Probabilidad —~ ol 4 = Distancia al ndicleo a) ” wo Nameros cudnticos Empleando la mecénica ondulatoria, cada electron de un dtomo se caracte- riza por cuatro parémetros, llamados mimeros ewintieos. El tamano, la for- sa y la orientacin espacial de la densidad de probabilidades de un electron estén determinados por tres de estos nimeros cusnticos. Ademés, los ntime- 108 cudnticos separan los niveles energéticos de Bohr en subniveles ¢ indican el niimero de estados de cada subnivel. Los niveles estén determinados por el ntimero cudntico principal n, que toma valores enteros empezando por la Unidad. A veces, los niveles se designan con las letras K, L, M, N, O.ete.,que corresponden, respectivamente, an =1,2,3, 4,5,etc., tal como indica la Ta- bla 2.1. Cabe sefalar que este ntimero cudntico, y s6lo éste, también esté aso- ciado al atomo de Bohr. El segundo mimero cudantico, I, significa el subnivel y se designa median- te una letra minuiscula:s, p, d, 0 f-El mimero de estos subniveles esté restrin- gido por el valor de n. Los subniveles permitidos para varios valores de n también figuran en la Tabla 2.1. El ntimero de estados energéticos para cada subnivel esta determinado por el tercer ntimero cudntico, m,, Para wa subni- vel s s6lo existe un estado energético, mientras que para los subniveles p, d y fexisten, respectivamente, tres, cinco y siete estados (Tabla 2.1), En ausen- ‘cia de una campo magnético exterior, los estados dentro de cada subnivel " 23 LOS FLECTRONIS ENLOS ATOMOS Figura 23 Comparacion de los modelos atémicos segin Bohr (a) y Seguin la mecénica ondulatoria (b) en funcion de la distibucidn elacténics. (Adapiado de Z. D. Jastezebski, The Nature and Properties of Engineering Materials, 3° edicion, pt. Copyright 1987 John Wiley and Sons, Nueva York. Autorizada Ia reproduccién por John Wiley and Sons, In.)2 ESTRUCTURA ATOMICA V ENLACES — NTERATOMICOS Figura 24 Representacion esque: ritica de las energias relativas de los clectrones pata varios niveles y subni- veles. (De K, M, Ralls, TH. Courtney y J. Wulf, Introduction “to stat Science and Engincering. p22. © 1976 John Wiley and Sons, Nueva. York Autorizada fa repreduccién por Joker Wiley and Sons, Inc) ‘Mimero de electrones Mimero cudmico | Designacion Niimero de [Por] principal n | del nivel | Subnivet | estados | suénivet_{ Por nivel 7 | K F T z z s \ 2 zy ‘ Q 8 5 \ 2 3 M P 3 6 18 a 5 0 5 1 2 p 3 6 5 4 N d 5 10 5 f 7 4 son idénticos. Sin embargo. al aplicar un campo magnético los estados de es: tos subniveles adquieren valores energéticos algo diferentes. Cada electrén tiene asociado un momento de espin, que puede estar orientado hacia arriba o hacia abajo. E? cuarto nimero cudntico m,, esté relacionado con este momento de espin y tiene dos valores posibles vty 4), uno para cada orientacién del espin, Dé este modo, el modelo de Bohr se perfeccioné mediante la mecénica ondulatoria, la cual, al introducir tres nuevos numeros cudnticos, da lugar a subniveles dentro de cada nivel. En las Figuras 2.2a_y 2.2b se comparan es tos dos modelos para el atomo de hidrégeno. En la Figura 2.4 se muestra un diagrama de niveles de energia completo para varios niveles y subniveles segtin e! modelo de la mecéinica ondulatoria, Conviene destacar varios aspectos de este diagrama: en primer lugar, el ni- ‘ — | a0 a ae i or yy as Numero cudntico principal, » =mero cuéntico menor corresponde al nivel enetgético més bajo; la energia de un estado Is es menor que la de un estado 2s y ésta, a su vez, es menor que la de un estado 3s. En segundo lugar, en cada nivel, la energia de un sub- nivel se incrementa con el valor del ntimero cudntico I. Por ejemplo, la ener- gia de un estado 3d es mayor que la del 3p, que, a su ver, es mayor que la del 3s, Finalmente, los valores de energia correspondientes a un estado de un ni- vel pueden superponerse a los valores correspondientes a estados de los ni- veles adyacentes; esto se da especialmente en los estados d y f. Asi, por ejemplo, la energia del estado de 3d es mayor que la del 4s. 2.3.4 Configuraciones electrénicas En la discusi6n precedente hemos hablado basicamente de los estados elec- trénicos: los valores de energia permitidos para los electrones. Para deter- minar c6mo se llenan estos estados con electrones se utiliza el principio de exclusi6n de Pauli, otro concepto mecénico-cudntico. Este principio estable- ce que cada estado electrénico