Fundamentos Metalúrgicos II

LECCIÓN VI
Profesor: M. Sc. Ing Óscar SILVA CAMPOS

2016
OSC Cinética Metalúrgica 1
 Fundamentos Metalúrgicos II
Lección VI

La Sorción
Profesor: M. Sc. Ing Óscar SILVA CAMPOS

2007
OSC Cinética Metalúrgica 2
 Sorción
• Es un término genérico que involucra tres
fenómenos:
• LA ADSORCIÓN
• LA ABSORCIÓN
• EL INTERCAMBIO IÓNICO

OSC Cinética Metalúrgica 3

 Tipos de Adsorción

S(H2O)m + X(H2O)nq+   SX(H2O)pr+ + (q-r)H+ +(m+n-p)H2O

• Adsorción Física - fuerzas de van der Waals

• Adsorción Electrostática - carga eléctrica
• Adsorción Química – adherido al sólido

OSC Cinética Metalúrgica 4

 Coeficiente Linear de Distribución

mg/g
Kd 1.5
q
50
45
40 qiadsorbid  K d [ Aisolución ]
35
30
25
20
15
10
5
0
0 5 10 15 20 25 30 35

[Aeq ]mg/L

OSC Cinética Metalúrgica 5

 Isoterma de Langmuir

OSC Cinética Metalúrgica 6

 Isoterma de Langmuir

OSC Cinética Metalúrgica 7

 Isoterma de Langmuir

OSC Cinética Metalúrgica 8

 Isoterma de Langmuir

OSC Cinética Metalúrgica 9

 Isoterma de Langmuir
45

40

35

30
q mg (absorbed)/g

25

20

qimax [ Ai ]K
qiabsorbed 
15
absorbed

10 1  K [ Ai ]
5

0
0 5 10 15 20 25 30 35

[Ai] mg/L

10,1.5 20,1.5 30,1.5 40,1.5 30,0.5 30,3

OSC Cinética Metalúrgica 10

 Isoterma de Freundlich

qiabsorbed  K F [ Ai ] n

OSC Cinética Metalúrgica 11

 Isoterma de Freundlich

1
ln qiabsorbed  ln K F  [ Ai ]
n
qi

OSC Cinética Metalúrgica 12

 Isoterma de Freundlich
25

20

15
q mg (absorbed)/g

10

0
0 5 10 15 20 25
Ai mg/L

0.5 - 5 0.5 - 2 0.5 - 1.5

OSC Cinética Metalúrgica 13

 Comparasión de Isotermas
50

45

40

35

30

25

20

15
Kd = 1.5
10 Freundlich K = 1.5, n = 0.9
5 Langmuir K = 1.5, qmax = 30
0
0 5 10 15 20 25 30 35

Kd Freundlich Lagmuir

OSC Cinética Metalúrgica 14

 Sorción
• La solubilidadd controla la composición en las
soluciones acuosas. La concentración de los solutos
mayores como de los solutos trazas está gobernada
por la disolución congruente o la incongruente.

• La concentración de muchos elementos

minoritarios será controlada por un conjunto de
procesos llamados genéricamente de sorción. Los
procesos de sorción implican la remoción de
solutos de la solución a un sólido (ya sea a su
superficie o a su interior) sin importar que estén
saturados o no.
OSC Cinética Metalúrgica 15
 Sorción

OSC Cinética Metalúrgica 16

 Sorción
2

PbO
-2
•
log[ Pbt]

-4.28, 10.2
-4 -4.4

•
Pb(OH)2°
-5
-6 Clase III
Clase I

-8

-10
5 7 9 11 13 15
pH
OSC Cinética Metalúrgica 17
 Sorción
25°C
Diagrama de Solubilidad
Cd - H2O

0
6 8 10 12 14 16

-1

-2
Cdt
[Cd2+]
-3
[CdOH+]
Cd (OH)2 (s)
log[Cdt]

[Cd(OH)2ac]
-4
[Cd(OH)3-]
[Cd(OH)4-]
-5
Cd2+/CdOH+
Clase I LGA = 0.05 mg/L Series9
-6
Series10
10.3 13.1
-7 Series11

Cd2+ CdOH+ Cd(OH)2 ac Cd(OH)3- Cd(OH)4-

-8
pH

OSC Cinética Metalúrgica 18

 Sorción

OSC Cinética Metalúrgica 19

 Sorción
• Una forma de evaluar la capacidad de adsorción es
considerar los sitios activos de la superficie que
participa en la reacción como reactantes y que está al
equilibrio con una solución acuosa. Pero existe poca
data disponible..

• Una forma más práctica es medir la partición de los

iones acuosos y en la superficie de adsorción (isotermas
de Adsorción).

