Ingeniería

Termodinámica
 UNIDAD I

Conceptos Básicos
de Termodinámica
 1.1 Termodinámica y energía

La termodinámica (del griego termo, que significa "calor" y dinámico,

que significa "fuerza" ) es una rama de la física que estudia los
efectos de los cambios de la temperatura, presión y volumen de los
sistemas físicos a un nivel macroscópico. Aproximadamente, calor
significa "energía en tránsito" y dinámica se refiere al "movimiento",
por lo que, en esencia, la termodinámica estudia la circulación de la
energía y cómo la energía infunde movimiento. Históricamente, la
termodinámica se desarrolló a partir de la necesidad de aumentar la
eficiencia de las primeras máquinas de vapor.
 1.2 Estado y Equilibrio

En termodinámica, se dice que un sistema se encuentra en estado de

equilibrio termodinámico, si es incapaz de experimentar
espontáneamente algún cambio de estado cuando está sometido a
unas determinadas condiciones de contorno, (las condiciones que
le imponen sus alrededores). Para ello ha de encontrarse
simultáneamente en equilibrio mecánico y equilibrio químico.
La termodinámica clásica trata, casi siempre, de transformaciones entre
estados de equilibrio. La palabra equilibrio implica un estado que ha
repartido sus variables hasta que no hay cambios. En el estado de
equilibrio no hay potenciales sin balancear (o fuerzas
perturbadoras) con el sistema. Un sistema se dice que ha llegado al
equilibrio termodinámico cuando no experimenta cambios al haber
sido aislado de su entorno.
 1.3 Ley cero de la Termodinámica

La Ley cero de la termodinámica nos dice que si tenemos dos cuerpos

llamados A y B, con diferente temperatura uno de otro, y los
ponemos en contacto, en un tiempo determinado t, estos alcanzarán
la misma temperatura, es decir, tendrán ambos la misma
temperatura. Si luego un tercer cuerpo, que llamaremos C se pone
en contacto con A y B, también alcanzará la misma temperatura y,
por lo tanto, A, B y C tendrán la misma temperatura mientras estén
en contacto.
 1.4 Propiedades de un sistema

Se puede definir un sistema como un conjunto de materia, que está

limitado por una superficie, que le pone el observador, real o
imaginaria. Si en el sistema no entra ni sale materia, se dice que se
trata de un sistema cerrado, o sistema aislado si no hay intercambio
de materia y energía, dependiendo del caso. En la naturaleza,
encontrar un sistema estrictamente aislado es, por lo que sabemos,
imposible, pero podemos hacer aproximaciones. Un sistema del que
sale y/o entra materia, recibe el nombre de abierto. Ponemos unos
ejemplos:
 Un sistema abierto: es por ejemplo, un coche. Le echamos
combustible y él desprende diferentes gases y calor.
 Un sistema cerrado: un reloj de cuerda, no introducimos ni sacamos
materia de él. Solo precisa un aporte de energía que emplea para
medir el tiempo.
 Un sistema aislado:¿Cómo encontrarlo si no podemos interactuar
con él?. Sin embargo un termo lleno de comida caliente es una
aproximación, ya que el envase no permite el intercambio de materia
e intenta impedir que la energía (calor) salga de él.
 1.5 Procesos, Ciclos, Sistemas cerrados o Abiertos

Se dice que un sistema pasa por un proceso

termodinámico, o transformación termodinámica, cuando
al menos una de las coordenadas termodinámicas no
cambia. Los procesos más importantes son:
 Procesos isotérmicos: son procesos en los que la
temperatura no cambia.
 Procesos Isobáricos: son procesos en los cuales la
presión no varía.
 Procesos Isócoros: son procesos en los que el volumen
permanece constante.
 Procesos adiabáticos: son procesos en los que no hay
transferencia de calor alguna.
 Ciclos

 Se denomina ciclo termodinámico a cualquier serie de

procesos termodinámicos tales que, al transcurso de
todos ellos, el sistema regrese a su estado inicial; es
decir, que la variación de las magnitudes termodinámicas
propias del sistema sea nula.
 No obstante, a variables como el calor o el trabajo no es
aplicable lo anteriormente dicho ya que éstas no son
funciones de estado del sistema, sino transferencias de
energía entre éste y su entorno. Un hecho característico
de los ciclos termodinámicos es que la primera ley de la
termodinámica dicta que: la suma de calor y trabajo
recibidos por el sistema debe de ser igual a la suma de
calor y trabajo realizados por el sistema.
 Sistemas

 Sistemas cerrados: Son los sistemas que no presentan intercambio

con el medio ambiente que los rodea, pues son herméticos a
cualquier influencia ambiental. Así, los sistemas cerrados no reciben
ninguna influencia del ambiente, y por otro lado tampoco influencian
al ambiente.
 b) Sistemas abiertos: son los sistemas que presentan relaciones de
intercambio con el ambiente, a través de entradas y salidas. Los
sistemas abiertos intercambian materia y energía regularmente con
el medio ambiente
 1.6 Formas de Energía

