UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN AGUSTÍN DE AREQUIPA

FACULTAD DE INGENIERÍA DE PROCESOS

PROGRAMA DE INGENIERÍA QUÍMICA

INGENIERIA DE REACCIONES

PROBLEMAS

Grupo “D”

APELLIDOS Y NOMBRES:

Grupo “B”
 TUNI HUANCA, Fernando
DOCENTE:
JAVIER ALONSO VILLEGAS ARAGON

AREQUIPA – PERÚ

2021
−r A =k 1 ¿
Reemplazando [ A¿ ]

r A∗¿ k 1 ¿

r A∗¿−k 3 [ A ¿ ]

Se tiene lo siguiente, teniendo en estado estacionarior A∗¿ 0

¿¿

[ A¿ ] ( k 2 [ A ] +k 3 ) =k 1 ¿

[ A¿ ] =k 1 ¿ ¿
Sustituyendo:

−r A =k 1 ¿

−r A =k 1 ¿

−r A =k 1 ¿ ¿

Ecuación de primer orden: tomando en cuenta que [A] es alto

 2 NO+O 2 k 2 N O 2
→

Considerando NO3 como intermedio activo:

NO+O 2 k 1 ; k−1 N O 3
↔

Dónde:
r 1=k 1 [ NO ] [ O2 ]−K −1 [ N O3 ]

N O 3+ NO k 2 N O 3
↔

r 2=k 2 [ NO ] [ O2 ]

−r NO =−r 1−r 2
Reemplazando:

−r NO =k 1 [ NO ] [ O2 ] + K −1 [ N O3 ]−k 2 [ NO][N O3 ]

r N O =r 1−r 2
3

Reemplazando:

r NO3 =k 1 [ NO ] [ O2 ] −K −1 [ N O3 ]−k 2 [ NO ][N O3 ]

k 1 [ NO ] [ O2 ]
[ N O3 ]= K +k 2 [ NO ]
−1
 k 1 [ NO ] [O2 ]
−r NO =−k 1 [ NO ] [ O2 ] +(K−1−k 2 [ N O3 ])
k−1 +k 2 [NO ]
−k 1 k 2 ¿
−r NO =
K −1+ k 2 [ NO ]

2
−2k 1 k 2 [ NO ] [O2]
−r NO =
K −1+ k 2 [ NO ]

Teniendo en cuenta: K −1 ≫ k 2 [NO ]

−2k 1 k 2 2
−r NO = [ NO ] [O2 ]
K−1

Para que la energía de activación global sea negativa se tiene:

−( E1 + E 2) + E−1=E global <0

SOLUCION:

−r CH 3 CHO =k 1 C CH 3 CHO +k 2 C CH 3 CHO CCH 3 + k 3 C CHO C CH 3 CHO

r CH 3 =k 1 CCH 3 CHO + k 3 CCHO C CH 3 CHO −k 4 C CH 32

r CHO =k 1 C CH 3 CHO−k 3 C CHO C CH 3 CHO

Tenemos: r B=r C =0

1)
k 1 CCH 3 CHO +k 3 C CHO CCH 3 CHO −k 4 CCH 32=0

k 4 C CH 32=k 1 C CH 3 CHO + k 3 C CHO C CH 3 CHO

2)
k 1 CCH 3 CHO +k 3 C CHO CCH 3 CHO −k 4 CCH 32=k 1 C CH 3 CHO −k 3 CCHO CCH 3 CHO

k 3 C CHO CCH 3 CHO −k 4 CCH 32 =−k 3 CCHO C CH 3 CHO

k 3 C CHO CCH 3 CHO −k 1 C CH 3 CHO−k 3 CCHO C CH 3 CHO =−k 3 CCHO CCH 3 CHO

k 3 C CHO=k 1

k1
C CHO=
k3

3)
k 4 C CH 32=k 1 C CH 3 CHO + k 3 C CHO C CH 3 CHO

k1
k 4 C CH 32=k 1 C CH 3 CHO + k 3 C
k 3 CH 3 CHO

k 4 C CH 32=k 1 C CH 3 CHO + k 1 C CH 3 CHO

1
2 k 1 CCH 3CHO
C CH 3= ( k4 ) 2

Reemplazando en −r CH 3 CHO

−r CH 3 CHO =k 1 C CH 3 CHO +k 2 C CH 3 CHO CCH 3 + k 3 C CHO C CH 3 CHO

1
2 k 1 CCH 3CHO
−r CH 3 CHO =2 K 1 C CH 3 CHO + k 2 C CH 3 CHO ( k4 ) 2
 1/T LNK
0,003663 -14,055
0,0033557 -10,271
0,00324675 -8,925
0,00314465 -7,605
0,00304878 -6,476
0,00295858 -5,324

1/t
0
0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
-2

-4

-6 LNK
f(x) = − 12392.05 x + 31.33
R² = 1 Linear (LNK)
-8

-10

-12

-14

-16

Según Arrhenius:
−E a
RT
k=Ae

Desarrollando una linealización de la ecuación:

Ea
ln k =ln A−
RT

−Ea 1
ln k =
R T
+ln A( )
y=−m x +b
Según el grafico:

y=−12392 x +31.328
r 2=0.9999

Entonces:
ln k =−12392 ( T1 )+ 31.328
−Ea −Ea
= =−12392
R J
8.314
mol K

J
Ea=103027.088
mol K

Calculo de la constante de velocidad:

1
ln k =−12392
T ( )
+ 31.328

1
ln k =−12392
323.15 ( )
+31.328

ln k =−7.0195
k =8.94∗10−4

T= 25 ᵒC = 298 K
R= 1.987 cal/mol K = 0.001987 kcal/mol k

Según Arrhenius:
−E a
RT
k=Ae

Se despeja el factor pre-exponencial:

k
A= − Ea
RT
e
Para Ea1:

k1
A= −1 kcal / mol
kcal
0.001987 ∗298 K
molk
e

k 1
A= −1.69
e
Para Ea2:

k2
¿ −1 0 kcal / mol
kcal
0.001987 ∗298 K
molk
e

k2
A= −1 6 . 9
e

Igualando y despejando las constantes:

k1 k 2
−1.69
= −16.9
e e

k 1 e−1.69
=
k 2 e−16.9

k 1 −1.69+16.9
=e
k2

k 1 15.21 6
=e =4.033∗10
k2

Solucion:
Según Arrhenius:
−E a
RT
k=Ae

T1 = 298.15 K
T2= 308.15 ᵒK
−Ea
RT
k 1= A e
−Ea
RT
k 2= A e

Dividiendo ambas expresiones:

− Ea
RT
k 1= A e
− Ea

k 2= A e RT
Ea Ea
k2 −
=e RT 1 RT 2
k1

Ea 1 1
k2 ( − )
=e R T 1 T 2
k1

Aplicando logaritmo natural

ln ( kk 21 )= EaR ( T11 − T12 )

Sustituyendo:

ln ( kk 21 )= 0.001987
30 Kcal /mol 1 1
kcal 298.15 K 308.15 K )
( −
mol K

k2
ln ( )
k1
=1.6433

( kk 21 )=5.17