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CAPITULO 8
Sección 8.1- c
Para solucionar problemas de balance, seguimos los siguientes pasos:
1. Organizar correctamente los datos que nos da el ejercicio en el
sistema.
2. Buscar cuales son las incógnitas y valores que se deben hallar.
3. Realizar los cálculos de balance de materia correspondiente, si es
requerido en el problema.
4. Se escribe y se simplifica el balance de energía correspondiente
5. Elegir un estado de referencia (encontrados en la tabla B.8, siendo
fase, temperatura y presión).
6. En este paso se construye una tabla de entalpia de entrada y salida.
7. Calcular las entalpias especificas desconocidas
8. Calcular ∆𝐻
9. Calcular todo el trabajo diferente de cero y los términos de energía
cinética y potencial.
10. En este paso despejamos Q en los balances de energía, y hallamos
su valor.
Tanto 𝑈
̂ como 𝐻 ̂ son independientes de la presión para gases ideales. Por
consiguiente, generalmente se puede suponer que 𝑈 ̂≈0 y 𝐻̂ ≈ 0 están
por debajo de un cambio de presión isotérmica a menos que haya
temperaturas muy inferiores 0ºC o superiores a 1 atm.
Si los gases están lejos de ser ideales o si experimentan grandes cambios
de presión, debe usar tablas de propiedades termodinámicas (como las
tablas de vapor para agua) o correlaciones termodinámicas más allá del
alcance de este texto para determinar 𝑈 ̂o𝐻 ̂.
CAMBIOS DE TEMPERATURA
Calor sensible y capacidades caloríficas
El termino calor significa que es necesario transferir calor para aumentar
o reducir la temperatura de una sustancia o mezcla de sustancias.
La cantidad de calor sensible requerido para producir un cambio de
temperatura en un sistema puede determinarse a partir de la primera ley
de la termodinámica.
𝑄 = ∆𝑈(𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎𝑠 𝑐𝑒𝑟𝑟𝑎𝑑𝑜𝑠)
𝑄 = ∆𝐻(𝑆𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎𝑠 𝑎𝑏𝑖𝑒𝑟𝑡𝑜𝑠)
̂ = ∫ 𝐶𝑉 (𝑇)𝑑𝑇
∆𝑈
𝑇1
CAPACIDAD CALORIFICA
Para calcular, debemos saber que las capacidades caloríficas 𝐶𝑉 y 𝐶𝑃 ,
son capacidades físicas de los materiales y estás a su vez son funciones
de la temperatura, las cuales se expresan de la siguiente manera:
𝐶𝑃 = 𝑎 + 𝑏𝑇 + 𝑐𝑇 2 + 𝑑𝑇 3
En líquidos y sólidos: 𝐶𝑃 ≈ 𝐶𝑉
En gases ideales: 𝐶𝑃 = 𝐶𝑉 + 𝑅, siendo R, la constante universal de los gases.
3. Realizar los
cálculos de
balance de Tenemos que:
materia 𝑄̇ = ∆𝐻̇ 1.
correspondiente ∆𝐻̇ = ∑𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖 − ∑𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖 2.
, si es requerido
en el problema.
4. Elegir un estado
de referencia
Tomamos como estado de referencia:
(encontrados
- CH4(g, 20ºC, 1atm)
en la tabla B.8,
- air(g, 25ºC, 1atm)
siendo fase,
temperatura y
presión).
5. En este paso se
construye una Sustancia 𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑒 𝐻𝑠𝑎𝑙𝑒
(mol/min) (Kj/mol) (mol/min) (Kj/mol)
tabla de CH4 8.93 0 8.93 H1
entalpia de Air 80.4 H2 80.4 H3
entrada y salida.
Desconocemos H1
6. Calcular las CH4(g, 20ºC, 1atm)en estado de referencia
entalpias CH4(g, 300ºC, P en mezcla de salida)
especificas ̂1 = ∫300º𝑐(𝐶𝑃 )CH4 𝑑𝑇;
𝐻 ahora
desconocidas 20º𝑐
sustituimos Cp, con valor de la tabla
B.2.
300º𝑐
̂1 = ∫
𝐻 (0.03431 + 5.469 ∗ 10 T +
−5
20º𝑐
𝑇 ) 𝑑𝑇
−8 2 −12 3
0.3661 ∗ 10 𝑇 + 11.0 ∗ 10
𝐻̂1 = 12.09𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
Apartir de la tabla B.8. se determina 𝐻
̂2 y 𝐻
̂3 ,
como:
𝐻̂2 = −0,15𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝐻̂3 = 8,17𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
Reemplazamos a 2. En 1.
