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Diseño básico de

una celda electrolítica para


la defluorización de aguas
residuales industriales por
electrodiálisis
Basic Design of a Electrolytic Cell for Defluoridationof
Industrial Wastewater by Electrodialysys

Recibido: Diciembre 4 de 2012


Aprobado: Diciembre 7 de 2012
Manuel Alejandro Mayorga* y Cristian Armando Ariza**

Resumen
El diseño básico presentado tiene por objetivo elaborar un modelo matemático,
que basándose en los modelos teóricos, permita estudiar el transporte de los iones en
disolución a través de las membranas de intercambio iónico y teniendo en cuenta la
configuración de los diferentes circuitos de los que consta la celda objeto de estudio,
se plantean las ecuaciones que describen los principales fenómenos de hidrodinámica
y transferencia de masa que tienen lugar dentro de la misma celda de electrodiálisis.
Dicho modelo puede ser aplicado para dimensionar equipos para la remoción de fluo-
ruro de sodio en vertimientos industriales, reduciendo así la carga excesiva de flúor
en las fuentes hídricas (que puede generar enfermedades como la fluorosis dental en
la población) y la recuperación de materiales que pueden ser transformados en otros
productos comerciales.

* M. Sc. en Ingeniería Química, Universidad Nacional de Colombia. Ingeniero Químico, Universidad Nacional de Colombia, docente in-
vestigador de la Escuela Colombiana de Carreras Industriales, ECCI, área de Mecánica. Experto en el área térmica, energía sostenible,
biocombustibles y tratamiento de residuos. Líder de la línea de Energía del Grupo de Investigación en Aprovechamiento Tecnológico
de Materiales y Energía, GIATME. E-mail: mmayorgab@ecci.edu.co.
* Técnico profesional en Mecánica Industrial y estudiante de Ingeniería Mecánica en la Escuela Colombiana de Carreras Industriales,
ECCI. Integrante de la sección Energía Sostenible del Grupo de Investigación en Aprovechamiento Tecnológico de Materiales y Energía,
GIATME. E-mail: cri_a2@yahoo.es

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Revista de la Facultad de Ingeniería • Año 14 • n.° 28, Julio - Diciembre de 2013

Palabras clave
Electrodiálisis, celda electrolítica, aguas residuales industriales, membranas de inter-
cambio iónico, fluoruro de sodio.

Abstract
The basic design presented here aims to develop a mathematical model that allows,
based on theoretical models, to study the transport of the ions in solution through ion
exchange membranes and taking into account the configuration of the different circuits of
the comprising the cell under study, it raises the equations that describe the major hydro-
dynamic phenomena and mass transfer occurring within the same cell electrodialysis. This
model can be applied to size equipment for the removal of sodium fluoride in industrial
discharges, thereby reducing the burden of excessive fluoride in water sources (which can
cause diseases such as dental fluorosis in the population) and recovery of materials can
be transformed into commercial products.

Keywords
Electrodialysis, electrolytic cell, industrial wastewater, ion exchange membranes, so-
dium fluoride.

I. Introducción
En los procesos industriales llevados a cabo por las empresas dedicadas a la industria
galvánica o de recubrimientos superficiales, a la manufactura de vidrio y semiconductores
[1, 2], metalúrgicos como el sangrado del magnesio y los licores de las plantas electrolíti-
cas de zinc [3], o la industria del aluminio, fertilizantes o aditivos al agua [4], compuestos
organofluorados, fundiciones de aluminio, fabricación de ladrillos y las centrales térmicas
de carbón [5], etc. se genera un vertimiento contaminado principalmente por fluoruro de
sodio (NaF), que puede llegar a tener una concentración de 3 g/L de fluoruro [5] y medi-
ante la electrodiálisis es posible tratar estas corrientes para disminuir la concentración de
contaminantes hacia los cuerpos de agua y como valor agregado obtener ácido fluorhídrico
(HF) e hidróxido de sodio (NaOH), que posteriormente podrían ser comercializados o
reutilizados en los procesos industriales.

La concentración de fluoruro de sodio presente en el agua está alrededor de 30 g/L


de modo que resulta imprescindible concentrar el NaF y diluir en el fluido de descarga,
ya que alteran las condiciones normales del cuerpo de agua. Con el diseño de la celda se
busca el tratamiento de las aguas residuales separando los iones de flúor y sodio, para
luego concentrarlos; además si se desea utilizar como materia prima en procesos distintos
y alternos a los establecidos en la industria [6].

La industria galvánica promedio genera vertimientos ya que el agua es necesaria


para proceso de estañado, utilizando entre 1200 y 1500 L/día. Las aguas residuales
industriales se caracterizan por la presencia de fluoruro de sodio (NaF) el cual es ver-

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Diseño básico de una celda electrolítica para la defluorización de aguas residuales industriales por electrodiálisis • pp. 41-59
Investigación

tido directamente, alterando las condiciones normales del cuerpo de agua ecosistema
cuenca [7, 8, 9].

Las aguas residuales industriales con altos contenidos de fluoruros que sin tratamiento
sean vertidas sin tratar al medio ambiente, pueden contribuir a la contaminación de las
aguas subterráneas, que pueden ser una de las fuentes de abastecimiento de agua cruda
de los acueductos [2]. La presencia del ion fluoruro en el agua potable es grave y puede
generar problemas de salud pública ya que la ingesta de este contaminante es peligroso,
produce una calcificación anormal en los huesos, y los dientes, llamada fluorosis ósea,
causa principal de enfermedades de salud dental en niños entre los 6 y los 12 años de
edad [10], además de problemas en las articulaciones y en la cadera [1], el contacto con
la piel podría generar dermatitis y conjuntivitis [11], así como otras enfermedades, como
por ejemplo en la tiroides [12]; a nivel mundial, un estudio de la UNICEF muestra que la
fluorosis es una enfermedad endémica en al menos 27 países [2].

Se considera que la máxima concentración permitida de fluoruro para agua potable es


1,5 mg/L y la mínima es de 0,5 mg/L (por debajo no hay prevención de la caries dental)
[1, 13]; la OMS y los canadienses fijan un estándar de 1.5 mg/L, mientras que la Unión
Europea 1 mg/L y la EPA un valor de 4 mg/L [4].

