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Balance de Materia y Energía

ISABEL AMELL AMELL (ID. 1193135142), MARIA ROMERO CARDENAS (ID.


1102883834)
PROGRAMA: INGENIERIA AGROINDUSTRIAL
PROFESORA: LILIANA POLO UNIVERSIDAD DE SUCRE
OBJETIVOS:
 Describir la terminología relacionada con los balances de energía
en los diferentes tipos de procesos.
 Elaborar protocolos de solución de cálculos de los diferentes
términos relacionados.

CAPITULO 8
Sección 8.1- c
Para solucionar problemas de balance, seguimos los siguientes pasos:
1. Organizar correctamente los datos que nos da el ejercicio en el
sistema.
2. Buscar cuales son las incógnitas y valores que se deben hallar.
3. Realizar los cálculos de balance de materia correspondiente, si es
requerido en el problema.
4. Se escribe y se simplifica el balance de energía correspondiente
5. Elegir un estado de referencia (encontrados en la tabla B.8, siendo
fase, temperatura y presión).
6. En este paso se construye una tabla de entalpia de entrada y salida.
7. Calcular las entalpias especificas desconocidas
8. Calcular ∆𝐻
9. Calcular todo el trabajo diferente de cero y los términos de energía
cinética y potencial.
10. En este paso despejamos Q en los balances de energía, y hallamos
su valor.

Sección 8.2 y 8.3


CAMBIOS DE PRESION A TEMPERATURA CONSTANTE
Se ha observado experimentalmente que la energía interna es casi
independiente de la presión.
Si la presión de un líquido o solido cambia a una temperatura constante
se puede escribir:
∆𝑈 ≈ 0 Y ∆𝐻 = [∆𝑈 + (∆𝑃𝑉)] = 𝑉∆𝑃

Tanto 𝑈
̂ como 𝐻 ̂ son independientes de la presión para gases ideales. Por
consiguiente, generalmente se puede suponer que 𝑈 ̂≈0 y 𝐻̂ ≈ 0 están
por debajo de un cambio de presión isotérmica a menos que haya
temperaturas muy inferiores 0ºC o superiores a 1 atm.
Si los gases están lejos de ser ideales o si experimentan grandes cambios
de presión, debe usar tablas de propiedades termodinámicas (como las
tablas de vapor para agua) o correlaciones termodinámicas más allá del
alcance de este texto para determinar 𝑈 ̂o𝐻 ̂.

CAMBIOS DE TEMPERATURA
Calor sensible y capacidades caloríficas
El termino calor significa que es necesario transferir calor para aumentar
o reducir la temperatura de una sustancia o mezcla de sustancias.
La cantidad de calor sensible requerido para producir un cambio de
temperatura en un sistema puede determinarse a partir de la primera ley
de la termodinámica.
𝑄 = ∆𝑈(𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎𝑠 𝑐𝑒𝑟𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠)
𝑄 = ∆𝐻(𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎𝑠 𝑎𝑏𝑖𝑒𝑟𝑡𝑜𝑠)

Despreciando los cambios de energía cinética y potencial y el trabajo.


CAMBIOS DE TEMPERATURA A VOLUMEN CONSTANTE
A medida que el cambio de temperatura (∆𝑇 → 0), la relación ∆𝑈/∆𝑇
tiende a un valor límite (pendiente de la curva) y es la que se conoce
como capacidad calorífica a volumen constante (Cv).
La energía interna específica de una sustancia depende fuertemente de
la temperatura. Si la temperatura sube o baja de tal manera que el
volumen del sistema permanece constante.
En esta grafica observamos la variación de
la energía interna.
Un cambio de 𝑇1 a 𝑇2 a volumen constante es, en consecuencia:
𝑇2

̂ = ∫ 𝐶𝑉 (𝑇)𝑑𝑇
∆𝑈
𝑇1

CAMBIOS DE TEMPERATURA A PRESION CONSTANTE


En este cambio supongamos que se calienta una sustancia a presión
constante y se considera el cambio entalpia resultante.
La entalpia depende en gran medida de la temperatura, así como la
energía interna, por tanto para un cambio de 𝑇1 a 𝑇2 a presión contante,
tenemos:
̂ = ∫𝑇2 𝐶𝑃 (𝑇)𝑑𝑇 Para un gas ideal
∆𝐻 𝑇1

̂ = 𝑉∆𝑃 ∗ ∫𝑇2 𝐶𝑃 (𝑇)𝑑𝑇 Para un sólido o liquido


∆𝐻 𝑇 1

CAPACIDAD CALORIFICA
Para calcular, debemos saber que las capacidades caloríficas 𝐶𝑉 y 𝐶𝑃 ,
son capacidades físicas de los materiales y estás a su vez son funciones
de la temperatura, las cuales se expresan de la siguiente manera:
𝐶𝑃 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3
En líquidos y sólidos: 𝐶𝑃 ≈ 𝐶𝑉
En gases ideales: 𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅, siendo R, la constante universal de los gases.

Los coeficientes que necesitamos para determinar las capacidades


caloríficas, las encontramos en la tabla B.2.

EJERCICIO 8.3.5. BALANCE DE ENERGIA EN UN PRECALENTADOR DE GAS.


Una corriente que contiene 10% de CH4 y 90% de aire en volumen se debe
calentar de 20ºC a 300ºC. Calcular la tasa de entrada de calor requerida
en kilovatios si la tasa de flujo del gas es de 2.000 litros (STP) / min.
Base: velocidad de flujo dada
Asumir el comportamiento ideal del gas.
1. Organizar
correctamente
los datos que
nos da el
ejercicio en el
sistema.

