i NORMA TECNICA NTP 321.113 PERUANA 2002 Comisign de Reglamentos Técnicos y Comerciafes-~INDECOPL Calle Ge La Prosa 138, Saa Borja (Lima +3) Apartado )45 Lima, Peri GAS LICUADO DE PETROLEO (GLP). Determinacién de etil mercaptano en vapor de GLP LIQUEFIED PETROLEUM GAS (LP-G), Determination of Euhyt Mercaptan in LP-Gas Vagor 2002-10-17 ¥ Edicion R.O1N-2002INDECOPICRT, Publicade e) 2002-11-06 Precio hasado a 75.160.30 ‘A NORMA ES RECOMENDABLE lores: Productos de petréleo, fluidos de petréleo, guses de petiéleo, miuesteeo, gas licuada de pettdleo, odorante, etil mercaptano, t-butil mercaptano10 ia 3 INDICE iNDICE PREFACIO OBIETO REFERENCIAS NORMATIVAS, RESUMEN DEL METODO. SIGNIFICADO Y USO INTERFERENCIAS EQUIPOS MUESTREO PREPARACION DE EQUIPOS PROCEDIMIENTO INTERPRETACION DE RESULTADOS INFORME PRECISION Y DESVIACION ANTECEDENTES ANEXO A. ANEXO B pagina iiPREFACIO A RESENA HISTORICA Al La presents Norma Técnica Peruana ka sido elaborada por el Comité Técnico de Normalizacién de Gas Licuado de Petrdleo, Subcomité de Calidad del Producto, mediante el Sistema 2 u Ordinario, utilizando como antecedente Ia ASTM D. 5305:1997 Standard Test Method for Determination of Ethyl Mercaptano in LP-Gas Vapor. A2 El Comité Técnico de Normalizacién de Gas Licuado de Petréleo Subcomité de Calidad del Producto, presenté a la Comisién de Reglamentos Técnicos y Comerciales ~CRT, con fecha 2002-06-28, el PNTP 321.113:2002 para su revisién y aprobacién; siendo sometido a Ja etapa de Discusién Publica el 2002-08-09. No habiéndose presentado ninguna observacién, fue oficializada como Norma Técnica Peruana NTP 321.113:2002 GAS LICUADO DE PETROLEO (GLP). Determinacidn de etit mereaptano en vapor de GLP, 1* Edicidn, el 6 de noviembre del 2002. A3 Esta Norma Técnica Peruana tomé como antecedente Is ASTM D. 5305:1997. La presente Norma Técnica Peruana presenta cambios editortales referidos principalmente a terminologia empleada propia del idioma espafiol y ha sido estructurado de acuerdo a las Guias Pertanas GP 001:1995 y GP 002:1998 B. ENTIDADES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACION DE LA NORMA TECNICA PERUANA SECRETAR(A, Asociacién de Empresas Envasadores de Gas del Peri - ASEEG PRESIDENTE Osear Rafael Anyosa SECRETARIO Victor Emesto Ulloa Montoya COORDINADOR DEL SUB-COMITE Rafael Antezana Castro itENTIDAD PETROPERU S.A, ASOCIACION DE EMPRESAS EN’ ADORAS DE GAS - ASEEG REPSOL YPF COMERCIAL DEL PERU DIRECCION GENERAL DE HIDROCARBUROS ~ MEM DIRECCIGN NACIONAL DE INDUSTRIAS - MINISTERIO DE LA. PRODUCCION INGENIERIA CREATIVA SRL. COLEGIO DE INGENIEROS DEL PERU. CAPITULO DE INGENIERIA QUIMICA INTERTEK TESTING SERVICE ETALON $A. JUAN ALZA A. INGENIEROS SRL. SGS DEL PERU UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA FACULTAD DE INGENIERIA DE PETROLEO. COLEGIO DE INGENIEROS DEL PERU. CAPITULO DE INGENIERIA MECANICA -~0000000—- REPRESENTANTE Priscifa Santivaiiez Elvira Carrillo Oscar Rafael Ratil Luna Alex Vasquez Constantino Salcedo Gianina Quifionez Roxana Colonia Ratil Flores Martinez Rafael Antezana Norma Benites Vanya Aleman César Camacho Jacobo Gutarra Juan Alza Rubén Leén César Meza Carola Palacios José Gamarra SupoNORMA TECNICA, NTP 321.113 PERUANA Vide 13 GAS LICUADO DE PETROLEO (GLP). Determinacién de eti] mercaptano en vapor de GLP 1 OBJETO Lt Esta Norma Técnica Peruana establece un procedimiento simple y cipido para la medicién en campo, de etil mercaptano