1. Teoría cinética de los gases. Esta teoría explica un conjunto de propiedades y
hechos observados en los gases. En un gas ideal o gas perfecto se presentan los siguientes hechos: • Los gases consisten en partículas diminutas llamadas moléculas, tan pequeñas y tan apartadas entre sí, que su volumen real es despreciable en comparación con el espacio vacío entre ellas. • La moléculas de un gas son completamente independientes unas de otras, es decir, no existe atracción intermolecular entre ellas. • Las moléculas de un gas están en movimiento rápido, al azar y en línea recta, chocando unas con otras y con las paredes del recipiente. Los choques son elásticos, es decir, no hay pérdida neta de energía cinética en ellas, aunque si puede haber transferencia de energía entre las moléculas participantes en una colisión. Cada choque contra las paredes del recipiente produce un empuje pequeño. La suma de todos los empujes sobre la unidad de área de pared en un segundo, es la presión ejercida por el gas. • En un instante dado, diferentes moléculas de un gas tienen distintas velocidades y por consiguiente distintos valores de energía cinética. Sin embargo, la energía cinética promedio de todas las moléculas es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas. 2. Propiedades de los gases. Sabiendo que los gases están formados por moléculas en rápido movimiento, se puede comprender por qué actúan como lo hacen. Si descendemos a una mina profunda o subimos en un ascensor, nuestros tímpanos responden al cambio de altitud. A grandes alturas, las moléculas del aire están más separadas, y en la profundidad de una mina se hallan más próximas que al nivel del mar. Suponiendo que las temperaturas sean iguales, las moléculas se mueven a la misma velocidad, en realidad a la misma velocidad media, pero en la mina golpean el tímpano en mayor número que a nivel del mar, en el mismo intervalo de tiempo. Este bombardeo más intenso (mayor presión) de los tímpanos es el que produce en los oídos la sensación peculiar propia del descenso a una mina profunda. La presión real de la atmósfera se mide con un instrumento llamado barómetro, ideado por Evangelista Torricelli en 1644. La figura representa la forma más sencilla de este aparato, que se obtiene llenando completamente de mercurio (Hg) puro un tubo de vidrio de cerca de un metro de longitud, cerrado por un extremo, y sumergiendo el inferior, abierto, en una cubeta de mercurio (Hg).
Éste descenderá algo en el tubo, dejando un vacío parcial (vacío de Torricelli) en
la parte superior del tubo. La presión del aire sobre la superficie del mercurio de la cubeta está equilibrada exactamente por la columna de mercurio contenida en el tubo. La altura de la columna de mercurio varía constantemente, lo que demuestra que la presión del aire o presión atmosférica no es siempre la misma; a nivel del mar puede bajar hasta 740 mm o subir hasta 780 mm. La presión que sostiene o equilibra una columna de mercurio de 760 mm de altura se adoptó como presión normal para medir los volúmenes de gases, y se denomina una atmósfera, que es la presión atmosférica media a nivel del mar, igual a 1,033 Kg. por centímetro cuadrado. A unos 4.500 metros de altitud, la presión atmosférica es de unos 400 mm Hg, mientras que a 18.000 metros es alrededor de 40 mm Hg. De acuerdo a lo anterior, las propiedades de los gases son las siguientes: • Los gases se adaptan en forma y volumen al recipiente que los contiene. • Los gases son muy compresibles porque sus moléculas están muy separadas. • Los gases se difunden con facilidad porque no existe atracción entre sus moléculas. La difusión es el esparcimiento espontáneo de una sustancia a través de un medio. • Los gases se dilatan fácilmente porque la energía cinética es directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas, por lo cual, al calentarlo ocupará un mayor volumen. 3. Ley de Boyle (Variación en el volumen de un gas debido a la presión). Desde hace siglos se sabe que los gases pueden comprimirse para que ocupen menor volumen. Robert Boyle (1661) fue el primero que estudió cuidadosamente el efecto de la presión sobre los volúmenes de los gases. Boyle observó que todos los gases se comportan de igual modo al ser sometidos a cambios de presión, siempre que la temperatura se mantenga constante. Boyle utilizó un tubo en forma de J para estudiar la relación entre volúmenes y presiones. Cuando el tubo contiene una pequeña cantidad de mercurio y el nivel de éste es el mismo en ambas ramas del tubo, tal como se muestra en la figura 2A, el volumen del gas en la rama corta, cerrada, puede medirse y anotarse como volumen V a la presión atmosférica P. Esta última se obtiene consultando un barómetro. Ahora bien, al verter mercurio en el extremo abierto de la rama larga del tubo, la presión aumenta, disminuyendo el volumen. Se mide este nuevo volumen V' tal como indica la figura 2B, y la nueva presión se averigua añadiendo a la leída en el barómetro la diferencia de longitud de las columnas de mercurio en las ramas abierta y cerrada del tubo en J.