Energía es la capacidad de un sistema físico para realizar trabajo. La

materia posee energía como resultado de su movimiento o de su
posición en relación con las fuerzas que actúan sobre ella.
 La energía luminosa (o radiante) procedente del sol se encuentra en
la base de casi todas las formas de energía actualmente disponibles:
la madera y los alimentos proceden directamente de la energía solar;
los combustibles fósiles corresponden a un almacenamiento de
energía de duración muy larga, cuya fuente es igualmente el sol: se
trata de productos de transformación de organismos que vivieron
hace millones de años para llegar al petróleo, al gas o al carbón.
 La energía química deriva directamente de la energía luminosa o
solar, bajo la forma potencial de alimentos, vegetales, o
combustibles.
 La energía térmica junto con la energía química, constituye una de
las primeras energías utilizadas por el hombre para calentarse o
cocer sus alimentos.
 La energía hidráulica tiene también su origen en el sol. La radiación
solar hace evaporar el agua de los mares, lagos, etc., y forma nubes
que producen nieve o lluvia que aseguran la perennidad del ciclo del
agua.
 La energía mecánica, en forma de trabajo, es una energía cada vez
más indispensable al hombre para la satisfacción de todas sus
necesidades. Antes, el hombre solo podía contar con su propia
energía muscular para desplazarse, ejecutar los trabajos necesarios
para la producción de alimentos, vestidos, edificaciones, etc.
 La energía eléctrica es una forma de energía de transición (ni
primaria ni final) extremadamente difundida actualmente y cómoda
debido a sus posibilidades de conversión (calefacción, iluminación,
energía mecánica, etc.) y de transporte. Proviene, en general, de la
conversión, en centrales, de energía mecánica por medio de
generadores (o alternadores).
 La energía nuclear es la única forma de energía que no tiene el sol
como origen. Esta energía es resultado, por la relación de
equivalencia masa-energía, de reacciones de los núcleos de ciertos
elementos ligeros (fusión) o pesados (fisión).
Formas de Energía
 UNIDAD II

PROPIEDADES DE
LAS SUSTANCIAS
PURAS
 2.1 Sustancia pura

Sustancia es la clase de materia de la que están formados los cuerpos.

Se denomina sustancias puras (llamada así para distinguirla de una
mezcla) aquel sistema homogéneo que posea un solo componente.
Las sustancias puras pueden ser elementos o compuestos si su
composición es constante y definida. También se refiere a la unión
de uno o más átomos iguales con interacción química, es decir, que
se encuentran enlazados con fuertes lazos químicos, que no es
posible separar de manera física.
 2.2 Fases de una sustancia pura

Una sustancia pura no puede separarse en otras sustancias por

ningún medio mecánico. Sustancias químicas típicas que se pueden
encontrar en el hogar son agua, sal (cloruro de sodio) y azúcar
(sacarosa). En general, las sustancias existen como sólidos,
líquidos, o gases, y pueden moverse entre estos estados de la
materia mediante cambios en la temperatura o presión.
 2.3 Superficie P-V-T

El diagrama PVT es la representación en el espacio tridimensional

Presión - Volumen específico - Temperatura de los estados
posibles de un compuesto químico.
Estos estados configuran en el espacio PVT una superficie
discontinua, debiéndose las discontinuidades a los cambios de
estado que sufre el compuesto al variarse las condiciones de
presión y temperatura, que son las variables que suelen adoptarse
como independientes en los estudios y cálculos termodinámicos,
principalmente por la relativa sencillez de su medida.
 2.4 Ecuación de estado de gas ideal

La ecuación que describe normalmente la relación entre la presión, el

volumen, la temperatura y la cantidad (en moles) de un gas ideal es:
P *V=n *R *T
Donde:
P= Presión
V= Volumen
n= Moles de gas.
R= Constante universal de los gases ideales (8,314472 J/mol·K) o
(0,0821 atm·L/mol·K)
T= Temperatura en Kelvin.
 2.5 Otras ecuaciones de estado

 Ecuación de Van der Waals

nótese que Vm es el volumen molar.

En esta expresión, a, b y R son constantes que dependen de la

sustancia en cuestión. Pueden calcularse a partir de las
propiedades críticas de este modo:

 Ecuación del Virial

 Ecuación de Redlich-Kwong

 Ecuación de Soave

en donde ω es el factor acéntrico del compuesto.

para el hidrógeno:

 Ecuación de Peng-Robinson
 2.6 Diagrama de propiedades

Los diagramas más comunes que se emplean son:

 Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es uno de los más
comunes. Tiene las siguientes propiedades de interés: el área bajo
la curva representa el trabajo sin trasvasijamiento. En un ciclo
cerrado, si el ciclo se recorre a favor de los punteros del reloj, el
trabajo intercambiado es positivo (ciclo motriz). Si se recorre en
contra de los punteros del reloj, el trabajo intercambiado es
negativo (ciclo que absorbe trabajo).
 Diagrama T-S (temperatura-entropía o Diagráma Entrópico): es
muy empleado, pues (si las evoluciones son reversibles) el área
encerrada por el ciclo o bajo la curva representa los calores
intercambiados.
 Diagrama H-S (entalpía-entropía o Diagrama de Mollier): También
es diagrama común, pues permite representar con facilidad
evoluciones reales y estudiar las variaciones de entalpía. Esto último
es clave al momento de estudiar intercambios de calor y trabajo
basándose en el primer principio.
 2.7 Factor de compresibilidad