solo puede estar ocupado por dos electrones, que deben tener espines opuestos. Asi, los subniveless, p, d y f pueden aco modar un total de 2, 6, 10 y 14 electrones, respectivamente. La Tabla 2.1 in- dica el nimero maximo de electrones que puede ocupar cada uno de los cuatro primeros niveles. No obstante, no todos los estados posibles de un dtomo estén Ilenos de electrones. En la mayoria de los étomos los electrones llenan los estados de menor energia de los niveles y subniveles electrénicos: dos electrones con espines opuestos por estado. La estructura energética del étomo de sodio estd esquematizada en la Figura 2.5, Cuando todos los electrones ocupan las energias més bajas de todas las posibles y de acuerdo con las anteriores restricciones, se dice que el étomo se encuentra en su estado fundamental Sin embargo, como se discute en los capitulos 19 y 22, son posibles las tran- siciones del electron a estados energéticos superiores. La configuracién electréniea o estructura de un 4tomo representa el modo como se van ocu- pando estos estados. En la notacién convencional, el ntimero de electrones de cada subnivel se indica mediante un superindice después del nivel o sub- nivel designado. Por ejemplo, las configuraciones electronicas de los dtomos ap as 5 ee ee 2820 4 ees a 2.3 LOSELECTRONES EN LOS ATIOMOS Figura 2.5 Esquema de os estados cenergéticas llenos para un tomo de4 ‘ESTRUCTURA ATOMICA Y ENLACES, INTERATOMICOS de hidrégeno, helio y sodio son 1s!, 1s*y 1s? 2s? 2p?3s', respectivamente. En la Tabla 2.2 se dan las configuraciones electrénicas de algunos de los ele- ‘mentos més corrientes, En el apéndice B aparecen tabulados todos los ele- mentos. Conviene hacer algunas consideraciones sobre las configuraciones elec- trdnicas, Primero, los electrones de valencia ocupan los niveles més exter- nos. Estos electrones son extraordinariamente importantes, puesto que participan en el enlace entre dtomos de ios agregados atémicos y molecula- res. Ademés, muchas de jas propiedades fisicas y quimicas de los s6lidos tie~ nen su expficaci6n en los electrones de valencia, - Algunos étomos que tienen la denominada "configuracién electrénica estable" presentan los estados de los niveles més externos 0 de los electrones Configuraciom Elemento Namero | Confguacion elecronia Hidrogeno a 1 Helio He 2 Litio Li 3 Berilio Be 4 Boro B s {carbono c 6 Nitrogen N 7 Oxigeno ° 8 Fldor F 9 Neon Ne | 10 Sodio Ne | ou Magnesio Mg | 2 Alaminio a | 3 -|Siticio si | a4 Féstoro P 15 ‘Azure s 16 Coro a | on Argon ar | 18 {152222952398 Potasio K 19 |1s22429p83923pS4s! Calcio ca | 20 |iseePaptacaptas? Eseandio se | 21 | iste apayp Sates? Titanio Te | 2 | ustaseap astapeaas? Vanacio vi | 23 |tas2apeataptadPas? Cromo Cr | 24 fistaeapeaap aes! Manganeso Ma | 25 [1s22P2p%sesphaabas? Hierro Fe | 26 | 1522229 8323p Sacas? Cobalto co | 27 |12202p23p 304s? Niguel ni | 28 fasta Poptaeaptaatas? Cobre cu | 29 |ase2eapsaeaptata! Zine Zn | 30 |se22apSse2aphalOgr Galio Ga | a1 [122 Pap6a23sF5atlastap! Germanio Ge | 31522 2pSsePas85a44p? Arsénico As | 33. |1622s0p634235%306s2p? Selenio se | 34 (22 2opPaastaaldazap Bromo Br | 35 |1s2220pSayasOaalaraps Criptén Kr | 36 P220pPaPastadlOaeapsde valencia completamente Hlenos. Normalmente, esto corresponde a la ocu- - oy pacidn de los estados s y p de los niveles mas externos por ocho electrones, 2:4 TATABLA PERIODICA como en el neén, argén y criptén; el helio es una excepcién ya que s6lo con- tiene dos electrones ( 1s). Estos elementos (Ne, Ar, Kr y He) son gases iner- tes o nobles, potencialmente no reactivos. Algunos dtomos de los elementos que tienen niveles de valencia no llenos adquieren la configuraci6n electré- nica estable ionizandose, ganando o perdiendo electrones 0 compartiendo electrones con otros dtomos. Este es el fundamento de algunas reacciones quimicas y del enlace atémico de los sélidos, como se explica en la Secci6n 26. 