Boyle comprobó que duplicando la presión el volumen se reduce a la mitad; si se
triplica la presión, el volumen desciende a un tercio. La ley de Boyle se enuncia como sigue: El volumen de todo gas seco, a temperatura constante, varía inversamente a la presión a que se somete. La ley de Boyle puede expresarse matemáticamente así: 1 1 𝑉𝛼 (𝑣𝑎𝑟í𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑜) 𝑜 𝑉 = 𝐾 (𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒) 𝑥 𝑜 𝑉∙𝑃 =𝐾 𝑃 𝑃 Todo lo anterior puede expresarse también así: 𝑉1 ∙ 𝑃1 = 𝑉2 ∙ 𝑃2 La ley de Boyle también puede expresarse como sigue: Para cualquier masa de gas seco a temperatura constante, el producto del volumen por la presión es constante. Los siguientes resultados experimentales, obtenidos usando como masa o muestra original 22,4 litros de gas helio a 0ºC y 1 atmósfera de presión, demuestran la constancia de este producto V X P: Helio a 0ºC (273K) Presión en atmósferas Volumen en litros Producto V X P
1,0018 22,37 22,41
0,8067 27,78 22,41
0,6847 32,73 22,41
0,5387 41,61 22,41
0,3552 63,10 22,41
0,1938 115,65 22,41
4. Ley de Charles (Variación en el volumen de un gas por efecto de la
temperatura) En 1787, J. A. C. Charles, hombre de ciencia francés, estudió la dilatación de los gases y demostró que, manteniendo constante la presión, todos los gases se dilatan en igual extensión cuando se calientan un número de grados determinado. Halló que, partiendo de un volumen conocido de un gas a 0ºC., si se eleva la temperatura a 1ºC., el volumen aumenta 1/273 del primitivo; a 10ºC. este aumento es de 10/273, etc. Si la temperatura se hace bajar de 0ºC. a -1ºC., el volumen decrece en un 1/273 del volumen inicial, y así sucesivamente. Esta propiedad de los gases se conoce como ley de Charles. Si se mide un volumen de un gas a 32ºF. y se eleva la temperatura a 33ºF. sin variar la presión, el aumento de volumen equivale a 1/492 del primitivo. La ley de Charles puede enunciarse como sigue: Si la presión se mantiene constante, el volumen V, de una masa dada de gas seco es directamente proporcional a la temperatura absoluta T. Su expresión matemática puede ser: 𝑉 𝑉𝛼 (𝑣𝑎𝑟í𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑜) 𝑇 𝑜 𝑉 = 𝐾 (𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒) ∙ 𝑇 𝑜 =𝐾 𝑇 Si una muestra de gas de volumen V a temperatura T se mide a otra temperatura T' el nuevo volumen será V'. Siempre que la presión no varíe. Todo lo anterior se puede expresar también así: 𝑉1 ∙ 𝑇2 = 𝑉2 ∙ 𝑇1 5. Ley de Gay Lussac. Esta ley establece que manteniendo constante el volumen de un gas, la presión es directamente proporcional a su temperatura. Su expresión matemática es: 𝑃 𝑃𝛼 (𝑣𝑎𝑟í𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑜)𝑇 𝑜 𝑃 = 𝐾 (𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒) ∙ 𝑇 𝑜 𝐾= 𝑇 Todo lo