El valor que nos pide hallar el ejercicio es 𝑄̇ en


2. Buscar cuales kW.
son las Sabemos que la tasa de flujo del gas esta en
incógnitas y litros(STP)/min, el cual pasaremos a mol/min:
valores que se 2000𝐿(𝑆𝑇𝑃) 1𝑚𝑜𝑙
𝑛̇ = ∗ = 89.3𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛
deben hallar 𝑚𝑖𝑛 22.4𝐿(𝑆𝑇𝑃)
𝑛̇ = 89.3𝑚𝑜𝑙/𝑚𝑖𝑛

3. Realizar los
cálculos de
balance de Tenemos que:
materia 𝑄̇ = ∆𝐻̇ 1.
correspondiente ∆𝐻̇ = ∑𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖 − ∑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖 2.
, si es requerido
en el problema.

4. Elegir un estado
de referencia
Tomamos como estado de referencia:
(encontrados
- CH4(g, 20ºC, 1atm)
en la tabla B.8,
- air(g, 25ºC, 1atm)
siendo fase,
temperatura y
presión).

5. En este paso se
construye una Sustancia 𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑒 𝐻𝑠𝑎𝑙𝑒
(mol/min) (Kj/mol) (mol/min) (Kj/mol)
tabla de CH4 8.93 0 8.93 H1
entalpia de Air 80.4 H2 80.4 H3
entrada y salida.

Desconocemos H1
6. Calcular las CH4(g, 20ºC, 1atm)en estado de referencia
entalpias CH4(g, 300ºC, P en mezcla de salida)
especificas ̂1 = ∫300º𝑐(𝐶𝑃 )CH4 𝑑𝑇;
 𝐻 ahora
desconocidas 20º𝑐
sustituimos Cp, con valor de la tabla
B.2.
300º𝑐
̂1 = ∫
𝐻 (0.03431 + 5.469 ∗ 10 T +
−5
20º𝑐
𝑇 ) 𝑑𝑇
−8 2 −12 3
0.3661 ∗ 10 𝑇 + 11.0 ∗ 10
 𝐻̂1 = 12.09𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
Apartir de la tabla B.8. se determina 𝐻
̂2 y 𝐻
̂3 ,
como:
 𝐻̂2 = −0,15𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
 𝐻̂3 = 8,17𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙

Reemplazamos a 2. En 1.
𝑄̇ = ∆𝐻̇
∆𝐻̇ = ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖 − ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖
𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎

𝑄̇ = ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖 − ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖
𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
𝑄̇
8.93𝑚𝑜𝑙 12.09𝐾𝑗
=( )( )
𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙
7. Calcular ∆𝐻 [(80.4)(8.17) − (8.93)(0) − (80.4)(−0.15)]𝐾𝑗
+
𝑚𝑖𝑛
776𝐾𝑗
𝑄̇ =
𝑚𝑖𝑛
Pero el ejercicio nos pide a Q en kW:
776𝐾𝑗 1𝑚𝑖𝑛 1𝑘𝑊
 𝑄̇ = ∗ ∗ 1𝐾𝑗 =
𝑚𝑖𝑛 60𝑠
𝑠
12.9𝑘𝑊
 𝑄̇ = 12.9𝑘𝑊

EJERCICIO 8.3.6. Balance de energía en una caldera de calor residual.

Una corriente de gas que contiene 8.0% en moles de CO y 92.0% en moles


de CO a 500 ° C se alimenta a una caldera de calor residual, una gran
carcasa metálica que contiene un haz de tubos de diámetro pequeño.
El gas caliente fluye por el exterior. De los tubos El agua líquida a 25 ° C se
alimenta a la caldera en una proporción de 0.200 moles de agua de
alimentación / mol de gas caliente y fluye dentro de los tubos. El calor se
transfiere del gas caliente a través de las paredes del tubo al agua,
haciendo que el gas se enfríe y el agua se caliente hasta su punto de
ebullición y se evapore para formar saturado vapor a 5.0 bar. El vapor
puede usarse para calefacción o generación de energía en la planta o
como alimentar a otra unidad de proceso. El gas que sale de la caldera
se quema (se quema) y se descarga a la atmósfera. La caldera funciona
adiabáticamente: todo el calor transferido desde el gas se va en el agua,
en lugar de que parte de ella se filtre a través de la pared exterior de la
caldera. El diagrama de flujo para una base supuesta de gas de
alimentación de 1,00mol se muestra a continuación.

¿Cuál es la temperatura del gas que sale?

1. Organizar
correctamente los
datos que nos da el
ejercicio en el sistema.

- El valor que nos pide hallar el


2. Saber cuáles son las
ejercicio es T que sale del sistema
incógnitas y valores
- También, H1, H2, H3, H4.
que se deben hallar.

3. Realizar los cálculos de


balance de materia
correspondiente, si es Tenemos como balance en este sistema:
requerido en el ∆𝐻̇ = ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖 − ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖
problema. 𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎

Tomamos como estado de referencia:


4. Elegir un estado de
referencia
- CO(g, 500ºC, 1atm)
(encontrados en la
- CO2(g, 500ºC, 1atm)
tabla B.8, siendo fase,
- H2O(l, punto triple)
temperatura y presión).

