Universidad Central del

Ecuador

Facultad de Ciencias Químicas

Química de Alimentos

Química Analítica Cuantitativa II

Tema: Valoraciones de formación de

complejos

Integrantes:
Aguirre Gabriel
Vinueza Katherine
 INTRODUCCIÓN
Ligandos Características de
poliaminocarboxílicos ácidos
Valoración de Equilibrios de Indicadores Complexonas
poliaminocarboxílicos
protolitos polipróticos complejación metalocrómicos (ligandos
metal-ligando son polidentados) • IDA (ácido imino diacético): es el más
su pueden sencillo Cuantitativa
Valores relativos Útiles
de Uso para Formar
β suele ser muy elevada
Constantes de se Determinar originando reacciones
formación Limita Complejos • EDTA: da lugar a 5 anillos tiene 6
el quelatos puntos de coordinación cuantitativas
sucesivas en
Punto final
pueden Sistemas Estequiométrica
en
Delimitar la que Valoraciones
• EGTA (ácido etilenglicol-bis-2-amino - Definida (1:1)
posibilidad Forman
de etiléter tetraacético): tiene 6 puntos - La variación de pM permite
de de coordinación determinar el punto final de
Formación
Llevar a cabo la Una sola de las valoración
valoración especie complejos
complejada Rápida
con
con
Ligandos Tiene cinética rápida (más con
Apreciable β
monodentados iones metálicos divalentes)
por lo que se usa el ligando
• DCTA (ácido 1,2-diamino
como valorante.
ciclohexano tetraacético): tiene 6
puntos de coordinación
Disponibilidad del
sistema indicador

• DTPA (ácido dietilen triamino
pentaacético): forma 8 puntos de
coordinación
El uso de indicadores
metalocrómicos permite
detectar el punto final de la
valoración fácilmente.

(Silva & Barbosa, 2008)

 CURVAS DE VALORACIÓN CON EDTA

Características Procedimiento Influencia del pH tanto

del EDTA para realizar la en el ion metálico como
curva de valoración en el EDTA

Designado como 𝐻4 𝑌

Calcular Zona 1 Zona 2

Contiene 4 hidrógenos Calcular Trazar
disociables correspondientes la la
a los grupos carboxílicos Coeficientes Punto inicial Antes del punto
Variación Curva
de reacción (F=0) de equivalencia
de pM
Valores de pka (0<F<1)
secundaria en
de El pM sólo depende
𝑝𝑘𝑎1 = 2,0 Función Hay exceso
pH de la concentración
𝑝𝑘𝑎2 = 2,7 del del metal
De la del ion metálico
𝑝𝑘𝑎3 = 6,1 Volumen
𝑝𝑘𝑎4 = 10,2 Valoración de pM varía con la
EDTA añadido 𝒑𝑴 = −𝑙𝑜𝑔[𝑀 𝑧+ ] fracción valorada
𝑌 4− 𝐶𝑀,𝑜 o V del EDTA
Considerando En las = −𝑙𝑜𝑔 ( )
la 𝛼𝑀(𝑇𝑂𝑇) añadido
Forma más disociada Zonas
obtenida a partir de Concentración De la
valores de ph>12 De la 𝑪𝒚 = 𝐹𝑥𝐶𝑀 ≅ [𝑀𝑌 𝑧−4 ]
Curva de
Disolución valoración
reguladora [𝑴𝒛+ ]′ = 𝐶𝑀 (1 − 𝐹)

𝑉𝑒𝑞 − 𝑉𝑦
𝐶𝑀 ( )
𝑉𝑒𝑞
[𝑴𝒛+ ] =
𝛼𝑀(𝑇𝑂𝑇)

𝒑𝑴 = −𝑙𝑜𝑔[𝑀 𝑧+ ]
 Influencia de reacciones Influencia de reacciones
secundarias del metal secundarias del ligando

