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Práctica No. 2 - Práctica de calculo de la velocidad de

reacción ESIQIE
Cinética Y Reactores Homogéneos (Instituto Politécnico Nacional)

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INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA E INDUSTRIAS
EXTRACTIVAS
INGENIERÍA QUÍMICA INDUSTRIAL

LABORATORIO DE CINÉTICA Y REACTORES HOMOGÉNEOS.

GRUPO: 3IM56. TURNO: MATUTINO.

PRÁCTICA NO. 2: OBTENCIÓN DE LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD PARA

LA REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO DE ETILO,
MEDIANTE EL METODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL.

Elaborado por: Leonardo García Ríos.

Profesora: Dra. Laura Verónica Castro Sotelo.
Fecha de entrega: 4/Nov/2020

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OBJETIVOS:
- Aplicar en el tratamiento de datos experimentales los métodos: integral y diferencial para la
determinación de:
a) El orden de reacción.
b) La constante de velocidad.
c) El tiempo de vida media.
- Definir la exactitud y/o la aproximación de cada método, mediante la comparación de los resultados
obtenidos con respecto a los datos teóricos existentes.

INTRODUCCIÓN
Velocidad de reacción para reacciones homogéneas.
Se define como el cambio en el número de moles por reacción (de reactivo transformado o de
producto formado) en un volumen determinado por unidad de tiempo y será (+) para los productos y
(-) para los reactivos. La velocidad de reacción, considerando como reactivo limitante A, y con base a la
ley de potencias para la reacciónaA +bB → Productos, se define con las siguientes expresiones:
a) En función de la concentración:
−d C A α β
−r A = =k C A C B donde n=α+ β
dt
b) En función de la conversión:
d xA α β
−r A =C A 0 =k C A C B
dt
Donde k y n son la constante de velocidad y el orden para la reacción respectivamente y se pueden
definir como:
 Constante de velocidad (k): Recordando la ley de potencias para la reacción:
aA +bB → Productos la velocidad de la reacción química es proporcional a la concentración
de cada reactivo, elevado a la α y β, por lo que la expresión matemática queda como:

−r A ∝ k C A α C B β

Para eliminar el signo de proporcionalidad hay que introducir una constante: Kc, denominada
coeficiente o constante cinético (a) de velocidad de reacción en función de la concentración y
donde α y β, son exponentes empíricos y la sumatoria de ellos nos proporcionan el orden de la
reacción (n).

 Orden de reacción (n). Se define como el exponente al cual están elevadas las
concentraciones o las presiones parciales (o cualquier otra propiedad) en la ecuación
cinética. Siendo el orden total de las reacciones la sumatoria de los órdenes parciales de los

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reactivos. Cuando el orden de una reacción es cero, quiere decir que la velocidad de la
reacción es independiente de la concentración, por lo que el orden indica una dependencia
de la velocidad con la concentración. El orden se obtiene de forma experimental y puede
ser entero o fraccionario, siendo el valor máximo encontrado hasta el momento de 3.
0 ≤ n ≤3

Para el cálculo de −r A ,n y k se cuenta con los siguientes métodos matemáticos.

MÉTODOS DE CÁLCULO.
1.-METODO INTEGRAL:
Se selecciona una ecuación específica del modelo cinético en base a un orden de reacción supuesto
(propuesto), se integra y de esta ecuación se despeja la constante k y se calcula su valor empleando
los diferentes datos experimentales, sí la constante presenta valores similares sin ninguna
tendencia, el modelo cinético propuesto es el adecuado.
−d C A n
−r A = =k C A
dt
Volumen constante.
d xA n
−r A =C A 0 =k C A 0 ¿
dt
Volumen variable.
C A0 d xA
−r A = =k C A 0n ¿ ¿
1+ε A x A dt

PASO 1. Seleccionar la expresión de la velocidad de reacción de acuerdo con el sistema a trabajar.

