Práctica 3

REACCIONES DE OXIDACIÓN-REDUCCIÓN

1. Objetivos:

1. Estudiar el comportamiento de algunos metales frente a una disolución de HCl (H+)

según su poder reductor.
2. Comprobar los productos de reacción mediante reacciones específicas de los
mismos.
3. Obtener un metal a partir de una disolución de una de sus sales mediante otro metal
más reductor.
4. Estudiar la influencia de algunos factores sobre las reacciones redox:
a) pH (dismutación del manganeso).
b) formación de un precipitado.
5. Construir pilas galvánicas. Predecir su f.e.m. estándar.

2. Prerrequisitos:

Definición de oxidación y reducción

Definición de oxidante y reductor.
Ajuste de ecuaciones redox.
Semirreacción:significado de potencial de reducción estándar.
Utilización de potenciales de reducción estándar εº para predecir el proceso redox que
ocurrirá con unos determinados reaccionantes.
Relación entre la variación de energía libre del proceso redox de una pila en
condiciones de reversibilidad y la εº de la misma
Relación entre la εº de una pila y la constante de equilibrio.
Ecuación de Nerst
Reacciones de dismutación.
Compuestos complejos.
Pila galvánica.
Pila electrolítica
Electrodo.

3. Material y reactivos:

Material
Gradilla con 12 tubos de ensayo
Tubo en U del puente salino
Embudo de filtración
Electrodos de Zn, Cu y Pb
Vaso de precipitados de 100 mL
Soporte de madera para celdillas y 3 celdillas
Papel de filtro, algodón para el puente salino
Voltímetro y cables con pinzas
Pinzas de tubo de ensayo
Cuentagotas, varilla, espátula 17
Reactivos.

HCl 6M H2SO4 6 M
Tolueno FeCl3 0.1 M
NaOH 4 M KMnO4 0.01 M
Ferricianuro Potásico 0.25M NaF (s)
IK 0.1 M Cobre en polvo
MnO2(s) Hierro en polvo
Pb(NO3)2 1M Zinc(granalla y polvo)
ZnSO4 1 M CuSO4 1M
KNO3 1 M

4. Procedimiento experimental:

I. Reacción de algunos metales con H+.

I.1. Introducir 20 gotas de HCl 6M en un tubo de ensayo y añadir la punta de una

espátula de polvo de zinc. El Zn reacciona con el HCl
Zn(s) + 2HCl(aq) → Zn2+ + H2 (g) + 2Cl- (aq)

desprendiendo H2(g). Puede comprobarse la presencia de este gas, acercando con

precaución una cerilla encendida al extremo del tubo de ensayo y provocando en forma
de pequeña explosión la combustión del H2

H2(g) + 1/2 O2(g) → H2O(g) ∆Hº<0

A continuación, filtrar el contenido del tubo y añadir al filtrado unas gotitas de

NaOH 4M. Se forma un precipitado blanco de Zn(OH)2, indicando la presencia de
Zn2+ en la disolución.

Zn2+(aq) + 2OH-(aq) ↔ Zn(OH)2 (s)

Si al precipitado formado se sigue añadiendo NaOH 4M, tiene lugar su

redisolución por formarse el complejo [Zn(OH)4]2-.
Zn(OH)2 (s) + 2OH- ↔ [Zn(OH)4]2-(aq)

I.2. Repetir la experiencia anterior, añadiendo al tubo conteniendo 20 gotas de HCl 6M

un poco de hierro. También se observa el desprendimiento de burbujas de hidrógeno.

Fe(s) +2 HCl (aq) ↔ Fe2+(aq) + H2(g)↑ + 2Cl-(aq)

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 Filtrar el contenido del tubo de ensayo (mojad previamente el papel de filtro con un
poco de agua desionizada) y añadir 1 ó 2 gotas de ferricianuro potásico 0.25M.
Aparece un color azul intenso (azul de Turnbull), debido a la formación del
ferricianuro ferroso

Fe2+(aq) + [Fe(CN)6]3- ↔ [Fe(CN)6]2Fe3

La reacción demuestra la existencia de Fe2+ en la disolución.

