UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE LOS

ANDES FILIAL CUSCO ESCUELA

PROFESIONAL DE INGENIERIA AMBIENTAL
Y RECURSOS NATURALES

QUIMICA ORGÁNICA E INORGÁNICA

Tema:
REACCIONES QUÍMICAS

Docente: Ing. Virgilio Quispe Yallercco

Semestre 2020-2
Reacciones Químicas
 El aspecto más interesante y útil de la química orgánica es el estudio
de las reacciones.

Comenzaremos nuestro estudio considerando la halogenación de los

alcanos, una reacción relativamente simple que ocurre en fase gaseosa, sin
un disolvente que complique la reacción.

En la practica los alcanos son tan poco reactivos que rara vez se utilizan
como materiales de partida para la mayoría de las síntesis orgánicas.
Iniciamos con ellos debido a que ya estudiamos su estructura y propiedades,
y sus reacciones son muy sencillas.

Una vez que hayamos utilizado a los alcanos para introducir las
herramientas en el estudio de reacciones, aplicaremos dichas herramientas
a una variedad de reacciones más útiles.
Cloración del metano
La cloración del metano es una reacción industrial importante, la cual tiene un
mecanismo de reacción relativamente simple, que ilustra muchos de los
principios importantes de una reacción.
 La reacción del metano con cloro produce una mezcla de productos clorados,
cuya composición depende de la cantidad de cloro adicionado, y también de las
condiciones de la reacción. Para que esta reacción se lleve a cabo a una
rapidez útil, se necesita luz o calor. Cuando se adiciona cloro al metano, la
primera reacción es:

Cloración del metano

Esta reacción puede continuar, pero se necesita calor o luz para cada etapa:
Esta secuencia da lugar al planteamiento de diversas preguntas relacionadas
con la cloración del metano. ¿Por qué se necesita calor o luz para que ocurra la
reacción? ¿Por qué obtenemos una mezcla de productos? ¿Hay alguna manera
de modificar la reacción para obtener solo un producto puro? ¿Los productos
observados se forman porque son los productos más estables? ¿Oh se ven
favorecidos porque se forman más rápido que otros?
Cloración del metano
Las respuestas a estas preguntas involucran tres aspectos de la reacción: el
mecanismo, la termodinámica y la cinética.
1. El mecanismo es la descripción completa, paso a paso, de los enlaces
que exactamente se rompen y de los que se forman para generar los
productos observados.
2. La termodinámica es el estudio de los cambios de energía que acompañan a
las transformaciones físicas y químicas. Nos permite comparar la estabilidad de
los reactivos y productos, y predecir cuáles compuestos son favorecidos en el
equilibrio.
3. La cinética es el estudio de la rapidez de la reacción, que determina que
productos se forman más rápido. La cinética también ayuda a predecir como
cambiara la rapidez si cambiamos las condiciones de una reacción.

Utilizaremos la cloración del metano para mostrar como estudiamos una

reacción. Para poder proponer un mecanismo detallado para la cloración,
debemos aprender todo sobre como se lleva a cabo la reacción y que factores
afectan la rapidez de la reacción y la distribución de los productos.
Cloración del metano
Un cuidadoso estudio de la cloración del metano estableció tres
características importantes:
1. La cloración no ocurre a temperatura ambiente en ausencia de luz. La
reacción comienza cuando la mezcla se expone a la luz o cuando esta se
calienta. Por lo tanto, sabemos que esta reacción requiere alguna forma de
energía para iniciarla. 2. La longitud de onda de la luz que resulta más eficaz es
la de color azul, ya que es fuertemente absorbida por el cloro en estado
 gaseoso. Este hallazgo implica que la luz es absorbida por la molécula de
cloro, lo que hace que se active para iniciar la reacción con el metano.
3. La reacción iniciada por la luz tiene un rendimiento cuántico elevado.
Esto significa que se forman muchas moléculas de producto por cada fotón
de luz absorbido. Nuestro mecanismo debe explicar como los cientos de
reacciones individuales del metano con cloro son el resultado de que una
sola molécula de cloro absorba un solo fotón.
Reacción en cadena de radicales libres
Para explicar la cloración del metano se ha propuesto un mecanismo de
reacción en cadena.
Una reacción en cadena consiste en tres tipos de pasos elementales: 1 . Paso
de iniciación, el cual genera como producto un intermediario reactivo. 2 . Pasos
de propagación, en los cuales el intermediario reactivo reacciona con una
molécula estable para formar un producto y otro intermediario reactivo, lo que
permite continuar la cadena hasta que se agota el abasto de reactivos o se
destruye el intermediario reactivo.
3. Pasos de terminación, en los cuales las reacciones colaterales
destruyen a los intermediarios reactivos y tienden a disminuir o a detener
la reacción.
Reacción en cadena de radicales libres