5. En este paso se
Sustancia 𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑒 (mol) 𝐻𝑠𝑎𝑙𝑒
construye una tabla de (Kj/mol)
entalpia de entrada y CO 0,080mol 0Kj/mol 0,080mol H1 Kj/mol
CO2 0,920mol 0 Kj/mol 0,920mol H2 Kj/mol
salida. H2O 0,00360kg H3 Kj/mol 0,00360kg H4 Kj/mol

̂1 = ∫𝑇 (𝐶𝑃 )CO 𝑑𝑇
 𝐻 500º𝑐
𝑇
̂1 = ∫
𝐻 (0,02895 + 0,4110 ∗ 10
−5
T+
500º𝑐
6. Calcular las entalpias 0,3548 ∗ 10
−8 2
𝑇 + 2,220 ∗ 10 𝑇 ) 𝑑𝑇
−12 3

especificas
desconocidas ̂2 = ∫𝑇 (𝐶𝑃 )CO2 𝑑𝑇
 𝐻 500º𝑐
 𝐻 ̂2 = ∫𝑇 (0 03611 + 4,223 ∗ 10−5 T +
500º𝑐
2.887 ∗ 10−8 𝑇2 + 7.464 ∗ 10−12 𝑇3 ) 𝑑𝑇
Apartir de la tabla B.5. se determina 𝐻 ̂3 :
 𝐻 ̂3 = 𝐻(H20(l, 25ºC, 5bar)) ≈ 105Kj
Kg
Apartir de la tabla B.6. se determina 𝐻4 :
̂
 𝐻 ̂3 = 𝐻(H20(𝑣, 5bar )) ≈ 2747.5Kj/Kg

Con los valores de entalpia y con ayuda de excel, encontramos que la


solución es por lo tanto T= 299ºC. El calor transferido de la cantidad
especificada de gas a medida que se enfría de 500 C a 299 C para convertir
la cantidad especificada de agua de alimentación en vapor.

Sección 8.4
CALOR LATENTE
El calor latente es la cantidad de energía requerida por una sustancia
para cambiar de fase, de sólido a líquido o de líquido a gaseoso. Se debe
tener en cuenta que esta energía en forma de calor se invierte para el
cambio de fase y no para un aumento de la temperatura.

TIPOS DE CALOR LATENTE


Existen varios tipos de calor latente, los cuales se rigen por los cambios de
fase de una sustancia. Los tipos de calor latente son el calor latente de
fusión, el de vaporización, solidificación y condensación.
Pero los más comunes se definen:
- CALOR LATENTE DE FUSIÓN: ∆𝐻𝑚 (𝑇, 𝑃,es la diferencia de entalpia
entre las formas solidas y liquidas de una especia a una T y P.
- CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN: ∆𝐻𝑣 (𝑇, 𝑃), es la diferencia de
entalpia entre las formas liquidas y vapor de una especia a una T y
P.
Estos calores latentes (de fusión y vaporización) las podemos encontrar
en la tabla B.1.

CORRELACION DE WATSON`S (Calor Latente de Vaporización)


𝑇𝐶 − 𝑇2 0.38
̂𝑣 (𝑇2 ) = ∆𝐻
∆𝐻 ̂𝑣 (𝑇2 ) ( )
𝑇𝐶 − 𝑇1
Correlación de Watson, calor latente de vaporización.
0.38
∆𝐻2 1 − 𝑇𝑟2
=( )
∆𝐻2 1 − 𝑇𝑟1

Ecuación de Watson, Calor Latente de vaporización conocido un calor


de referencia.
0.38
∆𝐻𝑙𝑣 1 − 𝑇𝑟
=( )
∆𝐻𝑛 1 − 𝑇𝑟𝑛
Riedel-Watson, conocer el calor latente de vaporización en el estado
deseado.

Ejercicio 8.4.4. Vaporización parcial de una mezcla


Una mezcla líquida equimolar de benceno (B) y tolueno (T) a 10 ° C se
alimenta continuamente a un recipiente en el cual la mezcla se calienta
a 50 ° C. El producto líquido es 40.0 moles% B, y el producto de vapor es
68.4 moles% B. ¿Cuánto calor debe transferirse a la mezcla por g-mol de
alimento?

1. Agregamos
base de
cálculo (si el 1 mol de alimentación
ejercicio lo
necesita)
+3 variables desconocidas
2. Analizamos
-2 balances de materia
los grados
-1 balance energético
de libertad
0 grados de libertad
1. balance total masa
1.00𝑚𝑜𝑙 = 𝑛𝑣 + 𝑛𝑙
3. Escribimos
2. balance de metano
los
0,500𝑚𝑜𝑙 = 0,684𝑛𝑣 + 0,400𝑛𝑙
balances
3. balance energético
𝑄 = ∆𝐻
4. tomamos
un estado B(𝑙, 10℃, 1 𝑎𝑡𝑚)
de T(𝑙, 10℃, 1 𝑎𝑡𝑚)
referencia
5. Hacemos la 𝐾𝑗 𝐾𝑗
Sustancias 𝑛𝑖𝑛 (𝑚𝑜𝑙) 𝐻
̂𝑖𝑛 ( ̂𝑜𝑢𝑡 (
) 𝑛𝑜𝑢𝑡 (𝑚𝑜𝑙) 𝐻 )
tabla de 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
entalpia B(l) 0,500 0 0,259 ̂1
𝐻
T(l) 0,500 0 0,389 ̂2
𝐻
B(v)   0,241 ̂3
𝐻
T(v)   0,111 ̂4
𝐻
Despejamos, dejamos en función de 𝑛𝑣 a 𝑛𝑙 .
Luego reemplazamos:
6. De los 1.00𝑚𝑜𝑙 = 𝑛𝑣 + 𝑛𝑙
balances 0,500𝑚𝑜𝑙 = 0,684𝑛𝑣 + 0,400𝑛𝑙
hallamos Entonces llamamos los valores de 𝑛𝑣 a 𝑛𝑙 :
𝑛𝑣 𝑦 𝑛𝑙 𝑛𝑣 = 0,352𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑙 = 0,648𝑚𝑜𝑙

