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DIAGRAMA DE FASE

( 1 ) Completamente solubles en estado líquido


a. Completamente solubles en estado sólido
b. Insolubles en estado sólido: reacción eutéctica
c. Parcialmente solubles en estado sólido: reacción
eutéctica
d. Formación de una fase intermedia de fusión congruente
e. La reacción peritéctica
( 2 ) Parcialmente solubles en estado líquido: reacción monotéctica
( 3 ) Insolubles en estado líquido y en estado sólido
( 4 ) Transformaciones en estado sólido:
a. Cambios alotrópicos
b. Orden – desorden
c. Reacción eutectoide
d. Reacción peritectoide
Diagramas de Fase

Hay muchas posibilidades para la estructura de una aleación, tal


es así que la gran cantidad de información se registra en los
DIAGRAMAS DE FASE conocidos también como
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO o CONSTITUCIONALES.
Las propiedades de un material dependen ampliamente de: TIPO,
NÚMERO, CANTIDAD y FORMA de las FASES presentes.

Por lo general los diagramas de


fases se obtienen a partir de
gráficas de la temperatura
(ordenada) y el tiempo (abscisa),
CURVA DE ENFRIAMIENTO
Métodos de observación:

Metalográficos: consisten en calentar muestras de una aleación a


diferentes temperaturas , esperando que el equilibrio se establezca, y
entonces se enfrían rápidamente para retener su estructura a alta
temperatura. Entonces las muestras se analizan al microscopio.

Hierro aleado Mezcla eutéctica plomo bismuto


Análisis Térmico: Cuando se hace un
estudio del cambio de temperatura contra
el tiempo a composición constante, la
curva muestra un cambio de pendiente
cuando ocurre un cambio de fase a causa
de la evolución de calor por el cambio de
fase. Este método es el mejor para
determinar la temperatura de
solidificación inicial y final. Sin
embargo, como los cambios de fase
generan pequeños cambios de calor,
otros métodos dan resultados más
exactos.
Difracción de Rayos X: Como este método mide las dimensiones de
la red, indicará la aparición de una nueva fase, ya sea por el cambio
de las dimensiones de la red o aparición de una nueva estructura
cristalina. Este método permite determinar los cambios en la
solubilidad sólida en relación con la temperatura.
El diagrama de fases deberán mostrar las relaciones entre
las fases bajo condiciones de equilibrio, o sea, bajo
condiciones en las cuales no habrá cambio con el tiempo.

Las condiciones de equilibrio pueden ser aproximadas por


calentamiento y enfriamiento extremadamente lentos, de
modo que se deje suficiente tiempo si un cambio de fase está
por ocurrir.

En la práctica los cambios de fase tienden a ocurrir a


temperaturas ligeramente mayores o menores, dependiendo
de la rapidez a la que la aleación se calienta o enfría
produciendo distorsiones lo cual limita la aplicación de éstos
diagramas.
Completamente solubles en estado líquido
a. Completamente solubles en estado sólido
Se formará una solución sólida sustitucional. Los dos metales
tendrán generalmente el mismo tipo de estructura cristalina y
diferirán en sus radios atómicos en menos del 15%.
Para determinar la composición química de las
fases y las cantidades relativas presentes, es
necesario aplicar dos reglas:
1. Composición química de las fases:

Solución líquida:
74%A-26%B
74A-26B

Solución sólida α:
90%A-10%B
90A-10B
2. Cantidades relativas de las fases:
Cambios de fase durante el enfriamiento
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The change in structure of a Cu-40% Ni alloy during equilibrium solidification. The


nickel and copper atoms must diffuse during cooling in order to satisfy the phase
program and produce a uniform equilibrium structure.
Aleaciones de fusión congruente

a) Sistema de solución sólida que muestra un mínimo


b) Sistema de solución sólida que muestra un máximo
(a) The liquidus and
solidus temperatures
are shown for a Cu-
40% Ni alloy.
(b) The equilibrium phase
diagrams for the Cu-Ni
and NiO-MgO systems.
(c) and (d) Systems with
solid solution maxima
and minima.

