ADSORCION

Propiedades físicas de los adsorbentes:

Por lo común, los adsorbentes tienen forma de pelotitas, pequeñas cuentas o gránulos
cuyo tamaño va de cerca de 0.1 mm a 12 mm, y las partículas más grandes se usan en los
lechos empacados. Una partícula de adsorbente tiene una estructura muy porosa, con
numerosos poros muy finos, cuyo volumen alcanza hasta el 50% del volumen total de la
partícula. La adsorción suele ocurrir como una monocapa sobre la superficie de los poros,
pero a veces se forman varias capas. La adsorción física, o de Van der Waals, por lo
general sucede entre las moléculas adsorbidas y la superficie interna sólida del poro, y es
fácilmente reversible. (Geankoplis).
En casi todos los sistemas de adsorción, a medida que aumenta la temperatura la cantidad adsorbida
por el adsorbente va disminuyendo con rapidez, lo cual es útil porque la adsorción normalmente se hace
a la temperatura ambiente y la deserción se puede efectuar aumentando la temperatura. (Geankoplis).

Removal of Cu(II) ions from aqueous solutions using petroleum

cokederived microporous carbon: investigation of adsorption
equilibrium and kinetics
(yuang)
Los carbonos porosos derivados del coque de petróleo (PC) se desarrollaron mediante
activación química utilizando KOH y se aplicaron para adsorber iones Cu (II) de soluciones
acuosas.
la muestra de carbón poroso preparada usando una relación de masa KOH / PC de 3: 1 a
450 ° C.
Las isotermas de adsorción se analizaron utilizando los modelos de Langmuir, Freundlich y
Temkin, y los datos experimentales se ajustan bien al modelo de Freundlich.

NOTA: Las características deseables para que los adsorbentes se utilicen eficazmente en la
eliminación de iones Cu (II) incluyen alta capacidad de adsorción, precio bajo, tasa de
adsorción rápida y reutilización.
El coque de petróleo se trituró y molió para obtener partículas de tamaño 180–425 μm.
Proceso de activación del Coque:
Primero, se mezcló completamente 1 g de PC crudo con X g de KOH en 5 mL de agua
destilada durante 1 ha 60 ° C. Luego, la mezcla se secó en un horno a 110 ° C para eliminar
el agua. La mezcla seca de PC y KOH se calentó a una velocidad de 5 ° C min−1 a una
temperatura predeterminada en el rango de 350 a 650 ° C en un horno cilíndrico
horizontal
con un diámetro interno de 50 mm bajo un flujo de nitrógeno a una velocidad de 200 mL
min −1. El tratamiento térmico avanzó durante 2 h a la temperatura de activación
deseada. Finalmente, el PC activado con KOH se lavó con agua destilada hasta que su pH
se volvió neutro y luego se secó en el horno a 110 °C durante 24 h. En el presente estudio,
la PC activada por KOH se denomina PCK X - y, dónde X y y representan la relación de
masa KOH / PC y la temperatura de activación, respectivamente.
Caracterización:
Se utilizó espectroscopia de infrarrojos por transformada de Fourier (FT-IR, Nicolet iS10,
Thermo Scientific) para discernir los grupos funcionales en las muestras preparadas. Se
utilizó un espectrómetro de masas de plasma acoplado inductivamente (ICP-MS,
PerkinElmer NexlON ™ 300D) para determinar la concentración de iones Cu (II) en solución
acuosa. La caracterización de la morfología se realizó utilizando un microscopio
electrónico de barrido de emisión de campo (FE-SEM, Quanta 250 FEG, Thermo Fisher
Scientific-FEI). La estructura y cristalinidad de las muestras se analizaron mediante
difracción de rayos X (XRD) con dispersión de rayos X de ángulo pequeño (Rigaku Smart-
Lab), y las muestras se escanearon a 4 ° min−1 en un rango angular de 10 a 80 ° con 100
mA y 40 kV Cu K α