2.4 LATABLA PERIODICA ‘Todos los elementos han sido clasificados en la tabla periédica (Figura 2.6) de acuerdo cor la configuracién electrénica, En dicha tabla, los elementos se sitdan, segin una disposicién de ntimeros at6micos crecientes, en siete hile- ras horizontales denominadas periodos, La disposicién es tal que todos los elementos que coinciden en una columna o grupo tienen estructuras electr6- nicas de valencia similares, asf como propiedades fisicas y quimicas también Maal FT ora a o Cave z insect MA WA vA Ma vita FE ua & 4 ry 7 a 6 | Be x e | te eo [sion 14007 9 [ans 7) ele ve vB we vB vi 1B S ae Ne | Me > a as | aig | 2432 —- 098 ss | 38 @ } a [a BTS )sa,e ly) eps] me w “ae k | | se Vo) Ge itm | fe) CoN | Gu | an ae ibe | Ke ‘otun | abi | 850 sua | siding | sa f ssa | as | sre | whe | 687 Tag | rae | 70m | a wt |» a}ae2pe,~s|/s)s | a7)*|e)s | s | obey a mS np | mo] we oma] ee | ra | Ae | co | tm | Sn) Se | tee) a te S80 | xnao | svt vai | sss | ef rotor | 10251 | ona | sone | za [esse | ase | 12175 [nef sang | 10 S| 6 [lane a Pas |e |] Re] |] w]e pe | we & | a | dos tf ow ke | Oe | tem) Aw | tig | fi | Po | at | 1 | at may fuss fists | ez | 1902 | weed | 20n89 | 20437 | aur 9 fama | at ssa | uk urna | tatos | astas | ufs2 | 1902 | 922 | sso | we | a aun | am | cum | i) | a | [acm ‘ie Laninidoos [7S] => @ Pele) =) ale) ey) ape yep a ya satan ta | ce | ee xa | Pm} Sm | tu | Go | te | Dy | ote | ote {tm | ve | te tasor | ate f raion | aioe | a8) | tts | Stoy | sst2s | 92 | 02 | roan | toe [vos | 73am | 897 los wpa fae a | ye] | ) mT om | io | wm | me | Actin ac | | Pa |G | np | pe zm | Cm Pome | Ge] ots) tm [og | No | Lw 2 | 2904] any | ames | 2) | ea | 2) | 2) | aan | ee | eon | 29 | es | a9 | am Figura 2.6 La tabla peridlica de los elementos. Los mimeros entre paréntess indican el peso atomico del isétopo mis estabe.6 ESTRUCTURA ATOMICA ¥ ENLACES INTERATOMICOS similares. Estas propiedades varian gradual y sistematicamente, desplazin- dose longitudinalmente a través de cada periodo. Los elementos colocados en el Grupo 0, el grupo mas a la derecha, son Jos gases inertes, que tienen los niveles Hlenos de electrones y por lo tanto po- seen una configuracién electronica estable. A los elementos del Grupo VIA y Via les faltan uno y dos electrones en la capa de valencia, respectivamente, para tener estructuras electrdnicas estables. Los elementos del Grupo VIIA (F, Cl, Br, Ly At) se denominan hafégenos. Los metales alcalinos y alcalino- térreos (Li, Na. K, Be, Mg, Ca, etc.) estan clasificados como Grupo 1A y HA y tienen, respectivamente, uno y dos electrones en exceso, respecto de las es? Iructuras estables, Los elementos de los tres perfodos largos, Grupos IB a IIB, se denominan metales de transicién y tienen los estados eiectrénicos d parcialmente llenos y, en algunos casos, uno o dos electrones en el nivel energético superior. Los Grupos HIA. IVA y VA (B,Si, Ge, AS, etc.) pre- sentan, en virtud de la estructura de electrones de valencia, caracteristi intermedias entre metales y no metales. Alobservar la tabla periddica se aprecia que la mayoria de los elementos se clasifican como metales. Estos elementos se denominan eleetropositivos, porque pueden perder elecirones y cargarse positivamente, ionizdndose. Los elementos situados a la derecha de ia tabla son electronegativos, ya que pueden aceplar ficilmente electrones y cargarse negativamente, ionizéndo- se, 0, a veees, pueden compartir electrones con otros atomos. La Figura 2.7 ‘muestra los valores de clectronegatividades asignados a los elementos orde- nados en la tabla periédica. Generalmente la electronegatividad aumenta de izquierda a derecha y de abajo a arriba w T tA IVA. VA. MA VHA, Hol ua He x [a TTT ee te | te pf} é]xio fr | xe PW me weve wou aaa 7) Na a] s |e Ga 09 s |} otk | 2 ut w B.S ape pa pe pas pes pe K nm |v Ca | Ze | Ga | Ge | as | se | ae | ke ox Is fot foie [ts | ts | tn | as | os 7 wa apa) sa pa |) ps Rb a | Sb Ae | Ca) in) Sa | Sb T | xe iy a) a 2s =) ejay |e pups) >a pe pe >a > eee) Se cs} ome fiataf ue fom fw fore | os | te om | ae | ote | pe me | po | A | re vr fos [refs fos for fre | ab fa | | is |e | oa | ao | wwe Tr | Ra |ac ma Figura 2.7___ Valores de electronegatividad de los lemettas. (Adaptado de L. Pauling, The Nature ofthe Comical Bond, 3+ edicin. Copyright 1929 y 1940. Copyright 1960 Cornell University, Con autorizacidn cle Cornell University Press.ENLACES ATOMICOS EN LOS SOLIDOS 2.5 PUERZAS Y ENERGIAS DE ENLACE La comprensi6n de muchas propiedades fisicas de los materiales se basa en el conocimiento de las fuerzas interatémicas que enlazan los 4tomos. Los principios del enlace atémico se pueden ilustrar mejor considerando la inte- taccién entre dos étomos aislados que se van aproximando desde una distan- cia de separaci6n infinita. A grandes distancias, tas interacciones son despreciables, pero al aproximarse, cada dtomo