anterior se puede expresar así: 𝑃1 ∙ 𝑇2 = 𝑃2 ∙ 𝑇1 6. Ley de Dalton. Esta ley plantea que la presión total ejercida por una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales. Se aplica a aquellas mezclas gaseosas en las que no hay reacción química alguna. Presión parcial es la presión que cada gas ejercería si estuviera solo en el mismo recipiente y a las mismas condiciones de la mezcla. Su expresión matemática es: 𝑃𝑇 = ∑ 𝑝𝑖 = 𝑝1 + 𝑝2 + 𝑝3+ . . . . . . . 𝑝𝑛 7. Principio de Avogadro. Este principio establece que volúmenes iguales de distintos gases en las mismas condiciones de presión y temperatura contienen el mismo número de moléculas. El volumen ocupado por un mol de cualquier gas a unas condiciones dadas ha de ser el mismo, ya que en el mol hay el mismo número de moléculas. Avogadro descubrió que a condiciones normales (C.N.) el volumen ocupado por un mol de cualquier gas es de 22,4 litros. Este valor se denomina volumen molar. El volumen es proporcional a la cantidad de moles y por ende a la cantidad de moléculas. A una atmósfera de presión y a una temperatura de 273 K., un mol de cualquier gas ocupa 22,4 litros, en donde n = 1 mol. 8. Principio de vapor de agua. Un líquido se evapora a cualquier temperatura, siendo mayor la evaporación mientras más elevada sea su temperatura. Si el líquido está en un recipiente cerrado, la parte que se evaporaría ejercerá una presión sobre las paredes del recipiente, la cual toma el nombre de presión de vapor. 9. Ley combinada de los gases. Esta ley se obtiene al combinar las leyes de Boyle, Charles y Gay Lussac. Su expresión matemática es la siguiente: 𝑉1 ∙ 𝑃1 ∙ 𝑇2 = 𝑉2 ∙ 𝑃2 ∙ 𝑇1 10.Ecuación de estado. Combinando las leyes de Boyle, Charles, Gay Lussac y el principio de Avogadro, se puede deducir una ecuación general que demuestre el estado de un gas en relación con las 4 variables: volumen, presión, temperatura y cantidad de moles. 1 𝑉𝛼 ; 𝑉𝛼 𝑇 ; 𝑉𝛼 𝑛 𝑃 Todo lo anterior lleva a la siguiente ecuación: 𝑉 ∙𝑃 =𝑛 ∙𝑅 ∙𝑇 𝑎𝑡 ∙𝑙𝑖𝑡 1. Donde R es la constante universal de los gases y su valor es: 0,082 𝐾 ∙𝑚𝑜𝑙 11.Presión. Es la cantidad de fuerza aplicada sobre una superficie. 𝐹 𝑃= 𝐴 12.Presión atmosférica: Presión que ejerce la atmósfera terrestre (capa de aire) al nivel del mar. Es decir, es la fuerza que el aire ejerce sobre la superficie terrestre. 13.Pascal. Símbolo (Pa), es la unidad de presión del S.I. Se define como la presión que ejerce una fuerza de 1Newton sobre una superficie de 1 metro cuadrado. La unidad fue nombrada en homenaje a Blaise Pascal, eminente matemático, físico y filósofo francés. 14.Bar (bar). Unidad de presión equivalente a 1.000 milibares (mbar). 15.Equivalencias a una atmósfera de presión (1 at): 760 mm Hg 76 cm Hg 29,9 in Hg 14,7 lb/in2 (PSI) 1,033 Kg/cm2
10,33 m H2O 1.013 mbar 1,013x105 N/m2 1,013x105 Pa 760 Torr