de infrarrojos, 254 -256 Combustibles metálicos, 81 -82
Espectrofotómetro infrarrojo, 143 , 144 aluminio, 83 –84
Atracciones intermoleculares, 16 cobre, 87
Sociedad Internacional de Pirotecnia (IPS), 282 hierro, 86
Mezcla íntima, 108, 121, 143, 154 magnalio, 85
importancia de, 108 magnesio, 84 -85
Compuestos de oxidación intramolecular, 58 titanio, 86
Compuestos iónicos, 14 tungsteno, 87
IPS, ver Sociedad Internacional de Pirotecnia (IPS) zinc, 87
Óxido de hierro, 76 -77, 86 circonio, 86
Isótopos, 10 , 17 Metaloide, 90
Reacción metal-oxidante, 233
L Perclorato de metilamonio, 25
Microencapsulación, 91
Laboratorios técnicas, 128 -129 Microscopía, 140 , 145
producción de composición, 132 Composición de bengalas militares, 229
medición de los productos químicos, 135 -136 Dibujos e imágenes de maquetas
partículas y polvos, 133 -134 ABL y BAM, 185 –186
composición húmeda de mezcla, 136 -137 oficina de explosivos, 188
seguridad, 131 -132 Mole, concepto de 18
espacio de almacenamiento, 129 -131 Emisión Molecular, 53 -54
Lactosa, 64 , 96 Peso molecular, 18
Mononitroresorcinate plomo (LMNR), 198 -199 Moléculas, puntos de ebullición de, 16
Método heredado, para temperaturas de ignición, 159 Gotas de metal fundido, 234
Hipótesis de la reacción de luz y oscuridad, 234 MSDS, consulte la hoja de datos de seguridad de materiales (MSDS)
Emisión de luz MTV, consulte Magnesio-Teflón-Vitón (MTV)
Página 314
Índice 295
norte Perclorato
5-aminotetrazol, 75
Nalgene , 130
®
dinitramidas, 73
Partículas de nano-metales, 104 periodatos, 74
Tercera ley de Newton, 79 Problema de perclorato, 69 –71, 75
Nitrocelulosa, 142 , 147 Periodos, 74
componentes de 216 –220 Equipo de protección personal (EPI), 131, 132, 204
explosión versus temperatura para, 159 PHA, consulte Análisis de peligros del proceso (PHA)
calor de explosión, 217 Fósforo, 91 -92
"Parcela Henkin-McGill" para, 160 Flash
pólvora sin humo, 6 , 166, 214 composiciones, 174 , 230–231
La producción de ruido, 271 -274 pirotecnia verde para, 231
Combustibles elementales / no metálicos mezclas, 76 , 230–231
boro, 89 –90 tecnología, 230 -231
fósforo, 91 -92 salida de luz blanca, 227
silicio, 90 –91 Material de plasma, 48
azufre, 87 , 89 PMMA, ver Polimetilmetacrilato (PMMA)
Atracciones de electrones nucleares, 14 a 15 Covalente polar, 15 , 20, 44, 45
Polimetilmetacrilato (PMMA), 28
O Benzoato de potasio, estructuras moleculares de, 275
Clorato de potasio, 59 , 64–68, 152–153, 156,
Composiciones de llama naranja, 254 , 255
Colorante orgánico, 259 158 , 203
Cloruro de potasio, 18 , 65, 66, 68, 74, 259, 268
Combustibles orgánicos
hidratos de carbono, 95 -96 Dicromato de potasio, 84 , 120
Dinitramida de potasio, 73
carbón vegetal, 94 -95
consideraciones en, 96 -97 Composiciones a base de nitrato de potasio, 6 , 64, 154,
descripción de, 92 –94 155, 158, 203, 227, 238
sobre la temperatura de ignición, 151 Perclorato de potasio, 18, 65, 68–69, 74, 75, 158,
180 , 227
mezclas de magnesio / oxidante, 174
propiedades de, 98 Peryodato de potasio, 74
EPI, consulte Equipo de protección personal (EPI)
goma laca y goma roja, 94
Número de oxidación, 19 -21 Presión de velocidad de subida, 111 -112
Imprimación, 199 , 200
Teoría, la oxidación-reducción de 19 -21, 238-239
Oxidante (s), 61 a 62 Principios de pirotecnia
efectos del envejecimiento en, 124
perclorato de amonio, 71 -73
clorato de bario, 77 descripción de, 125
salida de gas, 104 -105 mezcla de alta energía, 119 -120
de clorato de potasio, 64 -68 fabricación-composiciones, 122 -123
proceso de fabricación, 123
nitrato de potasio, 64
perclorato de potasio, 68 -69 parámetros técnicos, de 108 -113
usos, 78 –79 Análisis de peligros del proceso (PHA), 146 , 204
sin Oxigeno, 78 Índice de propagación, 175 -176
Propagación de la quema
Relación oxidante-combustible, 261
Composiciones de oxidantes y metales, 191 la temperatura ambiente, 168 -169
efectos de selección de componentes, 162 -163