Cuando estudiemos la cloración del metano, consideraremos solo la

primera reacción para formar clorometano (comúnmente llamado cloruro
de metilo). Esta reacción es una sustitución: el cloro no se une al metano,
sino que el átomo de cloro sustituye a uno de los átomos de hidrogeno, el
cual se vuelve parte del subproducto HCl.
Reacción en cadena de radicales libres
Paso de iniciación: generación de radicales
La luz azul, absorbida por el cloro, pero no por el metano, promueve esta
reacción. Por lo tanto, es probable que la iniciación se deba a que una
molécula de cloro absorbe la luz. La luz azul tiene la energía necesaria para
disociar una molécula de cloro (Cl2) en dos átomos de cloro, lo cual requiere
242 kJ/mol (58 kcal/mol). La disociación de una molécula de cloro por la
absorción de un fotón ocurre de la siguiente manera:

La separación de una molécula de CI2 es un paso de iniciación que produce dos

átomos de cloro altamente activos. Un átomo de cloro es un ejemplo de un
 intermediario reactivo, una especie con un tiempo de vida media muy corta que
nunca esta presente en grandes concentraciones, ya que reacciona tan
rápidamente como se forma. Cada átomo Cl* tiene un número impar de
electrones de valencia (siete), uno de los cuales esta desapareado.
Reacción en cadena de radicales libres
Este electrón desapareado se conoce como electrón impar o electrón radical. A
las especies con electrones desapareados se les llama radicales o radicales
libres. Los radicales son deficientes en electrones, porque carecen de un octeto.
El electrón impar se combina rápidamente con un electrón de otro átomo para
completar un octeto y formar un enlace.

Los radicales libres pueden estar relacionados con las enfermedades y la aceleración del
envejecimiento. En el curso de la vida diaria, las especies reactivas del oxígeno se encuentran en el
ambiente y se producen en el cuerpo. Estos compuestos se separan y forman radicales hidroxilo con
un tiempo de vida media corta, los cuales pueden reaccionar con las proteínas del cuerpo y el ADN. El
daño provocado se acumula y puede generar enfermedades cardiacas, cáncer y envejecimiento
prematuro.
Reacción en cadena de radicales libres
Pasos de propagación
Cuando un radical de cloro colisiona con una molécula de metano, este quita un
átomo de hidrogeno del metano. Uno de los electrones del enlace C-H
permanece en el carbono, mientras que el otro se combina con el electrón impar
del átomo de cloro para formar el enlace H-Cl.

Reacción en cadena de radicales libres

Pasos de propagación
En el segundo paso de propagación, el radical metilo reacciona con una
molécula de cloro para formar clorometano. El electrón impar del radical metilo
se combina con uno de los dos electrones del enlace Cl-Cl para formar el enlace
Cl-CH3 y el átomo de cloro se queda con el electrón impar.

Reacción en cadena de radicales libres

Reacciones de terminación
Si algo sucede para que se consuman algunos de los radicales libres
intermediarios sin generar otros nuevos, la reacción en cadena disminuirá o se
detendrá. Dicha reacción colateral se conoce como reacción de terminación (o
terminal): un paso que produce
menos intermediarios reactivos (radicales libres) de los que consume. Las
siguientes son algunas de las reacciones de terminación posibles en el caso de la
cloración del metano:

Reacción en cadena de radicales libres

Reacciones de terminación
La combinación de cualquiera de los dos radicales libres es un paso de
terminación, ya que esto disminuye el numero de radicales libres.
Otros pasos de terminación involucran reacciones de radicales libres con las
paredes de los recipientes o con otros contaminantes.
Aunque el primero de estos pasos de terminación genera clorometano, uno de
los productos, este consume los radicales libres que son necesarios para que
 la reacción continúe, por lo que la cadena se rompe. Su contribución a la
cantidad de producto obtenido en la reacción es pequeña, comparada con la
contribución de los pasos de propagación.