ejerce fuerzas sobre el otro. Estas fuerzas son de dos tipos, atractivas y repulsivas; la magnitud de cada tuna de estas fuerzas varia en funci6n de la separacidn 0 distancia interatémi- ca. El origen de la fuerza atractiva F, depende del tipo de enlace particular que existe entre los dos dtomos. Esta magnitud, como se esquematiza en la Figura 2.84, varia con la distancia interatémica. Finalmente, los niveles mas externos de los étomos empiezan a solaparse y aparece una fuerza repulsiva Fg elevada. La fuerza resultante. Fy entre los dos dtomos es la suma de los componentes repulsivo y atractivo : F, 22) que también es una funcién de la separacién interatémica, como se repre- senta en la Figura 2.84. Cuando los componentes de ambas fuerzas son igua- les, la resultante es nula 23) Entonces se alcanza el equilibrio. Los centros de los dos étomos permanece rn separados por la distancia de equilibrio rp, como indica la Figura 2.80. Para muchos atomos, rq es aproximadamente 0,3 nm (3 A). Una vez que al- canzan esta posiciOn, los stomoscontrarrestarén cualquier intento de alejarse © aproximarse mediante fuerzas de atraccién o repulsiGn, respectivamente. ‘A veces es més conveniente trabajar con las energias potenciales entre dos dtomos en vez de hacerlo con fuerzas. Matematicamente, la energia (E) y la fuerza (F) se relacionan de la siguiente forma: E= [Pir @a) En sistemas atémicos (2.5) (2.6) 7) donde Ey Eq y Eg son las energias resultante, atractiva y repulsiva para dos tomos vecinos aislados.18 ESTRUCTURA ATOMICA V ENLACES INTERATOMICOS Figura 2.8 a) Depondencia de las {uer2as fepulsiva, atractiva y resltante con la distancia interatémica entre dos ‘tomes aislados. 1b) Nependencia de las energias repubva, atractivay potencial resultant con la distancia ieratdmrea ene dos stomos aslados. +) Fuerza deataccion fy az oh Z Separacion iniratomica 7 5 tvfuerza de repulsén F, g usin Fg © wk ae E Fs Energia de atracei6n Fy by La Figura 2.80 representa las energias potenciales atractiva, repulsiva y resultante en funcidn de la separacién interatémica para dos étomos. La gré- fica de la resultante, que de nuevo es la suma de las otras dos, presenta un minimo de energia potencial. En este caso la distancia de equilibrio, y, co- rresponde a la distancia entre dtomos en que la grifica de la energia poten- cial es minima. La energia de enlace de estos dos dtomos, Ey, corresponde a la energia en este punto minimo (también mostrada en la Figura 2.86) y re- presenta la energia necesaria para separar estos dos étomos una distancia in- finita El tratamiento anterior corresponde a una situacién ideal referida solo a dos dtomos, pero en los materiales concurren condiciones similares aunque més complejas. puesto que deben considerarse interacciones con muchos Atomos que originan fuerzas y energias. No obstante, una energéa de enlace, andloga a la anterior Ey, puede asociarse a cada étomo, La magnitud de esta energia de enlace y la forma de la gratfica de fa energia frente a la separacion interatémica varfan de un material a otro, y ambas variables dependen del tipo de enlace atémico. Las substancias sélidas se caracterizan pot poseer va- lores elevados de energia de enlace, mientras que en el estado gaseoso estosvalores son bajos: en el estado liquido las energias de enlace tienen valores intermedios. Generalmente la temperatura de fusiGn y tas propiedades co: hesivas reflejan la magnitud de la energia de enlace de los materiales slidos. En los s6lidos existen tres tipos de enlace quimico o primario: iénico, co- valente y metélica. En todos ellos, el enlace implica a los electrones de va- lencia; por otra parte, la naturaleza del enlace depende de la estructura electronica de los étomos constituyentes. Cada uno de estos tres tipos de en- lace surge de la tendencia de los dtomos a adquirir la configuracién electré- nica estable, correspondiente al gas inerte, lenando completamente de electronese! nivel energético mas externo, también lamadonivel de valencia En muchos materiales s6lidos existen energias y fuerzas fisicas 0 secun- darias, que son mas débiles que las primarias, pero que no influyen en las, propiedades Fisicas de algunos materiales, Las siguientes secciones explican varios tipos de entaces interat6micos primarios y secundatios, 2.6 ENLACES INTERATOMICOS PRIMARIOS, 2.6.1 Enlace idnico Quiza el enlace idnico sea el més facil de deseribir y