50℃
̂1 = ∫
𝐻 (𝐶𝑝)𝐶6 𝐻6 (𝑙) 𝑑𝑇 = 5.332𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
10℃
50℃
̂2 = ∫
𝐻 (𝐶𝑝)𝐶7 𝐻8 (𝑙) 𝑑𝑇 = 6.340𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
10℃
80.1℃
̂3 = ∫
𝐻 ̂𝑣 )
(𝐶𝑝)𝐶6𝐻6 (𝑙) 𝑑𝑇 + (∆𝐻 (80.1℃)
𝐶6 𝐻6
10℃
7. Hallar las 50℃
+∫ (𝐶𝑝)𝐶6𝐻6 (𝑣) 𝑑𝑇 = 37.52𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
entalpias. 80.1℃

110.62℃
̂4 = ∫
𝐻 ̂𝑣 )
(𝐶𝑝)𝐶7𝐻8 (𝑙) 𝑑𝑇 + (∆𝐻 (110.62℃)
𝐶7 𝐻8
10℃
50℃
+∫ (𝐶𝑝)𝐶7𝐻8 (𝑣) 𝑑𝑇 = 42.93𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
110.62℃

8. Despejar y
hallar Q del 𝑄 = ∆𝐻 = ∑ 𝑛𝑖̇ 𝐻̇ 𝑖 − ∑ 𝑛𝑖̇ 𝐻̇ 𝑖 = 17.7𝑘𝑗
𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
balance de 𝑄 = 17.7𝑘𝑗
energía

Sesión 8.4.e
TERMINOS PRINCIPALES
- Temperatura de bulbo seco (T)
- Humedad absoluta (Ha)
- Humedad relativa (Hr)
- Punto de roció (Tpr)
- Volumen húmedo (Vh)
- Temperatura de bulbo húmedo (Tbh)

PARTES DE LA CARTA PSICOMETRICA


UN EJEMPLO PARA OBSERVAR EL USO DE LA CARTA PSICOMETRICA:
1. ENUNCIADO: Supongamos que con un psicrómetro se tomaron las
lecturas de las temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo,
siendo éstas de 24 o C y de 17 o C, respectivamente. ¿Cuál será la
humedad relativa?
2. UBICAMOS LA TEMPERATURA DE BULBO SECO: La Tbs= 27ºC
3. UBICAMOS LA LINEA DE HUMEDAD RELATIVA(HR): HR=60%
4. UNIMOS LAS DOS LINEAS Y PONEMOS UN PUNTO.
5. ENVIAMOS UNA LINEA HASTA PUNTO DE ROCIO(PR):

6. DEFENIMOS EL VALOR DE PR: como vemos señalado en el punto,


el valor de PR= 18,7ºC

TIPOS DE ENFRIAMIENTO ADIABATICOS


 Enfriamiento y humidificación por aspersión, se efectúa una
aspersión de agua líquida en una corriente de aire caliente
relativamente seco.
- Enfriamiento por aspersión: cuando se quiere enfriar agua o
aire
- Humidificación por aspersión: cuando se incrementa la
humedad del aire
 Deshumidificación pos aspersión, El aire húmedo caliente se
deshumidifica mediante la aspersión de agua fría en el
mismo.
 Secado, se hace pasar aire caliente sobre sólidos húmedos,
El agua se evapora dejando un producto sólido seco.
 Secado por aspersión, Una suspensión de pequeñas
partículas sólidas en agua se asperja como brisa fina en una
corriente de aire caliente.
Capítulo 9
Sección 9.1
CALOR DE REACCIÒN
Calor de reacción o entalpia de reacción, es el cambio de entalpia para
un proceso en el cual las cantidades estequiometricas de reactivos a
temperatura T y presión P reaccionan en su totalidad en una reacción
única, para formar productos a las mismas temperatura y presión.

∆𝐻𝑟 = ∑ 𝑛 ∗ ∆𝐻𝑓 (𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠) − ∑ 𝑛 ∗ ∆𝐻𝑓 (𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠)

EJEMPLO 9.1.1. Calculo de calores de reacción.


1.
1. Tenemos la reacción y 13
el calor estándar de la 𝐶4 𝐻10 (𝑔) + 𝑂 (𝑔) → 4𝐶𝑂2 (𝑔) + 5𝐻2 𝑂(𝑙)
2 2
combustión del vapor ∆𝐻̂𝑟° = −2878𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
de n-butano
2400mol/s de CO2 producidos
2. Ordenamos los datos
𝑇 = 25℃
3. Incógnita o valor a Calcular velocidad de cambio de
hallar entalpia
De la ecuación 9.1.3:
(𝑛̇ 𝐶𝑂2 ) 2400𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝜀̇ = = = 600𝑚𝑜𝑙/𝑠
|𝑣𝐶𝑂2 | 4
4. Hallamos las incógnitas De la ecuación 9.1.4:
600𝑚𝑜𝑙 2878𝐾𝑗
∆𝐻̇ = 𝜀̇ ∗ ∆𝐻 ̂𝑟° = ( ) (− )
𝑠 𝑚𝑜𝑙
= −1.73 × 106 𝐾𝑗/𝑠
Entonces la velocidad de cambio de entalpia es:
∆𝐻̇ = −1.73 × 106 𝐾𝑗/𝑠

2.

