Formulario Análisis cualitativo

Disociación
Constantes de equilibrio a distintas temperaturas

van't Hoff (K) 𝐾𝑝1 ∆𝐻 1 1

ln = ( − )
𝐾𝑝2 𝑅 𝑇2 𝑇1
13.36 1 1
ln 𝐾𝑤𝑇 = ln 10−14 + ( − )
1.987 ∗ 10−3 298.15 𝑇1
Barrera (˚C) 𝑝𝐾𝑤 = 2[7.48321 − 0.036654𝑇 0.805 ]

𝐾𝑤 = 𝐾𝑎 𝐾𝑏 𝑝𝐾𝑤 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑏 𝐾𝑤 = 10−𝑝𝐾𝑤 𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 𝑝𝐾𝑤

Criterios
𝐾𝑎 ≥1 → A.F
0.001 <1 → A.D
𝐾𝑎 ≥1 → A.M.D
1
𝐾𝑤 2 <1 → A.D

Ácidos y bases fuertes

Ecuaciones y criterios
Ecuación 1 [𝐻+ ]𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐶𝑎 [𝐻+ ]𝑠𝑡𝑜
1 ≥ 10
𝐾𝑤 2
1 1
Ecuación 2 [𝐻+ ]𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐾𝑤 2 𝐾𝑤 2
≥ 10
[𝐻+ ]𝑠𝑡𝑜
1 1
Ecuación 3 (*) [𝐻+ ]𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝐶𝑎 + 𝐾𝑤 2 [𝐻+ ]𝑠𝑡𝑜 <> 𝐾𝑤 2
Especies alcalinas y ácidos débiles

Ecuaciones
Ecuación 4 (*) [𝐻+ ]3 + 𝐾𝑎 [𝐻+ ]2 − (𝐾𝑤 + 𝐾𝑎 𝐶𝑎 )[𝐻+ ] − 𝐾𝑤 𝐾𝑎 = 0
Ecuación 5 [𝐻+ ]2 + 𝐾𝑎 [𝐻 + ] − 𝐾𝑎 𝐶𝑎 = 0
Ecuación 6 [𝐻+ ]2 = 𝐾𝑎 𝐶𝑎
𝑝𝐾𝑎 1
𝑝𝐻 = + 𝑝𝐶𝑎
2 2

1
Ecuación 7 (*)
𝐶𝑎 𝛼1 2 + (𝐶𝑎 + 𝐾𝑤 2 ) 𝛼1 − 𝐾𝑎 = 0

Ecuación 8 𝐶𝑎 𝛼1 2 + 𝐾𝑎 𝛼1 − 𝐾𝑎 = 0
Ecuación 9 𝐾𝑎
𝛼1 2 =
𝐶𝑎
𝑝𝐾𝑎 1
𝑝𝛼1 = − 𝑝𝐶𝑎
2 2

Criterios
Ecuación 4 y 7 A. D. 𝑝𝐾𝑤 𝑝𝐾𝑤
− 1 < 𝑝𝐻 <
2 2
B.D. 𝑝𝐾𝑤 𝑝𝐾𝑤
< 𝑝𝐻 < +1
2 2
Ecuación 5 y 8 A. D. 𝑝𝐾𝑤
𝑝𝐻 ≤ −1
2
𝛼1 > 0.1
B.D. 𝑝𝐾𝑤
𝑝𝐻 ≤ +1
2
Ecuación 6 y 9 A. D. 𝑝𝐾𝑤
𝑝𝐻 ≤ −1
2
𝛼1 ≤ 0.1
B.D. 𝑝𝐾𝑤
𝑝𝐻 ≤ +1
2
Hidrolisis
Ecuación 4 (h) (*) [𝐻+ ]3 + (𝐾𝑎 + 𝐶𝑠𝑎 )[𝐻+ ]2 − 𝐾𝑤 [𝐻+ ] − 𝐾𝑤 𝐾𝑎 = 0
Ecuación 5 (h) 𝐾𝑤 + 𝐾
[𝐻 + ]2 + [𝐻 ] − 𝑤 𝐾𝑎 = 0
𝐶𝑠𝑎 𝐶𝑠𝑎
Ecuación 6 (h) 𝑝𝐾𝑤 𝑝𝐾𝑎 𝑝𝐶𝑠𝑎
𝑝𝐻 = ( + )−
2 2 2