La selección oxidante, 238 -239
Llama deficiente en oxígeno, 246 composición para, 149 , 150, 171
transiciones de deflagración a detonación,
Oxígeno gas, 156, 167, 191
170 –171
PAG factores que afectan , 164-165
presión de gas / confinamiento, 165 -168
Compañía de Ingeniería y Producción del Pacífico de medición de, 161 -162
Desastre de Nevada (PEPCON), 73 mezclas estequiométricas, 163 -164
"Paris Green", 249 área de superficie, 169 -170
El tamaño de partícula de los ingredientes, 114 -115 Material propulsor, 2, 147, 165, 187, 216, 222
Desastre de PEPCON, consulte Pacific Engineering y Propelentes, 79 , 148, 214–215
Compañía de producción de Nevada enfoques en, 222 -223
(PEPCON) Desastre polvo negro, 215 -216
Página 315
296 Índice
Propelentes ( cont .) RDX, consulte el Departamento de Investigación de Explosivos (RDX)
velocidad de combustión de, 165 Realgar, 92
para vehículos de lanzamiento , 220-221 Composiciones de llama roja
proyectil contra cohete, 221 Los sistemas basados en clásicos de estroncio, 242 -245
polvos sin humo, 216 -220 alternativas a base de litio, 245
Composiciones de llama púrpura, 236 , 249, 252 Goma roja, 94
Pyrodex , 216® Óxido de hierro rojo, 76
Pirotécnica Reacción redox, ver teoría de oxidación-reducción
aglutinantes, 99 El fósforo rojo, 91 -92
naturaleza química de, 9 Departamento de Investigación de Explosivos (RDX), 222
aplicaciones civiles de, 6–7 Retardantes, 102 -103
definición de, 1 Cohetes y misiles, propulsores para, 214 ,
historia de, 5-7 220 –221
óxido de hierro, 77 Regla de oro, 110 , 195
operación de fabricación, 121 -122
oxidante, descomposición de, 104 S
principios
efectos del envejecimiento en, 124 Metátesis de sal, 249
descripción de, 125 Sensibilidad
mezcla de alta energía, 119 -120 gorra, 193
fabricación-composiciones, 122 -123 composición para 177 , 194-195
proceso de fabricación, 123 fricción , 184-186, 188
parámetros técnicos, de 108 -113 impacto, 186 -189
Parámetros técnicos pirotécnica, 195 -196
velocidad de combustión, 110 -111 choque, 193
calidad del color, 111 chispa, 181 -184, 192, 196
calor de reacción, 108 -110 las pruebas de , 177 -181
intensidad de luz, 111 térmica, 189 -193
presión de velocidad de subida, 111 -112 Goma laca, 94
volumen de producción de gas, 111 Sensibilidad a los golpes, 193
variabilidad Agitador de tamices, 133 , 134
el grado de confinamiento, 118 -119 Silicio, 90 –91
presión de carga, 117 -118 SIT, ver de ignición espontánea temperatur correo
humedad, 113 -114 (SENTARSE)
material del recipiente exterior, 116 -117 Mezcla de ignición de combustión más lenta, 203
tamaño de partícula de los ingredientes , 114-115 Polvos sin humo, 216 a 220
rendimiento, tamaño de partícula activado, 116 Producción de humo
reactivos, área de superficie de , 115 -116 llama pirotécnica, 258
conductividad térmica, 116 partículas sólidas, dispersión de , 258-259
Pyrotechnics Guild International (PGI), 128 , volátiles, vaporización de, 259
281 –282 Bicarbonato de sodio, 260
Método de pirovalencia , 21-24 Impurezas de sodio, 112 , 253
análisis de, 27 Iones de sodio, 14 , 17, 252
equilibrar una ecuación, 24 Nitrato de sodio, 102 , 162, 227, 228
compuesto químico, 25 -26 llamarada de nitrato de sodio-magnesio-aglutinante orgánico
ejercicios, 28 –31 composiciones, 226
combustibles y explosivos, 23 Peryodato de sodio, 74
compuesto iónico, unidad de fórmula de, 22 Salicilato de sodio, estructuras moleculares de 275
problemas, 31 Transición de sólido a líquido, 43
oxidantes pirotécnicos, 23 Atracciones de soluto-solvente, 17
sistemas de tres componentes, 27 -29 Llama hollín, 92
cálculos de la relación de peso, 26 -27 Análisis de sonido, 146
Pyro método Valence, 93 -95, 99, 102 Producción de sonido
efectos crepitantes , 275-277
ruido, 271 -274
R
silbatos, 274 -275
Relación velocidad-temperatura, 40, 41, 43 Cohetes impulsores del transbordador espacial (NASA), 221
Página 316
Índice 297
Composición producción Spark, 231 -233, 234 V