Adsorción:
Los experimentos de adsorción por lotes se llevaron a cabo utilizando un agitador de baño
de agua (DAIHAN Scientific). Las condiciones experimentales se variaron de la siguiente
manera para investigar sus efectos sobre la adsorción y optimizar la condición de
adsorción: tiempo de contacto (0,5 a 8 h), muestra de adsorbente (PCK X - y, dónde X está
en el rango 1–3, y y está en el rango 350-650 ° C), pH de la solución inicial (2-6), dosis de
adsorbente (0.2-2.0 mg L −1), temperatura de adsorción (30–50 ° C) y concentración inicial
(10–100 mg L −1). Se preparó una solución acuosa de iones Cu (II).
Disolviendo Cloruro de cobre en polvo con agua desionizada
Después de la prueba de adsorción, el adsorbente utilizado
se separó de la solución utilizando un Whatman Filtro de jeringa de 0,45 μm, y el filtrado
se analizó usando un ICP-MS para determinar la concentración de iones Cu (II). Cada
experimento se repitió dos veces para asegurar la confiabilidad de los resultados.
PCK3-450. PC originalmente contenía una cantidad considerable de átomos de S
heterogéneos, pero su porción se redujo significativamente después de la activación
química.

Nota: Uno de los parámetros más importantes en el diseño de sistemas para el

tratamiento económico de aguas residuales es la duración de la adsorción (Gupta et al.
2017 ), que se denomina "tiempo de contacto" en este estudio. La acidez (pH) de la
solución de iones Cu (II) es un factor crucial adicional que afecta la solubilidad y absorción
de iones Cu (II) en aguas residuales y soluciones acuosas (Rao et al. 2006 ; Zare y col.
2016 ). La cantidad de adsorbente utilizado es un parámetro importante para considerar,
ya que está relacionado con la eficiencia de la eliminación del ión Cu (II) y la viabilidad
económica del proceso.

( q e, exp = 50,43 mg g −1). Por lo tanto, se eligió una duración de 120 min como el
tiempo de contacto óptimo en este estudio. En el En comparación de la adsorción de iones
Cu (II) usando diferentes adsorbentes, PCK3-450 exhibió la capacidad de adsorción más
alta (Fig. 6 B). Considerando este resultado en vista de las propiedades texturales de los
adsorbentes (Fig. 2 ; Mesa 2 ), se observa que la capacidad de adsorción de iones Cu (II) no
aumenta proporcionalmente con el área superficial y el volumen de poro total del
adsorbente. Cabe señalar que la capacidad de adsorción parecía estar dominada
principalmente por microporos y mesoporos de tamaño relativamente grande. En
comparación con los microporos de tamaño pequeño, los poros más grandes son más
efectivos y favorables para la adsorción de iones Cu (II) de una solución acuosa (Srivastava
et al. 2006 ). Por lo tanto, no probamos una temperatura superior a 650 ° C para la
temperatura de activación, incluso el área superficial y el volumen total de poros de
carbono poroso podrían aumentarse más cuando se usó una temperatura de
activación más alta.

Para cuantificar el efecto de la dosis de adsorbente, se calcularon la cantidad adsorbida y

el porcentaje de adsorción usando las Ecs. ( 1 ) y ( 2 ). A medida que la dosis de
adsorbente aumentó de 0,2 a 2,0 g L −1, Disminuyó la absorción de iones Cu (II) pero
aumentó el porcentaje de adsorción.

Isotermas de adsorción

adsorción de iones Cu (II) en el adsorbente PCK3-450

Para obtener las isotermas de adsorción de iones Cu (II) para PCK3-450, se llevaron a cabo
experimentos de adsorción cambiando la concentración inicial de 10 a 100 mg L −1 a 30 °
C. Además, los datos experimentales se ajustaron a tres modelos de adsorción para
comprender el mecanismo de adsorción (Rao et al. 2006 ).