de visualizar. Siempre existe en compuestos formados por elementos metalicos y no metilicos, 0 sea, entre elementos situados en les extremos horizontales de la tabla peri dica. Los étomos de un elemento metalico dan fécilmente sus electrones de valencia a étomos de un no metal, que es, @ su vez, un buen aceptor de elec- trones. En este proceso todos los étomos adquieren la configuracién estable del gas inerte, para ello se han de ienizar, cargéndose eléctricamente. El clo- rur0 s6dico (NaCI) es el material iGnico clasico. El étomo de sodio adquiere la configuraci6n del neén (y una carga positiva, Na*) cediendo el tinico elec- trdn de valencia 3s a un 4tomo de cloro. Después de esta transferencia elec- tr6nica, el ion cloro tiene una carga negativa, Cl, y una configuracién electronica idéntica a la del argon. En el cloruro sédico, el cloro y et sodio existen como iones. Este tipo de enlace est esquematizado en la Figura 2.9, Las fuerzas atractivas del enlace son fuerzas de Coulomb: las cargas po- sitivas y negativas se atraen entre si. La enexg(e atractiva, E, entre dos iones aislados, en funcion de la distancia interatémica esta dada seguin:! Meeroe (28) Anéloga ecuacién se establece para la energia repulsiva B Reg (2.9) En estas expresiones, A, B y 1 son constantes que dependen del tipo de jones. El valor de n se aproxima a 8. 'Laconstante A de la Eevaci6n 28s igual a ato donde ey es la permitividad del vacio (8,85 x 10-1? Fim), Z) y Zp son las valencias de los dos tipos de ‘ones y e es la curga del elected (1,6 10 "'C). PRIMARIOS20 STRUCTURA ATOMICA V ENIAC INTERATOMICOS Figura 2.9 Representacién esque: Imatica del enlace idnico en et cloruro sédico (NaC). {Fuerza de enlace de Coukoms La magnitud del enlace iSnico es igual en todas las direcciones alrededor de un ion y se denomina no direccional. Para que un material iénico sea es- table es necesario que todos los iones positives tengan como vecinos mas proximos, en un esquema tridimensional, jones cargados negativamente, y viceversa. Ef enlace predominante en fos materiales cerdmicos es iSnico. Ai- gunas disposiciones de los iones para estos materiales se discuten en el Ca- pitulo 13. Las energias de enlace suelen valer de 600 a 1500 ki/mol (de 3 a 8 eV x tomo) y esta elevada cuantia se refleja en las altas temperaturas de fusion.! La Tabla 2.3 da las energfas de enlace y las temperaturas de fusién de varios materiales iénicos, Los materiales idnicos se caracterizan por la dureza, fra- gilidad y por ser tanto eléctrica como térmicamente aistantes. Como se dis- cute en los capitulos siguientes, estas propiedades tienen su origen en la configuraci6n electronica ylo en la naturaleza del enlace i6nico. 2.6.2 Enlace covalente La configuracién electronica estable del enlace covalente se consigue com- partiendo efectrones entre dtomos vecinos. Dos stomos unidos covatente- mente contribuyen cada uno al enlace con al menos un electrén; los electrones compartidos se consideran de ambos atomos, En la Figura 2.10 estd esquematizads el enlace covalente de una molécula de metano (CH,) El Stomo de carbono tiene cuatro electrones de valencia, mientras que cada tuno de los cuatro étomos de hidrégeno, tiene un solo electrén de valencia Cada dtomo de hidrégeno adquiere la configuracién electrénica del He (dos clectrones de valencia Is), ya que comparte un electrén con el étomo de car- bono. Asi, el carbono tiene ocho electrones, cuatro de los cuales son los elec- trones adicionales compartidos, uno de cada hidrégeno, y la configuracién electrénica del ne6n, El enlace covalente es direccional: existe entre dtomos especificos y s6lo en la direccién que hay electrones compartidos. Muchas moléculas de elementos no metélicos (Hy, Clr, F,,ete.), asf como muctias motéculas que contienen {comos diferentes (CHy, HO, HNO, HF, "A veces las energias de enlace se expresan por étomo o por ion. En estas condiciones el électronvottio (eV) &5 una unidad de energia de un electrén acelerado a través de un potencial de un voltio. La equivalencia con el julio es a siguiente: 1,602 x10") = 1 ev,Tabla 2.3. Energias de enlace y temperatura» de fusin para varias sustancias Energia de enlace Tipo de | Tipo de kifmol | eV/dtomo, | Temperamya de enlace | _sustancia_ | (keal¢mol) | ion, molécula | fusion (°C) 6 Nact— | 640 (153) 33 801 nico | MgO | 1000(239) 52 2800 si 5 a7 1410 Covalente 450 (108) , ci C(diamame)| T3090) | 74 >3550 Hg, 07 39 al es) | 3a 660 Metalico Fe 324 (77) 42 1538 w 405 (97) ) 8B 3810 49 (203 Van der Ar 0) | g08 189 Waals Ch a7 18) | 03? 