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Ciencia e Ingeniería Neogranadina 0124-8170: Issn: Revistaing@unimilitar - Edu.co
Ciencia e Ingeniería Neogranadina 0124-8170: Issn: Revistaing@unimilitar - Edu.co
ISSN: 0124-8170
revistaing@unimilitar.edu.co
Universidad Militar Nueva Granada
Colombia
Gtratterizadón
física,Química
d
y
Resumen
~ineralógica
delas
E ste artículo se realiza con base en la docu-
mentación existente sobre las cenizas vo-
lantes en España, con el fin de contribuir a un
CenizasVolantes mayor conocimiento sobre su procedencia, clasi-
ficación y usos, además de su caracterización físi-
ca, química y mineralógica, actividad y radioacti-
vidad de las mismas.
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un porcentaje muy alto de partículas cristali- Entre los investigadores es usual referirse a la cla-
iS centrales tér-
nas. Estas cenizas no pueden considerarse sificación recogida en la norma ASTMC618:
fuentes produc- como verdaderas cenizas volantes.
~nen una canti-
mosa (cenizas), . Clase F: Cenizas volantes producidas normal-
Lascenizas obtenidas en los dos primeros casos mente a partir de la combustión de antracitas
nás de un 50%. son las cenizas comúnmente utilizadas en los ce-
~nte,al efectuar y carbones bituminosos y cuya suma de óxi-
mentos.
los residuos se dos ácidos es mayor del 70%.
sión en los hu-
)artículas fundi- . ClaseC:Cenizasvolantes producidas normal-
onas de tempe-
2. DEFINICIÓN mente a partir de la combustión de lignitos y
irtículas sólidas carbones subbituminosos y cuya suma de óxi-
~nizasvolantes, Segúnla definición de la norma UNE83-415, "la dos ácidos es mayor del 50%.En algunos ca-
gruesas y pesa- cenizavolante es el producto sólido y en estado sos pueden llegar a contener proporciones su-
, constituyendo de fina división procedente de la combustión de periores al 10%de cal libre (CaO).
:uyo tamaño es carbón pulverizado en los hogares de centrales
..(A3)
Lacombus- térmicas, que es arrastrado por los gases del pro- Además de ésta, hay otras muchas clasificaciones
IScentrales tér- cesoy recuperado de los mismos, en los filtros". hechas por otros autores en las cuales se han
o tres procedi- Para la citada norma, el término ceniza volante manejado distintos criterios, como pueden ser:
no es aplicable a los productos separados o con- el tipo de carbón del que proceden, el método de
densados de flujos de gases procedentes de otros recuperación que se utiliza (mecánico o electros-
emperatura: la procesos industriales. tático) el contenido de carbón sin quemar, el con-
tenido de sílice reactiva o de CaO.Entre todas se
lliza a tempera-
e el 85 y el 90% destaca la que hace referencia a su composición:
Jcidas funden y 3. USOSDE LA CENIZA . Silicoaluminosas: se corresponden a las de
e se apagan con
as, en su mayor la clase F (ASTMC618), de carácter exclusiva-
pequeña canti-
Laceniza volante, como subproducto, es utiliza- mente puzolánico. Reaccionan lentamente con
precipitado res da para la fabricación del vidrio, cerámica y ela- la cal y los álcalis.
:enizas volantes boración de hormigones. En el último caso, la ce-
luemados.
nizavolante puede cumplir tres misiones diferen- . Sulfocálcicas:se corresponden con las de la
tes:a)adición activa incorporada directamente en clase C (ASTMC618), de gran hidraulicidad.
ustión seca: la la mezcladora; b) adición inerte, es decir, como Reaccionan formando rápidamente alumina-
del carbón está elemento sustituyente o complementario de las to cálcico hidratado y etringita.
