Termodinámica II

Monitoría 1°
Sergio Figueroa Cardona
sfigueroac@unal.edu.co

Ecuaciones de Estado y Cálculo de Fugacidad

Ecuación de Antoine
Presión de Saturación Temperatura de Saturación
𝐵 𝐵
ln 𝑃 𝑠𝑎𝑡 = 𝐴 − 𝑇 𝑠𝑎𝑡 = −𝐶
𝑇+𝐶 𝐴 − ln(𝑃)

Ecuaciones de Estado y Fugacidad

Algoritmo para calcular la fugacidad y presión de saturación:

1. Obtener datos de Tc, Pc, y w.

2. Con la temperatura y Antoine, calcular la presión de
vapor, que será el valor de inicio.
3. Calcular k, α, a y b. (constantes de acá en adelante).
4. Calcular A y B.
5. Resolver la ecuación para hallar las raíces de Z. (Zv y
Zl).
Nota

1. Vapor: 1 raíz real, 2 imaginarias.

2. Equilibrio: 3 raíces reales.
3. Líquido: 2 raíces reales, 1 imaginaria.
6. Calcular la fugacidad para vapor.
7. Fugacidad para el líquido.
8. Comparar la relación entre la fugacidad del líquido
y del vapor respecto a una tolerancia.
9. Si No: Multiplicar la relación entre fugacidad vapor
y liquido por la presión, y con este nuevo valor, volver a
calcular desde el paso 4.
Si: Terminar el cálculo de fugacidad.

Figura 1. Algoritmo de cálculo de la fugacidad en equilibrio.

[2] (Sandler, 2006)
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1. Peng-Robinson
𝑘 = 0.37464 + 1.5422𝜔 − 0.26992𝜔2

2 𝑅 ∗ 𝑇𝑐
𝑇 𝑏 = 0.0778 ∗
𝑃𝑐
𝛼 = (1 + 𝑘 (1 − √ )) 𝑎∗𝑃
𝑇𝑐 𝐴= 2 2
𝑅 𝑇

𝑅 2 𝑇𝑐 2 𝑏∗𝑃
𝑎 = 0.45724 𝛼 𝐵=
𝑃𝑐 𝑅𝑇

𝑍 3 − (1 − 𝐵)𝑍 2 + (𝐴 − 3𝐵2 − 2𝐵)𝑍 − (𝐴𝐵 − 𝐵2 − 𝐵3 ) = 0

𝐴 𝑍 + (1 + √2)𝐵
ln(𝜑) = (𝑍 − 1) − ln(𝑍 − 𝐵) − ∗ ln [ ]
2√2𝐵 𝑍 + (1 − √2)𝐵

𝑓 = 𝜑∗𝑃
2. Soave-Redlich-Kwong
𝑘 = 0.48 + 1.574𝜔 − 0.176𝜔2

2 𝑅 ∗ 𝑇𝑐
𝑇 𝑏 = 0.08664 ∗
𝑃𝑐
𝛼 = (1 + 𝑘 (1 − √ )) 𝑎∗𝑃
𝑇𝑐 𝐴= 2 2
𝑅 𝑇

𝑅 2 𝑇𝑐 2 𝑏∗𝑃
𝑎 = 0.42748 𝛼 𝐵=
𝑃𝑐 𝑅𝑇

𝑍 3 − 𝑍 2 + (𝐴 − 𝐵2 − 𝐵)𝑍 − 𝐴𝐵 = 0

1 𝐴 𝑍
ln(𝜑) = (𝑧 − 1) + ln ( ) + ∗ ln [ ]
𝑍−𝐵 𝐵 𝑍+𝐵

𝑓 = 𝜑∗𝑃

Ejercicios
1. Determine el volumen específico (l/g) de la sustancia pura CO2 que se encuentra a una
temperatura de 43°C, y una presión de 15 bar.
2. Determine la presión de saturación del gas propano (C3H8) a -15°C. La siguiente ecuación
sirve para determinar el estimado de la presión de saturación inicial:
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2020-I

7.2 1
𝑙𝑜𝑔10 (𝑃𝑟 𝑠𝑎𝑡 ) = (1 + 𝜔)(1 − )
3 𝑇𝑟

Datos
Sustancia Tc [K] Pc [MPa] ω
CO2 304.2 7.376 0.225
C3H8 369.8 4.246 0.152
Tabla 1. Propiedades críticas para las sustancias problema [2].

Sustancia A B C
CO2 15.3768 1956.25 -2.1117
Tabla 2. Constantes de Antoine para las sustancias problema. [1]

Bibliografía
[1] Reklaitis, G. (1986). Balances de Materia y Energía. Mexico D.F: Interamericana.

[2] Sandler, S. (2006). Chemical, Biochemical, and Engineering Thermodynamics. John Wiley &
Sons. Inc.