en los sistemas de gas licuado de peirSleo en la fase vapor utilizando la longitud de la mancha en el tubo causado por el etil mercaptano, Aun cuartdo los tabos para fongitud de mencha son apropiados para detectar concentraciones en el rango de 0,5 a 120 partes por millén en volumen (ppmv), este método de ensayo especificamente es aplicable para sistemas conteniéado 5 ppmy o mas de etil mereaptano en vapores de GLP NOTA: Para determinaciones cuantitativas mas precisas del exil mercaptano en el GLP puede usarse Ja técnica eromatogritica. 12 Los valores considerados en esta prueba estin expresados en el Sistema Legal de Unidades del Peri (SLUMP). Los valores entre paréntesis son s6lo para informacién, 13 Esta Norma Técnica Peruana no necesariamente garantiza el mancjo de todos los problemas de seguridad, si los bubiera, asociados a su uso. Es responsabilidad del usuario de esta norma establever las précticas apropiadas de seguridad e higiene y determinar su aplicabilidad de acuerdo a normas vigentes antes de usarla, REFERENCIAS NORMATIVAS Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen requisitos de esta Norma Técnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia on cl momento de esta publicacida, Como toda norma esti sujeta a sevisidn, se recomienda 2 aquellos que realicen acuerdos en base a ellas, que analicen la conveniencia de usar las ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El Organismo Peruano de Normalizacién posee, en toda momento, la informacién de las Normas Técnicas Peruenas en vigencia.NTP 321.113 NORMA TECNICA, PERUANA 2de13 21 Norma Técnica Peruana NTP 321.007:2002 GAS LICUADO DE PETROLEO (GLP). Requisitos 22 Norma Téenica de Asociacién NEPA 58:1998 Standard for the Storage and Handling of Liquefied Petroleum Gases 3. RESUMEN DEL METODO. El método utiliza una bomba de vacio operada manualmente, para aspirar una muestra de ga8 licuado de petréleo a través del tubo detector fabricado especificamente para deteccidn de mercaptanos, La longitud de la mancha (veriacién de color) producido en el tubo detector cuando es expuesto a un volumen determinado de muestra es directamente proporcional 2 le cantidad de etit mercaptano presente en fa muestra que es ensayada. La longitud de la mancha producida en el tubo detector es convertida a conceatracién en partes por millén en volumen (ppmv), por comparacién con una escala proporeionada por el fubricante de los tubos para medir la longitud de la mancha, 4. SIGNIFICADO ¥ USO El gas licuado de petréleo es incoloro ¢ inodoro y no es detectable por los sentidos humanos normales. Para surtir una advertencia a través del olfato en la eventualidad de una fuga, el GLP destinado para uso doméstico y comercial ¢s intencionalmente odorizado para que sea Ficilmente detectable en niveles muy por debajo de la concentracién inflamable 9 de sofocacién (Véase Anexo B). B} odorante mas comin para GLP es el elif mereaptano. El campo de uso de este método de ensayo ser determinar répidamente Ia presencia y concentracién de etil mercaptano en vapor de GLP sin la necosided de equipo de laboratorio complejo.NTP 321.113 NORMA TECNICA PERUANA 3de 13 INTERFERENCIAS 51 Los tubos detectores pueden ser sujetos a interferencias de otros materiales diferentes a la sustancia objetivo. El metil mercaptano probablemente interferird con tubos disefiados para medir etil mercaptano . Las interferencias pueden