(V=cte o V=variable).
PASO 2. Proponer el orden de la reacción, generalmente se propone el orden natural de la reacción
que es igual al coeficiente estequiométrico del reactivo limitante. 0 ≤ n ≤3.
PASO 3. Plantear la ecuación cinética.
PASO 4. Separar variables e integrar.
CASO 1. V=cte
−d C A n
=k C A
dt
Separando diferenciales e integrando:
CA
dCA
−∫ n
=k ∫ dt
C A0 CA

Despejando k:

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CA
1 dCA
k = ∗− ∫
t C C AnA0

En función de la conversión:
d xA n
C A0 =k C A 0 ¿
dt
Separando diferenciales e integrando:
xA
d xA
∫ ¿¿
¿
0

xA
CA 0 d xA
k= ∗∫ ¿
t CA 0 n
0
¿¿

CASO 2. V=variable
C A0 d xA n
−r A = =k C A 0 ¿ ¿
1+ ε A x A dt

Separando diferenciales e integrando.

xA
C A 0 (1+ ε A x A )n−1
k ∫ d t=∫ ¿
0 C A 0n ¿ ¿
xA
1 C A 0 (1+ε A x A )n−1
k = ∗∫ ¿
t 0 C A 0n ¿ ¿

PASO. 5 CALCULAR K.
PASO. 6 SI K NO ES CONSTANTE REGRESAR AL PASO 2. SI LA K TIENDE A DIMINUIR PROPONER UNA
N MAYOR, SI POR EL CONTRARIO K AUMENTA DISMUIR EL VALOR DE N.

2.-METODO DIFERENCIAL.
Se utiliza directamente la expresión de velocidad de reacción, en forma diferencial y se transforma
a una forma lineal mediante el uso de logaritmos. La velocidad de reacción se evalúa con datos
experimentales. El orden y la constante cinética (k) se determinan con la transformada lineal de la
expresión de velocidad de reacción, requiere de datos a intervalos regulares, casos complicados
con gran cantidad de puntos experimentales, proporciona directamente los valores de k y n.
−d C A d x A ∆CA ∆ xA
Hay que considerar que las derivadas ó como: ó
dt dt dt dt

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PASOS 1. Linealizar en base al modelo cinético.

−r A =k C An
∆ CA
ln =ln k + nlnC Aprom
∆t
y=b+mx

Fig. 1 ln (dca/dt) en el eje y, ln ca en el

eje x.
3.- MÉTODO DEL TIEMPO DE VIDA MEDIA O DE OSWALD.

Fig. 2 Representación
gráfica del tiempo de
vida media.

Tiempo de vida media (t½): tiempo que debe transcurrir para que la concentración inicial de un
reactivo se reduzca a la mitad de su valor.

0.51−n−1
t 1/ 2= C A 01−n
k ( n−1)

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DESARROLLO EXPERIMENTAL.
OBTENCIÓN DE LA ECUACIÓN DE VELOCIDAD PARA LA REACCIÓN DE SAPONIFICACIÓN DEL ACETATO
DE ETILO, MEDIANTE EL MÉTODO INTEGRAL Y DIFERENCIAL.

1.- Preparar las siguientes Adicionar 10 ml de solución de HCl en

soluciones. un matraz Erlenmeyer y adicionar de 2
100ml de CH 3 COO C 2 H 5 0.03 M a 3 gotas de fenolftaleína, titular con
Valoración
NaOH (0.03M). Realizar por duplicado.
100 ml de NaOH 0.03M del HCl

Molaridad promedio.
Medir 50 ml de
CH 3 COO C 2 H 5 0.03M y Adicionarla a la solución de
pasar a un vaso de CH 3 COO C 2 H 5con el
precipitados de 250 ml que indicador e iniciar el
servirá como reactor a cronometro t 0 e
Medir 50 ml de NaOH
continuación adicionar de 2- inmediatamente tomar una
0.03 M.
alícuota.

Tomar alícuotas del reactor Pasar la alícuota a un matraz

cada 3 min, hasta Erlenmeyer y titular con la
completar 10 lecturas, solución de HCl, con vire de
repitiendo el paso anterior. rosa a incoloro,

50 ml de
CH3COOC2H
5 0.03 M.

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50 ml de NaOH
0.03 M.

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REACCIONES DE ESTUDIO INVOLUCRADAS.