El contaminante del vertimiento es susceptible a tratamientos, los cuales pueden dis-


minuir la carga contaminante y/o aprovechar parte de los elementos presentes en el agua,
ampliando la vida útil de estos. Varios métodos han sido estudiados para la defluorización
del agua, tales como adsorción, precipitación química, electrodiálisis y métodos electro-
químicos [1, 14], tales como la electrocoagulación [13] con electroflotación [15, 2]. Para
la adsorción, se usan distintos materiales, como por ejemplo materiales compuestos de
Zr-Mn [12]. El tratamiento por precipitación reduce altas concentraciones de fluoruro hasta
2 mg/L [16], mientras que las técnicas de membrana (nanofiltración, osmosis inversa,
electrodiálisis) se han desarrollado para remover fluoruros de aguas que contienen entre
5 y 20 mg/L [15] y remover más del 95% de los fluoruros [5]; para la comprensión del
fenómeno electrocinético en soluciones concentradas puede remitirse a algunos estudios
presentados [17].

La electrodiálisis consiste en la separación iónica a través de una serie de membranas


situadas sucesivamente y separadas entre sí, al aplicar campos eléctricos se genera la
migración de iones que pasan por estas membranas que actúan como tamices. Este proceso
se desarrolla dentro de una celda electrolítica y es una técnica de separación basada en la
migración selectiva de iones disueltos a través de membranas de intercambio iónico por
acción de un campo eléctrico continuo. Un celda está compuesta por varias membranas
de intercambio catiónico y aniónico situadas alternativamente entre un ánodo y un cátodo.
Las de intercambio catiónico, cargadas negativamente, son permeables a los cationes,
mientras que las de intercambio aniónico, cargadas positivamente, lo son a los aniones [18].

Cuando la celda se alimenta con una solución iónica con una disolución de cloruro sódico,
no se aprecia ningún fenómeno de transferencia iónica en tanto que no se ha aplicado
ningún potencial. Sin embargo, al dejar circular corriente por la celda, los iones sodio,

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cargados positivamente, migran hacia el cátodo y, simultáneamente, los iones cloruro,


de carga negativa, son atraídos hacia el ánodo. Los iones sodio no pueden atravesar las
membranas aniónicas mientras que las membranas catiónicas se oponen al paso de los
iones cloruro. El resultado global es el incremento de concentración en compartimentos
alternados y la disminución de la concentración iónica en los compartimentos restantes,
dando lugar a disoluciones concentradas y diluidas respectivamente.

Las membranas de intercambio iónico, MII, son membranas sintéticas permeables a


iones positivos o negativos en disolución (membranas porosas) que suelen fabricarse con
un espesor de entre 50 y 200 μm. Las membranas permeablemente selectivas a los cat-
iones reciben el nombre de membranas de intercambio catiónico, MIC, mientras que las
que son selectivas al paso de aniones son llamadas membranas de intercambio aniónico.
Esta selectividad es consecuencia de la presencia de cargas iónicas fijadas en la matriz
de la membrana. Las MIC contienen cargas iónicas negativas fijas en su estructura, tales
como grupos sulfónico o carboxilo. Se tienen estudios más detallados que brindan criterios
no solo para la adecuada selección de la MII, sino para su preparación y caracterización
en caso de una electrodiálisis [19].

Fig. 1. Celda alimentada con la disolución de fluoruro de sodio con potencial aplicado

Como se muestra en la figura 1, la carga de estos grupos está neutralizada por contraiones
(iones de carga opuesta). Las membranas de intercambio aniónico, MIA, están formadas por
cargas iónicas positivas, por tanto, los contraiones son negativos. En las MII, la unión entre
los iones fijados y sus contraiones puede disociarse, de modo que estos últimos son móviles
y pueden ser sustituidos por otro ion. Es por ello que la membrana resulta ser permeable a
los contraiones y repele a los coiones (iones de igual signo al de los iones fijados).

Las membranas de intercambio iónico deben ser insolubles en disolución acuosa y presentar
baja resistencia eléctrica a fin de garantizar que la intensidad de corriente que circule a través
de la celda para una determinada diferencia de potencial sea lo suficientemente elevada para
facilitar la migración iónica desde la corriente diluida a la concentrada. El material que con-
trole eléctricamente el intercambio aniónico a través de la membrana puede ser polimérico,
como por ejemplo polianilina modificada para la remoción efectiva de fluoruro del agua [16].

En la figura 2, se observa un proceso de electrodiálisis de fluoruro de sodio para recu-


perar fluoruro de zinc, hidróxido de sodio y gas hidrógeno considerando un ánodo de zinc.

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Investigación

Fig. 2. Celda electrolítica con electrodiálisis para el fluoruro de zinc. Adaptado de [3]

Para el diseño de la celda se deben tener en cuenta algunos paramentos fundamentales


que se tratarán más adelante, los cuales serán útiles a la hora de calcular y modelar las
dimensiones, las variables del proceso y la sustentación de los resultados a analizar. Des-
pués de estimar el valor más apropiado para cada uno de los parámetros que intervienen
en las ecuaciones que conforman el modelo, se procede a alimentar una base de datos una
de cálculo. Si además, los resultados obtenidos por el modelo ya validado cumplen con las
expectativas previstas de concentración, consumo energético y dimensionamiento, la celda
podría contemplarse como una tecnología viable a escala industrial para la concentración
de los desechos del proceso mencionado anteriormente.