I.3. Repetir la experiencia, añadiendo al tubo de ensayo conteniendo HCl 6M polvo de

Cu. En este caso no se observa reacción alguna.

Los residuos sólidos de este apartado se recogerán dentro de un bote marcado como
"Residuos sólidos".

II. Obtención de un metal

Se preparará uno para todo el grupo.
Poner en un vaso de precipitados un trozo de granalla de zinc y añadir disolución de
CuSO4 1M en volumen mínimo para cubrir la pieza de metal Al cabo de un cierto
tiempo se observa la formación de cobre sobre el zinc, así como la disminución del
color azul de la disolución de CuSO4.

III.Influencia del pH sobre los procesos redox.

Colocar en un tubo de ensayo 40 gotas de disolución de KMnO4 0.01 M y añadir

20 gotas de NaOH 4M y la punta de una espátula de MnO2(s). Agitar durante unos
minutos con objeto de que se disuelva el MnO2 y filtrar a continuación. Se observa la
aparición de una disolución de color verde intenso propio del ión manganato MnO42-.
Ha tenido lugar un proceso rédox en el que el MnO4- se ha reducido y el MnO2 se ha
oxidado, formándose MnO42-. Añadir inmediatamente 10 gotas de H2SO4 6M y
observar la aparición del color violeta propio del permanganato potásico. El MnO42-es
inestable y en medio ácido sufre una dismutación dando lugar a dos especies, una con
estado de oxidación más alto (MnO4-) y otra con estado de oxidación más bajo
(MnO2).
Anotar los cambios de color.

IV. Influencia de la formación de un complejo sobre un proceso redox.

a) Poner en un tubo de ensayo 10 gotas de disolución de KI 0.1M y añadir 10 gotas de

disolución de FeCl3 0.1M. Ha tenido lugar el proceso redox en el cual se libera I2,

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según la reacción:
2Fe3+(aq) + 2I- ↔ 2Fe2+ + I2

El I2 formado es muy poco soluble en agua, pero en presencia del I- existente en la

disolución (pues se ha puesto en exceso) su solubilidad aumenta mucho como
consecuencia de la formación del complejo lineal, de color pardo rojizo I3-, que es muy
estable:
I2 + I- <---> I3-

b) Comprobación de la existencia de dicho complejo.

Añadir al tubo de ensayo 5 gotas de tolueno y agitar ligeramente. Aparece en la parte
superior un color rosa intenso. Dicho color es debido al I molecular (unido al I- en el
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complejo I3 -) disuelto en tolueno. El tolueno ha extraido al I2 de la disolución acuosa.

c) Poner en un tubo de ensayo 10 gotas de la disolución de FeCl3 0.1 M, añadir un

poco de NaF(s) y a continuación 10 gotas de KI 0.1 M. No se observa la aparición del
color marrón rojizo propio del I -. La oxidación del I- no ha tenido lugar puesto que no
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existe Fe3+ libre capaz de llevarla a cabo. El ión Fe3+ forma un complejo muy estable
con el F- procedente del NaF
Fe3+ + F- <--->[FeF]2+ K=106
y consecuentemente no queda suficiente Fe3+ capaz de oxidar al I- a I2.

V.Pilas galvánicas.
El objetivo de esta parte de la experiencia es demostrar que puede obtenerse una
corriente eléctrica como consecuencia de una reacción química. Una célula voltaica o
galvánica realiza la conversión de energía química en energía eléctrica. Los electrones
perdidos por la sustancia que se oxida y ganados por la sustancia que se reduce, en una
reacción espontánea, fluyen a través de un conductor metálico exterior que une
ambos procesos y dan lugar a una corriente eléctrica; a su vez, para que el circuito
eléctrico sea completo, los iones se mueven a través del puente salino que une las
disoluciones. Dicho puente salino es una disolución de un electrolito formado por
iones de igual o parecida movilidad iónica (NaNO3, KCl, KNO3…) que permite la
difusión de los iones de ambos electrolitos pero anula el potencial de difusión que se
crea en la zona de contacto entre dos disoluciones.