+¿
−¿ Na(sol)+ C2 H 5 OH(sol) ¿
C H 3 COOC 2 H 5(sol) + NaOH (sol) →CH 3 COO ¿

HCl(ac) + NaOH (sol) → NaCl(sol) + H 2 O( L) Titulación

TABLA DATOS EXPERIMENTALES.

Corrida t (min) V HCl (ml)

1 0 9.3
2 3 7.4
3 6 6.0
4 9 4.9
5 12 4.3
6 15 3.7
7 18 2.9
8 21 2.5
9 24 2.3
10 27 2.0

CÁLCULOS
−d C A α β
−r A = =k C C H COO C 2 H 5 C NaOH
dt 3

Si consideramos alimentación equimolar, es decir: C C H 3

COOC 2 H5 =C NaOH .

−d C A α +β
−r A = =k C NaOH
dt
Cálculo de la concentración del NaOH.
¿
V HCl M HCl
M NaOH = ; M HCl =0.02 M ; V NaOH =10 ml
V NaOH

( 0.02 M )(9.3 ml) mol [ ]

M NaOH 1= =0.0 167 ¿ [M]
1 0 ml L

Corrida t (min) C A NaOH [ ¿ ] [

mol
]
L
1 0 0.0186
2 3 0.0148

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3 6 0.012
4 9 0.0098
5 12 0.0086
6 15 0.0074
7 18 0.0058
8 21 0.005
9 24 0.0046
10 27 0.004
−d C A n
−r A = =k C NaOH
dt
MÉTODO DIFERENCIAL.
Linealizando la ecuación.

ln ( ∆∆Ct )=ln k + nlnC

A
A

Método diferencial.

t (min) mol −∆ C A ∆t C Aprom ln C A prom ∆ CA

C A NaOH [ ] ln
L ∆t
0 0.0186 - - - - -
3 0.0148 0.0038 3 0.0167 -4.0923 -6.6714
6 0.012 0.0028 3 0.0134 -4.3125 -6.9767
9 0.0098 0.0022 3 0.0109 -4.519 -7.2179
12 0.0086 0.0012 3 0.0092 -4.6886 -7.824
15 0.0074 0.0012 3 0.008 -4.8283 -7.824
18 0.0058 0.0016 3 0.0066 -5.0207 -7.5364
21 0.005 0.0008 3 0.0054 -5.2214 -8.2295
24 0.0046 0.0004 3 0.0048 -5.3391 -8.9227
27 0.004 0.0006 3 0.0043 -5.4491 -8.5172

De la regresión lineal:
y=1.4594 x −0.6975

ln(Ca) vs ln(dCa/dt)
Por ello el -5.6 -5.4 -5.2 -5 -4.8 -4.6 -4.4 -4.2
-6
-4
modelo -6.5
cinético f(x) = 1.46 x − 0.7 -7
resultante es: R² = 0.87
ln(dca/dt)

-7.5

-8

-8.5

-9

-9.5

ln(Ca)
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MÉTODO INTEGRAL.
d xA n
−r A =C A 0 =k C A 0 ¿
dt
Cuando n=1
d xA 1
C A0 =k C A 0 ¿
dt
Reduciendo términos.
d xA
=k (1−x A )
dt
Separando diferenciales e integrando.
xA
dx
∫ (1−xA )
=k ∫ dt
0 A

Despejando t:
xA
1 d xA
k= ∫
t 0 (1−x A )

Para el cálculo de Xa: C A=C A 0 (1−x A )

CA
x A=1−
C A0
0.00372
x A=1− =0
0.00372
t (min) C A NaOH [ ¿ ] [
mol
]
XA
L
0 0.0186 0