II. Metodología
La figura 3 ilustra todo el proceso para el diseño de la celda de electrodiálisis desde la
identificación de la problemática, como panorámica general, hasta lo particular que son
los cálculos de la tubería y los componentes internos de la celda, como los agitadores y
dimensiones generales y por último la parte funcional de la celda: la transferencia de masa
en las membranas mencionadas en párrafos anteriores. A continuación se expone la teoría
utilizada para el diseño de la celda electrolítica.
FASE PRELIMINAR

Fig. 3. Diagrama de método de diseño


LA MAYORIA DE EMPRESAS DEL
SECTOR CARECE DE UN SISTEMA
IDENTIFICACION DEL PROBLEMA
ADECUADO PARA EL
TRATAMIENTO DE SUS ARI

FASE INFORMATIVA Y
OPERACIONAL

REALIZARON VISITAS A LA RED DE


RECOLPILACION INFORMATIVA BIBLIOTECAS Y CONSULTAS VIA
INTERNET

ANALISIS DOCUMENTAL Y DISEÑO MODELAMIENTO MATEMATICO Y


GRAFICO

CALCULO DE LA SECCION CALCULO TRANSFERENCIA DE


HIDRAULICA MASA

DETERMINAR VELOCIDADES Y
DETERMINAR REGIMENES DE FLUJO CALCULO DE LOS AGITADORES CALCULO DE POTENCIA REQUERIDA BALANCE DE MASA CORRIENTE Y VOLTAJE REQUERIDOS
CAUDALES EN TUBERIA

 
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3.1
III. Parámetros de diseño de la celda
Numero de Reynolds
3.1 3.1
Numero Numero de Reynolds
de Reynolds
Para 3.1
que unNumero
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[20].
Las investigaciones de Osborne Reynolds han demostrado que el régimen de flujo en tuberías,
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Para estudios
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tuberías como laminar sicomo
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dependiendo
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3.2 Pérdidas de carga en tuberías
3.2 Pérdidas de carga en tuberías
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flujo
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Otras pérdidas pueden ocurrir a causa de la presencia de válvulas, codos y otros accesorios
Otras pérdidas
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causa de la presencia de válvulas,
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otros accesorios
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pérdidas de carga que resultan de la presencia de estos accesorios, ℎ , son función de la
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Investigación

Otras pérdidas pueden ocurrir a causa de la presencia de válvulas, codos y otros


accesorios que producen un cambio en la dirección del flujo o en el tamaño del con-
ducto de flujo. Las pérdidas de carga que resultan de la presencia de estos acceso-
rios, hs, son función de la geometría del accesorio, del número de Reynolds y de la
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Las proporciones latípicas delseagitador
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(5)
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1 (7)
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! =
1= 1
1 (6)(5) (8)
!! !!! !!12
!! 1 (7)
! = 1
== 1 (6)
(5)
!
!! ! 12 (8)
! !
!!! = ! 1 1 (7) (9)
(6)
! == 1=
!
!! ! ! ! 12 4 (8)
!! =!11
! (7)
! ! ==1 1 (7)(6)
El número de palas del agitador varía entre !
!! !!!! =4 12
y 16, pero generalmente es de 6 u 8 (McCabe (9)&
(8)
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!!!! =
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1
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! !! = por supuesto, aconsejar proporciones diferentes (9)
(8)
(7)
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son ampliamente aceptadas y en ellas se basan muchas de las correlaciones publicadas
sobre el funcionamiento de agitadores.

47
Revista de la Facultad de Ingeniería • Año 14 • n.° 28, Julio - Diciembre de 2013

Fig. 4. Medidas de un agitador. Tomado de [22]

La turbulencia es una consecuencia de que las corrientes estén adecuadamente dirigidas


y de que se generen grandes gradientes de velocidad en el líquido. Tanto la circulación como
la generación de turbulencia consumen energía. Más adelante se estudian las relaciones
entre el consumo de potencia y los parámetros de diseño de tanques agitados.

Según se verá, algunos problemas de agitación requieren grandes flujos o elevadas


velocidades medias, mientras que otros necesitan una elevada turbulencia o disipación
local de potencia. Aun cuando tanto la velocidad de flujo como la disipación de potencia
aumentan con la velocidad del agitador, la selección del tipo y tamaño del agitador influye
sobre los valores relativos de la velocidad de flujo y la disipación de potencia.

3.4 Consumo de potencia


Un importante factor en el diseño de un tanque agitado es la potencia que se requiere
para mover el rodete. El número de potencia, NP, es análogo a un factor de fricción o a
un coeficiente de rozamiento. Es proporcional a la relación entre la fuerza de rozamiento
que actúa sobre una unidad de área del rodete y la fuerza inercial. La fuerza inercial, a su
vez, está relacionada con el flujo [22]. En la tabla 1 se muestran los valores del factor KL,
requeridos para calcular la potencia con la ecuación 10.

Tipo de rodete KL
Hélice, paso cuadrado, tres palas 41
Paso de 2, tres palas 43
Turbina, seis palas planas 71
Seis palas curvas 70
Turbina de ventilador, seis palas 70
Palas planas, dos palas 36
Turbina cerrada, seis palas curvas 97
Con estator, sin deflectores 172,5

Tabla 1. Factor KL para rodetes en tanques sin placas deflectoras [22]

48
Diseño básico de una celda electrolítica para la defluorización de aguas residuales industriales por electrodiálisis • pp. 41-59
Investigación

La potencia, P, comunicada al líquido se calcula con la ecuación 10:

(10)

3.5 Transferencia de masa en el tanque agitado


En los cálculos típicos que se realizan en el estudio de la transferencia de masa se suele
definir un parámetro que agrupa todos los efectos convectivos y difusivos, este es el coefi-
ciente de transferencia de masa (kc ); de tal manera que el flujo total sea proporcional a un
gradiente de concentraciones (o composiciones), donde dicho coeficiente es la constante
de proporcionalidad, que además es inversamente proporcional al espesor de la capa en la
cual se efectúa la transferencia. Es importante aclarar que si la transferencia ocurre entre
  dos fases, hay un coeficiente de transferencia de masa para cada una de  ellas y si ocurre
                                                                                                                                                       
                                                                                                                                                           
    en una
 
  sola
  fase, sólo hay un coeficiente de                                                                                                                                                        
transferencia de masa.
                                                                                                                                                       
     
                                                                                                                                                       
                                                                                                                                                         
 
                                                                                                                                                                   
 
       
Para  
efectos de la transferencia de masa estudiada en el tanque agitado un balance
      de masa en estado transitorio lleva a la siguiente relación de difusividad (ecuación 11):
       