301 . NH; 31 (74) 0,36 18 vidrgew | 8 oa : . 35 (84) 51(12.2) S \\ ) Electrén compart Electeon compartido_\ Pak po thenton por el hideageno™ ee ray Nar etc.) tienen enlaces covalentes. Ademis, este tipo de ertlace aparece en s6li- dos elementales, tales, como diamante (carbono), silicio, germanio, y en compuestos s6lidos formados por elerentos localizados a la derecha de la tabla periddica, tales como arseniuro de galio (GaAs), antimoniuro de isidio (IrSb) y carburo de silicio (SiC). EI niimero de enlaces covalentes posibles para un dtomo particular de- pende del ntimero de electrones de valencia, Para N’ electrones de valencia, Un dtomo puede enlazarse covalentemente, como maximo, con 8’ éto- 21 2:6 ENLACES INTERATOMICOS PRIMARIOS Figura 2.10 Representacign esquem’ tica del enlace covalente de una mol: cula de metano (CH)2 ESTRUCTURA ATOMICA V ENLACES: INTERATOMICOS mos. Por ejemplo, para el cloro N'= 7, y, por tanto, 8 ~ N'= 1; esto significa que un atomo de cloro puede enlazarse con un solo étoma, como en la mo- Igcula de Cl;. Anélogamente, para el carbono N"= 4, por lo que 8-N'= 4 y asi cada atomo de carbono tiene cuatro electrones para compartir. El dia- mante es la estructura del carbono interconectada en tres dimensiones, don- de cada atomo de carbono se une covalentemente con otros cuatro atomos de carbono. Esta disposicién estd representada en la Figura 13.15 Los enlaces covalentes pueden ser muy fuertes, como en ef caso del dia- mante, que es un material muy duro y tiene una temperatura de fusién muy clevada, T; > 350°C (6400°F), pero también pueden ser muy débiles, como, es el caso de los enlaces del bismuto, que funde a 270°C (518°F). En la Tabla 2.3 se dan las energias de enlace y las temperaturas de fusi6n de algunos ma- teriales que poseen enlaces covalentes, Este tipo de enlace es caracteristico de los materiales poliméricos, en los cuales la estructura molecular funda- ‘mental es una larga cadena de atomos de carbono enlazados covalentemen- te entre sf mediante dos de los cuatro enfaces disponibles por étomo. Los dos enlaces restantes normaimente participan en la unién covalente con otros Atomos. Lasestructuras moleculares de los polimeros se discuten con detalle en el Capitulo 15. En realidad, muy pocos compuestos tienen enlaces i6nicos o covalentes, puros, sino que tienen enlaces interatémicos parcialmente ionicos y parcial- ‘mente covalentes. En un compuesto, e! grado de participacién de cada uno de estos dos tipos de enlace depende de las posiciones relativas que ocupen los dtomos constituyentes en la tabla periddica (Figura 2.6). El mayor grado de cardcter iénico lo poseen los enlaces entre étomos de la parte superior de- recha de la tabla periédica con étomos de la parte inferior izquierda. El ma- yor grado de cardcter covalente lo presentan los atomos no metéticos unidos entre si 2.6.3 Enlace metalico Los metalesy aleaciones presentan enlace metilico. Se ha propuesto un mo delo muy sencillo que se aproxima bastante al esquema de este enlace. Los materiales metélicos tienen uno, dos 0, a lo sumo, tres electrones de valencia. En este modelo, los electrones de valencia del s6lido no pertenecen a ningin tomo en particular y son mas 0 menos libres de circular a través de todo el metal, Se puede interpretar que pertenecen al metal, formando un "mar de electrones* o una “nube de electrones”. El micleo y los electrones que n0 son de valencia forman cationes, que poseen una carga positiva igual a) total de electrones de valencia por atomo. La Figura 2.11 es una ilustracién esque matica del enlace metdlico. Los electrones iibres contrarrestan las fuerzas repulsivas generadas entre cationes (cargados positivamente). En conse- cuencia el enlace metalico tiene cardcter no direccional. Los electrones li bres actuan como elemento de unidn de los iones cargados positivamente. La Tabla 2.3 muestra las energias de enlace y temperaturas de fusidn de va- tios metales. El enlace generado puede ser fuerte o débil; Jos valores de energia van desde 68 kJ/mol (0,7 eV/atomo) para ef mercurio.a 850 kJ/mol (88 eV/étomo) para el tungstemo. Las temperaturas de fusién son -39 y 3410°C (-38 y 6176°F), respectivamente. Este tipo de enlace es caracteristico de los metales de los grupos IA y A del sistema periddico y de todos los elementos metélicos. Estos materiales,Catlones debido a tos electrones libres, son buenos conductores de la electricidad y del calor. 