Reacción en cadena de radicales libres

Mientras una reacción en cadena esta en progreso, la concentración de radicales es muy baja. La
probabilidad de que dos radicales se combinen en un paso de terminación es menor que la
probabilidad de que cada uno encuentre una molécula de reactivo y genere un paso de
propagación.

Los pasos de terminación se vuelven importantes hacia el final de la reacción, cuando hay
relativamente pocas moléculas de reactivos disponibles. En este punto, la probabilidad de que los
radicales libres encuentren una molécula de reactivo es menor que la probabilidad de que se
encuentren entre si (o con la pared del recipiente). La reacción en cadena rápidamente
se detiene.

Halogenación selectiva

Ahora consideraremos la halogenación de alcanos “superiores” , es

decir en aquellos de mayor masa molecular.

Cloración del propano: proporciones de los productos

La halogenación es una sustitución en la que un átomo de algún

halógeno sustituye a un átomo de hidrogeno.

En el caso del metano, los cuatro átomos de hidrogeno son idénticos, y no

importa que hidrogeno se reemplaza.
 Cloración del propano
En los alcanos superiores, el reemplazo de distintos átomos de hidrogeno puede
generar productos diferentes. Por ejemplo, en la cloración del propano, es posible
generar dos productos monoclorados (con solo un átomo de cloro). Uno tiene el
átomo de cloro en un átomo de carbono primario, y el otro lo tiene en uno
secundario.

La proporción de los productos muestra que el reemplazo de los átomos de hidrogeno por el
del cloro, no es aleatoria. El propano tiene seis hidrógenos primarios (hidrógenos unidos a
carbonos primarios) y solo dos hidrógenos secundarios (unidos al carbono
secundario), aunque el producto principal resulta de la sustitución de un
hidrogeno secundario. Podemos calcular que tan reactivo es cada tipo de
hidrogeno si dividimos la cantidad de producto observado entre el numero de
hidrógenos que pueden ser reemplazados para generar ese producto.
Cloración del propano
El propano tiene seis hidrógenos primarios y dos secundarios, aunque el
producto principal se genera por el reemplazo de un hidrogeno secundario.

Cloración del propano

Mecanismo para la cloración del propano por radicales libres. El primer paso de
propagación forma un radical primario o uno secundario. Este radical determina si
el producto final será el cloruro de alquilo primario o el cloruro de alquilo
secundario.

Cloración del propano

 Cuando un átomo de cloro reacciona con propano, la sustitución de un
átomo de hidrogeno puede generar un radical primario o uno secundario.

La estructura del radical formado en este paso determina la estructura

del producto observado, ya sea 1 -cloropropano o 2-cloropropano.

La proporción del producto muestra que la preferencia es la formación del

radical secundario. Esta preferencia por reaccionar en la posición
secundaria se debe a que el radical libre secundario es más estable y a
que el estado de transición permite llegar hasta él.
Estabilidades de los radicales libres
Se muestra la energía necesaria para formar un radical libre mediante la ruptura
de un enlace entre un átomo de hidrogeno y uno de carbono.
Esta energía es mayor para el carbono de un grupo metilo, y va disminuyendo en
un carbono primario, uno secundario y uno terciario. Entre mas sustituido este el
átomo de carbono, menor es la energía que se necesita para formar un radical
libre.
Estabilidades de los radicales libres

A partir de la información anterior, concluimos que los radicales libres son más
estables entre más sustituidos estén. Los siguientes radicales libres aparecen
en orden creciente de estabilidad.
 En la cloración del propano, el átomo de hidrogeno secundario es sustituido
con más frecuencia, ya que el radical secundario y el estado de transición a
través del cual se formo tienen menos energía que el radical primario y su
estado de transición.
La sustitución del hidrogeno secundario es 13 kj/mol (3 kcal/mol) más
exotérmica que la sustitución del hidrogeno primario.
Bromación del propano

Se muestra la reacción por radicales libres del propano con bromo. Observe que esta reacción se
debe calentara 125 °C y se debe irradiar con luz para lograr una rapidez moderada.
El bromuro secundario (2-bromopropano) es favorecido en una proporción de productos de 97:3. A
partir de esta proporción de productos, calculamos que los dos hidrógenos secundarios son 97
veces más reactivos que los seis hidrógenos primarios.
 B
romación del propano

La proporción de reactividad 97:1 de la bromación es mucho mayor

que la proporción 4.5:1 de la cloración.