!"
  ! !" = !!" ! ! !!"# − ! (11)
!" = !!"
! !" ! !=!!"# !"− ! (11) (11)
!
! !" =!!!" !! =
!
!!!"# ! !
!!! !−= !! !
!!!"#
!"#
− !
− !!"# − ! (11) (11)
(11) (11)
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!"a cada !"
!" lado de la membrana, !" la rapidez de cambio
!"
donde !!"# y ! son las concentraciones ! = !! ! !lado !"# − de
! la membrana, !" la rapidez (11)
!" a cada !" !"de cambio
!" la rapidez
dondedonde ! y ! son las concentraciones a cada lado de la membrana, de cambio
!"
!!"# ydonde
donde !!!"# y
sony !
! son
las
!"# y
son las
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son las concentraciones
concentraciones
concentraciones a cadaa cada
lado a cada
lado
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de la
membrana, membrana,
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rapidez
dela rapidez
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cambio
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!" y ! el !"
!"
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de flujo
la (de
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membrana,la membrana)
al flujo (de
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la el volumen
membrana)
!
rapidez de cambioyde
!"#
instantánea
instantánea
la celda. de de la
instantánea la concentración,
concentración,
la concentración, ! el
!
de la concentración,
! el área área
! eltransversal
eltransversal
área transversal flujoal
áreaaltransversal flujo
al(de laal(de
flujo (de la
la!"membrana)
flujo ! el yyvolumen
(de la ymembrana)
membrana)
membrana) ! el
! el volumen
y !de de
el volumen
volumen de de
la V el
celda.volumen de la celda.
instantánea
la de
la celda.
la celda. celda.la la concentración, ! el área transversal al flujo (de la membrana) y ! el volumen de
celda.
la celda.
Con el
Con fin eldefinhallar el coeficiente
de hallar el coeficientede transferencia de masa
de transferencia se se
de masa utiliza la la
utiliza siguiente
siguiente correlación
corre-
Con el fin de hallar el coeficiente de transferencia de masa se utiliza la siguiente correlación
Con Con
elCon
fin el
el fin
Con
de fin de
el hallar
fin de
de(ecuación
hallar hallar
el[23]: el coeficiente
hallar
el 12) el
coeficiente
coeficiente de transferencia
coeficiente de
de transferencia
de transferencia de masa
transferencia de
de masa
de masa se
masa utiliza
se utiliza
se utiliza se la siguiente
utiliza la correlación
siguiente
la siguiente
la siguiente correlación
correlación
correlación
lación
empírica empírica
(ecuación 12) [23]:
empírica
Con (ecuación
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hallar 12)
el [23]:
coeficiente de transferencia de masa se utiliza la siguiente correlación
empírica
empírica (ecuación
(ecuación
12) 12)
12) [23]:
(ecuación
[23]: 12) [23]:
[23]:
empírica (ecuación 12) [23]: !ℎ = 0,064!" ! ! !" ! !
! !
(12) (12)
!ℎ = 0,064!"! ! !"! !!! ! !! !! (12)
(12) (12)
!
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!ℎen
0,064!"= 0,064!"
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que correlaciona el número de Sherwood, !ℎ, en función
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que correlaciona
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transferencia
transferencia
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número
de aSherwood
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Sherwood
ecuación
13
13 mediante
[20]: la ecuación 13 [20]:calcular a través del número
de
de Schmidt,
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de El coeficiente
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la
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13 [20]:
la ecuación de13masa, !! , se puede calcular a través del número
Sherwood Sherwoodmediante mediante
la ecuación la ecuación
13 [20]: [20]:!ℎ![20]: !"
! = !ℎ! (13)
de Sherwood mediante la ecuación 13 [20]: !!! = !ℎ! !"
!!!" !ℎ! !ℎ!!" !" !ℎ!!" (13)
!! = !! ! =
!! != !! =
! (13) (13) (13)
(13) (13)
El número de Schmidt, Sc, se calcula por medio !ℎ!
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la ecuación! ! 14
! [20]:
El número de Schmidt, Sc, se calcula por medio ! ! = de la ecuación 14 [20]: (13)
El númeroEl
El número
número de
de Schmidt,
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número Schmidt,
Sc, seSc,
de Schmidt,Sc, se
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calcula calcula por
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[20]:14 [20]:
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Sc, se calcula Sc, sepor calcula
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ecuación la ecuación
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!" = ! (14)
!" = !!!!" ! ! ! (14)
!" = !! !"
!"!"= !!= !" = (14) (14)
(14) (14)
Siendo !!" la difusividad del componenente «A» !!!
a !" !!!"del «B».
través !" !! !" En este caso «A» corresponde
Siendo !!" la difusividad del componenente «A» !" = (14)
Siendo !
Siendo la difusividad
ladel del
del componenente
difusividad !!a!"
delescomponenente
través del «B». En este caso «A» corresponde
«A» a través
a «A» del
a través «B». delEn este
«B». caso
(14)
«A» corresponde
Siendo
al Siendo
fluoruro!!" de la !" la !
!difusividad
sodio
!" difusividad
y!"«B» alcomponenentecomponenente
solvente, «A» ael
decir «A»
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agua. través
del
Para «B». del
la En «B».este
situaciónEn delEn
este
caso «A»
aguaeste
caso caso
«A»
corresponde
residual «A» se corresponde
corresponde
al fluoruro
Siendo ! de
la sodio y «B»
difusividad del alcomponenente
solvente, es decir «A» a eltravés
agua.del Para«B». la Ensituación
este casodel «A»aguacorresponde
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al fluoruro
al !"
al fluoruro al
fluoruro de
de sodio
fluoruro sodio de ycomo
al«B»
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«B» yal
al«B»solvente,
al es
es solvente,
solvente, decir
esterciario,
decir es el agua.
eldecir
agua. el la Para
agua.
Para la
la situación
Para del
la situación
situación del agua
aguadel residual
agua se
se residual
residual se se
considera lade sodio
electrodiálisis y «B» solvente,
un tratamiento decir el agua. es Para
decir situación
que ya del
se había agua residual
removido otras
al
Siendo
considera
fluoruro la D
deconsidera
sodio
la
electrodiálisis difusividad
y «B» como del
un
al solvente,
componenente
tratamiento
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decir terciario,
el agua.
«A» esa
Para
través
decir la queque del ya
situación
«B».
se En
había
del
este
agua
caso
removido
residual
«A»
otras
se
considera
considera la electrodiálisis
AB
la electrodiálisiscomo un
como un tratamiento terciario, es
terciario, decir yaque
es decirya se
que había
ya se removido
había otras
removido
otras otras
considera
cargas (como
corresponde la lasla electrodiálisis
electrodiálisis
fluorurocomo
al orgánicas) deque como
un
sodiohaya y un tratamiento
tratamiento
tenido
«B» elterciario, terciario,
vertimiento;
al solvente, eses deesesta
decir
decir eldecir que
se
manera
agua. ya
Para lase
había había
removido
lacorriente
situación removido
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una
cargas
considera (como las orgánicas)
la electrodiálisis como que haya
unhaya tenido
tratamiento el vertimiento; de esta manera la corriente es una
cargas
agua
mezcla cargas
cargas
(como
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binaria. (como
cargas
(como
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De las
las orgánicas)
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que haya
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electrodiálisis elterciario,
que tenido
haya
tenido
realizado como el
tenido
elun
vertimiento; es el decir
vertimiento;
vertimiento;
estudios de
tratamiento
para
que
el de
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esta de ya sedehabía
esta
esta
manera manera
esta
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terciario,
tratamiento laes removido
la
corriente
decir laotras
la corriente
manera corriente
que
electroquímico es ya dees
una es una
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mezcla
cargas binaria.
(como lasDe todas
orgánicas) maneraque se
haya han realizado
tenido el estudios
vertimiento; para
de el
esta tratamiento
manera la electroquímico
corriente es unade
mezcla
se había binaria. De todas manera se han realizado estudios elpara el tratamiento electroquímico
dede de
mezcla
efluentesmezcla deremovido
binaria. mezcla
binaria.
De todas
destilería otras
binaria.
De
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De
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todas
manera manera
han lasse
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han
orgánicos orgánicas)
han
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flúor haya
estudios
para
que tenido
elpara elelvertimiento;
tratamiento
tratamiento
usan tratamiento electroquímico
electroquímico
electroquímico
electrodos de grafito, de de
efluentes
mezcla de
binaria. destilería
De todas con compuestos
manera secon orgánicos
hancompuestos
realizado e iones de flúor que usan electrodos de grafito,
efluentes
arrojando
efluentes
efluentes
de de
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efluentes
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con
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destilería
con
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compuestos
y sostenibles orgánicos orgánicos
orgánicos
inclusive eestudios
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desde
e
e iones
orgánicos para
iones
de e de
flúor
el punto de elque
iones tratamiento
flúor
flúorde que
flúor
que
usan
de vista
usan
usan electroquímico
que
electrodos
económico
electrodos
usan
electrodos
[24].
de
deelectrodos
de
grafito, degrafito,
de grafito,
grafito,
arrojando
efluentes deresultados
destilería positivos
con y
compuestossostenibles inclusive
orgánicos e ionesdesde de el punto de vista económico [24].
arrojandoarrojando
arrojando
resultados resultados
arrojando
resultadospositivos positivos
resultados
positivos yy sostenibles
positivos
y sostenibles yinclusive
sostenibles inclusive
sostenibles
inclusivedesde el flúor
desde
inclusive
desdepunto elque
el
desdede usan
punto
punto el de electrodos
punto
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vista vista
vista
económico vistade
deeconómico
económico grafito,
económico
[24].
49
[24].
[24]. [24].
arrojando resultados positivos y sostenibles inclusive desde el punto de vista económico [24].
3.6 Ley de Ohm
3.6 Ley de Ohm
Revista de la Facultad de Ingeniería • Año 14 • n.° 28, Julio - Diciembre de 2013