1. Reacción balanceada 2𝐶4 𝐻10 (𝑔) + 13𝑂2 (𝑔) → 8𝐶𝑂2 (𝑔) + 10𝐻2 𝑂(𝑙)

2400mol/s de CO2 producidos


2. Ordenamos los datos
𝑇 = 25℃
3. Incógnita o valor a
Calor estándar de la reacción
hallar
Como se duplican los coeficientes
4. Hallamos las
estequiometricos de la reacción
incógnitas
también se duplica el calor de reacción:
2878𝑘𝐽 5756𝐾𝑗
̂𝑟2
∆𝐻 ° ̂𝑟1
= 2∆𝐻 °
= 2 (− )=−
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

De la ecuación 9.1.3:
(𝑛̇ 𝐶𝑂2 )𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 2400𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝜀̇ = = = 300𝑚𝑜𝑙/𝑠
|𝑣𝐶𝑂2 | 8
De la ecuación 9.1.4:
300𝑚𝑜𝑙 5756𝐾𝑗
∆𝐻̇ = 𝜀̇ ∗ ∆𝐻̂𝑟° = ( ) (− )
𝑠 𝑚𝑜𝑙
6
= −1.73 × 10 𝐾𝑗/𝑠

3.

1. Reacción balanceada 13
𝐶4 𝐻10 (𝑙) + 𝑂 (𝑔) → 4𝐶𝑂2 (𝑔) + 5𝐻2 𝑂(𝑣)
2 2
2. Ordenamos los datos 𝑇 = 25℃
∆𝐻𝑟 𝑛 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜 = 19.2𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑟 𝐻2 𝑂 = 44.0𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
2400mol/s producidos
3.Balance ̇
∆𝐻𝑟 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
4. Incógnita o valor a hallar Calcular ∆𝐻̇
5.Hallamos las incógnitas Comparamos las 2 reacciones:
13
𝐶4 𝐻10 (𝑔) + 𝑂 (𝑔) → 4𝐶𝑂2 (𝑔) + 5𝐻2 𝑂(𝑙)
2 2
∆𝐻̂𝑟1
°
= −2878𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
13
𝐶4 𝐻10 (𝑙) + 𝑂2 (𝑔) → 4𝐶𝑂2 (𝑔) + 5𝐻2 𝑂(𝑣)
2
∆𝐻̂𝑟2
°
=?

̂𝑟2
(∆𝐻 °
) = (∆𝐻̂𝑟1
°
) + 5(∆𝐻̇𝑣 )𝐻2 𝑂 + (∆𝐻̇𝑣 )𝐶4 𝐻10
[−2787 + 5(44.0) + 19.2]𝐾𝑗
(∆𝐻 ̂𝑟2
°
)=
𝑚𝑜𝑙
2639𝐾𝑗
= −
𝑚𝑜𝑙

600𝑚𝑜𝑙 2639𝐾𝑗
∆𝐻̇ = 𝜀̇ ∗ ∆𝐻
̂𝑟2
°
=( ) (− )
𝑠 𝑚𝑜𝑙
= −1.58 × 106 𝐾𝑗/𝑠

Sección 9.2
CALOR DE REACCION Y LA LEY DE HESS
La ley de Hess dice:
“si una reacción se puede expresar como suma de otras, su calor de
reacción será la suma de las energías de las reacciones combinadas”
Es decir, se quiere calcular la energía de reacción:
1
𝐶 + 2 𝑂2 → 𝐶𝑂 ∆𝐻 =?

Y conocemos las siguientes:


𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 ; ∆𝐻 = −394𝐾𝑗 (𝑖)
1
𝐶𝑂 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 ; ∆𝐻 = 283𝐾𝑗 (𝑖𝑖)
2
Podemos obtener ecuación de la reacción de entalpia desconocida:
𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 ; ∆𝐻 = −394𝐾𝑗
1
𝐶𝑂2 → 𝐶𝑂 + 𝑂2 ; ∆𝐻 = −283𝐾𝑗
2
1
𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂 ; ∆𝐻 = −394 + 283 = −111𝐾𝑗
2
EJEMPLO 9.2.1. Ley de Hess.
7
1. 𝐶2 𝐻6 + 2 𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂 ∶
1. Organizar las ̂𝑟1
°
∆𝐻 = −1559.8𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
reacciones con sus
2. 𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 : ∆𝐻̂𝑟2
°
= −393.5𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
respectivos calores 1
estándar 3. 𝐻2 + 2 𝑂2 → 𝐻2 𝑂 ∶ ∆𝐻̂𝑟3
°
= −285.8𝑘𝑗/
𝑚𝑜𝑙
2. Anotar la reacción a
la que hay que 4. 2𝐶 + 3𝐻2 → 𝐶2 𝐻6 ∶ ∆𝐻
̂𝑟4
°
=?
hallar el calor
3. Anotar balance (4. ) = 2(2. ) + 3(3. ) − (1. )
̂ °
∆𝐻𝑟4 = 2(∆𝐻 ̂𝑟2
° ̂𝑟3
) + 3(∆𝐻 °
) −(∆𝐻 ̂𝑟1
°
)
4. Aplicar y verificar la ̂ °
∆𝐻𝑟4 = 2(−393.5𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙) + 3(−285.8𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙)
ley de Hess − (−1559.8𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙)
∆𝐻̂𝑟4
°
= −84.6𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙

Sección 9.3. Reacciones de formación y calores de formación.