Decimos que la bromación es más selectiva que la cloración, ya que la

reacción principal esta favorecida por una mayor cantidad. Para explicar esta
selectividad mejorada, debemos considerar los estados de transición y las
energías de activación del paso limitante de la rapidez.
 Como en la cloración, el paso limitante de la rapidez de la bromación es el
primer paso de propagación: la abstracción de un átomo de hidrogeno por un
radical bromo. Abajo aparecen las energías de las dos posibles abstracciones
de hidrogeno.
Inhibidores de radicales
Con frecuencia es necesario evitar o retardar las reacciones por radicales libres.
Por ejemplo, el oxigeno del aire oxida y descompone a los alimentos, a los
disolventes y a otros compuestos, principalmente mediante reacciones en
cadena por radicales libres. Los intermediarios químicos se pueden
descomponer o bien polimerizarse mediante reacciones en cadena por radicales
libres. Incluso las células de sistemas vivos resultan dañadas por reacciones con
radicales, las cuales dan origen al envejecimiento, mutaciones cancerosas o
muerte celular.
Los inhibidores de radicales por lo regular se adicionan a los alimentos y a los
compuestos químicos para retardar su descomposición por las reacciones en
cadena de los radicales libres.
Inhibidores de radicales
Las reacciones en cadena dependen de que los pasos individuales sean rápidos,
de tal forma que cada paso de iniciación genere muchas moléculas reactivas,
como en el diagrama de energía de reacción que se encuentra a la izquierda en
la siguiente figura. (Solo se muestran los radicales).

El diagrama de la derecha muestra como un inhibidor (I) puede detener la

cadena si este reacciona con un radical intermediario en un paso rápido,
altamente exotérmico, para formar un intermediario que sea relativamente
estable. El siguiente paso de la cadena se vuelve endotérmico y muy lento.
Inhibidores de radicales

El “hidroxianisol burilado” (HAB) se adiciona a los alimentos como

antioxidante. Este detiene la oxidación al reaccionar con radicales
intermediarios para formar radicales libres intermediarios relativamente
estables (radicales HAB). El radical HAB puede reaccionar con un segundo
radical libre para formar una quinona
incluso más estable, con todos sus electrones apareados.

Inhibidores de radicales
Los inhibidores de radicales también ayudan a proteger las células de los
sistemas vivos.
Así como el HAB, la vitamina E es un fenol (un anillo aromático con un grupo
-OH), y se cree que reacciona con radicales mediante la pérdida del átomo de
hidrogeno del OH, como se muestra en el caso del HAB. También se cree que el
ácido ascórbico (vitamina C) protege a las células de los radicales libres,
probablemente a través del siguiente mecanismo:

Intermediarios reactivos
Los radicales libres que hemos estudiado son una clase de intermediarios
reactivos. Los intermediarios reactivos son especies con un tiempo de vida
media corta que nunca están presentes en grandes concentraciones, ya que
reaccionan tan rápidamente como se forman.

En la mayoría de los casos, los intermediarios reactivos son fragmentos de

moléculas (como radicales libres), y con frecuencia tienen átomos con
cantidades inusuales de enlaces. Algunos de los intermediarios reactivos más
comunes contienen átomos de
carbono con solo dos o tres enlaces, comparados con los cuatro enlaces del
carbono en compuestos estables.

Tales especies reaccionan rápidamente con una variedad de compuestos

para generar productos más estables con átomos de carbono
tetravalentes.
Intermediarios reactivos
Aunque los intermediarios reactivos no son compuestos estables, son
importantes para nuestro estudio de la química orgánica. La mayoría de los
mecanismos de reacción involucran intermediarios reactivos.
Las especies con carbonos trivalentes (con tres enlaces) se clasifican de
acuerdo con su carga, la cual depende del numero de electrones no
enlazados. Los carbocationes no tienen electrones no enlazados y tienen carga
positiva. Los radicales tienen un electrón no enlazado y son neutros. Los
 carbaniones tienen un par de electrones no enlazados y tienen carga negativa.