esta manera la corriente es una mezcla binaria. De todas manera se han realizado estudios
para el tratamiento electroquímico de efluentes de destilería con compuestos orgánicos e
iones de flúor que usan electrodos de grafito, arrojando resultados positivos y sostenibles
inclusive desde el punto de vista económico [24].

3.6 Ley de Ohm


Para poder tener corriente eléctrica es necesario que exista una diferencia de po-
tencial entre dos cargas, la cual hará que empiecen a circular electrones a través de los
conductores, es decir tres magnitudes fundamentales como la tensión, la intensidad y la
resistencia están íntimamente relacionadas entre sí, esto lo comprobó mediante una serie
                                                                                                                                                           
 
 
enunciado es el siguiente: «La   intensidad, I, es
de experimentos Georg Simon Ohm cuyo                                                                                                                                                        
    directamente proporcional a la tensión, V, e inversamente proporcional al resistencia, R»
  [22], y que se transforma en la ecuación 15.
                                                                                                                                                         
 
  V = IR (15)
! = !" (15)
! = !" (15)
La resistencia
La resistencia de un conductor
de un conductor uniformeuniforme
está dadaestá dada
por la por la15
ecuación ecuación
[25]: 15 [25]:
La resistencia de un conductor uniforme está dada por la ecuación 15 [25]:
! = !" !" (15)
!= !" (16) (16)
ncia de un conductor uniforme está dada por la ecuación 15 [25]: != ! (16)
!
Con ! como la resistividad (inverso de la conductividad), ! la longitud y ! el área en la sección
Con ! como
Con la resistividad
!"como (inverso (inverso
la resistividad de la conductividad), ! la longitud
de la conductividad), l la ylongitud
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y Aen la sección
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En la celda las resistencias para la corriente debe vencer para circular están en serie, por lo que la
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as y el fluido), como muestra la ecuación 16. !!" = !!"# + !!"#$%& + !!"# (17) (16)

