QUIMICA EN MICROESCALA Un clas co de Quimica Organica en microescala y con friccién: la reaccién de Cannizzaro Alvaro Melgar, Cristina Enriquez, Grethel Mendoza, Lilia Fernandez, Maria E. Elorza! ABSTRACT (A Classic of Organic Chemistry in microscale and with friction: Cannizzaro reaction) Inthis work, the Cannizaro reaction was performed using {ction (tribochemistry) and microscale techniques. No solvent was needed and the reaction time was lowered from 1 for the traditional procedure to 1 form a gel minute. The reaction described here proceeds simply by stiring, the products f sodium benzoate and benzylic alcohol, which are separated using a non-chlorinated solvent in the same system of reaction, increasing the recovery. The crystals of the benzoic acid produced are dried in a household-type microwave oven for 1 we. ll the processes in small scale, there isa savings of supplies and reduction of residues. The tribochemical procedure used led to solvent savings, procedural simplification, lowering of costs ecological process d making a more KEYWORDS: microscale, tibochemistry, Cannizzaro reaction, microwave oven, green chemistry Introduccién El objetivo de este trabajo es presentar una reacci6n organica nal como lo ¢s la tiboguimica en fase heterogénea libre de disolvente y en microescala. La reaccién de Cannizzaro es un clisico de oxidacidn-reduccion en aldchidos sin hidrdgenos alfa, en donde los productos tra- dicionalmente se obtienen después de refluir ls reactivosin- riscibles por ejemplo hidroxido de sodio acuoso y benzalde- hido liguido durante 1 hora (Tapia, 1993). La inmiscbilidad ‘ocasiona tn drea de contacto pobre entre los reactivos y por iguicnte un largo tiempo de reaccidn que resulta un pro- bblema en los cursos de quimica experimental en donde los estudiantes cuentan con un determinado tiempo para realizar el trabajo. La experimentacién de “Quimica Verde en Microescala” de Kenneth Doxsee y Maria del Carmen Doria en la Univer- sidad Iberoamericana Unidad Santa Fe (Doxsee, 2003), dio la idea a los autores de este articulo a realizar alguna sintesis fectuada en los laboratories de la Universidad Autonoma Metropolitana Azcapotzaleo, aplic: ‘Quimica Verde (Anastas, 1998), considerando disminuir el tiempo de reaccidn y se seleccioné la reaccién de Cannizzato. Lametodologia desde desarrollada ha seguido adap- tindose (Mendoza, 2007) para dar los resultados de la tabla 1 en el apartado de datos y resultados tuna técnica no coavenci 1do los principios de la univ partamento de Ciencias Bisieas, Divisign de CB Av. San Pablo N° 160, Col, Reynosa Tamaulipas, 02200 Azeapetzaleo, DE Teléfono: (55) 5318 £028; fax: (95) $218 6024 Correo electrSnico: Lila Fersinde Antecedentes La reaccién de Cannizzaro se encuentra descrita en la litera tura con procedimientos de sintesis diferentes. Técnicas re- cientes utiizan ulrasonido (Entezari, 2000; Ahluwalia 2006), catalizadores (Pourjavadi, 2002) y/u horno de micro ondas (Rajender, 1998; Subba, 2002) Sin embargo la reaccién aqui descrita puede prescindir de catalizadores, ultrasonido, microondas, dsolvente o calor ha- ciendo el proceso barato y sencillo (Phonchaiya, 2008; Kaza- hizo, 2001) sie aplica un proceso teiboquimico el cual puede disminuir el tiempo de reaccion (Hixson, 1931) al poner en contacto intenso las fases inmiscibles. La reaceién tradicional tiene el inconveniente de poner alos reactivos en fases inmis~ cibles acuosa (hidrixido de sodio acuoso) y orgénica (benzal- dehido liquide}, con poca superficie de contacto, lo cual hace Ia sintess Ienta (1h). Los reactivos emulsionados pasan a for- mar un gel como producto a través de un proceso de sustitu- filica (mediante un mecanismo tetraedral) para formar el intermediario de la reaccién de Cannizzaro. En este proceso triboquimico no se emplea disolvente. Los reactivos forman una suspensién de particulas de hidroxido de sodio pulverizado en la fase liquida benzaldehido, dando con la agitacion los productos gelificados (figura 1) En la separacién de los productos con la téenica conven- cional se parte de un matraz tipo pera, equipo de vidrio con ran superficie, observindose que una cierta cantidad de pro- dducto gelificado queda en el matraz. Esto lleva a proponer la, sintesis y extraceidn de los productos en un tubo de ensayo, (sistema de reaccién en microescala) con el objetivo de au- rmentar la recuperacién. En la extraccion se utilizara un disol- vente no clorado, el acetato de etilo, menos txico en su ma- nejo y més compatible con el cuidado del medio ambiente que los disolventes clorados. El secado de material de vidrio Pyrex y de solidos eristal- nos en el laboratorio de quimica con un homo de microondas, EDUCACIEN GUINEA + ABRIL OE 20104. emutién