Conclusión:
el carbón poroso derivado de PC (PCK3-450), preparado con una relación de masa KOH /
PC de 3: 1 a 450 ° C, mostró la mayor capacidad de adsorción de iones Cu (II). El
adsorbente PCK3-450 tenía una capacidad máxima teórica muy alta de 89,85 mg g −1 para
la adsorción de iones Cu (II) a 30 ° C, calculado a partir del ajuste con el modelo de
Langmuir.
En comparación con los modelos de isotermas de Langmuir y Temkin, el modelo de
Freundlich se ajusta mejor a los datos de isotermas para la adsorción de iones de Cu (II).
En conclusión, los carbonos porosos derivados de PC de bajo costo son eficientes en la
eliminación de iones Cu (II) de la solución acuosa.

EXPERIMENTACIÓN DE LA ADSORCIÓN DE UN COQUE

PROVENIENTE DE UNA MINA DE CARBÓN

Activación química:
El proceso de activación química se lleva a cabo por carbonización de la materia
prima que ha sido impregnada con un reactivo químico, por ejemplo: ZnCl2, H3PO4 y KOH.
Debido a las propiedades de des hidrogenación, los reactivos químicos promueven la
formación de enlaces cruzados, dando lugar a la formación de una matriz rígida, menos
propensos a la pérdida volátil y la contracción de volumen a la carbonización (Hsu & Teng,
2000).
Composición
La composición química del carbón activo es aproximadamente un 75-80% en
carbono, 5–10% en cenizas, 60% en oxígeno y 0,5% en hidrógeno.
Composición del coque: Carbono fijo 84-89%, materias volátiles 1-2 %, cenizas 10-
14% y azufre 0.5 a 1.5 % (Pintado Fe & García Conde, 1952).

El trabajo experimental se realizó con la finalidad de conocer la capacidad de adsorción de

diésel en el coque en bruto de Nueva Rosita, Coahuila y en los preparados a partir de él
(coque lavado y coque activado), en comparación con la adsorción de diésel en dos tipos de
carbón activo comercial.

seis lotes; el primer lote fue coque en bruto, el segundo lote coque lavado con agua destilada
para eliminar impurezas, el tercer lote corresponde al coque activado donde se llevó a cabo
un proceso de activación química con ácido fosfórico (H 3PO4), en el cuarto y quinto lote se
emplearon carbones activos comerciales de origen vegetal y mineral

Cada lote se impregno con cinco concentraciones distintas de diésel, y además las muestras
impregnadas se realizaron por triplicado.

De acuerdo con los análisis obtenidos con el cromatógrafo de gases y a los cálculos
realizados, se obtuvo un porcentaje de eficiencia para cada adsorbente y se describió
la capacidad de adsorción de las muestras mediante isotermas de adsorción,
eligiendo así el modelo de equilibrio que más se adaptó a los resultados.
Además, se realizó una caracterización del coque en bruto mediante Difracción de
rayos X y a partir de fotografías emitidas con microscopia electrónica de barrido se
describieron las superficies porosas del coque activado y el coque en bruto.
Materiales:
Coque activado con ácido fosfórico (100 g).
Adsorbato:
El compuesto utilizado fue un diésel de producción comercial mexicana a distintas
concentraciones (100, 250, 500, 750 y 1000 mg/L) en una solución de hexano marca
J. T. Baker de grado analítico con una pureza de 95% (CH 8(CH2)4CH8), para facilitar
la migración.
Nota: en este experimento se trituro el coque sin un tamaño especifico.

Pruebas de adsorción
Los experimentos isotérmicos por lotes fueron hechos a una temperatura de 21-22°C
usando viales de 40 mL.