!!"4.
= !Modelamiento gráfico
!"# + !!"#$%& + !!"# (16)
4. Modelamiento gráfico
IV. Modelamiento gráfico
La figura 5 muestra los componentes de la celda electrolítica objetivo del estudio, este diseño es
elamiento gráfico La figuraLa5 figura
muestra 5 los componentes
muestra de la celdade
los componentes electrolítica objetivo del estudio,
la celda electrolítica objetivoestedeldiseño
estudio,es
resultado de la investigación realizada, se ha optado por tener cinco compartimentos, dos de ellos
este de
resultado diseño es resultado
la investigación de la investigación
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son promotores de turbulencia (agitadores) que aportan rangos adecuados de agitación necesarios
5 muestra los componentes decompartimentos,
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son promotores de turbulencia (agitadores) que aportan rangos adecuados de agitación necesarios (agitadores) que aportan
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intercambio diferencia de potencial
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diluida, membranas
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intercambio obtener
tendremos iónico sustancia con menos
tendremos diluida,
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como entre los dos
compartimientos
compartimientos de flujo diluido encontramos un compartimiento de sustancia concentrada que es
iempo, energía necesaria,compartimientos
diferencia de potencial
de flujo diluido de flujo y selectividad
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diluido encontramos un compartimiento de
de sustancia concentrada
de sustancia concentrada queque es es
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una posterior porrecirculación
los compartimentos
que esrecirculación por los compartimentos
por
compartimentos de los extremos se direcciona a una posterior
los compartimentos de sustancia diluida. El diseño de la celda
de sustancia diluida. El diseño de la celda se recrea a través del programa de modelamiento se recrea a través del3D
que han migrado la mayor cantidad de
de sustancia ionesEl de
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celda se el flujoa de
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programa de modelamiento 3D llamado Sketch Up.
llamado Sketch Up.
entos de los extremos se llamado
direcciona a unaUp.
Sketch posterior recirculación por los compartimentos
cia diluida. El diseño de la celda se recrea a través del programa de modelamiento 3D
50
ketch Up.
Diseño básico de una celda electrolítica para la defluorización de aguas residuales industriales por electrodiálisis • pp. 41-59
Investigación

Fig.5. Esquema de celda electrolítica. 1: Motor de agitación. 2: Fuente regulada. 3: Ánodo 4: Cátodo. 5:
membrana de intercambio catiónico. 6: membrana de intercambio aniónico. 7: Agitador. 8: salida de flujo
concentrado. 9: Salida de flujo diluido. 10: salida de flujo para recirculación. 11: correas de los agitadores.

V. Simulación del modelo matemático


En la tabla 2 se muestran todos los parámetros empleados en el modelo, con sus sím-
bolos y unidades. Con el objetivo de poder estudiar el proceso en la celda ante diferentes
escenarios, se propone que el valor para los parámetros y variables que describen las
condiciones de operación del proceso pueda ser escogido por el usuario antes de ejecutar
el programa. Para ello, se define un conjunto de entradas los cuales serán puestos a dis-
posición de las necesidades del usuario. En el programa CRILUDI se muestran los datos
obtenidos para cada uno de los componentes tenidos en cuenta en el diseño de la celda
electrolítica, se podrán ejecutar dichos parámetros en cada uno de estos. Las entradas se
encuentran en celdas de color amarillo y los resultados en celdas de color blanco.

Fig. 6. Componentes del programa CRILUDI

El programa CRILUDI realizado con base del software Excel®, y cuya interfaz es presen-
tada en la figura 6, se convierte en una herramienta de gran importancia en el desarrollo de
este diseño, proporciona rapidez y exactitud en manejo de los cálculos correspondientes,
dándole versatilidad en el manejo de las entradas. Estos componentes están enlazados
de tal manera que al modificar una o varias de las entradas (celdas de color amarillo) del
programa, automáticamente modifica todas las salidas (celdas de color blanco).

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Revista de la Facultad de Ingeniería • Año 14 • n.° 28, Julio - Diciembre de 2013

SÍMBOLO DEFINICIÓN UNIDAD TIPO

Q Caudal m3 Entrada
r Densidad del fluido kg/m3 Entrada
m Viscosidad Pa.s Entrada
ῡ Velocidad m/s Variable
A Área m2 Variable
ϕ Diámetro de la tubería m Entrada
Re Número de Reynolds adimensional Variable
hf Pérdidas de carga m Variable
L Longitud de tubería m Entrada
f Factor de fricción adimensional Variable
K Coeficiente de pérdida por accesorios adimensional Parámetro
a Reducción 3/8 a 1/4 m Entrada
b Cruz 1/4 m Entrada
c Tee 1/4 m Entrada
d Tee 1/4 m Entrada
e Codo 90 1/4 m Entrada
f Codo 90 1/4 m Entrada

g Llave de paso 1/4 H.M m Entrada


P Potencia W Variable
ṁ Flujo másico kg/s Variable
De Diámetro equivalente m Variable
Da Diámetro agitador m Variable
E Profundidad (altura respecto a la superficie inferior) m Variable
W1 Altura de aspa del agitador m Variable
L Longitud de aspa del agitador m Variable
Fg Frecuencia rpm Entrada
n Velocidad de giro adim Variable
NP Número de potencia adim Variable
KL Constante para turbinas sin placas adim Parámetro

Tabla 2. Definiciones, símbolos, unidades respectivas y tipos

En el estudio y diseño de procesos industriales resulta fundamental ser capaz de


predecir el comportamiento dinámico de cualquier unidad de proceso y optimizar sus
condiciones de operación, así como facilitar que procesos realizados a escala laboratorio
como esta celda electrolítica, puedan ampliarse a nivel industrial [3]. La modelización y
la simulación son herramientas que hacen posible lograr estos objetivos sin necesidad
de llevar a cabo largos experimentos, puesto que permiten no solamente estudiar la
evolución del proceso bajo las condiciones de trabajo habituales sino también probar la
capacidad del sistema diseñado sometiéndolo a condiciones de operación establecidas
en cada situación.

52
Diseño básico de una celda electrolítica para la defluorización de aguas residuales industriales por electrodiálisis • pp. 41-59
Investigación

Fig. 7. Plano Hidráulico del Sistema de Alimentación

Como ya se postuló, el caudal y el diámetro de las tuberías son datos de entrada, en el


caso Q se definió este como 1 L/min, el diámetro de la sección 1 de 3/8" y los demás tra-
mos (2) de 1/4", como se observa en la tabla 3. Para los siguientes cálculos hidrodinámicos
es necesario orientarse a partir de la figura 7. Las medidas entregadas normalmente por
el fabricante en pulgadas se convierten a unidades del sistema internacional. Para hallar
las velocidades del fluido se calculan las respectivas áreas de los tubos haciendo uso de
la ecuación (1) y posteriormente calcular el número de reynolds del flujo en cada sección
definiéndose el régimen respectivo.