El factor de compresibilidad Z es un factor que compensa

la falta de idealidad del gas, así que la ley de los gases
ideales se convierte en una ecuación de estado
generalizada.
Una forma de pensar en z es como un factor que
convierte la ecuación en una igualdad. Si sé grafica el
factor de compresibilidad para una temperatura dada
contra la presión para diferentes gases, se obtienen
curvas. En cambio, si la compresibilidad se grafica contra
la presión reducida en función de la temperatura
reducida, entonces para la mayor parte de los gases los
valores de compresibilidad a las mismas temperatura y
presión reducidas quedan aproximadamente en el mismo
punto
El gráfico que se muestra a continuación representa el comportamiento de
licuefacción de un gas
                                                                 
 2.8 Gas real, leyes de los gases perfectos, ley Dalton,
Leyes de mezclas gaseosas

Desde el punto de vista microscópico, definimos a un gas ideal

haciendo las siguientes suposiciones, con lo que nuestra tarea será
la de aplicar las leyes de la mecánica clásica, estadísticamente, a los
átomos del gas y demostrar que nuestra definición microscópica es
consecuente co la definición macroscópica de la sección
procedente:
1.- Un gas esta formado por partículas llamadas moléculas.
2.-Las moléculas se encuentran animadas de movimiento aleatorio y
obedecen las leyes de Newton del movimiento. Las moléculas se
mueven en todas direcciones y a velocidades diferentes.
3.- El número total de moléculas es grande.
4.-El volumen de las moléculas es una fracción despreciablemente
pequeña del volumen ocupado por el gas.
5.- No actúan fuerzas apreciables sobre las moléculas, excepto durante
los choques.
6.- Los choques son elásticos y de duración despreciable.

Leyes de los gases

Dentro de ciertos límites de baja y alta temperatura, el
comportamiento de todos los gases se ajusta a tres leyes, las cuales
relacionan el volumen de un gas con su temperatura y presión. Los
gases que obedecen estas leyes son llamados gases ideales o
perfectos.

 Ley de Boyle y Mariotte

A temperatura constante, el volumen de cualquier masa de gas es
inversamente proporcional a la presión que se le aplica. (ver, b).
Expresado matemáticamente:

V = kP         P = presión; V = volumen;

PV = k              k = constante de proporcionalidad.

Esta constante depende de las unidades usadas, la masa del gas y la

temperatura.
 Ley de Charles
A presión constante el volumen de una determinada masa de gas es
directamente proporcional a su temperatura absoluta. La
temperatura de un gas depende de las energías de sus moléculas;
temperaturas más elevadas indican mayores energías y éstas indican
mayores velocidades de las moléculas, por lo que las presiones serán
mayores. Para mantener constante la presión al aumentar la
temperatura, deberá aumentarse el volumen.
Lo anterior se expresa matemáticamente como sigue:
V = kT, en donde V = volumen; T = temperatura absoluta;
k = constantes de proporcionalidad que depende de las unidades
usadas y de la masa del gas
Trasponiendo:

Considerando los estados iniciales y finales

 Ley de Gay-Lussac

A volumen constante, la presión de una masa gaseosa es

directamente proporcional a su temperatura absoluta. Lo que se
expresa matemáticamente así:
P = kT
Trasponiendo:
 Mezcla de gases. Ley de Dalton.- Normalmente en el
buceo se utilizan mezclas gaseosas para respirar, la más
comúnmente usada es el aire atmosférico cuya
composición aproximada es:

Nitrógeno ................... 79,00 %

Oxígeno ..................... 20,79 %
Anhídrido Carbónico.... 0,03 %

También hay vestigios de Argón, Criptón, Hidrógeno y

otros gases nobles que por ser portadores de Oxígeno se
incluyen en la proporción del Nitrógeno, pero esta mezcla
no es la única respirable. Hay otras mezclas en las que se
ha variado las proporciones y otras en las que se ha
cambiado el vehículo transportador (Nitrógeno) por
otros gases más ligeros y que hacen más corta la
descompresión, una de esas mezclas es la llamada Fifty-
Fifty (50-50) que se compone de:
Nitrógeno........... 50 %
Oxígeno ............ 50 %
 UNIDAD III

Primera Ley de la
Termodinámica
 3.1 Transferencia de calor, trabajo, calor
especifico, energía interna, entalpía, calores
específicos de sólidos y líquidos.
Calor es la energía en tránsito desde un sistema con alta
temperatura a otro sistema con más baja temperatura.
El calor se asocia con la energía interna cinética y potencial de un
sistema (movimiento molecular aparentemente desorganizado).
El calor siempre fluye desde una región con temperatura más alta
hacia otra región con temperatura más baja. La transferencia o
dispersión del calor puede ocurrir a través de tres mecanismos
posibles, conducción, convección y radiación:
 CONDUCCIÓN: Flujo de calor a través de medios sólidos por la
vibración interna de las moléculas y de los electrones libres y por
choques entre ellas.
 CONVECCIÓN: Es el flujo de calor mediante corrientes dentro de
un fluido (líquido o gaseoso). La convección es el desplazamiento
de masas de algún líquido o gas.
RADIACIÓN: Es la transferencia de calor por medio de ondas
electromagnéticas.
 Trabajo

Un tipo de trabajo mecánico es el que implica cambiar la posición de un

objeto:
En este caso, el trabajo, W es igual al producto de la fuerza aplicada,
E, por la distancia recorrida, d:

W=Fxd
 Calor Especifico y Energía Interna
CALOR ESPECÍFICO El calor específico o capacidad calorífica
específica, c, de una sustancia es la cantidad de calor necesaria
para aumentar su temperatura en una unidad por unidad de masa,
sin cambio de estado:
En donde c es el calor específico, Q es la cantidad de calor, m la
masa y ΔT la diferencia entre las temperaturas inicial y final. Su
unidad en el sistema SI es el julio por kilogramo y kelvin, cuya
notación es J/(kg•K).

