Taller 3 Quimiometría.

Regresión lineal

1. Con los siguientes datos realizar una calibración por estándar externo. Encontrar la
concentración de una muestra cuyos resultados son:

Áreas: 13276225, 13256221, 13266300

Nota: no promediar los resultados, el gráfico debe contener cada uno de los resultados.

Nivel Duplicado CONCENTRACIÓN ÁREA

1 0.5 19274
2 0.5 20529

1 3 0.5 21940
4 1 876039
5 1 907928

2 6 1 971740
7 5 4750233
8 5 4805556

3 9 5 4919914
10 10 9983762
11 10 11250218

4 12 10 11915969
13 20 13276200
14 20 21209060

5 15 20 23583467
16 30 21257155
17 30 37392503

6 18 30 35703693
19 40 45860974
20 40 46274924

7 21 40 40806681
22 50 49017976
23 50 49839229

8 24 50 55679950
9 25 60 54980826
 26 60 53016119

27 60 58846698
28 70 73632309
29 70 75408117

10 30 70 73028243
31 80 79735496
32 80 82353672

11 33 80 82297545
34 90 93065882
35 90 97753459

12 36 90 95363375
37 100 106868942
38 100 108241871

13 39 100 102393909

Concentraciones Área
0,5 19274
0,5 20529
0,5 21940
1 876039
1 907928
1 971740
5 4750233
5 4805556
5 4919914
10 9983762
10 11250218
10 11915969
20 13276200
20 21209060
20 23583467
30 21257155
30 37392503
30 35703693
40 45860974
40 46274924
40 40806681
50 49017976
50 49839229
 50 55679950
60 54980826
60 53016119
60 58846698
70 73632309
70 75408117
70 73028243
80 79735496
80 82353672
80 82297545
90 93065882
90 97753459
90 95363375
100 106868942
100 108241871
100 102393909

Curva de patron Externo

120000000

100000000 f(x) = 1045387.5 x − 460078.2

R² = 0.99
80000000
Area

60000000

40000000

20000000

0
0 20 40 60 80 100 120

Concentració n

Por interpolación tenemos:

y=mx+b
Area=m ( concentración ) +b

13276225=10 6 [ c ] −460078=13,73 ≈ 14

13256221=106 [ c ] −460078=13,71 ≈14

13266300=10 6 [c]−460078 =13,72 ≈ 14

 2. Con los siguientes datos, realice una recta de cuantificación utilizando la técnica de
estándar interno. IS= Internal standard
Encuentre la concentración para una muestra que dio los siguientes resultados:

Área muestra (área estándar interno):

8431 (1246740), 8564 (1245635), 8933 (1256841)

ÁREA
MUESTRA Concentración
Nivel Repetición CONCENTRACIÓN MUESTRA (CX) (SX) AREA IS (SS) IS(CS)
1 7.5 1601 1647601 500

2 7.5 1852 1663898 500

1 3 7.5 1562 1699662 500

4 15 4928 1476486 500

5 15 5125 1746913 500

2 6 15 6101 1915549 500

7 30 8533 1341299 500

8 30 8273 1034829 500

3 9 30 7786 1245740 500

10 75 29508 1813147 500

11 75 31974 1933443 500

4 12 75 32039 1997840 500

13 150 59535 1575741 500

14 150 61824 1670953 500

5 15 150 64231 1738370 500

16 300 110264 1430696 500

17 300 126470 1682561 500

6 18 300 138082 1885505 500

Cx= Concentración analito

Cs = Concentración estándar interno

Sx= Señal analito

Ss= Señal patrón interno

Concentración Area Sx/Ss

 Cx/Cs
0,015 0,00097
0,015 0,00111
0,015 0,00092
0,03 0,00334
0,03 0,00293
0,03 0,00318
0,06 0,00636
0,06 0,00799
0,06 0,00625
0,15 0,01627
0,15 0,01654
0,15 0,01604
0,3 0,03778
0,3 0,03701
0,3 0,03695
0,6 0,07707
0,6 0,07517
0,6 0,07323

Grafico patron Interno

0.09
0.08
0.07 f(x) = 0.13 x − 0
R² = 1
0.06
Area[Sx/Ss]

0.05
0.04
0.03
0.02
0.01
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7
Concentració n [Cx/Cs]

y=mx+b

Sx C
=m X +b
SS CS

8431 (1246740), 8564 (1245635), 8933 (1256841)

8431 CX
=0,1269 −0,0011=30,97 ≈ 31
1246740 500
 8564 CX
=0,1269 −0,0011=31,42 ≈ 31
1245635 500

8933 CX
=0,1269 −0,0011=32,32≈ 32
1256841 500

Área muestra (área estándar interno):

8431 = 31
8564 = 31
8933 = 32

3. Realice la cuantificación de Cu2+ en una muestra utilizando los siguientes datos:

Table 3. Data for the determination of Cu2+ by the standard-addition method. Sample volume: 20.00
ml; concentration of the Cu2+ solution used for standard additions: 0.5 mM. (Tel Aviv University)

Solution No. Volume of 0.5 mM Concentration of the Signal (absorbance)

Cu2+ added (μL) standard addition in
the cell, (μM)
1 0 0 0.100

2 100 249 0.152

3 200 495 0.199

4 300 739 0.248
V 1 C 1=V 2 C2

V 2 C 2 0(0)
1.C 1= = =0
V1 20
V 2 C 2 100 μL(0,249 mM ) −3
2. C 1= = =1,245 × 10 mM
V1 20000 μL
V 2 C 2 200 μL(0,495 mM ) −3
3.C 1= = =4,95 ×10 mM
V1 20000 μL

V 2 C 2 300 μL(0,739 mM )
4.C 1= = =0,011 Mm
V1 20000 μL

Concentración en (Mm) Absorbancia

0 0,1
0,00125 0,152
0,00495 0,199
0,011 0,248
 Curva de calibració n ion Cu
0.3

0.25 f(x)= =0.91

R² 12.27 x + 0.12

0.2
Absorbancia

0.15

0.1

0.05

0
0 0 0 0.01 0.01 0.01 0.01
Concentració n mM

y=mx+b

Absorbancia= m[concentración] +b

0,122
C 0= =0,00994 mM
12,275

Ahora bien, si la concentración de Cu2+ es 0,5 mMse tiene que:

A= 12,275 [0,5] +0,122

A=6,25

Por lo cual ya no se cumple la ley de Lambert Beer