Los intermediarios mas comunes con un átomo de carbono divalente (dos

enlaces) son los carbenos. Un carbeno tiene dos electrones no enlazados en
el átomo de carbono divalente, por lo> que no tiene carga.
Intermediarios reactivos

Resumen
Haluros de alquilo
 En esta parte consideraremos las propiedades y
reacciones
de los haluros de alquilo. Utilizaremos los haluros
de
alquilo para presentar la sustitución nucleofílica y la
eliminación, dos de los tipos más importantes de
reacciones en la química orgánica.
Existen tres clases principales de compuestos
orgánicos
halogenados: los haluros de alquilo, los haluros de vinilo y
los haluros de arilo.
Un haluro de alquilo simplemente tiene un átomo de halógeno enlazado a uno de
los átomos de carbono con hibridación sp3 de un grupo alquilo. Un haluro de
vinilo tiene un átomo de halógeno enlazado a uno de los átomos de carbono de
un alqueno con hibridación sp. Un haluro de arilo tiene un átomo de halógeno
enlazado a uno de los átomos de carbono con hibridación sp2 de un anillo
aromático. La química de los haluros de vinilo y de los haluros de arilo es
diferente a la de los haluros de alquilo, debido a que su enlace e hibridación son
diferentes. Aquí presentaremos las estructuras de algunos haluros de alquilo, de
vinilo y de arilo más representativos con sus nombre y usos más comunes.
Haluros de alquilo

Haluros
 de alquilo

El enlace carbono-halógeno de un haluro de alquilo es polar debido a que los

átomos de los halógenos son más electronegativos que los átomos de
carbono. La mayoría de las reacciones de los haluros de alquilo resultan de
la ruptura de este enlace polarizado.

El átomo de carbono tiene una carga parcial positiva, lo que lo hace hasta
cierto punto electrofílico. Un nucleófilo puede atacar a este carbono
electrofílico, y el átomo del halógeno puede salir como un ion haluro,
quedándose con el par de electrones de enlace. Al actuar como un grupo
saliente, el halógeno puede ser eliminado del haluro de alquilo, o puede ser
reemplazado (sustituido) por una amplia variedad de grupos funcionales.

Esta versatilidad permite a los haluros de alquilo actuar como intermediarios

en la síntesis de muchos otros grupos funcionales.
Nomenclatura de los haluros de alquilo
Hay dos formas de nombrar a los haluros de alquilo.
• La nomenclatura sistemática (IUPAC) trata a los haluros de alquilo como un
 alcano con un sustituyente halo-: el fluor es mencionado como fluoro-, el cloro
como chloro-, el bromo como bromo- y el yodo como iodo-. El resultado es el
nombre sistemático haloalcano, como en el 1-clorobutano o 2-bromopropano.
• Los nombres comunes o “triviales” se forman mencionando al haluro y luego al
grupo alquilo, como en el caso del “bromuro de isopropilo”. Este es el origen del
termino haluro de alquilo. Los nombres comunes solo son útiles para los haluros
de alquilo simples, como los siguientes:

Nomenclatura de los haluros de alquilo

Algunos de los halometanos han adquirido nombres comunes que no están
claramente relacionados con sus estructuras. Un compuesto de formula
CH2X2 (un grupo metileno con dos halógenos) se conoce como haluro de
metileno a un compuesto de formula CHX3 se le llama haloformo y a un
compuesto de formula CX4 se le denomina tetrahaluro de carbono.

Haluros de alquilo
Los haluros de alquilo se clasifican de acuerdo a la naturaleza del átomo de
carbono enlazado al halógeno.
Si el carbono que tiene al halógeno esta enlazado a un átomo de carbono,
este es primario (1°) y el haluro de alquilo es un haluro primario.
Si dos átomos de carbono están enlazados al carbono que tiene al
halógeno, es secundario (2°) y el compuesto es un haluro secundario.
 Un haluro terciario (3°) posee tres átomos de carbono enlazados al carbono que
tiene al halógeno. Si el átomo de carbono que tiene al halógeno es un grupo
metilo (no esta enlazado con otros átomos de carbono), el compuesto es un

haluro de metilo.
Ejemplos:
Haluros de alquilo
Un dihaluro geminal (del latin, geminus “gemelo”) tiene los dos átomos
 de halógeno enlazados al mismo átomo de carbono.

Un vicinal dihalide (del latin, vicinus, “vecinos”) tiene los dos halógenos
enlazados a átomos de carbono adyacentes.