variar por causa de diferencias en la deteccién quimica de diferentes fabricantes. Para informacién de interferencias especificas consulte las instrucciones del fabricante observando. las instrucciones dadas. decoloracién con algunos tubos disefiados para etil mereaptano . El GLP de fuentes de gas natural generalmente no contiene propilena (propeno). Sin embargo el GLP producido en operaciones de tefinerfa frecuentemente contienen propileno (propeno). Los tubos detectores calibrados para t-butil mercaptano eliminan esta interferencia y podrin ser usados si se sospecha la presencia de propileno (propeno). Algunos tubos diseiados para mediefones de t-butil mercaptano se calibran en miligramos por metro ciibico (mg/m) y debera ser convertida a ppmv de etil mercaptano como se indica en et anexo A. 2 El propileno (propeno) causari una interferencia (tomAndose gris) por 6. EQUIPOS 6.1 Bomba: Una bomba de vacio operada manualmente, capaz de tomar 100 arb de muestra por carrera o aspiracién a través del tubo detector con une exactited de O mL Tudo detector: Son tubos sellados, hechos de vidrio con extremos para separarse por rotura, de tamatios adecuados para unirse al orificio de la bomba usada (no se deben intercambiar los tubos y bombas de diferentes fubricantes). El tubo usado apropiado para la determinacién de efi! mercaptano y debe mostrar un cambio de color caracteristico cuando se expone a una muestra de GLP que contiene etil mercaptano, Cualquier sustancia que se sepa que puede interferir debe seflalarse en las instrucciones que acompafian a los tubos (véase 5.2). Se debe grabar directamente sobre el tubo una escala de calibracién u otras marcas de referencia para permitir la interpretacidn directa de la concentracién ” del etil mercaptano. NOTA. 1. Tubo detector N° 72 fabricado por Gastec Corporation, basado en el principio de deteccién de sulfato de paladio, es eslibrado para et! mercapiano; Tubos detector Gastes N° 75 y N° 75L.NTP 321.113 NORMA TECNICA, 4de 13 PERUANA. usando cloruro de mercurio d# deteccién quimica son calibrados para -butil mersaptano. O1vos fabricantes de tubos pueden estar basados en orras detecciones quimic 621 Los tubos detectores deben ser calibrados para una temperatura aproximada de 20 °C y presién atmosférica normal. La vida wtil de los tubos detectores debe ser minimo de dos afios cuando se almacena de acuerdo a las recomendaciones del fabricante. 6.2.2 Las bombas y tubos detectores se disefian conformando una unidad integrada, que debe ser usada como unz unidad, Cada fabricante calibra el tubo detector para hacer juego con las caracteristicas de flujo de su bomba, y el uso de una marca de tubo con otra marca de bomba no dard resultados confiables. 63 Se puede obtener un recipiente apropiado utilizando una botella de polictileno de medio litro (Véase Figura 1). Un tubo de polietileno de 6 mm de diémetro exterior sellado se introduce en la botella y descarga cerca de la parte inferior de la botella proporcionando el flujo dentro del recipiente de la muestra, Un agujero de 12 mm perforado en la tapa de la botella proporciona acceso tanto para el tubo detector como para el venteo del exceso de flujo de gas. Contenedor de gas muestreado: Cualquier recipiente de un material que no sea reactive con el mercaptano y que tenga acceso para el tubo detector dentro de un flujo uniforme de la muestra de gas a presién aimosférica y aislado de la atmésfera circundante. 