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3 0.0148 0.2043
6 0.012 0.3548
9 0.0098 0.4731
12 0.0086 0.5376
15 0.0074 0.6022
18 0.0058 0.6882
21 0.005 0.7312
24 0.0046 0.7527
27 0.004 0.7849
xA 0
1 d xA 1 d xA
k 0= ∫ = ∫ =indef
t 0 0 ( 1−x A ) 0 0 ( 1−x A )
xA 0.2043
1 d xA 1 d xA
k1 = ∫ = ∫ =¿ 0.0761 ¿
t 1 0 ( 1−x A ) 3 0 ( 1−x A )

t (min) XA L
K[=][ ]
mol min
0 0 indef
3 0.2043 0.0761
6 0.3548 0.0730
9 0.4731 0.0711
12 0.5376 0.0642
15 0.6022 0.0614
18 0.6882 0.0647
21 0.7312 0.0625
24 0.7527 0.05821
27 0.7849 0.0569
La k no tiene una tendencia de valores constante.
L
Kprom=0.0653
mol min
Ahora n=2
d xA 2
C A0 =k C A 0 ¿
dt
Reduciendo términos.
d xA 2
=k C A 0 (1−x A )
dt
Separando diferenciales e integrando.

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xA
dx
∫ (1−xA )2 =k C A 0∫ dt
0 A

Despejando t:
xA
1 d xA
t∫
k= 2
C A0 0 ( 1−x A )

0.2043
1 d xA
k 1= ∫ 2
=4.6013
0.0186∗3 0 ( 1−x A )

t (min) XA L
K[=][ ]
mol min
0 0 indef
3 0.2043 4.6013
6 0.3548 4.9274
9 0.4731 5.3637
12 0.5376 5.2089
15 0.6021 5.4236
18 0.6881 6.5894
21 0.7311 6.9607
24 0.7526 6.8145
27 0.7849 7.2660

L
k prom =5.9061
mol min
Determinación del tiempo de vida medio.

0.51−n−1 0.51−1.4594 −1 1−1.4594

t 1/ 2= C A 01−n= 0.0186 =10.2267 min
k ( n−1) 0.4978(1.4594−1)

TABLA DE RESULTADOS.

t (min) XA L L
K[=][ ] cuando K[=][ ]
mol min mol min
n=1 cuando n=2
0 0 indef indef
3 0.2043 0.0761 4.6013
6 0.3548 0.0730 4.9274

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9 0.4731 0.0711 5.3637

12 0.5376 0.0642 5.2089
15 0.6022 0.0614 5.4236
18 0.6882 0.0647 6.5894
21 0.7312 0.0625 6.9607
24 0.7527 0.05821 6.8145
27 0.7849 0.0569 7.2660

OBSERVACIONES
El método diferencial es más efectivo o cubre más puntos dentro del orden, ya que el método integral
solo funciona para números enteros, mientras que el diferencial puede dar ordenes fraccionados, a su
vez el método integral te da de forma directa el orden y la constante al realizar la regresión lineal. El
método integral implica que deber suponer un orden y calcular la k para ver si tendencia, es más
prueba y error. Claro, que la obtención de datos experimentales juega una parte fundamental para la
determinación y manejo de los datos cinéticos como el orden y la constante.
CUESTIONARIO
1.- Durante el desarrollo experimental, ¿Qué errores son los más frecuentes y como los mejorarías?
Los errores más frecuentes son en el tiempo de tomar la alícuota al principio y final y en la titulación la
falta de pericia puede causar una adición en exceso de HCl que cambia el punto de equilibrio al final,
esto se nota en el vire. Para evitar estos errores se tiene que ser lo más precisos posibles.
2.- ¿Por qué la ecuación cinética, fue calculada a partir de la concentración de NaOH y no del
CH3COOC2H5?
Porque la alimentación es equimolar por lo tanto la concentración de NaOH es igual a la concentración
del acetato de etilo.
3.- ¿Cuándo es recomendable usar el método integral y en qué circunstancias el diferencial?
El método de integración es probablemente el que más se usa en la interpretación de los datos
cinéticos. El método diferencial es más práctico. Su principal inconveniente es, a veces, que las
pendientes no se pueden determinar con mucha precisión.
4.- Con base a los datos experimentales encontrados, ¿Qué método se recomienda usar?, fundamenta
tu respuesta.
El método diferencial es más efectivo o cubre más puntos dentro del orden, ya que el método integral
solo funciona para números enteros, mientras que el diferencial puede dar órdenes fraccionados, a su
vez el método integral te da de forma directa el orden y la constante al realizar la regresión lineal.

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