• La sorción de los iones a la superficie depende

críticamente de la carga en la superficie.
OSC Cinética Metalúrgica 20
 ISOTERMAS de SORCIÓN - II
• Para determinarlas, se debe mezclar y llevar al equilibrio
una masa conocida de sólido (masa del sorbente) con
un volumen determinado de solución (V ) que contenga
una concentración inicial del soluto (C i). Luego se
separa el sólido de la solución y se mide la
concentración remanente del soluto (C ) . La diferencia
entre C i - C será la concentración del soluto adsorbido.
• Y la masa del soluto adsorbido por unidad de masa
del sólido será:

qi 
Ci  C V
masasorbente

OSC Cinética Metalúrgica 21

 ISOTERMAS de SORCIÓN - II

• La operación se repite a temperatura constante pero se

varía C i. Se llega a establecer una isoterma que
representa la relación entre C y q i . Esa relación es
generalmente no lineal.

• Dos tipos de ecuaciones describen normalmnete el

fenómeno las isotermas de Freundlich y las
isotermas de Langmuir.

OSC Cinética Metalúrgica 22

 ISOTERMAS de SORCIÓN – II
Resumen
Langmuir I :
1 1  1  1
Langmuir :     *
qe qmax  qmax * K L  Ceq
qmax K L * Ceq
qe 
1 K L * Ceq Langmuir II :
Ceq 1  1 
   Ceq
qe qmax * K L  qmax 

Freundlich : 1
ln qe  ln K F  * ln Ceq
qe  K F Ceq
1/ n
n

Radke  Pr ausnitz
 K *C  K 
K RP * Ce ln  RP e  1  ln  RP   nRP * ln Ce 
qe   qe   FRP 
K 
1  RP  * Ce nRP
 FRP 

OSC Cinética Metalúrgica 23

 ISOTERMAS de SORCIÓN - II

OSC Cinética Metalúrgica 24

 Datos
ISOTERMAS de SORCIÓN - II [Sr2+] eq M q molSr2+/Kg
0.0000015 0.0016
0.0000065 0.006
0.000024 0.021
Sorción Sr en Clinoptilolita 0.00011 0.05
0.00048 0.092
0.0025 0.17
0.4
0.005 0.19
0.35
0.011 0.23
0.3 0 0
0.25
q gr Au/TMC*

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 0.002 0.004 0.006 0.008 0.01 0.012
-0.05

-0.1

[Sr]eq M

Datos Freundlich Temkin Langmuir II R-P Langmuir I

OSC Cinética Metalúrgica 25

 ISOTERMAS de SORCIÓN - II
0.4

0.35

0.3

0.25

0.2
q´

0.15

0.1

0.05 Datos
0 [Sr2+] eq M q molSr2+/Kg
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
-0.05 0.0000015 0.0016
-0.1 0.0000065 0.006
q
0.000024 0.021
R-P Freundlich Temkin
0.00011 0.05
0.00048 0.092
0.0025 0.17
0.25
0.005 0.19
0.011 0.23
0.2
0 0
0.15
q´

0.1

0.05

0
0 0.05 0.1 0.15 0.2 0.25
q
OSC Cinética Metalúrgica 26
Langmuir II Langmuir I
 SORCIÓN de METALES PESADOS

OSC Cinética Metalúrgica 27

 SORCIÓN de METALES PESADOS

OSC Cinética Metalúrgica 28

 SORCIÓN de METALES PESADOS

• Sorción aniónica

OSC Cinética Metalúrgica 29

 SORCIÓN de METALES PESADOS

OSC Cinética Metalúrgica 30

 EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

OSC Cinética Metalúrgica 31

 EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

OSC Cinética Metalúrgica 32

 EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

OSC Cinética Metalúrgica 33

 POTENCIAL de CARGA CERO
La doble capa difusa
a) Los cationes tienden a pegarse a la
superficie cargada negativamente.

b) P representa la carga neta en la

superficie y D representa la carga enla
zona difusa.

c) distribución del potencial de electricidad

. .

d) La concentración de las cargas positivas

y negativas con respecto a la distancia
de la superficie.

e) distribución de la densidad de carga con

la distancia.
OSC Cinética Metalúrgica 34
 Sorción
Punto de carga cero(PZC)

 mole   coulomb 
  F  
 L   mole     coulomb 
 
g  m 2
  m 2

M    As  
OSC   Cinética Metalúrgica
L g  35
 PUNTO DE CARGA CERO CAUSADO POR LA
SORCIÓN O DISOSACIÓN DE PROTONES

OSC Cinética Metalúrgica 36

 Sorción

Punto de carga cero(PZC) : El pH al cual P = 0.

mineral pHpzc mineral pHpzc

cuarzo 2.0 gibsita 5.0

feldespatos ~2.2 goetita 7.8

montmorillonita 2.5 Bohemita 8.2

MnO2 2.8 hematita 8.5

caolinita 4.6 alúmina 9.1

OSC Cinética Metalúrgica 37

 Carbón activado
• 1880 se patenta el uso de carbón activado para recuperar
oro clorurado.