𝑄̇ = ∆𝐻̇
∆𝐻̇ = ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖 − ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖
𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
𝑄̇ = ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖 − ∑ 𝑛̇𝑖 𝐻̇ 𝑖
𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
𝑄̇
8.93𝑚𝑜𝑙 12.09𝐾𝑗
=( )( )
𝑚𝑖𝑛 𝑚𝑜𝑙
7. Calcular ∆𝐻 [(80.4)(8.17) − (8.93)(0) − (80.4)(−0.15)]𝐾𝑗
+
𝑚𝑖𝑛
776𝐾𝑗
𝑄̇ =
𝑚𝑖𝑛
Pero el ejercicio nos pide a Q en kW:
776𝐾𝑗 1𝑚𝑖𝑛 1𝑘𝑊
𝑄̇ = ∗ ∗ 1𝐾𝑗 =
𝑚𝑖𝑛 60𝑠
𝑠
12.9𝑘𝑊
𝑄̇ = 12.9𝑘𝑊
1. Organizar
correctamente los
datos que nos da el
ejercicio en el sistema.
5. En este paso se
Sustancia 𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑒 (mol) 𝐻𝑠𝑎𝑙𝑒
construye una tabla de (Kj/mol)
entalpia de entrada y CO 0,080mol 0Kj/mol 0,080mol H1 Kj/mol
CO2 0,920mol 0 Kj/mol 0,920mol H2 Kj/mol
salida. H2O 0,00360kg H3 Kj/mol 0,00360kg H4 Kj/mol
̂1 = ∫𝑇 (𝐶𝑃 )CO 𝑑𝑇
𝐻 500º𝑐
𝑇
̂1 = ∫
𝐻 (0,02895 + 0,4110 ∗ 10
−5
T+
500º𝑐
6. Calcular las entalpias 0,3548 ∗ 10
−8 2
𝑇 + 2,220 ∗ 10 𝑇 ) 𝑑𝑇
−12 3
especificas
desconocidas ̂2 = ∫𝑇 (𝐶𝑃 )CO2 𝑑𝑇
𝐻 500º𝑐
𝐻 ̂2 = ∫𝑇 (0 03611 + 4,223 ∗ 10−5 T +
500º𝑐
2.887 ∗ 10−8 𝑇2 + 7.464 ∗ 10−12 𝑇3 ) 𝑑𝑇
Apartir de la tabla B.5. se determina 𝐻 ̂3 :
𝐻 ̂3 = 𝐻(H20(l, 25ºC, 5bar)) ≈ 105Kj
Kg
Apartir de la tabla B.6. se determina 𝐻4 :
̂
𝐻 ̂3 = 𝐻(H20(𝑣, 5bar )) ≈ 2747.5Kj/Kg
Sección 8.4
CALOR LATENTE
El calor latente es la cantidad de energía requerida por una sustancia
para cambiar de fase, de sólido a líquido o de líquido a gaseoso. Se debe
tener en cuenta que esta energía en forma de calor se invierte para el
cambio de fase y no para un aumento de la temperatura.
1. Agregamos
base de
cálculo (si el 1 mol de alimentación
ejercicio lo
necesita)
+3 variables desconocidas
2. Analizamos
-2 balances de materia
los grados
-1 balance energético
de libertad
0 grados de libertad
1. balance total masa
1.00𝑚𝑜𝑙 = 𝑛𝑣 + 𝑛𝑙
3. Escribimos
2. balance de metano
los
0,500𝑚𝑜𝑙 = 0,684𝑛𝑣 + 0,400𝑛𝑙
balances
3. balance energético
𝑄 = ∆𝐻
4. tomamos
un estado B(𝑙, 10℃, 1 𝑎𝑡𝑚)
de T(𝑙, 10℃, 1 𝑎𝑡𝑚)
referencia
5. Hacemos la 𝐾𝑗 𝐾𝑗
Sustancias 𝑛𝑖𝑛 (𝑚𝑜𝑙) 𝐻
̂𝑖𝑛 ( ̂𝑜𝑢𝑡 (
) 𝑛𝑜𝑢𝑡 (𝑚𝑜𝑙) 𝐻 )
tabla de 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
entalpia B(l) 0,500 0 0,259 ̂1
𝐻
T(l) 0,500 0 0,389 ̂2
𝐻
B(v) 0,241 ̂3
𝐻
T(v) 0,111 ̂4
𝐻
Despejamos, dejamos en función de 𝑛𝑣 a 𝑛𝑙 .