64 Valvula aguja y tuberia: Une valvula de aguja de acero inoxidable que pueda ser ajustada para control del flujo de gas hacia el recipiente de muestra. Si bien es preferible una valvula aguja de acero inoxidable, se puede usar un regulador de presién para control del flujo del gas hacia el recipiente de muestra, Se puede usar tubsria de polietileno 9 TFE-fluorcarbon para conectar Ja valvula aguja o regulador de presidn al recipiente de muestra de gas. 7 MUESTREO 7 Seleccionar un punto de muestreo que permita obtener una muestra representativa del vapor de GLP del recipiente a ser muestreado.NORMA TECNICA, NTP PERUANA 5 de 13 TA Abrir la valvula de la fuente (Valvula A en ta Figura 1) y drensr completamente para limpiar cualquier material extrafio de le vélvula de la fuente y niple de conexién, Cerrar la vilvula de la fuente. 712 Instale la vélvula de contro! (Valvula B en Ia Figura 1) o regulador de presién en la salida de ta vélvula de Ia fuente. Conecte la salida de la vélvula de control al recipiense de la muestra de gas usando una tuberia apropiada de una longitud fo més corte posible. 743 Abra la vilvula de la fuente y Iuego la valvuta de control pera obtener un flujo positivo ligero a través del recipiente de la muestra de gas, dando salida a la atmosfera a través del tubo de acceso y venteo (C en la Figura 1). Ei gas de purga debe ser descargado a una velocidad tal que la presién no aumente en el recipiente de la muestra de manera que no ineremente el flujo a través del tubo detector. Td Purgue el recipiente de muestreo por lo menos 3 minutos para desplizar el aire. TAS Mantener el flujo del GLP durante cl procedimiento de ensayo segin capitulo 9. 8. PREPARACION DE EQUIPOS 8.1 Todo el equipo de ravestrco deberd limpiarse y luego socarse completiimente antes de proceder al snues'se0 82 Inmediatamente antes de cada serie de ensayos, gomprobar Ja hermeticidad de la boraba de conformidad con las instrucciones Gel fabticame, Una pérdida de yacio en Ia bomba en el transcursa de 60 segundos indica una fuga. Seguir las instruccioncs del fabricante si ocurre una fuga, para resellar la bombay repetir el ensayo, Si no se oucde mantene: el vacio de la bomba no la utilice. para el ensayoNORMA TECNICA, PERUANA 7 = \ysoula de contol B \ Vandedelnfoate A TB roan | : _Accera pars bo y 7“ re de gar, C Seat Eis Toho etrtor FIGURA 1 - Botella de polictileno de medio litro 9. PROCEDIMIENTO. 81 Seleccionar e} rargo del ttibo apropiado para la concentracién esperuda de etil mercaptano presente en Ia muestra, La exactitud de ta lectura mejora cuando la mancha se extiende por lo menos le mitad de la Iongitud del tubo. Para esto considere realizar varias aspiraciones © utilizar un tubo de menor rango o ambas cosas para alcanzar esta longitud #e la mancha,NTP 321.113 NORMA TECNICA PERUANA Tde 13 92 Romper ambas puntas de los tubos detectores de vidrio insertar Ia salida del gubo (indicada por una flecha en la direccién del flujo) bien ajustado en la cabeza de Ja bomba. La temperatura del tubo debe ser mantenida entre 0 °C a 40 °C durante todo el ensayo. 93 Inserte el tubo detector apropiadamente dentro del recipiente de muestreo a través del acceso del tubo y venteo (véase C en la Figura 1). 