Source: Adapted from Introduction to


Phase Equilibria, by C.G. Bergeron,
and S.H. Risbud. Copyright © 1984
American Ceramic Society. Adapted by
permission.)
Difusión bajo enfriamientos lentos (equilibrio)
Difusión fuera de equilibrio (segregación dendrítica)
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The change in structure of a Cu-40% Ni alloy during nonequilibrium


solidification. Insufficient time for diffusion in the solid produces a segregated
structure.
Completamente solubles en estado líquido
b. Completamente insolubles en estado sólido
Completamente solubles en estado líquido
b. Completamente insolubles en estado sólido
Microestructuras observadas para cada composición
Etapas en el enfriamiento lento de una aleación 80A-20B

Mezcla eutéctica
plomo-bismuto
Temperatura

M.E. (A+B)
Composición, porcentaje en peso de B
To

T3

tiempo Composición, porcentaje en peso de B


Aleación con
eutéctico: Al-Si
Estructura micrográfica: Aleaciones 1-5 de Al-Si
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urvas de enfriamiento para la aleación Cu-Ag


Completamente solubles en estado líquido
Parcialmente solubles en estado sólido
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Diagrama de fase de Pb-Sn


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solution.
The alloy is a
a Pb-2% Sn alloy.
microstructure of
Solidification and

single-phase solid
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Solidification, precipitation, and microstructure of a Pb-10% Sn


alloy. Some dispersion strengthening occurs as the β solid
precipitates.
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The cooling curve for a hypoeutectic Pb-30% Sn alloy.

44
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The solidification and microstructure of a


hypoeutectic alloy (Pb-30% Sn).
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Solidification and microstructure of the eutectic alloy


Pb-61.9% Sn.
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a.- Atom redistribution during lamellar growth of a lead-tin


eutectic. Tin atoms from the liquid preferentially diffuse
to the β plates, and lead atoms diffuse to the α plates.
b.-Photomicrograph of the lead-tin eutectic
microconstituent (x400).
Aleación con solubilidad parcial en estado sólido: Pb-Sb
Existen dos métodos principales para endurecer una aleación :
trabajo en frío y tratamiento térmico.

Para garantizar un buen tratamiento térmico por precipitación


o envejecimiento, el diagrama de fases debe mostrar:
- solubilidad sólida parcial, y
- la pendiente de la línea de solvus debe mostrar mayor
solubilidad a mayor temperatura

a) Después de enfriamiento
lento

b) Después de calentar y
enfriar rápidamente a
temperatura ambiente

c) Después de envejecer o
precipitar
Aleación 85A - 15B
Completamente solubles en estado líquido
Formación de una fase intermedia de fusión congruente
Cuando una fase cambia a otra isotérmicamente y su composición química
no cambia, se denomina cambio de fase congruente o transformación
congruente

Una fase intermedia se


llama así porque son
únicas y se presentan
entre las fases terminales
de un diagrama de fases.
Una fase intermedia puede formarse por fusión
congruente o incongruente.
Cualquier fase intermedia puede tratarse como otra
componente dentro de un diagrama de fase.
Los compuestos intermetálicos e intersticiales son fases
intermedias con un reducido intervalo de composición y
por tanto se les indica como una línea vertical y se indica su
fórmula química.
Caso contrario (poseer un mayor rango de composición)
indicar con letras griegas.
A T1 :

A T2 :
Reprinted, by permission, from K. M. Ralls, T. H. Courtney, and J.
Wulff, Introduction to Materials Science and Engineering, p. 333.
Copyright 1976 by John Wiley & Sons, Inc.
The magnesium–lead phase diagram. (Adapted from Phase Diagrams of
Binary Magnesium Alloys, A. A. Nayeb-Hashemi and J. B. Clark, Editors,
1988. Reprinted by permission of ASM International, Materials Park, OH.)
Binary component phase diagram for the system CuOFe2O3. Reprinted, by
permission, from Phase Diagrams for Ceramists, p. 31, Fig. 2140, 1969
Supplement. Copyright 1969 by The American Ceramic Society.
CONSTITUCIÓN DE LAS ALEACIONES
DIAGRAMA DE FASE

Introducción
Aleaciones
Soluciones sólidas
Soluciones sólidas sustitucional
Soluciones sólidas intersticial
Los metales no se usan puros, pueden contener impurezas
o mezclados con otros elementos metálicos (Cu, Sn, Fe, etc.)
o metaloides (B, C, Si, As, Se, Te, etc. ) formando otro material
conocido como ALEACIÓN.

