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Curso 2009/2010
MASTER PROFESIONAL EN INGENIERÍA Y GESTIÓN MEDIOAMBIENTAL
ÍNDICE
1 INTRODUCCIÓN........................................................................................................................ 3
1.1 Evolución de la preocupación del hombre por el medio ambiente ............................. 3
1.2 Aproximación al problema de los aceites lubricantes................................................... 5 2
1.3 Alcance de los trabajos.................................................................................................... 10
1.4 Modelo de gestión y recogida......................................................................................... 11
2 CARACTERIZACIÓN DE ACEITES LUBRICANTES......................................................... 13
2.1 Caracterización de residuo como residuo peligroso ................................................... 13
2.2 Comparativa de composición y propiedade ................................................................. 15
3 PROCESO DE RECUPERACIÓN / REGENERACION / SELECCIONADO .................. 18
3.1 Proceso ácido-arcilla........................................................................................................ 18
3.2 Proceso con arcilla ........................................................................................................... 20
3.3 Proceso de extracción con propano .............................................................................. 21
3.4 Proceso de re-refinado del aceite usado ...................................................................... 24
3.5 Proceso de hidrotratamiento........................................................................................... 29
3.6 Propuesta de alternativa tecnológica ............................................................................ 33
3.7 Valoración cualitativa de las diferentes tecnologías descritas .................................. 36
4 PROPUESTA DE PLAN DE VIGILANCIA AMBIENTAL .................................................... 37
4.1 Definición y objetivos del Plan de Vigilancia Ambiental ............................................. 37
4.2 Identificación de aspectos ambientales ........................................................................ 37
4.3 Identificación de indicadores ambientales.................................................................... 40
4.3.1. Atmósfera ........................................................................................................................... 40
4.3.2. Vertidos ............................................................................................................................... 41
4.3.3. Aguas subterráneas .......................................................................................................... 42
4.3.4. Ruido ................................................................................................................................... 42
4.4 Plan de Vigilancia Ambiental .......................................................................................... 43
5 CARACTERIZACIÓN DEL PRODUCTO OBTENIDO TRAS LA REGENERACIÓN..... 45
6 CONCLUSIONES..................................................................................................................... 47
7 BIBLIOGRAFÍA ......................................................................................................................... 48
1 INTRODUCCIÓN
Ya desde inicios de los años setenta existe una inquietud supranacional sobre el 3
medioambiente, es por ello que en 1972 tiene lugar la 1ª Reunión mundial sobre
medio humano; Conferencia de las Naciones Unidas celebrada en Estocolmo
(SUECIA) del 5 al 16 de junio de 1972.
Prevención,
Preparación para la reutilización,
Reciclado,
Otro tipo de valorización, por ejemplo, la energética y
Eliminación.
Se define aceite base o base de lubricante, como uno de los productos derivados
de la destilación de petróleo crudo. Durante el proceso de refinado del petróleo se
producen las bases de lubricantes, con diferentes rangos de viscosidad.
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El residuo de la destilación atmosférica del petróleo se vuelve a destilar en
condiciones de vacío para producir las bases lubricantes. Posteriormente se
requieren procesos de desaromatización y desparafinación necesarios para ajustar
los índices de viscosidad, es decir, variación de la viscosidad con la temperatura,
que es la propiedad fundamental que define su calidad. Este aceite base obtenido
junto con los aditivos correspondientes, conforman los lubricantes destinados a
motores o industria.
Otro dato también a tener en cuenta es que según fuentes oficiales de la Unión
Europea, se estima que entre un 65-70% de los aceites de base puestos en el
mercado acaban siendo un residuo.
Haciendo uso del Sistema Integral de Gestión para este tipo de residuos, nos
encontramos con la posibilidad de que puedan ser de aplicación las disposiciones
recogidas en el REACH (Reglamento de aplicación en la UE). Este reglamento
regula el registro, la evaluación, la autorización y la restricción de las sustancias y
los preparados químicos a través de los usos, con el objetivo de garantizar un
elevado nivel de protección de la salud humana y del medio ambiente, así como la
libre circulación de sustancias en el mercado interior.