REACCIONES DE FORMACIÒN
La reacción de formación, es aquella por la cual se forma dicho
compuesto a partir de sus constituyentes elementales en la forma en que
se encuentra normalmente en la naturaleza.
CALOR DE FORMACION (∆𝐻
̂𝑓 )

Es El cambio de entalpia asociado con la formación de 1 mol del compuesto a


la temperatura y presión de referencia (por lo general 25°C y 1 atm).

Mediante la ley de Hess tenemos:


̂𝑟° = ∑ 𝑣𝑖 ∆𝐻
∆𝐻 ̂𝑓𝑖
°
= ∑ ̂𝑓𝑖
|𝑣𝑖 |∆𝐻 °
− ̂𝑓𝑖
∑ |𝑣𝑖 |∆𝐻 °
9.3.1.
𝑖 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠

Los valores de ∆𝐻
̂𝑓° se encuentran en la tabla B1 del libro.

Ejemplo 9.3.1. Determinación de un calor a partir de los calores de


formación.
Determine el calor estándar de reacción para la combustión de n-
pentano, suponiendo que 𝐻2 𝑂(𝑙) es un producto de combustión.
𝐶2 𝐻12 (𝑙) + 8𝑂2 (𝑔) → 5𝐶𝑂2 (𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑙)

1. Aplicamos la ̂𝑟° = 5(∆𝐻


∆𝐻 ̂𝑓° ) ̂𝑓° )𝐻 𝑂(𝑙) − (∆𝐻
+ 6(∆𝐻 ̂𝑓° )𝐶 𝐻 (𝑙)
ecuación 9.3.1 𝐶𝑂2 (𝑔) 2 2 12

2. Tomamos los ̂𝑓° )


(∆𝐻 = −393.5𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝐶𝑂2 (𝑔)
Calores de ̂𝑓° )𝐻 𝑂(𝑙) = −285.84𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
(∆𝐻
formación de la 2
̂ °
(∆𝐻𝑓 )𝐶2𝐻12 (𝑙) = −173.0𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
tabla B1
3. Reemplazamos ̂𝑟° = [5(−393.5) + 6(−285.84) − (−173.0)]𝐾𝑗
∆𝐻
los valores en la /𝑚𝑜𝑙
ecuación ∆𝐻 ̂𝑟° = −3509𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
1. 5𝐶(𝑠) + 6𝐻2 (𝑔) → 𝐶5 𝐻12 (𝑙): ∆𝐻̂𝑟1
° ̂𝑓° )𝐶 𝐻 (𝑙)
= (∆𝐻
4. Escribimos las
2 12
°
2. 𝐶(𝑠) + 𝑂2 (𝑔) → 𝐶𝑂2 (𝑔): ∆𝐻̂𝑟2
° ̂ )
= (∆𝐻
reacciones 𝑓
𝐶𝑂2 (𝑔)
para verificar 3. 1
̂𝑟3
𝐻2 (𝑔) + 𝑂2 (𝑔) + 6 → 𝐻2 𝑂(𝑙): ∆𝐻 °
= (∆𝐻̂°)
2 𝑓 𝐻 𝑂(𝑙)
2
5. Escribimos la
4.𝐶2 𝐻12 (𝑙) + 8𝑂2 (𝑔) → 5𝐶𝑂2 (𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑙) :
reacción ̂𝑟°
∆𝐻 =?
deseada
6. Aplicamos el (4. ) = 5(2. ) + 6(3. ) − (1)
balance ∆𝐻 ̂𝑟° = −3509𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙

Sección 9.4. Calores de combustión.


CALOR DE COMBUSTIÒN
Es el calor producido en una combustión entre una sustancia y Oxigeno,
originando un producto específico, cuando los reactivos y productos
están a 25ºC y 1atm de presión.
Estos valores de calor de combustión se encuentran en la tabla B1.
Se obtienen de estos valores las siguientes suposiciones:
a. Todo el carbono de la combustión produce 𝐶𝑂2 (𝑔)
b. Todo el hidrogeno produce 𝐻2 𝑂(𝑙)
c. Todo el asufre produce 𝑆𝑂2 (𝑔)
d. Todo nitrógeno forma 𝑁2 (𝑔).

