Unidad 10: Macromoléculas. I.E.S.

Clara Campoamor (Getafe)

MACROMOLÉCULAS
CONTENIDOS

1.- Tipos de polímeros según su procedencia, composición, estructura y compor-

tamiento frente al calor.
2.- Copolimerización.
3.- Mecanismos de polimerización:
3.1. Adición.
3.2. Condensación.
4.- Tipos de polímeros de adición:
4.1. Polietileno.
4.2. PVC.
4.3. Poliestireno, ..,
5.- Estructura molecular de los polímeros. (š)
5.1. Polimerización cis-trans. Caucho.
5.2. Estereopolimerizacion. (š)
6.- Tipos de polímeros de condensación.
6.1. Polietlilenglicol.
6.2. Siliconas.
6.3. Baquelita.
6.4. Poliésteres.
6.5. Poliamidas. Nailon.
7.- Biopolímeros (Carbohidratos, proteínas y ácidos nucleicos). (š)

POLÍMEROS O MACROMOLÉCULAS. TIPOS.

Son moléculas muy grandes, con una masa molecular que puede alcanzar millones
de UMAs que se obtienen por la repeticiones de una o más unidades simples llamadas
“monómeros” unidas entre sí mediante enlaces covalentes.

Forman largas cadenas que se unen entre sí por fuerzas de Van der Waals, puentes
de hidrógeno o interacciones hidrofóbicas.

Se pueden clasificar según diversos criterios:

Según su origen.

• Naturales: Caucho, polisacáridos (celulosa, almidón), proteínas, ácidos nucléi-

cos…
• Artificiales: Plásticos, fibras textiles sintéticas, poliuretano, baquelita…

Según su composición:

• Homopolímeros: Un sólo monómero

• Copolímeros: Dos o más monómeros

Según su estructura:

• Lineales: Los monómeros se unen por dos sitios (cabeza y cola)

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• Ramificados: Si algún monómero se puede unir por tres o más sitios.

Por su comportamiento ante el calor:

• Termoplásticos: Se reblandecen al calentar y recuperan sus propiedades al en-

friar. Se moldean en caliente de forma repetida.
• Termoestables: Una vez moldeados en caliente, quedan rígidos al ser enfriados
por formar nuevos enlaces y no pueden volver a ser moldeados.

Una clasificación más general podría ser la del siguiente organigrama:

POLÍMEROS

NATURALES
SINTÉTICOS
(Celulosa, almidón)

PLÁSTICOS FIBRAS ELASTÓMEROS

(naylon, tergal) (neopreno)

TERMOPLÁSTICOS TERMOESTABLES
(polietileno) (baquelita)

Las fibras pueden tejerse en hilos finos y los elastómeros poseen gran elasticidad
por lo que pueden estirarse varias veces su longitud. Un elastómero pero de origen natu-
ral sería el caucho.

COPOLIMERIZACIÓN.

Se produce por la polimerización de dos Alternado

o más monómeros. Pueden ser: A B A B A B A B A B A B

• Alternado.
En bloque
• En bloque. A A A A B B B B B A A A
• Al azar.
• Ramificado o injertado.
Al azar
A B B A B B A B A A A B
TIPOS DE POLIMERIZACIÓN.

Existen dos tipos fundamentales de po- Ramificado

A A A A A A A A A A A A
limerización: B B B
B B B
B B B
• Adición. B B B
• Condensación. B
B
B B
B

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POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN.

La masa molecular del polímero es un múltiplo exacto de la masa molecular del mo-
nómero, pues al formarse la cadena los monómeros se unen sin perder ningún átomo.

Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura hemolítica:

• Iniciación: CH2=CHCl + catalizador ⇒ ·CH2–CHCl·

• Propagación o crecimiento: 2 ·CH2–CHCl· ⇒ ·CH2–CHCl–CH2–CHCl·
• Terminación: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o bien se
unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

En el cuadro siguiente vemos algunos de los polímeros de adición más importantes,

sus principales aplicaciones, así como los monómeros de los que proceden. Nótese que
los polímeros basan su nomenclatura en el nombre comercial de los monómeros.