Zona 3 Zona 4 Se consideran todos los Se consideran las

equilibrios implicados reacciones secundarias
del ligando
Punto de Exceso de
equivalencia valorante Debido a la solución
(F=1) (F>1) reguladora de NH4+/NH3 Debido al valor del pH
con un pH respectivo
El complejo es Se añade un exceso
muy estable de ligando
𝜶𝑴(𝑶𝑯) 𝜶𝒀(𝑯)
= 1 + 𝛽1𝑂𝐻 [𝑂𝐻 − ] + … … … = 1 + 𝛽1𝐻 [𝐻 + ]
Todo el metal La totalidad del ion
+ 𝛽𝑛𝑂𝐻 [𝑂𝐻 − ]𝑛 + … … . . +𝛽4𝐻 [𝐻 + ]4
está en forma metálico está en
complejada con forma complejada 𝜶𝑴(𝑵𝑯𝟑)
EDTA. = 1 + 𝛽1 [𝑁𝐻3 ]
𝑪𝒚 = 𝐹𝑥𝐶𝑀 = [𝑌 −4 ]′ + 𝐶𝑀 + … … . . … … + 𝛽𝑛 [𝑁𝐻3 ]𝑛
Esta influencia se
[𝑀𝑌 𝑧−4 ] toma en cuenta
[𝑴𝒛+ ]′ = √ 𝑧+ ′
𝑪𝑴 = [𝑀 ] + [𝑀𝑌
𝑧−4
] ≅ [𝑀𝑌𝑧−4 ] después del punto
𝐾′ Si 𝛼𝑀(𝑁𝐻3 ) > 𝛼𝑀(𝑂𝐻)
de equivalencia
se desprecia la
1 reacción entre el metal
[𝑴𝒛+ ]′ =
𝐶𝑀 ∙ 𝛼𝑌(𝐻) 𝐾′(𝐹 − 1) y el OH-
[𝑴𝒛+ ] = √
𝐾 ∙ 𝛼𝑀(𝑇𝑂𝑇)
𝛼𝐿(𝐻)
[𝑴𝒛+ ] = Pasado el punto de
𝐾′(𝐹 − 1)
𝒑𝑴
equivalencia la
1 1 solución reguladora
= − 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑀 − 𝑙𝑜𝑔𝛼𝑌(𝐻)
2 2
𝒑𝑴 = −𝑙𝑜𝑔[𝑀 𝑧+ ] no ejerce ninguna
1 1
+ 𝑙𝑜𝑔𝛼𝑀(𝑇𝑂𝑇) + 𝑙𝑜𝑔𝐾 influencia
2 2

(Silva & Barbosa, 2008)

 INDICADORES METALOCROMICOS

Características Mecanismo de acción Influencia del pH Los más utilizados Forma cuantitativa
de los indicadores en valoraciones para seleccionar un
complexométricas indicador
Se toman en cuenta las
Su utilización se basa en el
Se coloca unas gotas de reacciones secundarias
cambio de color debido al
indicador en la disolución con el H+ ∆𝑝𝑀 tiene que
valor de pM en disolución Murexida
del ion metálico a valorar estar dentro del
y se forma: 𝑀𝐼𝑛 𝑧−𝑞 A partir de las constantes intervalo de pM
globales de protonación Negro de eriocromo
A diferencia del pH en los
T (NET)
equilibrios ácido-base de estas reacciones En la zona
Después se añade EDTA próxima al punto
progresivamente y se Azul de metiltimol
de equivalencia
forma el complejo: 𝑀𝑌 𝑧−4 Se obtiene el coeficiente de (MTB)
Poseen varios grupos reacción secundaria: 𝛼𝐼𝑛(𝐻)
dadores de electrones
Calcón ∆𝒑𝑴 = 𝒍𝒐𝒈𝑲,𝑴𝑰𝒏 ± 𝟏
Hasta que se consume el
ion metálico libre A partir del cual se obtiene la
constante de formación [𝑰𝒏𝒒− ], Igualando la
Por lo tanto, pueden condicional del complejo: 𝑀𝐼𝑛 𝑧−𝑞 𝒍𝒐𝒈 ≥𝟏 ecuación 1 y 2
En el punto final se [𝑴𝑰𝒏𝒛−𝒒 ]
formar complejos
quelatos con el ion a produce una reacción [𝑴𝑰𝒏𝒛−𝒒 ] 𝑲𝑴𝑰𝒏
𝑲,𝑴𝑰𝒏 = ⌈𝑴𝒛+⌉ [𝑰𝒏𝒒−], = Color del indicador: 𝐼𝑛𝑞−
de desplazamiento 𝜶𝑰𝒏(𝑯)
valorar
por la estabilidad de
[𝑴𝑰𝒏𝒛−𝒒 ]
los complejos ⌈𝑴𝒛+ ⌉ = [𝑰𝒏𝒒− ],
𝑲,𝑴𝑰𝒏 [𝑰𝒏𝒒− ], 𝒍𝒐𝒈 ≤ −𝟏
[𝑴𝑰𝒏𝒛−𝒒 ]
El pH influye de manera 1
𝑴𝑰𝒏𝒛−𝒒 + 𝒀𝟒− → 𝑴𝒀𝒛−𝟒 +𝑰𝒏𝒒− [𝑰𝒏𝒒− ],
razonable en el proceso ← 𝒑𝑴 = −𝒍𝒐𝒈 [𝑴𝑰𝒏𝒛−𝒒 ] + 𝒍𝒐𝒈𝑲,𝑴𝑰𝒏 Color del complejo: 𝑀𝐼𝑛 𝑧−𝑞
de valoración

Viene acompañada [𝑰𝒏𝒒− ], 2

−𝟏 < 𝒍𝒐𝒈 <𝟏
del cambio de color La expresión en rojo permite [𝑴𝑰𝒏𝒛−𝒒 ]
obtener la zona de viraje del
indicador
Una mezcla entre los dos Se está llegando
(Silva & Barbosa, 2008)
colores al punto final
 TIPOS DE VALORACIONES COMPLEXOMÉTRICAS