Se entiende por sustancia recuperada aquella que tras haber formado parte de un
residuo ha cesado de serlo según lo que se establece en la legislación de residuos.
Una sustancia recuperada puede verse exenta de las obligaciones de registro
entre otras según el Art. 2 (7,d) si:
(1) El generador debe acondicionar y almacenar los aceites usados para ser
transportados hasta un gestor autorizado. Los residuos serán correctamente
etiquetados y el lugar de acopio deberá disponer de cubeto de retención.
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(2) El transporte se realizará a través de gestor autorizado, unas veces asumirá la
titularidad del residuo y otras veces sólo como mero intermediario sin asumir esa
titularidad.
(4) Cuando los aceites recolectados están libres de PCB’s y no contienen metales
pesados pueden ser utilizados como aceites para máquinas de corte.
(7) Se deberán fijar estándares de calidad para los aceites según las condiciones
del horno o de la caldera para valorización energética.
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Los residuos peligrosos, como es el caso de los aceites lubricantes usados, pueden
tener impactos importantes tanto en la salud de las personas como en el medio
ambiente, lo que hace necesario caracterizar y gestionar de manera correcta ese
tipo de residuos.
Ámbito Normativa
Real Decreto 833/1988, de 20 de julio, por el que se aprueba el Reglamento para la ejecución
de la Ley 20/1986, Básica de Residuos Tóxicos y Peligrosos.
Real Decreto 852/1997, de 20 de junio, por el que se modifica el Reglamento para la ejecución
Nacional de la Ley 20/1986, de 14 de mayo, Básica de Residuos Tóxicos y Peligrosos, aprobado
14
mediante el Real Decreto 833/1988, de 20 de julio.
ORDEN MAM/304/2002, de 8 de febrero, por la que se publican las operaciones de
valorización y eliminación de residuos y la lista europea de residuos.
Unión DIRECTIVA 2008/98/CE DEL PARLAMENTO EUROPEO Y DEL CONSEJO de 19 de
Europea noviembre de 2008 sobre los residuos y por la que se derogan determinadas reactivas.
Concentración
Característica de Peligrosidad
máxima %
Punto de inflamación menor
H3 Inflamable
de 55ºC
Irritantes clasificadas como R14 10
H4
Irritantes clasificadas como R36, R37 ó R38 20
H5 Nocivas 25
Muy tóxicas 0,1
H6
Tóxicas 3
Cancerígena, categoría 1 ó 2 0,1
H7
Cancerígena, categoría 3 1
Corrosivas clasificadas como R35 1
H8
Corrosivas clasificadas como R34 5
Tóxica para la reproducción de categoría 1 ó 2, R60 ó R61 0,5
H10
Tóxica para la reproducción de categoría 3, R62 ó R63 5
Mutagénica de categoría 1 ó 2, R46 0,1
H11
Mutagénica de categoría 3, R40 1
Si nos vamos a la lista de residuos nos encontramos que los códigos para los
aceites lubricantes (13 02 Residuos de aceites de motor, de transmisión mecánica y
lubricantes) o cualquier otro tipo de aceites llevan un asterisco, lo cual les confiere
la condición de residuo peligroso de conformidad con la Directiva 91/689/CEE.
15-25% de aditivos:
- Antioxidantes: Ditiosulfatos, fenoles, aminas.
- Detergentes: Sulfonatos, fosfonatos, fenolatos.
- Anticorrosivos: Ditiofosfatos de zinc y bario, sulfonatos.
- Antiespumantes: Siliconas, polímeros sintéticos.
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- Antisépticos: Alcoholes, fenoles, compuestos clorados.
Loa aceites lubricantes se deterioran con el paso del tiempo por acción de las
temperaturas y el contacto con el aire, dando lugar a la formación de ácidos y
compuestos de oxidación que pueden ser corrosivos, esto se traduce en un
aumento de índice de acidez y una disminución en el índice de basicidad
(disminuye la capacidad reguladora de la acidez del propio lubricante). Cuando se
caracteriza un aceite lubricante usado se encuentran concentraciones muy
elevadas de metales pesados (tal y como vemos en la tabla anterior) cuyo origen
principal es el desgaste del motor o de la maquinaria que se pretende lubricar.