Procedimiento experimental.
a) Construid el puente salino. Para ello, se rellena el tubo en U con la disolución
concentrada de KNO3 y se tapan los orificios del tubo con algodón previamente
humedecido con la misma disolución de relleno. Evitad la formación de burbujas.
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b) Preparad las distintas celdas que a continuación se reseñan. En cada uno de los
casos, se llenan los compartimentos con la solución electrolito indicado y se coloca el
electrodo que corresponda. A continuación, se conectan los electrodos al voltímetro.
Determinad, para cada una de las celdas, la polaridad de los electrodos y la magnitud
del potencial de la celda.

*Con objeto de no contaminar las disoluciones, se debe renovar el puente salino en

cada una de las pilas montadas
*Previamente a su utilización, cada uno de los electrodos (Cu, Pb y Zn) debe limpiarse
frotando con un estropajo.
*Aseguraros que cada uno de los metales es introducido en la disolución correcta, pues
de otro modo se estropea el electrodo.

Pila 1 Semicelda 1. electrolito: disolución de Pb(NO3)2 1 M; electrodo: Pb

metálico
Semicelda 2. electrolito: disolución de CuSO4 1 M; electrodo: Cu metálico

Pila 2 Semicelda 1. electrolito: disolución de ZnSO4 1 M; electrodo: Zn metálico

Semicelda 2. electrolito: disolución de CuSO4 1 M; electrodo: Cu metálico

Pila 3 Semicelda 1. electrolito: disolución de Pb(NO3)2 1 M; electrodo: Pb

metálico.
Semicelda 2. electrolito: disolución de ZnSO4 1 M; electrodo: Zn metálico
Advertencias:
1) Los algodones usados en los puentes salinos, se tiran a la papelera.
2) Las disoluciones de ZnSO4 , Pb(NO3)2 y CuSO4 se recogerán en los botes de
reciclado destinados a dicho fin. Si no estáis seguros de lo que es, echarlo al bote de
"disoluciones desconocidas".

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 4. Ejercicios post-laboratorio

1- Identificar cada uno de los cambios en el número de oxidación que se producen en

la siguiente reacción:
a) Cl2(g) + 2Br-(aq) → 2Cl-(aq) + Br2(aq),
reacción usada para preparar el bromo a partir de la salmuera.

2- Identificar el agente oxidante y el agente reductor en cada una de las reacciones:

a) Mg(s) + 2HCl(aq) → MgCl2(aq) + H2(g),
manera sencilla de preparar hidrógeno en el laboratorio.
b) 2H2S(g) + SO2(g) → 3S(s) + 2H2O(l),
reacción empleada para obtener azufre a partir del sulfuro de hidrógeno procedente de
los yacimientos de petróleo y gas natural.

3- Igualar cada una de las reacciones utilizando el método del ión-electrón:

a) Cu(s) + NO3-(aq) → Cu2+(aq) + NO(g)
b) H O (aq) + Cl O (g) → ClO -(aq) + O (g)
2 2 2 7 2 2
c) MnO4 (aq) → MnO2(s) + MnO4 (aq)
2- -

d) CrI3(s) + H2O2(aq) → CrO42- + IO4-(aq)

4-Igualar cada una de las ecuaciones utilizando el método de las semirreacciones.

a) Br2(l) → BrO3-(aq) + Br-(aq) b) P4(s) → H2PO2- + PH3(g)

5-Justificar las reacciones observadas en I, utilizando los potenciales estándar de

reducción y ordenar los tres metales según su poder reductor.
6-Escribir y ajustar la reacción redox en forma iónica que tiene lugar en II, señalando
el agente oxidante y el agente reductor.
7-Ajustar las reacciones que tienen lugar en III y explicar los procesos que tienen lugar
utilizando la ecuación de Nerst. Datos:
εo(MnO4-/MnO42-)=0.56 v
εo(MnO42-/MnO2)=0.60 v

8-Interpretar los resultados de IV teniendo en cuenta que

εo(Fe3+/Fe2+)=0.77 v,
εo(I2(s)/I-)=0.54 v,
y que la constante del equilibrio: Fe3+ + F- → FeF2+ vale 106.

9-Indicad para cada una de las celdas de V,

a) Las semirreacciones de oxidación y reducción.
b) La reacción total.
c) Identificar ánodo y cátodo señalando el signo de cada electrodo.

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