Metodología
Su metodología depende: s
de

Valoración directa Valoración por Valoración por

La constante de equilibrio
retroceso sustitución
entre el ion metálico y el EDTA
Son las valoraciones
Utilizar un indicar adecuado complexométricas más
en el rango de pH de trabajo comunes

La cinética de formación
del complejo

No puede ser una

reacción lenta

La selectividad del 4−
𝑀2+ + 𝑌(𝑒𝑥𝑐𝑒) 4−
⃗⃗ 𝑀𝑌 2− + 𝑌(𝑛𝑜
⃗← 𝑀2+ + 𝑀𝑔𝑌 2− ←
⃗⃗⃗ 𝑀𝑔 2+ + 𝑀𝑌 2−
𝑟𝑒𝑎𝑥)
proceso de valoración

Al valorar tiene lugar una reacción Se libera el ion Mg2+ y puede ser
Valorar un ion determinado con el EDTA que no reacciona: valorado con EDTA a pH=10 y
en presencia de otros NET, por lo tanto
𝑁 2+ + 𝑌4− ⃗⃗ 𝑁𝑌2−
(𝑛𝑜 𝑟𝑒𝑎𝑥) ←

𝑛𝑦 = 𝑛𝑀 + 𝑛𝑁
Los complejos con EDTA son 𝑛𝑀 = 𝑛𝑀𝑔 = 𝑛𝑌
𝑛𝑀 = 𝑛𝑦 − 𝑛𝑁 de estequiometria 1:1 por lo
tanto 𝑛𝑀 = 𝐶𝑦 ∙ 𝑉𝑦
(Matalon, 2011) 𝑛𝑀 = 𝐶𝑦 ∙ 𝑉𝑦 − 𝐶𝑁 ∙ 𝑉𝑁
(Silva & Barbosa, 2008)
 La determinación de Ca2+ y Mg2+ en aguas es el principal Estas valoraciones se llevan a cabo con
campo de aplicación de las valoraciones complexométricas APLICACIONES una serie de pasos previos

Estos iones son los principales 4

1 2 3
responsables de la dureza del agua Dureza debida
Preparación y Dureza debida Dureza total
estandarización al calcio al magnesio
de una solución
Dureza del agua Dureza total patrón de EDTA Se lleva a cabo a
Se lleva a cabo a
pH=12 utilizando pH=10 utilizando Se determina
Se prepara a partir Murexida NET fácilmente por la
de sal disódica
Es la suma de las Se expresa en ppm diferencia entre la
dihidratada: dureza total y la
concentraciones (mg de CaCO3/L) A este pH el Mg2+ no se A este pH el Mg2+ no
YH2Na2∙2H2O
de iones metálicos precipita, por lo debida al calcio
valora porque se encuentra
como Mg (OH)2(s) tanto, los moles de
Y se estandariza con EDTA consumidos
Principalmente Ca2+ Se define como una solución patrón corresponden:
y Mg2+ por ser los la dureza de una de calcio preparada
más abundantes disolución que a partir de: CaCO3 Se desplaza a la izquierda:
contiene 10 mg 𝑛𝑦 = 𝑛𝐶𝑎 + 𝑛𝑀𝑔
de CaCO3/L 𝑴𝒈(𝑶𝑯)𝟐(𝒔) + 𝒀𝟒− ←
⃗⃗⃗ 𝑴𝒈𝒀𝟐− + 𝟐𝑶𝑯−

La reacción de valoración es: Para calcular la

𝑪𝒂𝟐+ + 𝒀𝑯𝟐− 𝟐 ←⃗⃗⃗ 𝑪𝒂𝒀𝟐− + 𝟐𝑯+ dureza total de una
Los moles de EDTA muestra de agua en
consumidos se ppm de CaCO3:
relacionan con los de
m CaCO3 Ca2+en la muestra de
𝐶𝐸𝐷𝑇𝐴 = PM CaCO3∗V EDTA
agua 𝐶𝑦 ∙ 𝑉𝑦 ∙ 105
𝐷𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎 𝑇 =
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

(Silva & Barbosa, 2008)
𝒎𝒎𝒐𝒍𝑬𝑫𝑻𝑨 = 𝒎𝒎𝒐𝒍𝑪𝒂(𝑰𝑰)
Una vez estandarizada, se
𝒎𝒎𝒐𝒍𝑴𝒈(𝑰𝑰) = 𝒎𝒎𝒐𝒍𝑬𝑫𝑻𝑨 − 𝒎𝒎𝒐𝒍𝑪𝒂(𝑰𝑰)
puede realizar las valoraciones
respectivas para una muestra
de agua
Bibliografía

Silva, M., & Barbosa, J. (2008). Equilibrios iónicos y sus aplicaciones analíticas. Madrid : Editorial
síntesis .

Matalon, A. (2011, diciembre). Equilibrios y volumetrías. Obtenido de

https://slideplayer.es/slide/1029692/