Sensibilidad a las chispas, 86 , 181–184, 192, 196
Espectroscopia, 144 Variabilidad de la pirotecnia
Temperatura de ignición espontánea (SIT), 159 , el grado de confinamiento, 118 -119
160 presión de carga, 117 -118
Squib, 148 , 198, 200 humedad, 113 -114
"Potencial de reducción estándar", 33 , 34, 81 material del recipiente exterior, 116 -117
Mezcla estequiométrica, 18, 30, 31, 229 tamaño de partícula de los ingredientes , 114-115
Estequiometría, 26 , 163, 207 rendimiento, tamaño de partícula activado, 116
Luz estroboscópica , 233-234 reactivos, área de superficie de , 115 -116
Sistema, el estroncio-a base de nitrato 75 -76, 242-243 conductividad térmica, 116
Partículas subatómicas, propiedades de, 10 Serie de colores Veline, 240 , 241
Sulfuro, 92 Resina de acetato de alcohol vinílico (VAAR), 101
Azufre, 87 , 89 Color vivo, 225
sobre la temperatura de ignición, 151 Métodos basados en la volatilización, 259 , 262
tendencia, 154
termograma, 155 W
Agencia Sueca de Investigación de Defensa, 73
Cálculos de proporción en peso, 26 -27
Composición Wet-mezcla, 136 -137
T
Composiciones de silbatos , 274 a 276
Temperatura Tammann, 152 -153, 156 Composiciones de luz blanca
Teflón , 83
®
y bengalas, de 227 -230
Ácido tereftálico, estructura de, 267 composiciones iluminantes, 227 -230
Thermal análisis / termoanálisis, 140 -144 Visión general de, 226 -227
Conductividad térmica, 116 flash
Sensibilidad térmica, 189 -193 composiciones, 231
Reacciones de termita, 77 , 78, 210-211 mezclas, 230 -231
Sistema termobárico, 230 la producción, la visión general de, 226 -227
Termodinámica
y composiciones de retardo, 206 -207 X
descripción de, 34 –36
calor de reacción, 36 -39 Goma xantana, 96
ley de, 148 Cristalografía de rayos X, 146
Termograma (s), 141, 142, 154-156 Fluorescencia de rayos X, 144
De pared gruesa tubo de metal, 169 -170
Sistemas de tres componentes, 27 -29 Y
Partículas de titanio, 86 , 275
Chispas de titanio, 213 Composiciones llama amarilla, 252 -253
TNT, ver Trinitrotolueno (TNT) Sin embargo, la técnica de gran alcance, 21 -24
Trinitrotolueno, 25 Iterbio, 87
Trinitrotolueno (TNT), 32 , 142
Polvo sin humo de base triple, 218 Z
Mezclas de retardo de tungsteno, 86 , 117
Twinklers, 233 a 234 Zinc, 87
Cloruro de zinc, 259 , 264, 266
Polvo de circonio metálico, 86 –87, 120
U
óxido de circonio, 229
Prueba de tiempo / presión de las Naciones Unidas, 111 Perclorato de circonio y potasio (ZPP), 180 ,
Fabricantes de pólvora de Estados Unidos, 95 187, 188, 196, 204
Comisión de Seguridad de Productos de Consumo de EE. UU., 92
Espectroscopia “UV-Vis”, 144