Ejercicios
Para cada uno de los siguientes compuestos.
1. De el nombre IUPAC.
2. De el nombre común (si es posible).
3. Clasifique el compuesto como haluro de metilo, primario, secundario o
 terciario.
Ejercicios
Para cada uno de los siguientes compuestos.
1. De el nombre IUPAC.
2. De el nombre común (si es posible).
3. Clasifique el compuesto como haluro de metilo, primario, secundario o
terciario. a) CH3 - CH2 - CH2 – Cl b) CH3CHClCH3

c) (CH3)3CCl d) CH3 – CH – CH2Cl

I
Cl CH2 – CH2 – CH3
e) H f) Br

Br
H CH3

g) H CH3
F
Usos comunes de los haluros de alquilo

Solventes
Los haluros de alquilo se utilizan principalmente como
disolventes de aplicación industrial y domestica.
El tetracloruro de carbono (CCI4) se utilizaba para el lavado en seco,
como eliminador de manchas y para otras clases de limpieza
domestica. Sin embargo, este compuesto es toxico y cancerígeno
 (ocasiona cáncer), por lo que los nuevos productos para la limpieza en
seco utilizan ahora 1 ,1 , 1- tricloroetano y otros disolventes.
El cloruro de metileno (CH2CI2) y el cloroformo (CHCI3) también son
buenos disolventes para la limpieza y desengrasado. El cloruro de
metileno antes se utilizaba para extraer la cafeína del café y producir
café descafeinado. La preocupación por las trazas de residuos de
cloruro de metileno en el café, hizo que los productores utilizaran
dióxido de carbono liquido en su lugar. El cloroformo es más toxico y
carcinógeno que el cloruro de metileno, y ha sido reemplazado por este
último y otros disolventes en la mayoría de los desengrasantes
industriales y removedores de pinturas.
Usos comunes de los haluros de alquilo

Solventes

Incluso los disolventes halogenados más seguros, como el cloruro de

metileno y el 1,1,1-tricloroetano, deben utilizarse con cuidado.

Todos son potencialmente tóxicos y carcinógenos, y disuelven los ácidos

grasos que protegen la piel, ocasionando un tipo de dermatitis.
El cloroformo puede convertirse en fosgeno, un cloruro de
ácido muy reactivo, en presencia de oxígeno a temperatura
ambiente. El fosgeno es extremadamente tóxico debido a
que reacciona con muchas
moléculas biológicas y las desactiva.
Algunas veces se añade una pequeña cantidad de alcohol a
los
contenedores de cloroformo para destruir cualquier fosgeno
que
pudiera formarse.
Usos comunes de los haluros de alquilo
Reactivos
Muchas síntesis utilizan haluros de alquilo como materias primas para formar
moléculas más complejas. La conversión de haluros de alquilo en reactivos
órgano metálicos (compuestos que contienen enlaces carbono-metal) es una
herramienta especialmente útil en la síntesis orgánica.

Anestésicos
El cloroformo (CHCI3) fue la primera sustancia que se descubrió que producía
anestesia general, lo que trajo nuevas posibilidades para cirugías cuidadosas
con pacientes inconscientes y relajados. Sin embargo, el cloroformo es toxico y
cancerígeno, y pronto dejo de utilizarse para cambiar a anestésicos mas seguros
como el éter dietílico. Un haluro de alquilo mixto, CF3CHBrCI (el cual lleva el
nombre comercial de Halotano), es un anestésico halogenado menos toxico. El
cloruro de etilo se utiliza como anestésico local para intervenciones menores.
Cuando se rocía sobre la piel, se evapora (pe 12 °C) y enfría el área, lo cual
mejora el efecto anestésico.
Usos comunes de los haluros de alquilo

Freones: refrigerantes y agentes espumantes

Los freones (también conocidos como clorofluorocarbonos, o CFC) son halo
alcanos que fueron desarrollados para sustituir al amoniaco como gas
refrigerante. El amoniaco es toxico, y los refrigeradores con fugas con
frecuencia mataban a la gente que trabajaba o dormía cerca de ellos.
El Freon-12R, CCl2F2, en alguna ocasión fue el refrigerante más usado. Los
freones con puntos de ebullición bajos (como el Freon 11, CCl3F) se utilizaban
como agentes espumantes que se añadían a los plásticos para que al
evaporarse se formara una espuma que después se endurecía. La liberación de
los freones en la atmosfera ha generado preocupación por sus reacciones con la
capa de ozono que protege a la Tierra. Los CFC se extienden gradualmente en la
estratosfera, donde los átomos de cloro catalizan la descomposición del ozono
(O3) en oxigeno (O2). La mayoría de los científicos culpan a los freones por
acelerar la reducción de la capa de ozono y por el “agujero” en dicha capa que se
detecto sobre el Polo Sur.
El propano, el CO2 y el HCFC-123 (CHCI2CF3) se utilizan como
sustituyentes del Freon-11 para la fabricación de espumas plásticas.
Usos comunes de los haluros de alquilo
Pesticidas
Los haluros de alquilo han contribuido a la salud de los seres humanos
por su función como insecticidas. Desde la antigüedad, la gente ha
muerto de hambruna o por enfermedades ocasionadas o transmitidas
por mosquitos, pulgas, piojos y otros insectos.