Tramo 1 2

Q (m3/s) 0,0000166

r (kg/m3) 1015

µ (Pa.s) 0,001

A (m2) 0,000018 0,000008

ῡ (m/s) 0,933 2,097

ϕ (m) 0,0095 0,0064


Re 9014 13514

Régimen Turbulento Turbulento

Tabla 3. Resultados de los cálculos de área, velocidad y numero de Reynolds de la tubería de alimentación
de la celda

Las pérdidas de energía inciden sustancialmente a la hora de calcular la potencia de


la bomba de alimentación, ya que representan las resistencias que opone el rozamiento
tanto del fluido como del material de la tubería. Para calcular cada una de las pérdidas de
los tubos del montaje de alimentación se requiere de las longitudes de cada tubo dada en
metros y que son proporcionadas por el usuario (dato de entrada) las velocidades de cada
sección de tubería calculadas.

El factor de fricción se deduce conociendo el valor del número de Reynolds calculado


en (1). Finalmente teniendo estos valores se recurre a (2) para el cálculo de cada pérdida
en los tubos; los resultados se presentan en la Tabla 4.

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Sección L (m) ῡ (m/s) ϕ (m) Re f hf (m)

1 0,3 0,93 0,0095 9014 0,0078 0,044


2 0,2 2,10 0,0064 13514 0,0060 0,170
3 0,1 2,10 0,0064 13514 0,0060 0,085
4 0,1 2,10 0,0064 13514 0,0060 0,085
5 0,1 2,10 0,0064 13514 0,0060 0,085
6 0,1 2,10 0,0064 13514 0,0060 0,085
7 0,1 2,10 0,0064 13514 0,0060 0,085
8 0,1 2,10 0,0064 13514 0,0060 0,085
9 0,1 2,10 0,0064 13514 0,0060 0,085
10 0,1 2,10 0,0064 13514 0,0060 0,085
∑ hf 0,89

Tabla 4. Resultados del cálculo de las perdidas en la tubería de alimentación

No solo las pérdidas de los tubos inciden en la potencia de la bomba de alimentación,


también cada accesorio tiene su factor de pérdida en este caso definido con la letra K.
En el montaje se definieron cinco clases de accesorios como reducción, codos, «tees»,
cruz y válvulas de paso, cada accesorio tiene un factor de fricción diferente, en el caso de
la reducción, el factor se calcula a partir de un ángulo de reducción y los diámetros y las
velocidades de cada tubo conectado por dicho accesorio, como se puede ver en la tabla 5.

Accesorio K ῡ (m/s) hs (m)


a 0,18 0,933 0,0080
b 0,00 2,097 0,0000
c 0,40 2,097 0,0896
d 0,40 2,097 0,0896
e 0,90 2,097 0,2017
f 0,90 2,097 0,2017
g 0,85 2,097 0,1905
∑ hs 0,389

Tabla 5. Resultados del cálculo de las perdidas en los accesorios del a tubería de alimentación

Finalmente se procede a calcular la potencia de la bomba (tabla 6). Ya que la bomba de


alimentación cubre todo el sistema de tuberías con sus respectivos accesorios, se suman todas
las pérdidas, tanto de tubos, como de accesorios, se calcula el flujo másico del líquido a partir
del caudal inicial. Inicialmente se había contemplado un caudal mayor, pues se pensaba tratar
un volumen más alto y con flujo continuo, por consiguiente resultaba una potencia bastante
alta (228 W) pero se optó por un sistema de laboratorio, de magnitudes más pequeñas.

ṁ (kg/s) 0,017

∑ htotal (m) 1,280

P (W) 0,212

Tabla 6. Resultados del cálculo de la potencia de la bomba de alimentación

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Investigación

Los datos de base y altura de cada compartimiento en la celda son datos de entrada,
los cuales son dispuestos por el usuario. Con el fin de calcular el diámetro equivalente,
se requirió de los datos de base y altura. Al momento de tomar la velocidad de entrada y
de salida de la celda, se concluye que no es lógica una con respecto a la otra, ya que se
descargaría ochenta veces lo que entra (tabla 7).

h (m) 0,20
b (m) 0,10
Lc (m) 0,10
De 0,13
Reentrada 112,33
ῡentrada (m/s) 0,00083
Régimen Laminar
Atotal celda (m )
2 0,100
Número de Compartimientos 5

Tabla 7. Resultados del cálculo de para el diseño de la celda

Visto el problema, se decidió que el sistema completo de la celda más el sistema de


alimentación debe ser estacionario, esto es por ciclos en determinados tiempos. Además
de este problema surgió uno más relacionado con el número de Reynolds, ya que al llegar
el flujo a la celda inmediatamente se convierte al régimen laminar, esto por el diámetro
mucho mayor de los compartimientos de las celdas que el de los tubos de alimentación.
Para que haya una buena transferencia, se debe tener régimen turbulento y para conse-
guirlo, se debe optar por un número de Reynolds más alto que 4000.

Se analizaron opciones y se decidió por la implementación de agitadores mecánicos,


para elevar el Reynolds y contribuir para la formación de régimen turbulento.

Teniendo en cuenta la investigación de la teoría de los agitadores se calculan las dimen-


siones del agitador y la ubicación en el compartimiento, haciendo uso de las proporciones
(ecuaciones 4 a 9), las cuales como se aprecia en la sección de agitadores, todas sus
dimensiones dependen del diámetro equivalente (Da ) del tanque o compartimiento. Dichos
resultados están en la tabla 8.

Da (m) 0,033

E (m) 0,033

W1 (m) 0,007

L (m) 0,008

Tabla 8. Resultados del cálculo para las dimensiones del agitador

Para lograr un régimen turbulento muy superior al calculado en la entrada del comparti-
miento se instalan los agitadores en la celda, se debe saber la potencia de los agitadores.
En este caso el tanque es cuadrado y no necesita placas deflectoras, para calcular la
potencia se hace uso de la ecuación 10.