Las aleaciones pueden ser SOLUCIONES (mas de un


componente y una sola fase) o MEZCLAS (mas de un
componente y mas de una fase).

FASE es aquella parte de un material que es distinta de las otras


en estructura y/o composición.

Los metales alotrópicos experimentan un cambio de su


estructura cristalina por tanto cambian de fase y cada tipo de
estructura cristalina es físicamente distinta a la otra.
Ejemplo de aleaciones:

* El acero al carbono es una aleación fundamentalmente


constituida por hierro y carbono, aunque siempre lleva
elementos de aleación como silicio y manganeso.

* Los aceros especiales (acero inoxidables) adicionalmente


contiene otros elementos tales como cromo, níquel, vanadio,
molibdeno, etc.
Aleaciones
Se denomina ALEACIÓN a la unión de un metal con otros metales o
metaloides miscibles en estado de fusión por lo menos en ciertas
proporciones y que forman un todo homogéneo cuando se solidifica.

Para que dos o más elementos formen una aleación:

- Deben ser totalmente miscibles en estado líquido


- El producto final debe tener carácter metálico, es decir que subsistan
los enlaces metálicos

Molibdeno comercialmente
puro (vista al microscopio)
Dos fases presentes en
acero al carbono:
en la perlita (0,8% C en
Fe), fase ferrita y
cementita (Fe3C), vista
al microscopio.

A los componentes de los granos se le denomina


CONSTITUYENTES.

Los granos de las aleaciones están formados por cuatro


clases de constituyentes:
* Metales puros
* Compuestos químicos (si hay reacción)
* Cristales mixtos de los elementos o soluciones
sólidas (en la que los átomos de los elementos se
introducen dentro de una red cristalográfica)
* Compuestos intermetálicos ( son compuestos que
forman su propia red y con enlaces iónicos o
polares, además de los metálicos) tales como:
Cu2Se, Mg2Sn, etc
Soluciones sólidas
Cualquier solución está constituida por dos partes: SOLUTO y
SOLVENTE.

El soluto es el material disuelto y generalmente la menor parte


de la solución. La cantidad de soluto que se disuelve en el
solvente es función de la temperatura (a P cte.) y suele
aumentar con el incremento de la temperatura.

El solvente constituye la mayor proporción de la solución.

Una solución sólida, es simplemente una en estado sólido y


consta de dos átomos distintos combinados en un tipo de red
espacial.

La mayoría de las soluciones sólidas solidifica en un intervalo


de temperatura.
Hay dos tipos de soluciones sólidas: sustitucional e
intersticial
SOLUCION SÓLIDA SUSTITUCIONAL:

Los átomos de soluto sustituyen a los del solvente sin


perder cada uno su estructura cristalina.

Ejemplo: Átomos de plata (fcc) pueden sustituir


átomos de oro (fcc)
Átomos de cobre (fcc) pueden sustituir átomos
de níquel (fcc)

La estructura cristalina de la solución sólida es la del


solvente aunque con pequeños cambios en el
parámetro reticular:

Si el átomo del soluto es mayor que la del solvente


se produce una expansión de la celda.

Si el átomo del soluto es menor que la del solvente


se produce una compresión de la celda.
Para que tenga lugar la solubilidad total en las soluciones sólidas
metálicas se deben cumplir las reglas de Hume – Rothery:
1.- La diferencia de los radios atómicos debe ser inferior al 15%
2.- Los dos metales deben tener la misma estructura cristalina.
3.- La electronegatividad deben ser similares
4.- La valencia debe ser la misma

Monel
R Cu = 0.128 nm
R Ni = 0.125 nm

Aleación Ni-Cu completamente


Cobre y niquel líquido soluble en el estado sólido, con
son completamente los átomos de Cu y Ni
solubles en uno y otro ocupando aleatoriamente la
estructura cristalina
Latón

Aleación de Cu-Zn conteniendo máximo de


30% de Zn, una segunda fase se forma por la
limitada solubilidad de Zn en Cu
Los óxidos de MgO y NiO tienen estructuras cristalinas ,
radio iónico y valencias similares. De este modo los
materiales cerámicos pueden formar soluciones sólidas.
SOLUCIÓN SÓLIDA INTERSTICIAL:

Los átomos del soluto con pequeños radios atómicos se


acomodan en los espacios o intersticios de la estructura
reticular de los átomos del solvente relativamente mas
grandes.