Si tienes Quicktime puedes ver un videoclip de una reacción de adición en:

MONÓMERO POLÍMERO USOS PRINCIPALES

CH2=CH2 –CH2–CH2–CH2–CH2– Bolsas, botellas, juguetes...
eteno (etileno) polietileno

CH2=CH–CH3 –CH2–CH–CH2–CH– Películas, útiles de cocina,

| | aislante eléctrico...
CH3 CH3
propeno (propileno) polipropileno

CH2=CHCl –CH2–CHCl–CH2–CHCl– Ventanas, sillas, aislantes.

cloroeteno (cloruro de vinilo) policloruro de vinilo

CH2=CH –CH2–CH–CH2–CH– Juguetes, embalajes

aislante térmico y acústico.
fenileteno (estireno) poliestireno

CF2=CF2 –CF2–CF2–CF2–CF2– Antiadherente, aislante...

tetraflúoreteno PTFE (teflón)

CH2=CCl–CH=CH2 –CH2–CCl=CH–CH2– Aislante térmico, neumáticos

2-clorobutadieno cloropreno o neopreno

CH2=CH–CN –CH2–CH–CH2–CH– Tapicerías, alfombras, tejidos

propenonitrilo | |
(acrilonitrilo) CN CN poliacrilonitrilo

CH3 CH3 CH3

| | | Muebles, lentes y equipos
CH2=C–COOCH3 –CH2–C—CH2—C— ópticos
metil-propenoato de metilo | |
(metacrilato de metilo) COOCH3 COOCH3 PMM (plexiglás)

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Ejemplo:
Una muestra de polibutadieno tiene una masa molecular media aproximada de
10000 UMAs ¿Cuántas unidades de monómero habrá en la muestra?

CH2=CH–CH=CH2 ⇒ ·CH2–CH=CH–CH2· ⇒ ·CH2–CH=CH–CH2–CH2–CH=CH–CH2·

Masa molecular monómero: 4 x 12 + 6 x 1 = 54 UMA ⇒ n = 10000/54 = 185

GEOMETRÍA EN LA POLIMERIZACIÓN. (š)

Polimerización cis–trans (š)

Polímeros :
CH3 H CH3 H CH3 H
\ / \ / \ /
C=C C=C C=C
/ \ / \ / \
Monómero: –CH2 CH2–CH2 CH2–CH2 CH2–
Cis–isopreno (caucho natural)
CH3
|
CH2=C–CH=CH2
–CH2 H
Metil-1,3 butadieno \ /
(Isopreno) C=C
/ \
CH3 CH2–CH2 H
\ /
C=C
/ \
CH3 CH2 –CH2 H
\ /
Trans–isopreno C=C
/ \
CH3 CH2 –
Estereopolimerización (š)

CH3 H CH3 CH3 H H H CH3

Polimerización atáctica
H CH3 H H CH3 CH3 CH3 H

CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3

Polimerización isotáctica
H H H H H H H H

CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H

Polimerización sindiotáctica
H CH3 H CH3 H CH3 H CH3

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La polimerización isotáctica y y sindiotáctica se consigue con el uso de estereoca-

talizadores, tales como el TiCl4.

POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN.

En cada unión de dos monómeros se pierde una molécula pequeña, por ejemplo
agua. Por tanto, la masa molecular del polímero no es un múltiplo exacto de la masa mo-
lecular del monómero. Los principales polímeros de condensación son:

• Homopolímeros:
Polietilenglicol
Siliconas
• Copolímeros:
Baquelitas.
Poliésteres.
Poliamidas.

Polietilenglicol.

Suele producirse por la pérdida de una molécula de agua entre 2 grupos (OH) for-
mándose puentes de oxígeno:
CH2OH–CH2OH etanodiol (etilenglicol) ⇒ CH2OH–CH2–O–CH2–CH2OH + H2O
⇒ ...–O–CH2–CH2–O–CH2–CH2–O... (polietilenglicol)

Siliconas.

Proceden de monómeros del tipo R2Si(OH)2

Imagen cedida por © Ed. Santillana. Química 2º Bachillerato.

Se utiliza para sellar juntas debido a su carácter hidrofóbico.

Baquelita.

Se obtiene por copolimerización entre el fenol y el metanal (formaldehído). Se for-

man cadenas que se unen entre sí debido al grupo hidroximetil en posición “para”.

Se utiliza como cubierta en diferentes electrodomésticos, como televisores...

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OH OH OH
+ CH2OH
H
+ HCHO +

CH2OH

OH H2 OH

OH OH OH CH2 C CH2
H2 H2
C C

CH2 CH2

CH2 C CH2
H2
OH OH

Poliésteres.

Se producen por sucesivas reacciones de esterificación (alcohol y ácido).

Forman tejidos, de los cuales el más conocido es el “tergal” formado por ácido teref-

HOOC –COOH + HOCH2–CH2OH ⇒ –OC –COO–CH2–CH2–O– + H2O

tálico (ácido p-benceno-dicarboxilico) y el etilenglicol (etanodiol):

Poliamidas.

Se producen por sucesivas reacciones entre el grupo ácido y el amino con formación
de amidas.