Otros compuestos que se encuentran en los aceites usados que hacen mermar sus
cualidades como lubricantes son:
Todos ellos son indicadores del tiempo de vida útil que le queda al aceite lubricante.
Según las cifras de la EPA, con 3 litros de aceite usado se obtienen 2 de aceite
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nuevo. Para poder obtener la misma cantidad a partir de petróleo hacen falta
aproximadamente 100 litros. Con 100 litros de aceite usado podríamos generar casi
67 litros de un nuevo aceite, casi 33 veces más que directamente del petróleo,
estas cifras claramente apuntan a la recuperación y reciclaje.
ACEITE
USADO
GAS DE AGUA CONDENSADA
ESCAPE VOLÁTILES
19
170 ° C
EVAPORACIÓN
H2SO4
AGUA DE ENFRIAMIENTO
30 °C AGITACIÓN
SEDIMENTACIÓN
CAL
Estabilización del pH
VAPOR
La mezcla se deja agitando entre 3-4 horas para que el ácido reaccione con las
impurezas dando lugar a sulfatos.
5. FILTRACIÓN: Al final del tratamiento con cal es necesario filtrar el efluente por
medio de tierras fuller o diatomácea, esta filtración nos garantiza la retención de
impurezas y productos del proceso de degradación del aceite, purificando así el
aceite.
Valorando este proceso desde un punto de vista ambiental, vemos que en dicho
proceso existen dos puntos clave de generación de nuevos residuos de complicada
gestión: lodo ácido por el tratamiento con ácido sulfúrico y arcillas contaminadas
con impurezas (tierras fuller). Además podemos intuir la generación de emisiones
atmosféricas por la presencia del ácido sulfúrico.
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Posteriormente, la mezcla se hace pasar por una centrífuga, que elimina una gran
cantidad de arcilla contaminada con hollín. Este hollín, formado por partículas muy
finas de carbón y otros compuestos orgánicos (aditivos de los lubricantes) ha de ser
eliminado antes del filtrado porque tapa los poros de los filtros disminuyendo o
incluso paralizando el flujo del filtrado.
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2- EXTRACCIÓN CON PROPANO LÍQUIDO Y RECUPERACIÓN POSTERIOR DEL
DISOLVENTE UTILIZADO: El aceite pre-tratado se calienta a una temperatura
adecuada para ser mezclado con propano líquido, que constituye el disolvente de
extracción. Todas las bases lubricantes de recuperación son solubles en este
disolvente, no así las impurezas y resto productos no deseados. A partir de este
punto el proceso se encuentra presurizado.
El efluente aceite-propano una vez decantado en 2 fases, se hace pasar por unos
calentadores y se calienta a una temperatura adecuada para permitir que se
produzca la evaporación del propano a presión del proceso en una columna
diseñada para tal finalidad.
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En este momento el aceite se encuentra libre de contaminantes. Se calienta a
temperatura de destilación y se hace pasar a una columna de fraccionamiento de
alto vacío donde se obtienen unas bases lubricantes que no precisan de refino
posterior.
1
Los floculantes son añadidos para favorecer la decantación.
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Los aceites que resultan de esta destilación a vacío, poseen las mismas
características que los aceites originales usados en la formulación de lubricantes,
aunque todavía conservan pequeñas trazas de aditivos que posteriormente tendrán
que ser eliminados.
4- ACABADO: Todas las técnicas empleadas en las etapas anteriores son capaces
de obtener un aceite libre de contaminantes, aunque todavía no hemos logrado
quitar la coloración del aceite por esa razón se procede a un tratamiento con acido
sulfúrico, cal y arcillas para lograr eliminar aromas e impurezas aún existentes y así
lograr el color deseado. Después de estar estacionado con estos productos durante
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varias horas, se pasa por un filtro prensa, que es un sistema de filtros de telas que
retienen las impurezas junto a la cal arcilla etc.
Finalmente, para evitar la oxidación del aceite, éste es estabilizado con algunos
productos químicos.