En física, la energía interna U de un sistema intenta ser

un reflejo de la energía a escala microscópica. Más
concretamente, es la suma de:
 la energía cinética interna, es decir, de las sumas de las
energías cinéticas de las individualidades que lo forman
respecto al centro de masas del sistema, y de
 la energía potencial interna, que es la energía potencial
 Entalpía
Entalpía (del prefijo en y del griego thalpein calentar), tal palabra fue
escrita en 1850 por el físico alemán Clausius. La entalpía es una
magnitud de termodinámica simbolizada con la letra H, la variación
de entalpía expresa una medida de la cantidad de energía absorbida
o cedida por un sistema termodinámico, o, lo que es lo mismo, la
cantidad de energía que tal sistema puede intercambiar con su
entorno.
La entalpía se define mediante la siguiente fórmula:

Donde:
H es la entalpía (en julios).
U es la energía interna (en julios).
p es la presión del sistema (en pascales).
V es el volumen del sistema (en metros cúbicos).
es la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura ,
dependiendo de los sistemas de medición son las unidades que se
manejan.
 3.2 Conservación de la masa y la energía
La ley de la conservación de la energía constituye el primer principio de
la termodinámica y afirma que la cantidad total de energía en
cualquier sistema aislado (sin interacción con ningún otro sistema)
permanece invariable con el tiempo, aunque dicha energía puede
transformarse en otra forma de energía. En resumen, la ley de la
conservación de la energía afirma que la energía no puede crearse ni
destruirse, sólo se puede cambiar de una forma a otra (por ejemplo,
cuando la energía eléctrica se transforma en energía calorífica en un
calefactor).

Dentro de los sistemas termodinámicos, una consecuencia de la ley de

conservación de la energía es la llamada primera ley de la
termodinámica, la cual establece que, al suministrar una determinada
cantidad de energía térmica (Q) a un sistema, esta cantidad de
energía será igual a la diferencia del incremento de la energía interna
del sistema (ΔU) menos el trabajo (W) efectuado por el sistema
sobre sus alrededores:
Aunque la energía no se pierde, se degrada de acuerdo con la segunda
ley de la termodinámica. En un proceso irreversible, la entropía de
un sistema aislado aumenta y no es posible devolverlo al estado
termodinámico físico anterior. Así un sistema físico aislado puede
cambiar su estado a otro con la misma energía pero con dicha
energía en una forma menos aprovechable. Por ejemplo, un
movimiento con fricción es un proceso irreversible por el cual se
convierte energía mecánica en energía térmica. Esa energía térmica
no puede convertirse en su totalidad en energía mecánica de nuevo
ya que, como el proceso opuesto no es espontáneo, es necesario
aportar energía extra para que se produzca en el sentido contrario.
 La conservación de la masa:
Un cambio ya se ha físico o químico no provoca la creación de
destrucción de materia sino únicamente un reordenamiento de las
partículas constituyentes.

 Ley de las proporciones definidas: Cuando varios elementos se

combinan para formar un compuesto la relación entre las masas de
cada uno de ellos es siempre constante.

 Ley las proporciones múltiples: Cuando al unirse dos elementos

pueden formar más de un compuesto, las cantidades de un
elemento que se unen con una cantidad fija de otro elemento, para
formar en cada caso un compuesto diferente, está en una relación
de número sencillo.

 Ley de los equivalentes: Los pesos de diferentes sustancias que se

combinan con un mismo peso de otra dan la relación en que ellos se
combinan entre sí multiplicada por un número sencillo.
 3.3 Potencia y su medición

En Física, potencia es la cantidad de trabajo efectuado por unidad

de tiempo. Esto es equivalente a la velocidad de cambio de energía
en un sistema o al tiempo empleado en realizar un trabajo, según
queda definido por:

Donde:
P es la potencia.
E es la energía total o trabajo.
t es el tiempo.
 3.4 Volúmenes de control
Un volumen de control es una arbitraria del espacio que se erige en
objeto de estudio. Es un sistema termodinámico con la propiedad
añadida de que se admite la posibilidad de entradas y salida de
masa. Por lo demás, el volumen de control intercambia calor con una
fuente térmica y trabajo con una o varias fuentes de trabajo.

La superficie de control separa el volumen de control del exterior.

Es una frontera imaginaria que puede tener límites reales o
imaginarios.
Para el volumen del control mostrado, la razón del cambio de masa
dentro del volumen está dada por la diferencia entre el flujo másico
de entrada y el flujo másico de salida. Para un único flujo que entra
al volumen de control y un único flujo de salida podemos escribir:

Si la masa dentro del volumen de control cambia con el tiempo es

porque se agrega o se quita una cierta cantidad de masa En el caso
especial de un flujo constante , por lo tanto

Figura: Volumen de control para reconocer el flujo másico.