En el siglo XIX se desarrollaron compuestos de arsénico, nicotina y

otros insecticidas crudos, pero estos compuestos son tan tóxicos para
las aves, animales y personas, como lo son para los insectos. Su uso
es muy peligroso, sin embargo, un insecticida peligroso seguía siendo
preferible ante la posibilidad de morir por una enfermedad o inanición.
Estructura del DDT, El DDT muy tóxico para los insectos, pero su
DicloroDifenilTricloroetano, o 1,1,1-tricloro-2,2 -bis-(p
toxicidad para los mamíferos es bastante baja.
clorofenil)etano.
El DDT fue el primer insecticida clorado.
Se necesita aproximadamente una onza (28
La guerra contra los insectos cambio de manera gramos) de DDT para matar a una persona, pero
radical en 1939 con el descubrimiento del DDT. la misma cantidad de insecticida protege un acre
(4.047 m2)
de tierra contra las langostas o mosquitos.
Usos comunes de los haluros de alquilo
Pesticidas
En 1970, la U.S. National Academy of Sciences (Academia Nacional de Ciencias
de los Estados Unidos) informo que “en poco más de dos décadas el DDT había
evitado 500 millones de muertes por malaria”. Se lograron avances parecidos
contra los mosquitos transmisores de la fiebre amarilla y contra las moscas tse-
tse, transmisoras de la
enfermedad del sueno. Al espolvorear DDT en el cuerpo, la gente se protegía
contra el tifus transmitido por los piojos, y al espolvorearlo en las madrigueras
de roedores controlaban la amenaza de la plaga.
Como sucede con muchos inventos, el DDT presento efectos colaterales no
deseados. Es un insecticida de larga duración y sus residuos se acumulan en el
ambiente. El uso generalizado del DDT como insecticida agrícola desarrollo
concentraciones importantes de este en la fauna y flora, lo que ocasiono la
disminución de muchas especies.
En 1972 la U.S. Environmental Protection Agency (Agencia de Protección
Ambiental de los Estados Unidos) prohibió el uso del DDT como insecticida
agrícola. Sin embargo, aun se utiliza en lugares donde las enfermedades
transmitidas por insectos son una amenaza para la vida de los seres humanos.
Usos comunes de los haluros de alquilo
Se han desarrollado muchos otros insecticidas clorados. Algunos de ellos
también se acumulan en el ambiente, y gradualmente producen efectos nocivos
en la fauna y flora. Otros pueden utilizarse con pocos efectos adversos si se
aplican de manera adecuada. Debido a sus efectos tóxicos persistentes, los
insecticidas clorados casi no se utilizan en la agricultura. Por b general se
utilizan cuando se necesita un insecticida potente para proteger la vida o la
propiedad.

Por ejemplo, el lindano se utiliza en champús para matar los piojos, y el

clordano para proteger construcciones de madera de las termitas. A
continuación aparecen las estructuras de algunos insecticidas clorados.
 Lindano kepona
aldrín clordano
Métodos para preparar haluros de alquilo
Métodos para preparar haluros de alquilo
Métodos para preparar haluros de alquilo
 Métodos

para preparar haluros de alquilo

Reacciones de los haluros de alquilo: sustitución
nucleofílica y eliminación
 Los haluros de alquilo se convierten fácilmente en muchos otros grupos
funcionales. El átomo del halógeno puede salir con su par de electrones de
enlace para formar un ion haluro estable; decimos que un haluro es un buen
grupo saliente. Cuando otro átomo reemplaza al ion haluro, la reacción es de
sustitución nucleofílica.

Cuando el ion haluro parte junto con otro átomo o ion (con frecuencia H+),
la reacción es de eliminación.

En muchas eliminaciones, se pierde una molécula de H-X del haluro de alquilo

para generar un alqueno. Estas eliminaciones se conocen como
deshidrohalogenaciones, ya que se elimina un haluro de hidrogeno del haluro de
alquilo.