Tal y como hemos dicho anteriormente, en esta planta sería necesaria la instalación
de una línea de depuración de las aguas residuales. Así mismo, los residuos
generados como arcillas y filtros deberían de ser gestionados con un gestor
autorizado.
El objetivo principal del aceite de base por hidrotratamiento (antes de ser usado) es
el control de la estabilidad del color. Por lo tanto, los compuestos polares que
producen el color marrón del aceite lubricante y también hacen que este color sea
inestable, son eliminados a baja temperatura - baja intensidad de hidrogenación. En
condiciones de presión y temperatura más extremas, el nitrógeno y el azufre son
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eliminados como NH3 y H2S, (Emisiones atmosféricas) a consecuencia de ello
también se produce una reducción de compuestos aromáticos.
Este proceso tiene muchas ventajas: se produce un aceite lubricante de alto índice
de viscosidad, con una buena resistencia a la oxidación y con un color óptimo y
estable. Además cabe destacar que el rendimiento del proceso es bastante alto a
diferencia de alguno de los procesos descritos en anteriores epígrafes.
Otro aspecto importante de este método es que todos sus subproductos tienen
buena aplicabilidad. Los subproductos que se obtienen pueden ser los siguientes:
- Tª: 250-370°C
- Presión: 60-73 bar
- Velocidad horaria del efluente: 1-2,3
- Grado del pureza del H2: 70%
- Capacidad del reactor donde tiene lugar en hidrotratamiento es de 60 c.c.
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Otras de las propiedades que este tratamiento realza sobre las bases lubricantes
son la viscosidad y el color:
Como ya hemos dicho, las bases lubricantes precisan de aditivos para mejorar o
proporcionar determinadas propiedades para ser usados. Entre estos aditivos
encontramos metales como puedan ser B, Mg, P, Ca, Cr, Ni, Zn, Se, Cd, Sn, Sb, Ba
y Hg. En los aceites usados encontramos otros metales a parte de los ya citados,
esto se debe a los procesos de corrosión que tienen lugar en los motores. La
presencia de estos metales hace que el aceite lubricante pierda sus propiedades.
Con esta mejora sobre el proceso de hidrotratamiento del aceite lubricante usado
con radiación ionizante, conseguimos minimizar el volumen de residuos generados.
El tratamiento se aproximaría a una tecnología prácticamente limpia, aún así
conseguir impacto cero sobre el medio ambiente sigue siendo complicado
Seguimos generando aguas residuales, subproductos no aptos para otros usos que
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de deberán gestionar como residuos y emisiones resultantes de la destilación de
las bases lubricantes.
Otro de los aspectos a tener en cuenta es que es necesario el uso de una materia
prima muy reactiva, como es el peróxido de hidrógeno. Quizás el uso de este
reactivo a escala real pueda tener también repercusiones ambientales.
Estos serían los puntos clave para poder primar este proceso como mejor opción
por encima del resto de tecnologías.
Los objetivos generales que se establecen dentro de este marco son los siguientes:
VERTIDOS
ETAPAS /PROCESOS ATMÓSFERA RESIDUOS RUIDO AGUAS SUELOS
LÍQUIDOS
Residuos de
Vertidos por arrastre de Posible afección
Recepción y Emisiones difusas envases Operaciones de Posible afección al
almacenamiento de
agua de lluvia 39 aguas subterráneas
(nieblas de aceite) Rechazo en cabeza carga y descarga suelo
residuos Vertidos por mala praxis y superficiales
de planta
Operaciones de
ACTIVIDADES PRINCIPALES
Posible afección
Emisiones del Residuos Operaciones de Posible afección al
Distribución del Lavado de vehículos aguas subterráneas
producto recuperado transporte mantenimiento carga y descarga suelo
y superficiales
4.3.1. Atmósfera
2
VLE: Valor Límite de Emisión
Los muestreos y análisis de los contaminantes se llevarán a cado con arreglo a las
normas CEN tan pronto como se dispongan de ellas. En caso de no disponer de
dichas normas, se aplicarán las normas ISO o equivalentes siempre que garanticen
la obtención de datos de calidad científica equivalente.