 3.5 Análisis Termodinámico de volúmenes de
control
Las leyes termodinámicas son utilizadas para un sistema, una cantidad
específica de materia. Más aún, en problemas de propulsión y
generación de potencia, estamos interesados en qué sucede en un
volumen dado, por ejemplo en un motor de cohete o un motor de jet
a través de los cuales se tiene una cierta razón de flujo másico.
Podemos también estar interesados en el intercambio de calor y
trabajo que entra o sale del sistema. Por tal razón, la forma del
volumen del control del sistema para plantear las ecuaciones
gobernantes resulta de gran importancia. Una representación
esquemática de un volumen de control que pasa a través de una
turbina se muestra en la figura. Más que observar una partícula de la
masa que se mueve a través de la turbina, resulta más conveniente
observar el volumen ocupado por la turbina y definir este como
volumen de control. Una vez especificada la forma del volumen de
control se establecen las leyes termodinámicas.

Volumen de control y sistema para flujo que pasa a través de un

dispositivo de propulsión.
 3.6 Procesos de flujo permanente
Durante un proceso de flujo permanente, la cantidad total de masa
contenida dentro de un volumen de control no cambia con el tiempo
(mvc = constante). Entonces el principio de conservación de la masa
requiere que la cantidad total de masa que entra a un volumen de
control sea igual a la cantidad total de masa que sale del mismo.

Por ejemplo, para una tobera de manguera de jardín que opera de

forma estable, la cantidad de agua que entra a ella por unidad de
tiempo es igual a la cantidad de agua que deja salir por unidad de
tiempo.

Cuando se trata de procesos de flujo permanente, el interés no se

centra en la cantidad de masa que entra o sale de un dispositivo con
el tiempo, pero si se esta interesado en la cantidad de masa que
fluye por unidad de tiempo, es decir, el flujo másico m. El principio
de conservación de la masa para un sistema general de flujo estable
con entradas y salidas múltiples se puede expresar en forma de tasa
como:

Sumatoria de m de entrada = sumatoria de m de salida

 3.7 Procesos de flujo no permanente
Los procesos de flujo no permanente comienzan y terminan en algún
tiempo finito en lugar de continuar indefinidamente. En algunos
aspectos un sistema de flujo no permanente es similar a un sistema
cerrado, excepto porque la masa dentro de las fronteras del
sistema no permanece constante durante un proceso. Otra
diferencia entre sistemas de flujo permanente y no permanente es
que los primeros son fijos en espacio, tamaño y forma, pero los
segundos no sino que normalmente son estacionarios; es decir,
están fijos en el espacio, pero pueden tener fronteras móviles y por
lo tanto trabajo de frontera. El balance de masa para cualquier
sistema que experimenta algún proceso para volúmenes de control
se puede expresar como:

mi –me = (m2 –m1) vc

donde i= entrada, e= salida, 1= estado inicial, 2= estado final del
volumen de control.
 UNIDAD IV

Segunda Ley de la
Termodinámica
 4.1 Deposito de energía térmica

Segunda ley de la termodinámica

Esta ley regula la dirección en la que deben llevarse a cabo los

procesos termodinámicos y, por lo tanto, la imposibilidad de que
ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha de
tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrase en un
pequeño volumen). También establece, en algunos casos, la
imposibilidad de convertir completamente toda la energía de un tipo
en otro sin pérdidas. De esta forma, La Segunda ley impone
restricciones para las transferencias de energía que
hipotéticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta sólo el
Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la
existencia de una magnitud física llamada entropía tal que, para un
sistema aislado (que no intercambia materia ni energía con su
entorno), la variación de la entropía siempre debe ser mayor que
cero. Debido a esta ley también se tiene que el flujo espontáneo de
calor siempre es unidireccional, desde los cuerpos a temperatura
más alta a aquellos de temperatura más baja. Existen numerosos
enunciados equivalentes para definir este principio, destacándose
el de Clausius y el de Kelvin.
 Enunciado de Clausius

En palabras de Sears es: " No es posible ningún proceso cuyo único

resultado sea la extracción de calor de un recipiente a una cierta
temperatura y la absorción de una cantidad igual de calor por un
recipiente a temperatura más elevada".

 Enunciado de Kelvin

No existe ningún dispositivo que, operando por ciclos, absorba calor

de una única fuente y lo convierta íntegramente en trabajo.
En el desarrollo de la segunda ley de la termodinámica, es muy
conveniente tener un hipotético cuerpo que posea una capacidad
de energía térmica relativamente grande que pueda suministrar o
absorber cantidades dinitas de calor sin experimentar ningún
cambio de temperatura. Tal cuerpo se llama depósito de energía
térmica, o solo deposito. En la práctica, los grandes cuerpos de
agua, como océanos, lagos y ríos, así como el aire atmosférico se
pueden modelar de manera precisa como depósitos de energía
térmica debido a sus grandes capacidades de almacenaje de energía
o masas térmicas. La atmósfera por ejemplo, no se calienta como
resultado de las perdidas de calor ocurridas en invierno desde
edificios residenciales.
 4.2 Maquinas térmicas
las máquinas térmicas son máquinas de fluido compresible:

 En los motores térmicos, la energía del fluido que atraviesa la

máquina disminuye, obteniéndose energía mecánica.