Luego reemplazamos:
6. De los 1.00𝑚𝑜𝑙 = 𝑛𝑣 + 𝑛𝑙
balances 0,500𝑚𝑜𝑙 = 0,684𝑛𝑣 + 0,400𝑛𝑙
hallamos Entonces llamamos los valores de 𝑛𝑣 a 𝑛𝑙 :
𝑛𝑣 𝑦 𝑛𝑙 𝑛𝑣 = 0,352𝑚𝑜𝑙
𝑛𝑙 = 0,648𝑚𝑜𝑙
50℃
̂1 = ∫
𝐻 (𝐶𝑝)𝐶6 𝐻6 (𝑙) 𝑑𝑇 = 5.332𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
10℃
50℃
̂2 = ∫
𝐻 (𝐶𝑝)𝐶7 𝐻8 (𝑙) 𝑑𝑇 = 6.340𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
10℃
80.1℃
̂3 = ∫
𝐻 ̂𝑣 )
(𝐶𝑝)𝐶6𝐻6 (𝑙) 𝑑𝑇 + (∆𝐻 (80.1℃)
𝐶6 𝐻6
10℃
7. Hallar las 50℃
+∫ (𝐶𝑝)𝐶6𝐻6 (𝑣) 𝑑𝑇 = 37.52𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
entalpias. 80.1℃
110.62℃
̂4 = ∫
𝐻 ̂𝑣 )
(𝐶𝑝)𝐶7𝐻8 (𝑙) 𝑑𝑇 + (∆𝐻 (110.62℃)
𝐶7 𝐻8
10℃
50℃
+∫ (𝐶𝑝)𝐶7𝐻8 (𝑣) 𝑑𝑇 = 42.93𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
110.62℃
8. Despejar y
hallar Q del 𝑄 = ∆𝐻 = ∑ 𝑛𝑖̇ 𝐻̇ 𝑖 − ∑ 𝑛𝑖̇ 𝐻̇ 𝑖 = 17.7𝑘𝑗
𝑠𝑎𝑙𝑒 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
balance de 𝑄 = 17.7𝑘𝑗
energía
Sesión 8.4.e
TERMINOS PRINCIPALES
- Temperatura de bulbo seco (T)
- Humedad absoluta (Ha)
- Humedad relativa (Hr)
- Punto de roció (Tpr)
- Volumen húmedo (Vh)
- Temperatura de bulbo húmedo (Tbh)
2.
1. Reacción balanceada 2𝐶4 𝐻10 (𝑔) + 13𝑂2 (𝑔) → 8𝐶𝑂2 (𝑔) + 10𝐻2 𝑂(𝑙)
De la ecuación 9.1.3:
(𝑛̇ 𝐶𝑂2 )𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 2400𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝜀̇ = = = 300𝑚𝑜𝑙/𝑠
|𝑣𝐶𝑂2 | 8
De la ecuación 9.1.4:
300𝑚𝑜𝑙 5756𝐾𝑗
∆𝐻̇ = 𝜀̇ ∗ ∆𝐻̂𝑟° = ( ) (− )
𝑠 𝑚𝑜𝑙
6
= −1.73 × 10 𝐾𝑗/𝑠
3.
1. Reacción balanceada 13
𝐶4 𝐻10 (𝑙) + 𝑂 (𝑔) → 4𝐶𝑂2 (𝑔) + 5𝐻2 𝑂(𝑣)
2 2
2. Ordenamos los datos 𝑇 = 25℃
∆𝐻𝑟 𝑛 − 𝑏𝑢𝑡𝑎𝑛𝑜 = 19.2𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
∆𝐻𝑟 𝐻2 𝑂 = 44.0𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
2400mol/s producidos
3.Balance ̇
∆𝐻𝑟 = 𝐻𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − 𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
4. Incógnita o valor a hallar Calcular ∆𝐻̇
5.Hallamos las incógnitas Comparamos las 2 reacciones:
13
𝐶4 𝐻10 (𝑔) + 𝑂 (𝑔) → 4𝐶𝑂2 (𝑔) + 5𝐻2 𝑂(𝑙)
2 2
∆𝐻̂𝑟1
°
= −2878𝐾𝑗/𝑚𝑜𝑙
13
𝐶4 𝐻10 (𝑙) + 𝑂2 (𝑔) → 4𝐶𝑂2 (𝑔) + 5𝐻2 𝑂(𝑣)
2
∆𝐻̂𝑟2
°
=?
̂𝑟2
(∆𝐻 °
) = (∆𝐻̂𝑟1
°
) + 5(∆𝐻̇𝑣 )𝐻2 𝑂 + (∆𝐻̇𝑣 )𝐶4 𝐻10
[−2787 + 5(44.0) + 19.2]𝐾𝑗
(∆𝐻 ̂𝑟2
°
)=
𝑚𝑜𝑙
2639𝐾𝑗
= −
𝑚𝑜𝑙
600𝑚𝑜𝑙 2639𝐾𝑗
∆𝐻̇ = 𝜀̇ ∗ ∆𝐻
̂𝑟2
°
=( ) (− )
𝑠 𝑚𝑜𝑙
= −1.58 × 106 𝐾𝑗/𝑠
Sección 9.2
CALOR DE REACCION Y LA LEY DE HESS
La ley de Hess dice:
“si una reacción se puede expresar como suma de otras, su calor de
reacción será la suma de las energías de las reacciones combinadas”
Es decir, se quiere calcular la energía de reacción:
1
𝐶 + 2 𝑂2 → 𝐶𝑂 ∆𝐻 =?