1. Se pesaron muestras por triplicado de 5g (Figura 3.9) de cada uno de los

adsorbentes, posteriormente se impregnaron con 25 ml de las concentraciones en
solución (99.51, 255.68, 504.20, 759.87 y 1025.72mg/L).
Los viales son sellados con tapa de teflón para someterlos a un periodo de agitación,
en una cama agitadora (Figura 3.10) durante 48 horas a 68 rpm, tiempo necesario
para alcanzar el equilibrio

2. Transcurrido el periodo de agitación, los viales se dejaron en reposo durante 30 min

para asegurar la separación entre las fases solido-líquido

Conclusión:
los resultados experimentales obtenidos a partir de las condiciones propuestas (tiempo de
agitación 48 horas, temperatura 21-22°C, 5 g de cada muestra y concentraciones de 99.51,
255.68, 504.20, 759.87 y 1025.72mg/L)

El % de eficiencia de adsorción por coque en bruto a concentraciones bajas de 99.51 y 255.68

fue nulo y aunque él % de adsorción es mayor en concentraciones altas (759.87 y 1025.72)
variando de 1.6 a 3.1 % y la cantidad de diésel adsorbido por unidad de peso de adsorbente Cs
aumente al aumentar la concentración de adsorbato, está claro que el porcentaje de
remoción de diésel sigue siendo ineficiente en comparación con los demás adsorbentes

Los signos negativos de los valores de Cs para el coque en bruto de acuerdo a lo estudiado y a
lo anteriormente mencionado se atribuye a un proceso de desorción asociado al periodo de
agitación de 48 horas, ya que autores como Syed et al. (2011), Okiel et al. (2011) y Xiaobing et
al. (2010) en los estudios de adsorción de diésel, soluciones aceitosas e hidrocarburos, el
equilibrio de adsorción se alcanzó en tiempos de 30 min, 95 min y 2 horas respectivamente,
que significativamente son menores al tiempo de agitación probado para este trabajo.

Reutilización y activación del coque de

petróleo para remover metales en agua
En la investigación se reutilizó el coque generado en la refinación del petróleo. Se propuso
activar el coque con características de un carbón activado comercial y posteriormente
usarlo para remover plata y mercurio presentes en agua. El carbón activado producido y el
carbón activado comercial, LQ1000, se caracterizaron con las normas ASTM, índice de
yodo, área superficial al azul de metileno e índice de azul de metileno y se compararon los
resultados. Igualmente se hizo en el proceso de adsorción. El proceso de adsorción se
modeló con las ecuaciones de Freundlich y Langmuir. La activación del coque se planeó
por medio de un diseño de experimentos cuatro factorial. Los 16 carbones producidos se
sometieron al proceso de adsorción de plata y mercurio por duplicado.

caracterización del carbón activado producido y al LQ1000 con base en métodos

estandarizados para índice de yodo y de azul de metileno y el área especifica. Además se
efectúo una caracterización de la superficie del coque activado con microscopía
electrónica de túnel de barrido y el proceso de adsorción de los metales (HgCl 2 y AgNO
3 ), los cuales son indicadores de la adsorción del coque activado fabricado.

Adsorbentes
Se utilizó el coque de petróleo crudo, el coque activado y un carbón activado comercial
(LQ1000). El coque de petróleo fue la materia prima utilizada para la producción del
carbón activado. El carbón comercial LQ1000 es de origen mineral (hulla) producido por
CARBOCHEM. Este carbón es de color negro brillante. Para la caracterización y adsorción
los carbones activados producidos se sometieron a un lavado con agua destilada hasta pH
neutro. Luego se secó en la estufa a 110ºC durante cuatro horas para eliminar la
humedad. Posteriormente se llevaron al desecador hasta peso constante. Finalmente se
empacaron y etiquetaron. Para la caracterización del índice de yodo, los carbones se
molieron hasta que el 95% del total de cada coque activado pasó la malla No. 325.