Calculamos los calores de reacción a partir de los calores de combustión,


atreves de la siguiente ecuación:

̂𝑟° = − ∑ 𝑣𝑖 ( ∆𝐻
∆𝐻 ̂𝑐° )𝑖 = ∑ ̂𝑐° )𝑖 −
|𝑣𝑖 |( ∆𝐻 ∑ ̂𝑐° )𝑖
|𝑣𝑖 |( ∆𝐻 9.4.1.
𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠

Ejemplo 9.4.1. Calculo de un calor de reacción a partir de calor de


combustión.
Calcule el calor estándar de reacción para la deshidrogenacion del
etano:
𝐶2 𝐻6 → 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2

1. (∆𝐻 ̂𝑐° )𝐶 𝐻 = −1559.9𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙


1. Obtenemos los valores de la 2 6
2. (∆𝐻 ̂𝑐° )𝐶 𝐻 = −1411.0𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
tabla B1 2 4
3. (∆𝐻 ̂𝑐° )𝐻 = −285.84𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
2
∆𝐻̂𝑟° = (∆𝐻 ̂𝑐° ) − (∆𝐻̂𝑐° )
𝐶2 𝐻6 𝐶2 𝐻4
̂
− (∆𝐻𝑐 )°
𝐻2
2. Reemplazamos en la 1559.9𝑘𝑗 1411.0𝑘𝑗
̂𝑟° = (−
∆𝐻 ) − (− )
ecuación 9.4.1 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
285.84𝑘𝑗
− (− )
𝑚𝑜𝑙
∆𝐻̂𝑟° = 136.9𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
7
1. 𝐶2 𝐻6 + 2 𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 3𝐻2 𝑂
3. Escribimos las reacciones
2. 𝐶2 𝐻4 + 3𝑂2 → 2𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂
para verificar 1
3. 𝐻2 + 2 𝑂2 → 𝐻2 𝑂
4.
4. Escribimos la reacción
𝐶2 𝐻6 → 𝐶2 𝐻4 + 𝐻2
deseada
(4. ) = (1. ) − (2. ) − (3. )
5. Aplicamos el balance ̂𝑟° = 136.9𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻

Sección 9.5. Balance de energía en procesos no reactivos

̂ = 𝜀 ∆𝐻
∆𝐻 ̂̇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − ∑ 𝑛̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻
̂𝑟° + ∑ 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻 ̂̇𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 Reacción única 9.5.1a.

̂ = ∑𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝜀𝑗 ∆𝐻
∆𝐻 ̂𝑟𝑗
° ̂̇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − ∑ 𝑛̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻
+ ∑ 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻 ̂̇𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 Reacción
9.5.1b.
multiple

̂̇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − ∑ 𝑛̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻
̂ = ∑ 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻
∆𝐻 ̂̇𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
9.5.2.
PARA SOLUCIONAR PROBLEMAS DE BALANCE, SEGUIMOS LOS SIGUIENTES
PASOS:
1. Agregar la base de cálculo (si es necesario)
2. En base a la información dada, se hace el diagrama
3. Se toma un estado de referencia
4. Hacemos la tabla de entalpia
5. Calculamos las entalpias desconocidas
6. Calculamos 𝜀 y ∆𝐻 ̂
7. Organizamos los balances
8. Hallamos Q

Ejemplo 9.5.1. Balance de energía en torno a un oxidador de amoniaco.


El calor de reacción estándar para la oxidación de amoniaco se da a
continuación:
4𝑁𝐻3 (𝑔) + 5𝑂2 (𝑔) → 4𝑁𝑂(𝑔) + 6𝐻2 𝑂(𝑣) ; ̂𝑟° = −904.7𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻
Cien mol de 𝑁𝐻3 /𝑠 y 200 mol de 𝑂2 /𝑠 a 25°C se alimentan a un reactor
donde el amoniaco se consume por completo. El gas producido emerge
a 300°C. Calcule la velocidad a la cual se debe transferir calor hacia o
desde el reactor, suponiendo que la operación se realiza a una presión
aproximada de 1 atm.

9. Agregar la
base si es Las velocidades de alimentacion dada
necesario
10. En base a la
información
dada, se
hace el
diagrama
11. Se toma un
estado de 𝑁𝐻3 (𝑔), 𝑂2 (𝑔), 𝑁𝑂(𝑔), 𝐻2 𝑂(𝑣) 𝑎 25℃𝑦 1𝑎𝑡𝑚
referencia
̂𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
𝐻 𝐻̂𝑠𝑎𝑙𝑒
𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑒
Sustancias 𝐾𝑗 𝐾𝑗
(𝑚𝑜𝑙/𝑠) ( ) (𝑚𝑜𝑙/𝑠) ( )
12. Hacemos la 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
tabla de 𝑁𝐻3 100 0  
entalpia 𝑂2 200 0 75 8.470
𝑁𝑂   100 8.453
𝐻2 𝑂   150 ̂
9.570
De la tabla B.8, 𝐻
̂1
̂1 = 8.470𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑂2 (𝑔, 300℃) → 𝐻
De la tabla B.2, (𝐶𝑃 )
300℃
13. Calculamos ̂2 = ∫ ̂2 = 8.453𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂(𝑔, 300℃) → 𝐻 (𝐶𝑃 )𝑑𝑇 → 𝐻
las entalpias 25℃
desconocidas De la tabla B.8, 𝐻̂3
𝐻2 𝑂(𝑣, 300℃) → 𝐻 ̂3 = 9.570𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
Ahora anotamos estos valores en los espacios
correspondientes en la tabla anterior.
100moles consumidos/s
𝑛̇ 𝑁𝐻3 100𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝜀= = = 25𝑚𝑜𝑙/𝑠
|𝑣𝑁𝐻3 | 4
Reemplazamos valor en 9.5.1a
14. Calculamos 𝜀 ̂
∆𝐻
y ∆𝐻̂ 25𝑚𝑜𝑙 904.7𝑘𝑗
=( ) (− )
𝑠 𝑚𝑜𝑙
[(75)(8.470) + (100)(8.453) + (150)(9.570) − (100)(0) − (200)(0)]𝑘𝑗
+
𝑠
= −19,700𝑘𝑗/𝑠
Para sistema abierto:
𝑄 − 𝑊𝑠 = ∆𝐻̇ + ∆𝐸𝑘 + ∆𝐸𝑃
Pero:
15. Organizamos
𝑊𝑠 = 0
los balances
∆𝐸𝑘 = 0
∆𝐸𝑃 = 0
 𝑄 = ∆𝐻̇
𝑄 = ∆𝐻̇
16. Hallamos Q 𝑄 = −19,700𝑘𝑗/𝑠
 −19,700𝑘𝑊