Forman fibras muy resistentes. La poliamida más conocida es el nailon 6,6 formado
por la copolimerización del ácido adípico (ácido hexanodioico) y la 1,6-hexanodiamina:

HOOC–(CH2)4–COOH + H2N–(CH2)6–NH2 ⇒ –OC–(CH2)4–CO–NH–(CH2)6 –NH– + H2O

Ejemplo (Selectividad. Madrid Junio 1994).
La siguientes reacciones son las de obtención de los polímeros: poliéster, neopreno y
polietileno. a) Identifique a cada uno de ellos. b) Justifique si son polímeros de adición o
de condensación;. c) Nombre cada uno de los grupos funcionales que aparecen en sus
moléculas. d) ¿Dependen las propiedades de la longitud de la cadena? ¿Y del grado de

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entrecruzamiento?
I. ...CH2=CH2 + CH2=CH2... → –CH2–CH2–CH2–CH2–

II. HOCH2 –CH2OH + HOOC– –COOH →

H2O + –CH2–CH2–OOC– –COO–CH2–CH2–OOC– –COO–

III. CH2 =CCl–CH=CH2 + CH2=CCl–CH=CH2 + →

... –CH2–CCl=CH–CH2–CH2–CCl=CH–CH2– ...

a) I = Polietileno, II = poliéster, III = neopreno

b) El polietileno y el neopreno son polímeros de adición pues la masa molecular del

polímero es un múltiplo exacto de la de los correspondientes monómeros, mientras que el
nailon es de condensación pues se elimina en cada unión una molécula de agua.

c) = (doble enlace) ⇒ alqueno; –OH ⇒ hidroxilo (alcohol);–COOH ⇒ ácido carboxíli-

co; –Cl ⇒ haluro (cloruro); –COOR (éster); –C6H5 ⇒ fenilo

d) El grado de entrecruzamiento influye mucho más que la longitud de la cadena en

las propiedades pues crea estructura tridimensional con multitud de nuevos enlaces que
le dan consistencia al polímero.

Ejercicio A (Selectividad. Madrid Junio 1997).

Dadas las siguientes estructuras poliméricas: policloruro de vinilo; teflón (tetrafluoretileno);
cloropreno (neopreno); silicona y poliéster: I) (–CH2–CHCl–)n; II) (–CH2–CCl=CH–CH2–)n;
III) (R–OOC–R–COO–)n; IV) (–SiR2–O–)n ; V) (–CF2–CF2–)n a) Asocie cada una de ellas
con su nombre y escriba cuales son polímeros elastómeros y cuales termoplásticos.
b) Enumerar, al menos un uso domestico o industrial de cada una de ellas. c) Señale al
menos dos polímeros cuyo mecanismo de polimerización sea por adición. ⌦

POLÍMEROS NATURALES (š)

• Caucho.
• Polisacáridos.
Almidón.
Celulosa.
Glucógeno.
• Proteínas.
• Ácidos nucleicos.

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Polisacáridos.

Almidón Celulosa

Se forman por la condensación de la glucosa en sus dos estados ciclados α y β.

Si se condensa la “α−glucosa” se produce el disacárido maltosa y si se continúa la

polimerización se produce el almidón. Si se condensa la "β−glucosa” se produce la celulo-
sa. Las estructuras tridimensionales están en: http://www.ehu.es/biomoleculas/HC/SUGAR34.htm.

Polipéptidos y proteínas.

Se producen por la condensación de los aminoácidos formando

dos tipos de estructuras: una espiral llamada “α hélice” y otra plana
denominada “estructura β”.
Imágenes tomadas de: (http://fai.unne.edu.ar/biologia/macromoleculas/structup.htm)

estructura β
α hélice

Polinucleótidos y ácidos nucleicos.

Se pro-
ducen por la
condensación
de nucleótidos
formados és-
tos a su vez
por la conden-
sación de áci-
do fosfórico,
un monosacá-
rido (ribosa o Nucleótido
desoxirribosa)
y una base Polinucleótido
nitrogenada
(citosina, guanina, adenina, timina o uracilo).

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El ADN se forma por Citosina (C)

la unión de dos cadenas
de desoxirribonucleótidos
unidas por los puentes de
hidrógeno que forman las
distintas bases: adenina
con timina y guanina con
citosina. Con ello se for-
ma una estructura de do- Timina (T)
ble hélice en donde las
bases nitrogenadas for- Adenina (A) Guanina (G)
man los peldaños de la
misma.

Imágenes tomadas de: http://superfund.pharmacy.arizona.edu/toxamb/c1-1-1-3.html

Algunos enlaces interesantes:

• http://lectura.ilce.edu.mx:3000/sites/ciencia/volumen2/ciencia3/072/htm/sec_7.htm
• http://www.ehu.es/biomoleculas/HC/SUGAR34.htm
• http://fai.unne.edu.ar/biologia/macromoleculas/structup.htm
• http://superfund.pharmacy.arizona.edu/toxamb/c1-1-1-3.html

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