~imadamente el fracciones finas de los áridos, cuando éstos son
das está consti- deficitarios en ellas, o c) en la preparación de ce- . Silicocálcicas: Corresponden a un nivel in-
mentos 11,II-C,IVYV (según el Pliego RC-93)mo- termedio entre las clases F y C, débilmente
.s que permane-
:trostáticos. De- lida conjuntamente con el cIínker. (Al.G2.A3) hidráulicas. Forman etringita, aluminato cál-
lisminuye a gran cico hidratado y gehlenita hidratada.
artículas vítreas
CUlTAD DE INGENIERíA
UNIVERSIDAD MILITAR "NUEVA GRANADA" 49
I
VOLANTES CaO, los componentes cristalinos relativamente - lón fluo
inertes (cuarzo, mullita y óxido de hierro) se en-
cuentran embebidos en una fase vítrea de reac- La compos
Lacomposición química y mineralógica de las ce- ción lenta, rica en hierro y sílice;mientras que,en gún el carb
nizas volantes depende de las características y de las cenizas con contenidos de calcio por encima al quemar h
los constituyentes del carbón quemado en la cen- del 15%,los componentes cristalinos cementantes mada de 5
tral térmica y del tratamiento recibido: mecánico óxido de
(CaO,C3A,anhidrita, etc.) se encuentran embebi-
en los molinos, térmico en las calderas y eléctrico dos en una fase vítrea más reactiva y rica en cal- inquemado
en los precipitadores electrostáticos.(c2.c3.A-3.H2) cio y aluminio (D21).El contenido en fase vítrea pueden ten
puede calcularsede diversasformas: ejemplo la
Lascenizasvolantesestáncompuestasen su ma- varía dentro
yor parte de materia mineral (70-80%),en forma Por medios químicos, no siendo seguro que Si02, 8-14%
de partículas fundamentalmente vítreas con una los tratamientos que se llevan a cabo no di- CaO.(A!. A3.S
pequeña proporción de fase cristalina. El estado suelvan también las fases cristalinas. res máximo
vítreo del material se debe a la elevada tempera- sis químico
tura de combustióny al rápido enfriamientoque- Por difracción de rayos X, cuyos resultados
a su vez influye en la composiciónmineralógica Tabla 1. Análi
muestran que los espectros de la fase vítrea
final. (SI)Así, cuando las partículas se enfrían muy varían con el contenido analítico de CaO. Las OXIDaS
despacio unas se recristalizan parcialmente y otras cenizas con bajos contenidos en calcio presen-
permanecen vítreas, y cuando el enfriamiento es tan una banda difusa centrada alrededor de los
rápido la superficie externa de la mayoría de las 23° (28, radiación de Cu), como la mayoría de 5iOz
los vidrios silíceos. Lascenizas con altos con- AlzO)
partículas es vítrea y los componentes cristalinos FezO)
suelen encontrarse dentro de la corteza vítrea, tenidos en calcio producen una banda clara- CaO
aunque, en ocasiones, ciertos elementos cristali- mente asimétrica cuyo máximo se sitúa alre- MgO
SO)
nos se nuclean en la superficie de algunas partí- dedor de los 32°. (C3) NazO
culas (D21). KzO
En los análisis químicos de las cenizas volantes P.F.
Los minerales más importantes encontrados en para usos industriales, se exige la determinación
las cenizas volantes como inclusiones dentro de de los parámetrosy compuestos siguientes:(A!)
la fase vítrea o depositados en la superficie de las En determin
partículas son los siguientes: mullita, magnetita, - Humedad o agua perdida a 105°C. tos que se
sílice, hematites, aluminatos cálcicos, anhidrita y - Pérdida por calcinación a 900 ó 1000°C. cantidades
óxido de calcio libre.(-A!.LI.A3.C4.-H2) - Carbón sin quemar. (p.p.m), o e
- Oxido de aluminio (AIP3)' de zinc (ZnO), de estos elem
Se ha comprobadoque el tipo de componentes magnesio(MgO),de sodio (Nap) y de potasio metales va
mineralógicos que constituyen una ceniza volan- (~O). oro, etc. L
te depende de su contenido en cal. Por ejemplo, -Oxido de hierro 11(FeO) y de hierro 11I(Fep3)' ración son
la mullita se suele encontrar en cenizas volantes -Oxido de manganeso 11I(Mnp3) y de cromo 11I para el germ
con bajo contenido en cal, mientras que la pre- (Crp3)' nómicos. O
sencia de anhidrita, aluminato tricálcico y, en al- - Oxido de fósforo V (PPs)' les para el
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relativamente -Ión fluoruro (F-)e ión cloruro (CI-). análisis por activaciónneutrónica (M27).