 En el caso de generadores térmicos, el proceso es el inverso, de

modo que el fluido incrementa su energía al atravesar la máquina.
Teniendo en cuenta lo anterior, podemos clasificar las máquinas
térmicas tal como se recoge en el cuadro siguiente:

Máquinas térmicas
Alternativas (Máquina de vapor)
Volumétricas
Motoras Rotativas (Motor rotativo de aire caliente)
Turbo máquinas Turbinas
Alternativas (Compresor de émbolo)
Volumétricas
Generadoras Rotativas (Compresor rotativo)
Turbo máquinas Turbocompresores
 4.3 Ciclo de Carnot
Se define ciclo de Carnot como un proceso cíclico reversible que utiliza
un gas perfecto, y que consta de dos transformaciones isotérmicas
y dos adiabáticas, tal como se muestra en la figura.
La representación gráfica del ciclo de Carnot en un diagrama p-V es el
siguiente:

 Tramo A-B isoterma a la temperatura T1

 Tramo B-C adiabática
 Tramo C-D isoterma a la temperatura T2
 Tramo D-A adiabática
En cualquier ciclo, tenemos que obtener a partir de los datos iniciales:

 La presión, volumen de cada uno de los vértices.

 El trabajo, el calor y la variación de energía interna en cada una de
los procesos.
 El trabajo total, el calor absorbido, el calor cedido, y el rendimiento
del ciclo.
 Los datos iniciales son los que figuran en la tabla adjunta. A partir
de estos datos, hemos de rellenar los huecos de la tabla.
 4.4 Procesos reversibles e irreversibles

Un proceso es reversible si, después de que ocurre, tanto el sistema

como entorno pueden, por cualquier medio posible, regresar a su
estado original. Cualquier otro proceso se conoce como
irreversible.

Los procesos reversibles son importantes porque proporcionan el

trabajo Máximo para dispositivos que producen trabajo, y el trabajo
mínimo de entrada a di positivos que absorben trabajo para operar.
Para estos dispositivos y muchos otros, los procesos reversibles
son normas de comparación. Para determinar si i proceso es
reversible, es necesario aplicar la segunda ley.

Muchos otros efectos tales como un flujo de corriente eléctrica a

través de una resistencia son también irreversibles pero no se
describen aquí. En todos los casos, la prueba de reversibilidad
involucra la aplicación de la segunda ley de la termodinámica.
Examinaremos los procesos irreversibles antes de los reversibles, por
dos razones:

 Primera, con frecuencia es más fácil demostrar que un proceso es

irreversible, que hallar uno que sea reversible.
 Segunda, una vez que se identifican cierto fenómenos irreversibles,
con frecuencia podemos reconocer procesos reversibles
simplemente por la ausencia de estos fenómenos irreversibles.

Cómo podemos identificar a los procesos irreversibles

Recuérdese que si un proceso es reversible, entonces tanto el
sistema como su entorno pueden ser regresados a sus estados
iniciales. Sin embargo, si un proceso irreversible, el proceso inverso
es imposible. Por consiguiente, podemos determinar si un proceso
es reversible determinando si es posible el proceso inverso.
Podemos demostrar que un proceso es imposible de la forma siguiente:
 Suponer que el proceso es posible.
 Combinar este proceso con otros procesos, que por experiencia se
sabe que son posibles, para formar un ciclo que viola la segunda ley.
Si puede idearse un ciclo de esta naturaleza, entonces la suposición
paso 1 es falsa y el proceso en cuestión es imposible.

Considérese el proceso en que un gas en un tanque cerrado, rígido y

térmicamente aislado es agitado por una rueda con paletas ver
figura El sistema es gas dentro del tanque. La rueda con paletas es
activada por la acción de un cuerpo que cae y que hace girar una
polea en un eje. El movimiento de la rueda con paletas es resistido
por fuerzas de corte en el gas, y por consiguiente el trabajo es
realizado sobre el gas por la rueda con paletas. El gas cambia del
estado A al estado B. La aplicación de la primera Ley muestra que
durante este proceso aumenta la energía interna del gas. La
temperatura del gas aumenta.
 4.5 Principio de Carnot
El principio de Carnot establece que la máxima cantidad de trabajo que
puede ser producido por una máquina térmica que trabaja entre una
fuente a alta temperatura y un depósito a temperatura menor, es el
trabajo producido por una máquina reversible que opere entre esas
dos temperaturas. Por ello demostró que ninguna máquina podía ser
más eficiente que una máquina reversible.

Carnot también establece que el rendimiento de cualquier máquina

térmica depende de la diferencia entre temperatura de la fuente mas
caliente y la fría. Las altas temperaturas del vapor presuponen muy
altas presiones y la expansión del vapor a bajas temperaturas
producen grandes volúmenes de expansión. Esto producía una cota
en el rendimiento y la posibilidad de construcción de máquinas de
vapor.
UNIDAD V

ENTROPÍA
 5.1 Desigualdad de Clausius

En termodinámica, la entropía (simbolizada como S ) es la magnitud

física que mide la parte de la energía que no puede utilizarse para
producir trabajo. Es una función de estado de carácter extensivo y
su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso
que se dé de forma natural. La palabra entropía procede del griego
y significa evolución o transformación.