4.3.2. Vertidos 41
Caudal -
Tª 40 ºC
Muestra
compuesta de DBO5 1.000 mg/l
24 horas DQO 1.750 mg/l
Arqueta final de
Sanitarias Sólidos en suspensión 1.000 mg/l
vertido
BTEX 1,5 mg/l
PUNTO DE
PARÁMETROS
CONTROL
1º piezómetro pH, DBO5, DQO, dureza, conductividad, sólidos disueltos, sílice, cloruros,
sulfatos, carbonatos, bicarbonatos, aceites y grasas, Mg, Ca, B, Fe, Mn,
2º piezómetro As, Ba, Cd, Cu, Co, Ni, Zn, Pb, Cr, Mo, Se, V, nitratos, nitritos, fósforo,
potasio, sodio, amonio, fenoles, BTEX, PAH’s, TPH’s y AOX.
3º piezómetro
4.3.4. Ruido
ZONA DE
Ld Le Ln
ESTUDIO
Perímetro de las
70 dB 70 dB 60 dB
instalaciones
ATMÓSFERA Control de emisiones a realizar a través de organismo acreditado por ENAC en el ámbito de atmósfera ANUAL
43 de vertidos
Control de vertidos a realizar a través de organismo acreditado por ENAC en el ámbito ANUAL Y
VERTIDOS LÍQUIDOS (pluviales y sanitarias) TRIMESTRAL
Remitir a la consejería: Documentos de Control y Seguimiento, listado de entradas y salidas de residuos
Mensual
peligrosos del mes anterior
- Listado de aceptación y bajas emitidas en el periodo objeto de informe.
- Balance del proceso que incluya cantidades de residuos recepcionados en la instalación,
cantidades de residuos expedidos por la instalación y resumen de las cantidades y destinos de
Trimestral
los residuos no peligrosos transferidos y generados.
Informe de Auditoría Ambiental por Entidad inscrita en el Registro de Entidades de Control Ambiental Bienal
Para el caso que nos ocupa vamos a detallar las diferentes propiedades tanto
químicas como físicas así como la composición media de nuestro aceite base
recuperado y vamos a enfrentarlas a las propiedades físico-químicas y composición
de un aceite base virgen.
Las concentraciones de los metales sombreados en verde son las más dispares,
para encontrar alguna justificación al respecto podemos alegar que los ensayos
sobre el aceite lubricante virgen se han realizado con los aditivos ya añadidos a la
base lubricante. Por el contrario en ensayo de las concentraciones de metales
sobre el aceite lubricante regenerado se han realizado sobre la base lubricante sin
aditivos. Como ya hemos visto en capítulos anteriores, se evidencia la mayor
concentración de metales por la presencia de aditivos a la base lubricante. Además
Ca, Mg y Zn son aditivos para mejorar las propiedades de los lubricantes.
6 CONCLUSIONES
A mi juicio, otra de las líneas de investigación para este caso en concreto, podría
estar en la sustitución de esos aditivos, que le confieren posteriormente el grado de
peligrosidad al aceite usado, por otros compuestos que le proporcionen las mismas
propiedades pero que a su vez minimicen su grado de peligrosidad.
7 BIBLIOGRAFÍA
http://guidance.echa.europa.eu
http://www.madrimasd.org
48
http://www.conama9.org
http://www.scribd.com
http://www.sigaus.es
http://www.prtr-es.es
http://www.ihobe.net
http://eippcb.jrc.es/reference/
http://www.aselube.com
http://www.epa.gov/
http://www.api.org/
“Regulación básica de la producción y gestión de residuos” de Santiago
Garrido de las Heras. FUNDACION CONFEMETAL. ISBN: 84-89786-45-3,
DL M-32073-1998.
“Guía de caracterización de residuos peligrosos” de Lara Pérez Dueñas,
Mª Esther Vecino, Enrique García John, Virginia Gilarranz de Juan y Jorge
Gómez Benavides. ATEGRUS. ISBN-13: 978-84-612-2962-8. DL BI 969-08.
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“Recycling of the used automotive lubricating oil by ionizing radiation
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