hierro) se en-
ítrea de reac- Lacomposición química de las cenizas varía se- A continuación se profundiza acerca de algunos
fh ntras que, en
o por encima
gún el carbón de procedencia. Así, las obtenidas
alquemar hulla muestran una composición aproxi-
componentes más importantes en la caracteriza-
ción química de la ceniza volante como son el
~o ¡cementantes mada de 50% de sílice, 30% de alúmina, 7% de contenido en sulfatos, humedad y perdida por
he ltran embebi- óxido de hierro, 2% de cal y entre 2-6% de calcinación, con el fin de sentar las bases de un
~ y rica en cal- inquemados. Las cenizas procedentes de lignitos conocimiento más a fondo de su naturaleza y cla-
o n fase vítrea pueden tener altos o bajos contenidos en cal. Por sificación.
i1 s: ejemplola composición de las cenizas ricas en cal
varíadentro de los siguientes límites: 23-50%de Trióxidode azufre (S03):Los sulfatos predomi-
1 o seguro que SiD2,8-14%de AIP3' 8-20%de Fep3 y 18-50%de nantes en las cenizas volantes son: el sulfato cál-
n a cabo no di- CaD.(At.AJ.St)En la Tabla 1 se presentan los valo- cico (CaSO4)' el sulfato de sodio (Na2S04)y el de
ta inas. resmáximosy mínimoscorrespondienteal análi- potasio (SO 4)' estos últimos con pequeñas can-
sis químico de las cenizas españolas. tidades de magnesio.
IY,os resultados
le la fase vítrea Tablal. Análisisquímicode cenizasvolantesespañolas.(A1) Los sulfatos se encuentran adsorbidos en la su-
o de CaO. Las perficie de las partículas de ceniza, ya que se acu-
OXIDaS VALORES(%)
n calcio presen- mulan allí por condensación posterior a la forma-
MINIMOS MAXIMOS
3 'ededor de los ción de éstas y, por lo tanto, no penetran en el
o la mayoría de 5i02 32.30 63.7 interior de la masa vítrea. El trióxido de azufre
AhO) 21.00 35.2
:on altos con- proviene de la oxidación del azufre de los sulfuros,
Fe20) 5.10 26.0
111 banda clara- Cao 1.30 12.5 primero a S02 y después a S03' el cual reacciona
o se sitúa alre- MgO 0.50 2.7 con el vapor de agua por debajo de los 350°C para
so) 0.20 2.6
Na20 0.03 0.7 formar H2S04, que a 120-130°C (temperatura de
K20 0040 4.0 rocío del ácido sulfúrico) se condensa en la super-
e lizas volantes P.F. 0.50 10.0 ficie de la partícula en suspensión acuosa. Por lo
leterminación tanto, la condensación en la superficie de la ceni-
s guientes:(A 1) za depende de la temperatura, del tiempo de per-
Endeterminados casos, se estudian otros elemen- manencia de las partículas en la llama, de la cal-
5 'e. tos que se encuentran en pequeñas y variables dera de carbón y del tamaño de las partículas para
ó 1000°C. cantidades expresadas en partes por millón que tenga lugar la interacción gas-sólido ((2).