Desigualdad de Clausius: La desigualdad de Clausius es una relación

entre las temperaturas de un numero arbitrario de fuentes térmicas
y las cantidades de calor entregadas o absorbidas por ellas, cuando
a una sustancia se le hace recorrer un proceso cíclico arbitrario
durante el cual intercambie calor con las fuentes.
Esta desigualdad viene dada por: dQ / T <= 0 en el caso de una
cantidad infinita de fuentes.
 5.2 Principio de incremento de entropía

Este principio estudia el efecto de la transferencia de calor en el

entorno en el cambio de estado así como de la masa de control el
mejor ejemplo que se puede tomar es cuando desde el entorno que
esta a una temperatura transfiere calor a la masa de control y esta a
su vez produce un trabajo si la temperatura del entorno es mayor
que la de la masa de control la transferencia será positiva pero si al
contrario la temperatura de la masa es mayor que la del entorno la
transferencia de calor será negativa.

Este principio lo que presenta es los únicos procesos que se podrían

realizar son aquellos donde hay un incremento de la entropía por el
cambio neto positivo de la masa de control y el entorno y determina
que este proceso no podría llevarse a la inversa por que la entropía
siempre se mantendrá en expansión.
 5.4 Cambio de entropía en sustancias
puras
Debemos distinguir varias zonas de importancia para el estudio
termodinámico de las propiedades del agua. Estas son:
 Zona del Sólido: es la zona que corresponde a las propiedades
del hielo. Veremos un diagrama de fase que muestra las
diferentes zonas y tipos de hielo que existen.
  Zona del líquido: incluye la interfase sólido líquido. Hablaremos un poco
de estos cambios de fase.
 Zona de vapor: estudio elemental de la campana de cambio de fase y
zona de vapor sobrecalentado.
 Zona de gas: es la zona en que estamos sobre la temperatura crítica.

Si bien en los párrafos que siguen nos referiremos en especial al agua y

vapor de agua, muchas de las ideas y conceptos que se exponen son
aplicables a otros fluidos.
* Diagrama de Mollier:
En este acápite abordaremos el estudio del Diagrama de Mollier y
las Tablas de Vapor. Como tal se ha estructurado el acápite de la
siguiente forma:
 Aspectos generales de diagrama de Mollier: representación H-
S, zonas principales en el diagrama, rectas de condensación.
 Uso práctico de diagrama de Mollier: como utilizar el diagrama
en el caso de las evoluciones más usuales.
 Tablas de vapor y su uso: presentación general de las tablas.
Uso de ellas en casos típicos de ciclos de vapor.
* Aspectos Generales del Diagrama de Mollier:
En la siguiente figura se visualiza el diagrama H-S para el agua y
vapor de agua llamado también Diagrama de Mollier.
a) Aspectos generales:
En la figura se ilustra el diagrama de Mollier en general. Al usar los
ejes H-S se tiene la enorme ventaja de que es sencillo poder
determinar los intercambios de calor y trabajo para casi cualquier
evolución. Basta aplicar el primer principio. En efecto:
H = Q - WtecSi la evolución es adiabática, la variación de entalpía da
directamente el trabajo técnico realizado. Además si la evolución es
sin roce, será una identrópica (vertical).
b) Zona de campana de cambio de fase:
Dentro de la campana de cambio de fase se debe tener claro que las
isotermas y las isóbaras se confunden en una línea única que
llamamos rectas de condensación. En el diagrama se lee
directamente la presión. Para leer la temperatura es necesario subir
por la recta de condensación y leer la temperatura en x=1 (línea de
vapor saturado).
Las otras líneas de importancia en esta zona son las líneas de igual
título. Definiremos al título x del vapor como:
x =  Masa Vapor saturado
        liq. + vap. satur.
c) Zona de vapor sobrecalentado:
En esta zona se separan las isóbaras de las isotérmicas. Además de
la información obvia que se extrae directamente del diagrama
(Entalpía y Entropía en un punto), se puede además obtener
información adicional. En efecto se puede:
Calor específico a presión constante: En la zona de vapor
sobrecalentado la pendiente de la isóbara está relacionada con Cp,
en efecto Cp = dQ/dT ; por lo tanto si uno supone un calentamiento
isobárico se tiene que dQ = dH o bien Q = H para un valor de T
razonable (por ejemplo 5 a 10ºC).
Calor específico a volumen constante: Si en el diagrama de Mollier
aparecen las isócoras (líneas de volumen específico constante)
también es posible obtener los valores de Cv en diferentes partes
d) Uso básico del diagrama:
En la explicación que sigue, supondremos que están usando el
diagrama de Mollier que empleamos en clases. Este tiene unidades
MKS y es un diagrama que representa solo una zona de interés
especial.
 5.4 Cambio de entropía en sustancias puras

La entropía es una propiedad, por lo tanto el valor de la entropía de un

sistema se establece una vez fijado el estado de este. Las dos
propiedades independientes intensivas fijan el estado de un sistema
compresible simple, así como los valores de la entropía y otras
propiedades en ese estado. Es posible expresar en términos de
otras propiedades el cambio de la entropía de una sustancia,
empezando por su relación definida. Pero en general estas
relaciones son demasiado complicadas e impracticas para cálculos
manuales; por lo tanto, con el uso de un estado de referencia
adecuado las entropías de sustancias se evalúan a partir de los
datos de propiedad medibles siguiendo los cálculos mas
complicados, para después clasificar los resultados de la misma
forma en que se hace con otras propiedades.