Fracción hidrolizada
Ecuación 7 (h) (*) 1 𝐾𝑤 𝐾𝑤
𝐶𝑠𝑎 𝛼0 2 + (𝐾𝑤 2 + ) 𝛼0 − =0
𝐾𝑎 𝐾𝑎
Ecuación 8 (h) 𝐾𝑤 𝐾𝑤
𝐶𝑠𝑎 𝛼0 2 + 𝛼0 − =0
𝐾𝑎 𝐾𝑎
Ecuación 9 (h) 𝑝𝐾𝑤 𝑝𝐾𝑎 𝑝𝐶𝑠𝑎
𝑝𝛼0 = ( − )−
2 2 2
*Siempre se mantiene igual

Criterios
Ecuación 4 (h) y7(h)
Ecuación 5 (h) y 8(h) 𝑝𝐾𝑤
𝑝𝐻 ≥ +1
2
%𝛼0 > 10%
Ecuación 6 (h) y 9(h) 𝑝𝐾𝑤
𝑝𝐻 > +1
2
%𝛼0 ≤ 10%

Hidrolisis mixta
𝑝𝐾𝑤 𝑝𝐾𝑤 𝑝𝐾𝑤
𝐷𝑖𝑓1 = ( − 𝑝𝐻𝑠𝑎 ) + ( − 𝑝𝐻𝑠𝑏 ) 𝑝𝐻ℎ𝑚 = + 𝐷𝑖𝑓1
2 2 2
Diagrama de Sillen
𝑝𝐾𝑎𝑏 = 𝑝𝐾𝑤 − 𝑝𝐾𝑏 𝑝𝛼0 = 𝑝𝐵𝑂𝐻 − 𝑝𝐶𝑠𝑏
𝑝𝛼0 = 𝑝𝐻𝐴 − 𝑝𝐶𝑠𝑎
𝑝𝛼0′ = (𝑝𝐻𝐴 = 𝑝𝐵𝑂𝐻 ) − 𝑝𝐶𝑠 𝑝𝛼0 = 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑎
𝑝𝛼0 = 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑎𝑏

Soluciones Buffer
Ecuación 4 (*) [𝐻 + ]3 + (𝐶𝑠𝑎 + 𝐾𝑎 )[𝐻+ ]2 − (𝐾𝑤 + 𝐾𝑎 𝐶𝑎 )[𝐻 + ] − (𝐾𝑤 + 𝐾𝑎 ) = 0
Ecuación 5 a [𝐻 + ]2 + (𝐾𝑎 + 𝐶𝑠𝑎 )[𝐻+ ] − 𝐶𝑎 𝐾𝑎 = 0
Ecuación 5 b 𝐾 + 𝐾𝑎 𝐶𝑎 + 𝐾 𝐾
[𝐻 + ]2 − 𝑤 [𝐻 ] − 𝑤 𝑎 = 0
𝐶𝑠𝑎 𝐶𝑠𝑎
Ecuación 6 𝐶𝑠𝑎
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log
𝐶𝑎
𝐶𝑏
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎𝑏 + log
𝐶𝑠𝑏

Criterios
Ecuación 4 𝑝𝐾𝑤 𝑝𝐾𝑤
− 1 > 𝑝𝐻 > +1
2 2
Ecuación 5 a (A. D) 𝑝𝐾𝑤
𝑝𝐻 < −1
2
Ecuación 5 b (A. M. D) 𝑝𝐾𝑤
𝑝𝐻 > +1
2
Ecuación 6 Mismo 5 a y 5b

Capacidad Amortiguadora (β)

𝛽𝑇 = 𝛽𝑤 + 𝛽𝑠𝑡𝑜 𝐶𝑇 = 𝐶𝑎 + 𝐶𝑠𝑎
𝛽𝑤 = 2.303([𝐻+ ] + [𝑂𝐻− ]) 𝛽𝑠𝑡𝑜 = 2.303(∝0 ∝1 𝐶𝑇 )
[𝐻 + ] 𝐾𝑎
𝛼0 = + 𝛼1 = +
[𝐻 ] + 𝐾𝑎 [𝐻 ] + 𝐾𝑎
𝐶𝑠𝑎 𝐶𝑎
𝛽𝑠𝑡𝑜 = 2.303 ( )
𝐶𝑠𝑎 + 𝐶𝑎