Ip.p.m),o en partes por billón (p.p.b) (At).Entre
inc (ZnO),de estos elementos minoritarios o trazas figuran De acuerdo al contenido de sulfatos en las ceni-
o) y de potasio metales valiosos como uranio, germanio, titanio, zas se puede establecer la siguiente clasificación:
oro, etc. Los métodos conocidos para su recupe- cenizas de bajo contenido en sulfatos (menor del
rro 11I(Fep3)' ración son poco rentables, aunque posiblemente 1%);cenizas de contenido intermedio en sulfatos
y de cromo 11I para el germanio y el titanio pueden resultar eco- (entre el 1% y 3%); Y de alto contenido cuando
nómicos. Otros elementos pueden ser perjudicia- sobrepasa el 3%.(D21).
les para el medio ambiente como el arsénico y
I
.....
CENIIZASVOLAI'ITESDE CtRBON Elcarb
que se
ELEMENTO ANTItCITA BITUMINOSO LIGr.lTo
angulo
Máximo Mínimo Máximo Mínimo Máximo Mínimo o solda
(ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) (ppm) cenizas
ceniza
Arsénico 217,00 8,60 309,20 6,20 350,20 4,00 pende
Galio 46,00 6,00 68,00 2,00 100,00 2,00 tión, gr
Germanio 35,00 1,00 530,00 1,00 49,00 4,00 proporc
Manganeso 589,50 50,70 1917,10 14,70 396,40 9,60 la natur
Oro 0,40 0,06 0,66 0,06 0,30 0,06
Renio - - 0,58 - 6,89 0,13
Uranio 11,50 2,10 33,10 0,81 1183,00 3,40 Se ha c
suelen
las de
que la f
y 545 /
Aunque los sulfatos en las cenizas mejoran el de- . El medio de transporte utilizado, ya que en por ca
sarrollo de resistencias en las edades iniciales, la algunos casos, para un traslado seguro es ne- 45 /lm
cantidad total de sulfato se limita para asegurar cesario una humectación previa debido a la
que las cantidades de sodio y potasio introduci- finura del polvo. Existe o
das en las mezclas no excedan el nivel estipula- con la p
do. En los últimos años los contenidos de sulfatos, En general, las cenizas que se utilizan a pie de bien qu
expresados como trióxido de azufre (5°3), han obra como adición al cemento, la humedad no es
decrecido de rangos de 1-2.5%a 0.5-1.5% (RIS), es meno
un problema grave; mientras que si se utilizan madas,
reducción debida a los cambios en el sistema de
húmedas en las fábricas de cemento, para moler- y ceniz
combustión de las centrales y a que los carbones las con el clínker y el yeso no son recomendables
utilizados son cada día más finos (RI6). 6% ((3).
económicamente .(A1)
Requisitos químicos de las cenizas volantes: Cuan- - Trióxido de azufre (S03) Máximo 4,5 %
ltalmente se ha do las cenizas volantes van a ser utilizadas como - Humedad Máximo 1,5 %
principal consti- adiciones en la preparación de cementos, en fábri- - Pérdida por calcinación Máximo 6,0 %
ción. Cuando el ca o en obra, deben cumplir con ciertas condicio-
m es superior al nes, entre las que se encuentran limitaciones a los Para evaluar las características que se deben con-
la demanda de
contenidos mínimos de los óxidos de silicio (Si02), templar en las cenizas volantes utilizadas como
Impara con una de aluminio (AIP3) y de hierro (FeO), y a los conte- adición al cemento, se tendrán en cuenta los mé-
o se debe a que nidos máximos de los óxidos de calcio (CaO), de todos de ensayos de las normas UNEque se ex-
n es muy eleva- magnesio (MgO), de azufre (S03) y álcalis, además ponen a continuación:
Isorber aditivos de la humedad y pérdida por calcinación. (Al)
Igua, aireantes, Determinación del
utilizados para Segúnla norma UNE80-302, las cenizas volantes contenido de (S03)' (UNE 83-432)
;tas, morteros y deben de estar constituidas al menos en dos ter- Determinación de la
:enizas volantes ciosde su masa por fase vítrea. Asimismo, deben humedad. (UNE 83-431)
CARACTERISTICAS VALORES
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~arte, se ha en-
~os tales como, . Escasas partículas irregulares formadas por
magnetita, etc, cuarzo y/o fragmentos vítreos. Dentro de los métodos químicos se encuentran:
e en la reacción la valoración del Ca(OH)2consumido por la ceni-
En resumen, el Losgranos ricos en cal son los más reactivos, se- za mediante el método definido por Fratini. Otro
!tcipalmente so- guidos por los ricos en óxido de hierro, sílice y método, propuesto por Guillaume (GIl),se basa
de cenizas.(A1) alúmina,de forma que la puzolanicidad de las ce- en el aumento o reducción de los residuos inso-
nizasdepende mayormente de la proporción con- lubles.