2.7 ENLACE SECUNDARIO O ENLACE DE VAN DER WAALS, Los enlaces secundarios, de Van der Waals, o fisicos son débiles en compa- raci6n con los primarios 0 quimicos. Las energias de enlace caracteristicas son del orden de 10 kI/mol (0,1 eV/étomo). En realidad, existen enlaces se- cundarios entre todos los étomos de las moléculas, pero su presencia puede pasar desapercibida si concurre alguuno de los tres tipos de enlaces primarios. Este tipo de enlace, el secundario o fisico, es evidente en Jos gases inertes, que tienen configuraci6a electrénica estable, y, ademas, entre moléculas cu- yos étomos estén unidos covalentemente, Las fuerzas de enlace secundario surgen de los dipolos atémicos 6 mole- culares. En esencia, un dipolo aparece si hay alguna separacién entre las re- giones positiva y negativa de un étomo 0 molécula. El enlace es el resultado de la atraccién entse el extremo positivo de un dipolo y la region negativa del vecino, como indica la Figura 2.12. Interacciones dipolares ocurren entre dipolos inducidos y dipolos permanentes (que poseen las moléculas pola- res). El enlace por puentes de hidrégeno, un tipo especial de enlace secun- dario, aparece entre moléculas que tienen atomos de hidrdgeno en su iGn. Seguidamente se discuten los mecanismos de estos enlaces. Dipatos atGmicos o molecuTares 23 27 ENLACE SECUNDARIO O ENLACE DE VAN DER WAALS Figura 2.11 tlustracién_esquemstica del enlace metslico, igura 2.12. ustracton esquemstica del enlace de tipo Van der Waals entre los dipolos24 ESTRUCTURA ATOMICA VENLACES INTERATOMICOS Figura 2.13 Representacin esque- rmatica de: (ay stomo eléctricamente simétrico y (bj dipolo atémico indu- ido. ~ Jib Nacleo atémico @ Niicieo srémico ~)Nube de electrones 2.7.4 Enlace dipolo inducido fluctuante En una molécula que normalmente es simétrica eléctricamente se puede crear un dipolo inducido por la distribuciéa espacial de los electrones res- pecto a los nicleos cargados positivamente, como se muestra en la Figura 2.13a. Todos los étomos estén vibrando constantemente y pueden causar distorsiones instantdneas en la simetria eléctrica de los tomas y motéculas, creando pequeios dipolos eléctricos, como se muestra en la Figura 2.135. A su vez, Jos dipolos suelen desplazar la distribuci6n electrénica de étomos 0 moléculas préximas y generar otro dipolo que luego se enlaza débilmente al primero: este es tn enlace de tipo Van der Waals. Estas fuerzes atractivas que se originan entre gran ntimeso de étomos o moléculas son temporales y su magnitud fluctia con el tiempo. Este tipo de enlace es el responsable de la condensacién y, a veces, de la solidificacién de los gases inertes y de otras moléculas eléctricamente neu- tras y simétricas, tales como Hi; y Cl, En aquellos materiales en los cuales predominan enlaces debidos a dipolos inducidos, las temperaturas de fusién Y ebullicién son extremadamente bajas; son los enlaces intermoleculares mas débiles. Las energias de enlace y las temperaturas de fusién del argon y del cloro también estén anotadas en fa Tabla 2.3. En algunas moléculas existen dipolos permanentes como consecuencia de la distribucidn asimétrica de regiones cargadas positiva y negativamente, son las denominadas moléeulas polares, La Figura 2.14 es la representacién es- quemética de una molécula de cloruro de hidrégeno, en lz cual ef momento dipolar permanente se origina @ partir de las cargas positiva y negativa aso- ciada a (os extremos del hidrdgeno y del cloro en la molécula de HC! Las moléculas polares también pueden inducir dipolos en las moléculas apolares préximas, y el enlace es la resultante de las fuerzas de atraccién en- tre dos moléculas. Ademés, la magnitud de este enlace aumenta con los di- polos inducidos fluctuantes.lace de hidrogen 2.73 Enlace con dipolos permanentes También existen fuerzas de Van der Waals entre moléculas polares adyacen- tes. Las energias de enlace asociadas son significativamente mayores que las de los enlaces entre dipolos inducidos. El tipo de enlace secundario mas fuerte, el enlace por puente de hidrége~ no, es un caso particular del enlace de molécula polar. Tiene lugar entre mo- Iéculas con el hidrégeno unido covalentemente al fltior (como en el HF), al oxigeno (como en