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Fg 250
n 4,2
KL 71
Da (m) 0,033
ρ (kg/m ) 3
1015
m (Pa.s) 0,001
Recon agitación 4699
Régimen Turbulento
NP 4,0
P (W) 4,7

Tabla 9. Resultados del cálculo para la potencia de los agitadores

En la sección transferencia de masa y electricidad se describen los resultados de los


cálculos concernientes a corriente límite, voltaje aplicado a la celda y resistencias, además
se presenta el plano eléctrico del diseño de la celda electrolítica con un sistema de control
automático de temporizadores y electroválvulas.

Sc 351
lNA + (s.m2 /mol) 0,005
lF – (s.m /mol)2 0,006
DAB 2,8E-09
Sh 321
kC (m/s) 6,76E-06

Tabla 10. Resultados de parámetros para el cálculo de la constante de transferencia de masa

El coeficiente de transferencia de masa es necesario para los cálculos que se desarrollen


más adelante, está dada por tres parámetros: número de Sherwood, número de Schmidt
y la difusividad. La difusividad es el resultado de la interacción de los valores de conduc-
tancia molar iónica representados por l y es respectivo para cada uno de los elementos
de la solución. Ya calculada la constante de transferencia de masa, como se observa en
la tabla 10, se procede a calcular la corriente aplicada para la celda [26].

n (eqv) 1
C (mol/L) 0,71
F (C/mol) 96487
j (A/m2) 0,46

Tabla 11. Resultados del cálculo para la corriente limite

La densidad de corriente, j , (Tabla 11) indica el rango superior de todas las corrientes
a utilizar. Ya teniendo calculada la corriente limite, esta opera con las resistencias (ecua-
ciones 21 y 22) para obtener el voltaje que se aplica a la celda, además de considerar
la contante de Faraday [27, 28]. Los datos de las respectivas resistencias catiónica y
aniónica las provee el fabricante Ralex Membranes las cuales están dadas en ohmios
por metros cuadrados. La conductividad eléctrica está representada por el símbolo s.

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El voltaje total se calcula con la relación (21). Todos los resultados se presentan en la
tabla 12.

R (Ω) 103,0

s (Ω-1.m-1) 0,049
RMIC (Ω) 0,0009
RMIA (Ω) 0,0007
Req (Ω) 103,09
∑ celda (V) 47,8

Tabla 12. Resultados del cálculo eléctrico para la celda

A continuación se procede a calcular el balance de masa en función del tiempo (21).


Los resultados de acuerdo a la Ley de Faraday que relacionan la corriente aplicada con la
masa electrolizada se pueden observar en la tabla 14.

m (g) 5,8

D t (s) 28800

mequivalente (g) 42

Rendimiento 1
C (g/L) 30
V (L) 2,0
mtotal (g) 60

Tabla 14. Resultados finales del proceso

VI. Resultados

Fig. 8. Gráfica de concentración, C, en función del tiempo, t

La transferencia de masa en el proceso de electrodiálisis está bien marcado por tres


factores bien importantes; la intensidad de corriente, la concentración de nuestro electro-
lito y el tiempo de interacción de estos dentro de la celda y que tenga nuestra sustancia.

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En la figura 8 se observa el comportamiento del electrolito en función del tiempo


sometido a determinada intensidad de corriente y potencial; con el paso del tiempo en
el compartimiento de llamado diluido de celda tendrá cada vez valores más pequeños
pues se está efectuando una transferencia de cargas iónicas a los compartimientos con-
tiguos, ocasionando un efecto contrario en esos espacios o compartimentos llamados
concentrados, esta migración iónica en el electrolito les da el nombre a los dos tipos de
compartimentos, concentrados y diluidos.

En el proceso de electrodiálisis, cuando las concentraciones de sustancia son muy


pequeñas, se deben tomar intensidades también muy pequeñas que transporten la poca
masa disponible para ser transferida tomando un comportamiento de poca variación
como lo muestra la curva de la evolución temporal en la gráfica de la figura 8.

VII. Conclusiones
El proceso de la electrodiálisis nos permite optimizar recursos en la industria de recu-
brimiento y tratamientos termoquímicos, pues los que antes se podían llamar desperdi-
cios han agrandado su valor, ahora representan subproducto, que pueden ser utilizados
como componentes o materia prima en el mismo proceso, creando un proceso cíclico
que no demande tantos recuerdos no renovables y vírgenes como el agua. Esto a la vez
conlleva a aminorar el impacto financiero de compra de materias primas nuevas, pues
muchas de ellas son importadas y el tiempo de producción y trámite de importación es
muy demorado.

El diseño del modelo de la celda de electrodiálisis presentado, abarca algunos de los


fenómenos fundamentales de mecánica de fluidos, electricidad y transferencia de masa
asociados y que ocurren simultáneamente en el montaje dentro de la celda. El programa
creado criludi ayuda como herramienta de trabajo sencillo para evitar extensos e inne-
cesarios experimentos previos a desarrollar una hipótesis. Los diferentes parámetros
empleados en dichas ecuaciones se han obtenido de la literatura disponible, aunque esta
no es muy extensa por ser la electrodiálisis en la actualidad una tecnología aún en fase
de desarrollo para la aplicación aquí descrita.

El desarrollo del tema de la electrodiálisis es de creciente interés, ya que cobra mu-


cho valor en el campo de la investigación y del desarrollo tecnológico, tal que se han
planteado para este caso algunas recomendaciones para el funcionamiento correcto
durante el escalado, tales como: tener una alta turbulencia (números de Reynolds
mayores a 2787), generar una caída de presión sobre la membrana para romper los
depósitos, cepillado de membranas, suministro de pulsos de ácido sulfúrico diluido,
controlar la tensión en el reactor en 3,5 V, con una densidad de corriente de 100 A/
m2; se encontró además que la MIA experimenta ensuciamiento que de todas maneras
no influye en su selectividad –al menos durante 500 h-, mientras que la MIC no expe-
rimenta ensuciamiento interno [3].

58
Diseño básico de una celda electrolítica para la defluorización de aguas residuales industriales por electrodiálisis • pp. 41-59
Investigación

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