Seay anon : econ, Sie, AGORA benzaidehido (1) eae Figura 1. Proceso de cbtencién de Ios productos geliicadas dela veaccién de Cannizzave a partir de- 1) la emaulsién en ia técnica ‘wadieional,y 2) la suspensién en la téeniea tiboquimnica, comsiin (Enséstiga, 2008), lev6 a proponer el secado del dcido benzoico producido después de acdificar (y opcionalmente recristalizado) de la misma manera, para reducir a 1 0 2 mic rnutos el tiempo empleado en una estufa tradicional Triboquimica En os inicios del siglo pasado, W. Nernst clasificé los diferen- tes campos de la Quimica de acuerdo con el tipo de energia, suministrada al sistema: termoquimica, electroquimica, fotogui- ried, etc, y se le dio el nombre de mecanoquimica al campo en que la energia mecénica es la que promueve las reacciones. Dentro de este campo encontramos las reacciones triboquim- cas del griego friccién 0 frotamiento (Brostow, 2003)—, que son las que tienen lugar cuando los siidos se someten a procesos de molienda y agitacién de las fases. Estas reacciones, pueden realizarse a temperatura ambiente En una mezcla he- terogénee solido-liquido, a pulverizacion del reactivo sélido crea pequetias particulas cuyas areas superficiales sumadas, forman una gran superficie, que a través de une agitacién con la fase inmiscible, se dispersan en ella aumentando el area interfacial o indice de mezclado (Hixson, 1944); con ello lo- ran una buena transferencia de masa y calor, por lo que la reaccién procede entonces a una gran velocidad (Hixson, 1931). Este aumento de velocidad se atribuye a la formacién de estructuras de alta energia por la friceién entre las interfa~ ses deslizantes provocando estiramientos cuasiestaticos (re versibles) de los enlaces v una alta energia de vibracién de los, {tomos de los reactivos en contacto, lo que propicia la ruptu- ra de los enlaces activos para la formacion de los enlaces de Jos productos (Muratoy, 1998). En las reacciones exotérmicas, Ia agitacion propicia el desprendimiento de calor y, por end, el aumento en su velocidad de reavcisn. o Bi,S%)—hieto Figura 2, Evaporacign del disolvente en microescala, xot © sani o£ 2010 + EDUCACION QUiMICA Procedimiento experimental En un tubo de ensayo poner | ml. (1.05 g) de benzaldehido, colocarlo en tn bao de hielo y aiadir un poco mas de 0.2 g de hidréxido de sodio no muy pulverizado, sitar lentamente con una varlla de vidrio, aproximadamente un minuto. Se forma un solido blanco (gel), aiadir 1 ml. de agua y I mL. de acetato de etilo agitar y dejar reposar. Con una pipeta Beral, separar el alcohol bencilico que se encuentra en la capa supe- rior (fase orginica) y colocar en un segundo tubo de ensayo, realizar dos extracciones mas con 1 mL. de acetato de etilo cada ven Recuperacién del alcohol bencilico Adicionar sulfato de sodio anhidro al segundo tubo con la fase organica, agitar y dejar reposar. Decantar la fase organica 4 un tercer tubo con tapén y tubo en éngulo? (Obendaul, 2002) (figura 2). Agregar una perla de ebullicin y evaporar el, acetato usando un baio de aire caliente (parrilla o pistola de aire caliente). El acetato destila antes que el alcohol bencilico (T's = 77.1°C y 179°C, respectivamente). Medir el volumen del al- cohol bencilico (crudo}. Recuperacién del écido benzoico Agregar al primer tubo con la fase acuosa, 14 gotas de HCL concentrado (0 més si es necesario) hasta la precipitacion to- tal del acido benzoico (pH = 4). Recristalizar y filtrar sobre papel filtro previamente pesado, Doblar el papel filtro como, un sobre (para evitar proyecciones), colocarlo en un videio de reloj introducitlo en el homo (en la menor potencia) con un vaso de 500 mL invertido sobre el vidrio, activar el micro- ondas durante 15 segundos, esperar un poco para repetir el secado tres veces mis 0 las necesarias para el secado total en, periodos de 15 segundos; el secado continuo puede quemar el papel filteo. © secar al vaco. Pesa, registrar el peso y calcular el rendimiento Caracterizacién del dcido benzoico A) Tomar el punto de fusion que debe ser de 122°C? B) Determinacién por cromatografia en capa fina. Disolver tunos cristales del dcido benzoico obtenido en 1 mL. de acetato de etilo, obtener otra solucién con acido benzoico comercial. Correr una placa con una solucién 73 de hexano-acetato de etilo y revelar en cdmara de yodo 0 con luz UV. Registrar ef RE = 0.35. * Somerset Educational, The MieroScience Catalogue 2000. Este catalogo vende equipo para mievoesca‘a y en & se pueden ver los ealiipos de destlacién o evaporacién Contacto: Somerset Educational, Jelgfono: +2/ (0) 42 242 2020. btpy/wwm.scienceinafrica.co.aa/somersethtm Come electrsnico: micrescineeisatco 20 » Aparato de punto de fusién de capilary digital, Metter,