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15/5/2021 Química de la pirotecnia

John A. Conkling y Christopher J. Mocella

© 2019 por Taylor & Francis Group, LLC

Sin reclamo de obras originales del gobierno de EE.

Impreso en papel sin ácido

Libro estándar internacional número-13: 978-1-138-07992-2 (tapa dura)

Visite el sitio web de Taylor & Francis en

y el sitio web de CRC Press en

Capítulo 1 Introducción ............................................... ........................................... 1

Introducción a los materiales energéticos ............................................. ............ 1

Capítulo 2 Principios químicos básicos ............................................. ....................... 9

Átomos y moléculas ............................................... ............................ 9

Capítulo 3 Componentes de las composiciones energéticas ............................................ 57

Retardantes ................................................. ........................................ 102

Capítulo 4 Principios pirotécnicos .............................................. ....................... 107

Introducción ................................................. ..................................... 107

Capítulo 5 Laboratorios y análisis pirotécnicos ........................................... 127

Introducción ................................................. ..................................... 128

Capítulo 6 Ignición y propagación ............................................. ..................... 147

Introducción a los principios de encendido .............................................. ..... 148

Capítulo 7 Sensibilidad ............................................... .......................................... 177

Pruebas de sensibilidad: una introducción ............................................. ... 177

Capítulo 8 Composiciones de calor: mezclas de ignición, retrasos y termitas ... 197

Producción de calor ................................................ ................................ 198

Encendedores y retrasos: Terminología ............................................. ....... 198

Capítulo 9 Propelentes: Breve descripción ........................................... .............. 213

Propelentes: Introducción .............................................. .............. 214

Capítulo 10 Producción de luz y color ............................................ .................. 225

Introducción ................................................. ..................................... 225

Impurezas de sodio: una precaución en la producción de color .................. 253

Capítulo 11 Producción de humo .............................................. .............................. 257

Introducción ................................................. ..................................... 257

Capítulo 12 Producción de sonido .............................................. ............................... 271

Producción de ruido: informes .............................................. ................. 271

Capítulo 13 Agradecimientos y Mayor Exploración .................................... 279

Agradecimientos y agradecimientos ............................................... ......... 279

Referencias ................................................. .................................................. .......... 283

Índice ................................................. .................................................. ................... 291

a muchos colegas en el campo de la pirotecnia que me han proporcionado datos

Christopher J. Mocella recibió su licenciatura en química de Washington

Bienvenidos al mundo de los materiales energéticos. Pocas personas planean gastar su

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Protón En el núcleo +1 1.007 1,673 × 10 −24

Neutrón En el núcleo 0 1.009 1,675 × 10 −24

Electrón Núcleo exterior −1 0,00549 9,11 × 10 −28

amu = unidad de masa atómica, donde 1 amu = 1.66 × 10 g.

Elemento Símbolo Número atómico Peso atómico, amu a

Actinio C.A 89 [227] b

Aluminio Alabama 13 26,9815386

TABLA 2.2 ( continuación )

TABLA 2.2 ( continuación )

El enlace que se forma en el cloruro de hidrógeno se denomina covalente polar , y un

1. El átomo es el bloque de construcción fundamental de la materia y consta de

La masa de un átomo de cualquier elemento es infinitesimal y es imposible de medir.

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