junta de los dos primeros tipos de granos (C51.
El método de Steopoe (S21)establece que una ce-
Deacuerdo a las últimas investigaciones sobre niza es puzolánica si su contenido de Si02reactiva,
cenizasvolantes silico-aluminosas (Clase F) se ha es como mínimo del 10%.Mientras que el méto-
demostrado que la propiedad de combinarse con do de Jambor Ull)determina la actividad puzolá-
la cal puede estar influida por la fase vítrea mu- nica, apoyándose en el estudio del calor de diso-
chomás que por la finura. Los estados de tensión lución del material, atacándolo con una mezcla
en la fase vítrea influyen en la reactividad. El con- diluida de ácidos nítricos (N03H) y fluorhídrico
tenido de hierro la reduce, y el calcio la aumenta. (FH),y una vez obtenido el residuo insoluble, éste
Loscomponentes solubles en CIH y FH pueden representará, aproximadamente, el porcentaje de
dar una aproximación de la fracción reactiva en la material inactivo de la ceniza o puzolana en es-
ceniza, y esta reactividad parece que está en co- tudio.
rrelación directa con el contenido de AIP3 (SI).Se
están realizando investigaciones para tratar de Leonard (L12)determina la velocidad de reacción
establecer una relación entre actividad puzolánica, entre la cal y la ceniza volante, por medio de una
finura y superficie específica de las partículas de célula de medidas de electroconductividades; ob-
cenizas (A1).Otros autores, suponen que además teniendo los mismos resultados que con el ensa-
:o-cristalina de de la composición química, componentes vítreos, yo mecánico propuesto por la norma ASTMC618.
Ite en el carác- finuray naturaleza de la cenizas, también influye En este ensayo se ha encontrado que en algunos
)articular la re- en la puzolanicidad, el tratamiento térmico, con- casos, se produce el fenómeno de absorción nega-
tenido en alúmina y álcalis, la textura, etc. tiva del Ca(OH)2' lo cual explica porqué los
óptima se con-
compuestos de calcio, magnesio, sodio, o pota-
éndose que no
nbién su natu- Esesencial determinar la actividad puzolánica de sio, presentes en las cenizas volantes, son solu-
la ceniza volante cuando se quiere emplear como bles en soluciones de hidróxido cálcico, parcial-
hasta el punto
producto activo en una mezcla de conglomerante. mente saturadas. Según algunos autores, las so-
.ales de granos
Para ello, se pueden utilizar algunas pruebas físi- luciones alcalinas no pueden encontrarse en equi-
':1(5)
cas y varios métodos químicos. Entre los prime- librio con una disolución saturada de hidróxido
ros el más importante es el ensayo mecánico (nor- cálcico.
compactos, ri-
ma ASTMC618-80)que mide la carga de rotura a
compresión de mezclas de puzolanas con cemen- Hubbard (Hl0)ha propuesto un índice llamado PPI
to portland o cal, mediante el cual se determina (Indice del potencial puzolánico) que predice el
lpactos, cons-
ISen óxido de el índice de la actividad puzolánica de la ceniza potencial de reacción de una ceniza para combi-
volante. Otro método de ensayo para la determi- narse con los iones de calcio de la pasta de ce-
la
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