• 1890 se patenta el uso de carbón activado para recuperar

oro cianurado.

• 1917 se usa por primera vez el carbón de madera en columnas

en una planta industrial de Australia.

• 1950-52 desarrollo de la elución-electrodeposición por Zadra y

colaboradores en USBM. Se recicla el carbón por primera vez.

• 1961 Primera planta integrada de CIP en Colorado.

• 1980-1990 En los útimos 15 años se ha difundido en todo el

mundo los procesos CIP, CIL y CIC, llegando a ser
responsables del 50% de la pruducción mundial del oro
OSC Cinética Metalúrgica 38
 Características del carbón activado

Tabla 2.4: Características físicas del carbón.

Propiedad Valor
Largo del cilindro(*) 5.6mm
Diámetro del cilindro(*) 3mm
Volumen de poros 0.43-0.47(cm3/grs.)
Superficie específica total 900-950(m2/grs.)
Densidad real 1.104(grs./cm3)
Mesoporos 3-5%
Microporos 95-97%
Valores promedio

OSC Cinética Metalúrgica 39

 Características del carbón activado

Tamaño de los poros(ºA) Porcentaje(%)

100-1000 0.00-0.68
50-100 0.01-0.81
20-50 1.11-1.79
15-20 1.24-1.70
10-15 2.80-5.82
9-10 2.39-4.08
8-9 3.30-5.75
7-8 5.96-7.20
6-7 6.81-8.34
5-6 9.83-14.17
0-5 53.31-63.71

OSC Cinética Metalúrgica 40

 Características del carbón activado

a) Macroporos: 100 - 200 nm

b) Mesoporos: 1.6 - 100 nm

Tamaño ideal para capturar el Au(CN)2-

c) Microporos: < 1.6 nm

d) Planta: 95% <10 - 20 nm

OSC Cinética Metalúrgica 41

 Sorción
Características del carbón activado

OSC Cinética Metalúrgica 42

 CINÉTICA DE LA SORCIÓN
Basándonos en el modelo del núcleo no reaccionado (2) podemos establecer
tres tipos de mecanismos de reacción y su correspondiente función de ajuste
de datos:
a) Modelo de Reacción topoquímica:

bk q C An
1  1    
1/ 3
t MRTQ
 B r0
Vale la pena recordar que un resultado semejante se obtiene para el modelo
de transporte por película de fluido, pero dada las condiciones de diseño de
los reactores la atribuimos a la reacción química en la superficie.
b) Modelo de Difusión Controlada a través de película de sólido:

1    1    
2 2/3 2bDeC A
t MDC
3  B r02

OSC Cinética Metalúrgica 43

 CINÉTICA DE LA SORCIÓN
c) Modelo semiempírico de Avrami:
1/n
  1 
ln    k At
  1    
MA

Este modelo ha sido utilizado exitosamente por Silva en el estudio de la

cinética de lixiviación de minerales oxidados de cobre, destrucción de
cianuro con peróxido y en la cinética de oxidación de aceros a altas
temperaturas (2,3,4)

d) Modelos de pseudo primer y segundo orden (6):

Con la finalidad de emplear expresiones simplificadas de la cinética
química homogénea, asumiendo que las variables heterogéneas son
constantes en todas las pruebas: tamaño de partícula, hidrodinámica del
sistema, etc. Se resuelven las ecuaciones diferenciales de 1er y 2do orden:

OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 44

 CINÉTICA DE LA SORCIÓN
Ecuación de primer orden:

Integrando:

Graficando:

Determinamos:

OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 45

 CINÉTICA DE LA SORCIÓN
Ecuación de segundo orden

Donde:
Es la constante de adsorción de la ecuación de segundo orden (g* mg -1*h-1).

Ordenando la ecuación:

Integrando: Ordenando:

OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 46

 RESUMEN DE MODELOS CINÉTICOS DE SORCIÓN

OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 47

 CASO DE LAS PRUEBAS DE REGENERACIÓN DE C*

Calidades de Carbón Activado

0.7

CD
0.6

0.5
CRQ
Au mg/gr C*

0.4

0.3
CRT
0.2

0.1
CN
0
0 5 10 15 20 25
t (horas)

OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 48

 Sorción en suelos

49
15-X-16
 Sorción

OSC Escuela Profesional de Ingeniería Metálúrgica 50