Ejemplo 9.5.2. Balance de energía en torno a un oxidador de metano


Se oxida metano con aire para producir formaldehído en un reactor
continuo. La combustión del metano para formar 𝐶𝑂2 es una reacción
que compite con la anterior.
1. 𝐶𝐻4 (𝑔) + 𝑂2 → 𝐻𝐶𝐻(𝑔) + 𝐻2 𝑂(𝑣)
2. 𝐶𝐻4 (𝑔) + 2𝑂2 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻2 𝑂(𝑣)

El siguiente es el diagrama de flujo del proceso para la base supuesta de


100 moles de alimentación de metano al reactor.
1. Agregar la
base si es 100 mol de alimentacion de 𝐶𝐻4 (𝑔)
necesario
2. En base a la
información
dada, se
hace el
diagrama (
en este caso
el ejercicio
nos lo da)
3. Se toma un
estado de 𝐶(𝑠), 𝑂2 (𝑔), 𝐻2 (𝑔), 𝑁2 (𝑔) 𝑎 25℃ 𝑦 1𝑎𝑡𝑚
referencia
̂𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
𝐻 𝐻̂𝑠𝑎𝑙𝑒
𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑒
Sustancias 𝐾𝑗 𝐾𝑗
(𝑚𝑜𝑙/𝑠) ( ) (𝑚𝑜𝑙/𝑠) ( )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
4. Hacemos la 𝐶𝐻4 100 −74.85 60 −69.95
tabla de 𝑂2 100 2.235 50 3.758
entalpia 𝑁2 376 2.187 376 3.655
𝐻𝐶𝐻𝑂   30 −111.15
𝐶𝑂2   10 −388.65
𝐻2 𝑂   50 −237.56
De la tabla B.1:
̂ 1 = (∆𝐻
𝐶𝐻4 (25℃): 𝐻 ̂𝑓° )𝐶𝐻 = −74.85𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
4
𝑂2 (100℃): ̂2 = 𝐻
𝐻 ̂𝑂 (100℃) = 2.235𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
2
𝑁2 (100℃): ̂3 = 𝐻
𝐻 ̂ 𝑁 (100℃) = 2.187𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
2

De la tabla B.2, (𝐶𝑃 )


𝐶𝐻4 (150℃): 𝐻 ̂4
= (∆𝐻̂𝑓° )𝐶𝐻
4
150℃ (−74.85 + 4.90)𝑘𝑗
+∫ (𝐶𝑃 )𝐶𝐻4 𝑑𝑇 =
25℃ 𝑚𝑜𝑙
5. Calculamos = −69.95𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
las entalpias
desconocidas De la tabla B.8:
̂5 = 𝐻
𝑂2 (150℃): 𝐻 ̂𝑂 (150℃) = 3.758𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
2
̂6 = 𝐻
𝑁2 (150℃): 𝐻 ̂ 𝑁 (150℃) = 3.655𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
2

De la tabla B.2, (𝐶𝑃 )


𝐻𝐶𝐻𝑂(150℃): 𝐻 ̂7
= (∆𝐻 ̂𝑓° )𝐻𝐶𝐻𝑂
150℃ (−115.90 + 4.75)𝑘𝑗
+∫ (𝐶𝑃 )𝐻𝐶𝐻𝑂 𝑑𝑇 =
25℃ 𝑚𝑜𝑙
= −111.15𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
De la tabla B.1:
̂ 8 = (∆𝐻
𝐶𝑂2 (150℃): 𝐻 ̂ 𝐶𝑂 (150℃)
̂𝑓° )𝐶0 = − 𝐻
2 2
(393.5 + 4.75)𝑘𝑗
= = −388.65𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙

̂ 9 = (∆𝐻
𝐻2 𝑂(150℃): 𝐻 ̂ 𝐻 𝑂 (150℃)
̂𝑓° )𝐻 𝑂 + 𝐻
2 2
(341.83 + 4.27)𝑘𝑗
= = −237.56𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙

Ahora anotamos estos valores en los espacios


correspondientes en la tabla anterior.
Con la ecuación 9.5.2:
̂ = ∑ 𝑛̇
∆𝐻 ̂̇
𝐻
𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − ∑ 𝑛̇
𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
̂̇
𝐻
𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
6. Calculamos
̂
∆𝐻
̂ = 15,300𝑘𝑗
∆𝐻

Para sistema abierto:


𝑄 − 𝑊𝑠 = ∆𝐻̇ + ∆𝐸𝑘 + ∆𝐸𝑃
Pero:
7. Organizamos
𝑊𝑠 = 0
los balances
∆𝐸𝑘 = 0
∆𝐸𝑃 = 0
 𝑄 = ∆𝐻 ̇
𝑄 = ∆𝐻̇
8. Hallamos Q
𝑄 = −15,300𝑘𝑗

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