Las reacciones de sustitución nucleofilica y eliminación con frecuencia

compiten entre si.
Reacciones de los haluros de alquilo

En una sustitución nucleofílica, un nucleofilo (Nuc:-) reemplaza a un grupo saliente (:X:) de un

átomo de carbono, utilizando un par de electrones no enlazados para formar un nuevo enlace con
el átomo de carbono.
En una eliminación, se pierde tanto el ion haluro como otro sustituyente. Se forma un nuevo enlace
doble.

Re
acciones de los haluros de alquilo

En la eliminación (una deshidrohalogenación), el reactivo (B:~) reacciona

como una base, abstrayendo un protón del haluro de alquilo.

La mayoría de los nucleofilos también son básicos y pueden participar en

una sustitución nucleofilica o eliminación, dependiendo del haluro de
 alquilo y las condiciones de la reacción.

Además de los haluros de alquilo, muchos otros tipos de compuestos

experimentan reacciones de sustitución nucleofilica y eliminación. En este
capitulo presentaremos las sustituciones nucleofilicas y eliminaciones,
utilizando a los haluros de alquilo como ejemplos.
Ejercicios

Clasifique cada reacción como una sustitución nucleofilica, eliminación, o ninguna. Identifique al
grupo saliente y al nucleófilo (para las sustituciones nucleofílicas) o la base (para las
eliminaciones).
 Combustión
La combustión es una oxidación rápida que ocurre a temperaturas elevadas,
en la cual los alcanos se convierten en dióxido de carbono y agua. Casi no es
posible controlar la reacción, salvo al moderar la temperatura y controlar la
proporción combustible/aire para lograr una combustión eficiente.
 Por

desgracia, la combustión de la gasolina y el aceite combustible contaminan el

aire y agotan los recursos petrolíferos que se necesitan para la producción de
lubricantes y materias primas para otros productos químicos. Las fuentes de
energía solar y nuclear generan menos contaminación y no agotan estos
recursos naturales tan importantes. Las instalaciones en las que se utilizan
estas fuentes de energía más amigables con el medio ambiente son en la
actualidad más caras que aquellas que se basan en la combustión de alcanos.
Combustión
Aparte del dióxido de carbono y el agua, el motor de gasolina descarga a la
atmosfera otras sustancias, que son formadoras de contaminación o claramente
venenosas: hidrocarburos no quemados, monóxido de carbono, óxidos de
nitrógeno y, de la gasolina emplomada, varios compuestos de plomo.
La inquietud pública creciente en torno a estos contaminantes ha causado una
pequeña revolución en las industrias del petróleo y del automóvil. Se están
desarrollando convertidores para limpiar las emisiones de los escapes, bien por
oxidación catalítica de hidrocarburos y monóxido de carbono o por degradación
de óxidos de nitrógeno en nitrógeno y oxigeno; pero la mayoría de estos
catalizadores de oxidación contienen platino, que es envenenado por el plomo.
Se ha pensado en eliminar el plomo de la gasolina, no en principio con el fin de
reducir la contaminación plúmbica, sino para permitir que funcionen los
convertidores. Esto ha resucitado, a su vez, el problema del golpeteo, que se esta
enfrentando de dos formas:
(a) reduciendo el factor de compresión de los motores de los nuevos
automóviles, y (b) aumentando el índice de octano de la gasolina por cambios
en su composición de hidrocarburos, con adición de aromáticos y mayor uso de
la isomerización.
Craqueo e hidrocraqueo
El craqueo catalítico de hidrocarburos de cadena larga, a temperaturas elevadas,
produce hidrocarburos más pequeños. El proceso de craqueo generalmente se
lleva a cabo bajo condiciones que generan los rendimientos máximos de la
gasolina.
 En el caso del
hidrocraqueo, se
agrega hidrogeno
para producir
hidrocarburos
saturados; el
craqueo sin
hidrogeno da como
resultado mezclas de
alcanos y alquenos.

Accidente por un combustible

La deflagración en Villa El Salvador de 2020 fue la deflagración de gas licuado
del petróleo producida por una fuga de gas de un camión cisterna accidentado
que trasladaba dicho material en Villa El Salvador, el 23 de enero de 2020. 34
personas fallecieron y alrededor de 30 resultaron heridas. Los incendios
consecuentes dejaron afectadas al menos 30 casas y varios vehículos.