Los átomos de soluto con radios atómicos menores a 1


A° tendrán una alta probabilidad de formar soluciones
sólidas intersticiales:
Hidrógeno (0.46A°), Boro (0.97A°), Carbono ( 0.77A°),
Nitrógeno (0.71A°) y Oxígeno (0.6A°).

La estructura cristalina de la solución sólida es la del


solvente aunque con una expansión de la red.

Las soluciones sólidas intersticiales suelen tener una


solubilidad muy limitada, por ejemplo:

Del Carbono en Hierro, que forma la base para el


endurecimiento del acero.
Átomos de carbono
Imperfecciones Cristalinas
• Defectos Puntuales
* De ubicación en la red
* Vacancias (Defecto Frenkel y Schottky)
• Defectos Lineales o Dislocaciones
* Dislocación de Borde
* Dislocación de Tornillo
* Movimiento o deslizamiento de las dislocaciones
• Defectos en los materiales y efecto en las propiedades
• Defectos Planares
* Superficies externas
* Bordes de grano
* Bordes de macla
* Defectos de apilamiento
• Defectos Volumétricos
Los átomos y sus electrones vibran alrededor de sus posiciones
originando que los cristales no sean perfectos, encontrándose:

Defectos puntuales, lineales (dislocaciones), planares y volumétricos

Todos los tipos de defectos son importantes por que afectan las
propiedades de los materiales
Defectos puntuales

* De ubicación en la red
Un átomo (ión) diferente al átomo (ión) que forma la
red del cristal puede ocupar una de las dos posiciones
siguientes dentro de la red :

Si sustituye un átomo de la red del solvente se dice


que es un átomo sustitucional.

Si el átomo ocupa un intersticio en la red del


solvente se dice que es un átomo intersticial.
When a divalent cation replaces a monovalent cation, a second monovalent
cation must also be removed, creating a vacancy.
Schematic arrangement of ions in two typical oxides. (a)
Zn>1O, with excess metal due to cation interstitials and
(b) Cu<2O, with excess non-metal due to cation vacancies.
Los átomos de tamaño menor a los átomos del
solvente tendrán mayor probabilidad de ocupar un
espacio intersticial.
Los átomos intersticiales más importantes son:
El Carbono, Nitrógeno, Oxígeno con un radio menor a
0.8 A°.
Defecto Frenkel (vacancia-intersticial) y Schottky
La vibración de los átomos en la red aumenta con el incremento de la
temperatura.
Si en una región de la red ésta vibración es intensa, el átomo o ión se puede
desplazar de su posición y forma una vacancia.
Point defects: (a) vacancy, (b) interstitial atom, (c) small substitutional atom,
(d) large substitutional atom, (e) Frenkel defect, (f) Schottky defect. All of
these defects disrupt the perfect arrangement of the surrounding atoms.
Defectos de línea
El tipo más común es una dislocación, que puede ser :
Dislocación de borde

Compresión

Tensión

b : Vector de Burgers
Regions of compression (green) and tension (yellow) located
around an edge dislocation. (Adapted from W. G. Moffatt, G.W.
Pearsall, and J.Wulff, The Structure and Properties of Materials,
Vol. I, Structure, p. 85. Copyright © 1964 by John Wiley & Sons,
New York. Reprinted by permission of John Wiley & Sons, Inc.)
Energía de la dislocación

Átomos más oscuros (comprimidos)


Átomos más claros (tensionados)

Movimiento de una dislocación con


aplicación de una fuerza
Figure 4.5 The perfect crystal in (a) is cut and an extra plane of atoms is
inserted (b). The bottom edge of the extra plane is an edge dislocation
(c). A Burgers vector b is required to close a loop of equal atom
spacings around the edge dislocation. (Adapted from J.D. Verhoeven,
Fundamentals of Physical Metallurgy, Wiley, 1975.)