94 Accione Ja bomba para aspirar una cantidad determinada de la muestra teavés del tubo detector. Dentro de cualquiera de Jos limites determinados por las instrucciones de} fabricante, realice varias aspiraciones para alcanzar una extensién de la mancha de aproximadamente la mitad de la longitud de! tubo. 95 Retire e] tubo de Ja bombs y siga fas instrucciones del fabricante si fuera aecesario una adicionel manipulacién del tubo. 9.6 Inmediatamente (dentro de 30 segundos) , lea la concentracién de etil mercaptano de Jas graduaciones sobre el tubo o de las cartas suministradas con los tubos. La lectura de Ia escala mas cercana al extremo de la mancha es la concentracién medida del etil mercaptano. 10. INTERPRETACION DE RESULTADOS 10.1 Si el nimero de aspiraciones realizadas en la bomba es diferente del nitmero especificado por el fabricante, se debe hacer una correccién come sigue: Concentracién de etil mereaptano, = Jectura de a escala x (aspiraciones especificadas! comegida aspicaciones realizadas) 10.2 Algunos tubos detectores que pueden ser usados en este método de ensayo pueden ser calibrades para otros meteaptanos en miligramos por metro cbico (mg/m’), La conversién de mg/m’ de t-butil mercaptano a ppmv de etil mercaptano debert ser efectuada como se indica en el Anexo A.NTP 321.113 NORMA TECNICA 8 de 13 PERUANA NOTA: Este método de ensayo es una medicién directa de le consentracién del etil mercaptano en la fase vapar del Gas Licuado de Petréleo. Si la temperatura del sistema es conocida, los resultados pueden ser usados para obtener una aproximacién de la concentracién del exil mercaptano en la fase liquida (vé2se Anexo B). 103 Especialmente en altitudes mayores, coregir la lectura por presién barométrica, Para detalles de esta correccién véase Anexa A 10.4 Las lecturas de concentraciones menores de 5 ppmv pucden no ser confiables y justificarian més investigacién (Véase Anexo B). i. INFORME ‘Se informa la lectura observada en el tubo y la concentracién del etil mercaptano corregida en partes por millén por volumen (ppmv) con la aproximacién de 0,5 ppm 22. PRECISION Y DESVIACION 1 Precision La precisién de este método de ensayo determinada por el anilisis estadistico de los resultados de ensayos interlaboratorios es como sigue: 41 Repetibilidad: La diferencia entre sucesivos resultados de ensayos, obtenidos por el mismo operador, usando el mismo equipa bajo las mismas condiciones de operacién, usando material de ensayo idéntico, excederia a la larga, en operaciones normales y correctas, el siguiente valor solo én uno de veinte casos; de 5 ppmv 2 20 ppmv, el mayor de 1 ppm o + 15 % del promedio de dos resultadas, por encima de 20 ppmv , +20 % del promedio de dos resultados. 122. Reproducibilidad: La diferencia entre dos resultados inivos dependientes obtenidos por diferentes operadores, trabajando en laboratorios diferentes con materiales idénticos de prueba, excederfa a fa larga en operaciones normalesNTP 321.113 NORMA TECNICA 10 de 13 PERUANA. ANEXO A (NORMATIVO) INFORMACION PARA CONVERSION Y CORRECCION Al Conversién de mg/m’ de t-butil mercaptano (TBM) a mg/m? de etil mereaptano (EM): mg/m? EM= mg/m’ TBM x (peso molecular EM/peso molecular TBM) Por lo tanto: 1 mg/m’ TBM = | x (62,14/90,19) = 0,689 mg/m? EM Al Conversién de mg/m* EM a ppmy EM a aproximadamente 25 % ppmv = [(mg/m?) x (24,45)} / (peso molecular EM) Por lo tanto: I mg/m! EM = [(1) x (24,45)}/ (62,14) = 0,393 ppmy EM ALa0°C = 2445 La25°C NOTA A: 1g motNTP 321.113 NORMA TECNICA PERUANA ll de 13. AB Tabla de conversiones: mg/m’ mg/m ppmv TBM x 0,689 = EM x 0,393 = EM 25 1,72 0,68 5,0 3,45 1,36 10 6,89 2,71 is 10,34 4,06 20 13,78 5,42 25 17,23 6,77 30 20,67 8,12 Ad Correecién por presin barométriea ppmy (corregida ) = ppmy x (760 mm Hg / presién barométrica, mm Hg) Preston atmosférica,| Altura en ppm ppm kPa (mm Hg) metros (pies) Leido Corregido TO1,325 (760) 0 (0) TO 10,0 97,709 (733) 305 (1000) 10 10,4 93,977 (705) 610 (2000) 10 10,8 90,644 (680) 915 (3000) 10 11,2 87,312 (655) 1220 (4000) 10 11,6 84,246 (632) 1524 (5060) 10 120 81,313 (610) 1829 (6000) 10 12,5NTP 321.113 NORMA TECNICA PERUANA 12 de 13 ANEXO B (INFORMATIVO} RELACIONES DE CONCENTRACIONES VAPOR - LIQUIDO Y ODORIZACION BA Relaciones de concentraciones vapor — liquido Bil Datos publicados sobre equilibrio vapor — Iiquido (relacién k) en un sistema mercaptano /propano es como sigue: ‘Temperatura °C 30 20 10 0 10 20 30 Temperatura °F | -22 “4 14 32 50 68 86 Relacién-K!' | 0,12 ] O15 | 018 } 0,21 | 0,24 | 027 | 031 NOTA; Las relaciones ke dadas aqui son para un sistema de propano puro / eti] mereaptano, ¥ pueden vvariar para sistemas de propano comercial /etil mercaptano. B.l2 Asumiendo un sistema en equilibrio y datos precisos de la temperatura del sistema, la concentracion de fase liquida de etil mercaptano se puede aproximar, basada en la siguiente relacién: Concentracién fase vapor, ppmv Coneentracién fase liquida, ppmy = relacién k (a la temperatura del sistema) ' Heng-Joe, Ng and Robinson, Donald B, “Vapor Liquid Equilibrium in Propane Odorant Systems” Gas Processors Assoc. Informe de investigacién, N° 113, 1989, suministrado por la Gas Pracessors Assoc, 6526 E. 60uh St, Tulsa, OK 74145,NIP 321.113 NORMA TECNICA PERUANA 13 de 13 B2 Requisitos de odorizacién B21 La Norma Técnica NFPA 58 es la base para la mayoria de requerimientos de odorizacién del GLP. Esta Norma Técnica establece en los pirrafos: “14.11 Todos los gases licuados de petréleo deben ser odorizados antes de su envié a las plantas distribuidoras? mediante Ia adicin de un agente marcador de tal eardcter que sea detectable por su olor distintivo hasta concentraciones en el aire no mayores de 1/5 del limite inferior de explosividad ” “Excepcién. La odorizacién sin embargo no se requiere si fuera dafiina en el uso o procesamiento posterior del GLP o si tal odorizacién no sirviera a un propésito titi] como agente identificador en tales usos 0 procesamiento posteriores” “I-d-4-2 Si se requiere la odorizacién, la presencia de tales odorantes se determinaran por prueba organoléptica u otros medios, debiendo ser los resultados documentados: a) Siempre que el GLP sea remitido a una planta de distribucién * b) ‘Cuando Ios cargamentos de GLP no pasen una planta de distribucién ? B.2.2 Un apéndice informativo de la Norma Técnica NFPA 58 establece lo siguiente: “A-1-4.1.1 Se acepta que ningiin odorante seré completamente efectivo como agente de identificacién en toda cireunstancia.” “Se recomienda que los odorantes se califiquen en cuanto al cumplimiento de 1-4.1.1 mediante ensayos 0 experiencias, Cuando Ia calificacién se realiza mediante ensayos, estos deberian ser certificados por un laboratorio acreditado no relacionado con el fabricante del odorante . La experiencia ha demostrado que el EM en la relacién de 0,45 kg (1,0 1b)37,9 m (10 000 galones) de GLP liquido es reconocido como un odorante efectivo” én, debe en tenderse como Planta de Almacenamiento,