el HO) y al nitrégeno (como en el NH). Para cada enlace H-F, H-O oN-H, el electron solitario del hidrégeno es compartido con otro tomo. De este modo, el extremo hidrégeno del enlace es esencialmente un simple protén cargado positivamente, sin electrones que lo apantallen. Este extremo de la molécula cargado més positivamente es capaz de generar una elevada fuerza de atraccién con el extremo negativo de una molécula adya- cente, como se muestra en la Figura 2.15 para el HF. En esencia, este simple protén forma un puente entre dos étomos cargados negativamente. La mag- nitud del enlace por puente de hidrégeno es generalmente mayor que la aso- ciada a otros tipos de enlaces secundarios y puede llegar hasta 51 kJ/mol (0,52 eV/molécula), como se indica en la Tabla 2.3. A consecuencia del en- lace por puente de hidrégeno, las temperaturas de fusién y ebullicién del fluoruro de hidrégeno (HF) y del agua H,O son normalmente altas, compa- radas con sus pesos moleculares. 2.8 MOLECULAS Para terminar este capitulo trataremos brevemente el concepto de molécula en términos de los materiales sdlidos. Una molécula puede definirse como 25 MOLEGULAS Figura 2.14 Representacién esque- rmatica de una molécula polar de clo- ruro de hidrdgeno (HCD. igura 2.15 Representacién esque- miatica del enlace de hideégeno en et fluoruro de hideégeno (HF)TUCTURA ATOMICA V ENLAC RATOMICOS un grupo de étomos unidos entre si por fuertes enlaces primarios. En este contexto, las probetas sdlidas con s6lo enlaces iénicos y metéticos se pueden considerar como una molécula simple. Sin embargo, este coneepto no es vi- lido para las substancias en las cuales predomina el enlace covalente, como moléculas elementales diatémicas (F, O2, Hz, etc.) y un sin ntimero de com- puestos (H)0, COs, HNO3, CoH, CHy, €tc.). En los estados s6lido y liquide condensado, los enlaces entre moléculas son secundarios débiles. Por consi- guiente, los materiales moleculares tienen temperatura de fusidn y de ebu- llicién relativamente bajas. Muchos de ellos, los que estan constituidos por pequefias moléculas de pocos étomos, son geses a temperatura y presion am biental, Por otro lado, muchos de los modernos polimeros, materiales mole- culares compuestos de moléculas extremadamente grandes, existen como sélidos; algunas de sus propiedades dependen fuertemente de la presencia de enlaces secundarios de Van der Waals y enlaces por puente de hidrgeno. RESUMEN Este capitulo comienza con un repaso de los fundamentos de la estructura atémica y con una exposicién de los modelos electr6nicos de tos étomos de Bohr y de la Mecénica Ondulatoria. Mientras que en el modelo de Bohr se considera que los electrones son particulas o corpiisculos que giran en érbi- tas discretas alrededor de los nticleos, la mecanica ondulatoria los considera como ondas y su posicin se describe en términos de una distribucién de pro- babilidades Los estados energéticos del electron se especifican mediante nimeros cudnticos que indican la colocacién de los electrones en niveles y subniveles, La configuracién electrénica de un étomo corresponde a ta manera de lle- narse los niveles y subniveles cumpliendo el principio de exclusi6n de Pauli La tabla periédica de los elementos, se forma ordenando los distintos ele- mentos de acuerdo con su configuracién electronica de valencia En los solidos, el enlace atémico puede considerarse en términos de las fuerzas y energias atractivas y repulsivas. En los solidos, los tres tipos de en. lace primario son el iénico, el covalente y el metélico. Para los enlaces ald- micos, los iones se cargan eléctricamente por la transferencia de electrones de valencia de un tipo de étomo a otro; las fuerzas son culémbicas. En el en- lace covalente existe comparticién de electrones de valencia entre atomos contiguos. En el enlace metilico, los electrones de valencia forman un "mar de electrons” uniformemente distribuidos en torno a los iones metalicos y acttian de cemento de unin entre ellos. Los enlaces de Van der Waals y por puente de hidrégeno, denominados ambos enlaces secundarios, son débiles comparados con los primarios. Estos enlaces se originan por las fuerzas de atraccidn entre dipolos electrénicos, que pueden ser inducidos o permanentes, En el enlace por puente de hidr6- geno se forman moléculas altamente polares al unirse covalentemente al hi- drégeno o elementos no metalicos tales como el flor.