15
Movimiento de las dislocaciones

Una alternativa de bajo


esfuerzo para deformar
plásticamente un cristal
involucra el movimiento de
una dislocación a lo largo de
un plano de deslizamiento
Representation of the analogy between
caterpillar and dislocation motion.
Dislocación de tornillo
(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson Learning

Figure 4.4 the perfect crystal (a) is cut and sheared one atom spacing, (b) and (c).
The line along which shearing occurs is a screw dislocation. A Burgers vector b is
required to close a loop of equal atom spacings around the screw dislocation.

19
23
Defectos en los materiales y efecto en las
propiedades
El proceso de deslizamiento es útil para comprender el
comportamiento mecánico de los metales:
❑El deslizamiento explica porque la resistencia de los
metales es mucho mas baja que el valor calculado a
partir de la unión metálica. Debido al deslizamiento
sólo una parte de las uniones metálicas necesitan
romperse, requiriendo solo fuerzas del orden de los
miles de PSI.
❑El deslizamiento proporciona ductilidad a los
metales. Si no se presentaran dislocaciones, el
material sería frágil y los metales no podrían ser
conformados en forma útiles.
❑Es posible controlar las propiedades del material,
interfiriendo el movimiento de las dislocaciones. Un
obstáculo introducido en el cristal impide que se
deslice una dislocación aumentando la resistencia del
material.
Defectos planares
Los defectos planares o de superficie son
los límites que separan un material en
regiones diferentes pero con la misma
estructura cristalina.

Vista sencilla de la
superficie de un material
cristalino
Borde de grano

Interfase entre cristales que difieren en la orientación


cristalográfica o dimensiones de la celda cristalina.
El borde de grano es una zona
estrecha en donde los átomos
no se encuentran espaciados de
manera apropiada.
(a) Los átomos cerca a los límites de los tres (3) granos no tienen
un espaciamiento equilibrado o arreglo atómico
(b) Granos y bordes de grano de una muestra de acero inoxidable.
(Courtesy Dr. A. Deardo.)
Reduciendo el tamaño de grano se incrementa el
número de granos por unidad de volumen t por
tanto la cantidad de fronteras o bordes de grano.
Cualquier dislocación encontrará un límite de grano
al moverse un poco, incrementándose la resistencia
del metal al obstaculizar el movimiento de la
dislocación.
La Norma ASTM clasifica los tamaños de grano en
grupos o índices: N = 2 n-1
N=número de granos por pulgada
cuadrada (para un aumento de 100)
n = índice del tamaño de grano INDICE N ( medio) Diámetro real (mm)
1 1 0.2870
2 2 0.2030
3 4 0.1440
4 8 0.1010
5 16 0.0718
CLASIFICACIÓN DE LOS TAMAÑOS DE GRANO.
Borde de macla
Es un plano que separa dos partes de
un grano que tiene una pequeña
diferencia en la orientación de sus
planos.
Formando una imagen especular en el
borde de macla.
Las maclas se forman cuando una
fuerzas cortante actúa sobre el borde
de grano haciendo que los átomos
abandonen su posición.

Defectos de Apilamiento
Ocurren generalmente en los cristales FCC y HCP
y representan un error en al secuencia de
apilamiento de los planos compactos
Defectos volumétricos

Generalmente por su tamaño son visibles:


Poros
Grietas
Inclusiones extrañas
Otras fases

Normalmente se introducen en la etapa de fabricación.


Microscopio metalúrgico con el trazado del haz luminoso a través del sistema óptico
Esquema del microscopio electrónico y óptico
Estructura de solidificación Detalle MEB de la
Latón 65/35, colado en coquilla. Microestructura del latón Microestructura anterior
65/35, colado en coquilla. del latón 65/35, dendrítica observada estructura anterior,
Estado de pulido Ataque con dicromato, campo técnica de interfe-rometria mediante microscopía X1000.
claro, X100 de Nomarski, X100 electrónica de barrido, MEB,
X250

Bronce al aluminio 90/10, Microestructura del bronce Detalle X400 de la Micrografía anterior observada Detalle de los granos
laminado. 10 Al, campo claro. microestructura anterior mediante técnica de Nomarski, aciculares, 90 Cu-10Al,
Estado de pulido, campo Ataque con dicromato, X400. X1500
claro, X100. X100.

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