Los valores de entropía en las tablas de propiedades se ofrecen

respecto a un estado de referencia arbitrario. En las tablas de
vapor, a la entropía de líquido saturado a 0.01C se le asigna el valor
de cero y para el refrigerante 134a, el valor cero es asignado a
-40C. los valores de entropía se vuelven negativos a temperaturas
inferiores al valor de referencia.
 5.5 Sólidos, Líquidos y Gases ideales
Los gases tienen 3 propiedades características: (1) son fáciles de
comprimir, (2) se expanden hasta llenar el contenedor, y (3) ocupan
más espacio que los sólidos o líquidos que los conforman.

 COMPRESIBILIDAD
Una combustión interna de un motor provee un buen ejemplo de la
facilidad con la cual los gases pueden ser comprimidos. En un motor
de cuatro pistones, el pistón es primero halado del cilindro para
crear un vacío parcial, es luego empujado dentro del cilindro,
comprimiendo la mezcla de gasolina/aire a una fracción de su
volumen original.

 EXPANDIBILIDAD
Cualquiera que halla caminado en una cocina a donde se hornea un
pan, ha experimentado el hecho de que los gases se expanden
hasta llenar su contenedor, mientras que el aroma del pan llena la
cocina. Desgraciadamente la misma cosa sucede cuando alguien
rompe un huevo podrido y el olor característico del sulfito de
hidrógeno (H2S), rápidamente se esparce en la habitación, eso es
porque los gases se expanden para llenar su contenedor. Por lo
cual es sano asumir que el volumen de un gas es igual al volumen de
su contenedor.
 VOLUMEN DEL GAS VS. VOLUMEN DEL SÓLIDO
La diferencia entre el volumen de un gas y el volumen de un líquido o
sólido que lo forma, puede ser ilustrado con el siguiente ejemplo. Un
gramo de oxígeno líquido en su punto de ebullición (-183oC) tiene un
volumen de 0.894 mL. La misma cantidad de O2 gas a 0oC la
presión atmosférica tiene un volumen de 700 mL, el cual es casi 800
veces más grande. Resultados similares son obtenidos cuando el
volumen de los sólidos y gases son comparados. Un gramo de CO2
sólido tiene un volumen de 0.641 mL. a 0oC y la presión atmosférica
tiene un volumen de 556 mL, el cual es mas que 850 veces más
grande. Como regla general, el volumen de un líquido o sólido
incrementa por un factor de 800 veces cuando formas gas.
 PRESIÓN VS FUERZA
El volumen de un gas es una de sus propiedades características.
Otra propiedad es la presión que el gas libera en sus alrededores.
Muchos de nosotros obtuvimos nuestra primera experiencia con la
presión, al momento de ir a una estación de servicio para llenar los
cauchos de la bicicleta. Dependiendo de tipo de bicicleta que
tuviéramos, agregábamos aire a las llantas hasta que el medidor de
presión estuviese entre 30 y 70 psi.
 5.6 Ciclos Termodinámicos
Resulta útil tratar los procesos termodinámicos basándose en ciclos:
procesos que devuelven un sistema a su estado original después de
una serie de fases, de manera que todas las variables
termodinámicas relevantes vuelven a tomar sus valores originales. En
un ciclo completo, la energía interna de un sistema no puede
cambiar, puesto que sólo depende de dichas variables. Por tanto, el
calor total neto transferido al sistema debe ser igual al trabajo total
neto realizado por el sistema.

Un motor térmico de eficiencia perfecta realizaría un ciclo ideal en el

que todo el calor se convertiría en trabajo mecánico. El ciclo de
Carnot, es un ciclo termodinámico que constituye el ciclo básico de
todos los motores térmicos, y demuestra que no puede existir ese
motor perfecto. Cualquier motor térmico pierde parte del calor
suministrado. El segundo principio de la termodinámica impone un
límite superior a la eficiencia de un motor, límite que siempre es
menor del 100%. La eficiencia límite se alcanza en lo que se conoce
como ciclo de Carnot.
 Ciclo Otto
 ab: contracción adiabática.
 cd: expansión adiabática.
 bc: calentamiento isocórico.
 ad: enfriamiento isocórico.
 R: relación de compresión.
 Cp: calor específico a presión constante
 Cv: calor específico a volumen constante
 γ = Cp/Cv
 η = 1 - 1/R(γ - 1)
 Para un R = 8, y un γ = 1,4 (aire), η = 0,56
 Ciclo diesel

 ab: contracción adiabática.

 cd: expansión adiabáticas.
 ad: enfriamiento isocórico.
 bc: expansión y calentamiento isobárica.
 R: relación de compresión.
 Cp: calor específico a presión constante
 Cv: calor específico a volumen constante
 γ = Cp/Cv (Sears 419 - Tabla 18.1)
 η = 1 - 1/R( γ - 1)
 Para un R = 15-20, y un γ = 1,4 (aire), η = 0,65-0,70
 Ciclo de refrigeración
 Los sistemas de compresión emplean cuatro elementos en el ciclo de
refrigeración: compresor, condensador, válvula de expansión y
evaporador.

 En el evaporador, el refrigerante se evapora y absorbe calor del

espacio que está enfriando y de su contenido.

 A continuación, el vapor pasa a un compresor movido por un motor

que incrementa su presión, lo que aumenta su temperatura (entrega
trabajo al sistema).

 El gas sobrecalentado a alta presión se transforma posteriormente

en líquido en un condensador refrigerado por aire o agua.

 Después del condensador, el líquido pasa por una válvula de

expansión, donde su presión y temperatura se reducen hasta
alcanzar las condiciones que existen en el evaporador.