Aguas tratadas
Los experimentos de adsorción de metales se realizaron utilizando soluciones sintéticas
preparadas a partir de agua destilada. La solución de plata (Ag + ) se preparó a una
concentración de 100 mg/L, disolviendo 0.3418g de AgNO 3 y aforando a 2L. La solución
de mercurio (Hg 2+ ) se preparó mediante la disolución de 1.35 HgCl 2 y aforando a 1L,
luego se tomó 0.5mL y se aforó a 1L, a una concentración inicial de 500mg/L

Reactivos
Todos los reactivos utilizados en el proceso de activación del coque fueron de grado
industrial. El ácido fosfórico usado era claro industrial con 85% de pureza de marca Reasol
y el ácido sulfúrico tuvo una pureza del 99.38% de marca J.T. Baker. Los reactivos usados
en la caracterización de los carbones activados fabricados fueron de grado analítico. Para
la determinación del índice de yodo se usaron: solución estandarizada de yodo 0.10N de
marca Reasol, solución estandarizada de almidón soluble de marca Reasol, solución
estandarizada de tiosulfato de sodio 0.10N de marca Hycel de México y solución de ácido
clorhídrico al 5% de marca Reasol.
Para la determinación del índice de azul de metileno y área superficial, se usó la solución
estandarizada de azul de metileno de marca Reasol con una concentración de 6*10 4. Para
las aguas sometidas al proceso de adsorción, el AgNO 3 con una pureza del 99.9861% y el
HgCl 2 con una pureza del 99.978% ambas de marca Reasol.

Producción de coque activado

Se lavó el coque con agua destilada caliente (100ºC) para remover impurezas y bajo
agitación magnética durante 1h. Posteriormente, se filtró y secó en una estufa hasta peso
constante.
Se precarbonizó el coque entre 200 500 ºC por 1h bajo atmósfera estándar en la mufla.
Se oxidó químicamente en baño María a 100ºC por 3h con H 3 PO 4 en relaciones de 1:1,
1:6 de coque y ácido fosfórico.
Se carbonizó entre 500 y 900º C (X2) por 30 minutos (X4) y 6 horas como lo presenta la
matriz de experimentos.
Se utilizó un prototipo de horno de alta temperatura (1,400ºC) con atmósfera controlada,
fabricado en el Laboratorio de Metalurgia del Instituto de Física de la UNAM. El horno
tuvo una longitud de 60cm con un cilindro interno fabricado en cuarzo con un diámetro
interno de 5.5cm. La atmósfera inerte se logró mediante la alimentación de nitrógeno
gaseoso de ultra alta pureza (99.99%) de marca Praxair. Posteriormente, se lavó con agua
destilada hasta pH neutro, para después secar a 110º C por 4h; luego se llevó al desecador
hasta peso constante y finalmente se empacó y etiquetó.

Proceso de adsorción e isoterma de adsorción

La isoterma de adsorción se ejecutó para adsorber el AgNO 3 con los 16 carbones
fabricados
y su réplica. En cada reactor intermitente se depositaron 200ml de solución con una
concentración de 100mg/L de AgNO 3 y se le añadió a cada reactor una dosis de 0.60,
0.90, 1.0, 2.0, y 3.0 g de cada carbón activado producido.
Pasada las 16 horas se dejó
sedimentar el reactor y posteriormente se filtró el sobrenadante en papel filtro GF/A de
24mm marca Wattman. Finalmente se llevaron las muestras para el análisis en un
espectrofotómetro de emisión de plasma (DUOICP) marca Thermo Jarrel Ash Corporation,
donde se midió la concentración residual de Ag + . El proceso descrito se aplicó a los 16
carbones activados producidos con su respectiva replica.

Técnicas analíticas
Las técnicas analíticas utilizadas en la caracterización de los adsorbentes evaluados, se
llevaron a cabo usando los métodos propuestos por la ASTM. La norma ASTM D460786
para el índice de yodo. La norma CEFIC índice de azul de metileno. Se deterrminó a través
del espectroscopio Beckman 650 con una longitud de onda entre 600700 nm. La norma
ASTM D303786 para el área superficial se determinó por medio de la isoterma de
Langmuir. Para la determinación de los metales (Ag + y Hg 2+ ) en solución, se usó la
técnica analítica recomendada por el Standard Methods for the Analysis of Water and
Wastewater; el equipo utilizado fue de espectrometría de emisión de plasma 650DU de
marca Beckman.

Importante : https://www.lenntech.es/adsorcion.htm