Los valores de ∆𝐻
̂𝑓° se encuentran en la tabla B1 del libro.
̂𝑟° = − ∑ 𝑣𝑖 ( ∆𝐻
∆𝐻 ̂𝑐° )𝑖 = ∑ ̂𝑐° )𝑖 −
|𝑣𝑖 |( ∆𝐻 ∑ ̂𝑐° )𝑖
|𝑣𝑖 |( ∆𝐻 9.4.1.
𝑖 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠
̂ = 𝜀 ∆𝐻
∆𝐻 ̂̇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − ∑ 𝑛̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻
̂𝑟° + ∑ 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻 ̂̇𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 Reacción única 9.5.1a.
̂ = ∑𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠 𝜀𝑗 ∆𝐻
∆𝐻 ̂𝑟𝑗
° ̂̇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − ∑ 𝑛̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻
+ ∑ 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻 ̂̇𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 Reacción
9.5.1b.
multiple
̂̇𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 − ∑ 𝑛̇ 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝐻
̂ = ∑ 𝑛̇ 𝑠𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎 𝐻
∆𝐻 ̂̇𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
9.5.2.
PARA SOLUCIONAR PROBLEMAS DE BALANCE, SEGUIMOS LOS SIGUIENTES
PASOS:
1. Agregar la base de cálculo (si es necesario)
2. En base a la información dada, se hace el diagrama
3. Se toma un estado de referencia
4. Hacemos la tabla de entalpia
5. Calculamos las entalpias desconocidas
6. Calculamos 𝜀 y ∆𝐻 ̂
7. Organizamos los balances
8. Hallamos Q
9. Agregar la
base si es Las velocidades de alimentacion dada
necesario
10. En base a la
información
dada, se
hace el
diagrama
11. Se toma un
estado de 𝑁𝐻3 (𝑔), 𝑂2 (𝑔), 𝑁𝑂(𝑔), 𝐻2 𝑂(𝑣) 𝑎 25℃𝑦 1𝑎𝑡𝑚
referencia
̂𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎
𝐻 𝐻̂𝑠𝑎𝑙𝑒
𝑛𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎 𝑛𝑠𝑎𝑙𝑒
Sustancias 𝐾𝑗 𝐾𝑗
(𝑚𝑜𝑙/𝑠) ( ) (𝑚𝑜𝑙/𝑠) ( )
12. Hacemos la 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
tabla de 𝑁𝐻3 100 0
entalpia 𝑂2 200 0 75 8.470
𝑁𝑂 100 8.453
𝐻2 𝑂 150 ̂
9.570
De la tabla B.8, 𝐻
̂1
̂1 = 8.470𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑂2 (𝑔, 300℃) → 𝐻
De la tabla B.2, (𝐶𝑃 )
300℃
13. Calculamos ̂2 = ∫ ̂2 = 8.453𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑁𝑂(𝑔, 300℃) → 𝐻 (𝐶𝑃 )𝑑𝑇 → 𝐻
las entalpias 25℃
desconocidas De la tabla B.8, 𝐻̂3
𝐻2 𝑂(𝑣, 300℃) → 𝐻 ̂3 = 9.570𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
Ahora anotamos estos valores en los espacios
correspondientes en la tabla anterior.
100moles consumidos/s
𝑛̇ 𝑁𝐻3 100𝑚𝑜𝑙/𝑠
𝜀= = = 25𝑚𝑜𝑙/𝑠
|𝑣𝑁𝐻3 | 4
Reemplazamos valor en 9.5.1a
14. Calculamos 𝜀 ̂
∆𝐻
y ∆𝐻̂ 25𝑚𝑜𝑙 904.7𝑘𝑗
=( ) (− )
𝑠 𝑚𝑜𝑙
[(75)(8.470) + (100)(8.453) + (150)(9.570) − (100)(0) − (200)(0)]𝑘𝑗
+
𝑠
= −19,700𝑘𝑗/𝑠
Para sistema abierto:
𝑄 − 𝑊𝑠 = ∆𝐻̇ + ∆𝐸𝑘 + ∆𝐸𝑃
Pero:
15. Organizamos
𝑊𝑠 = 0
los balances
∆𝐸𝑘 = 0
∆𝐸𝑃 = 0
𝑄 = ∆𝐻̇
𝑄 = ∆𝐻̇
16. Hallamos Q 𝑄 = −19,700𝑘𝑗/𝑠
−19,700𝑘𝑊
̂ 9 = (∆𝐻
𝐻2 𝑂(150℃): 𝐻 ̂ 𝐻 𝑂 (150℃)
̂𝑓° )𝐻 𝑂 + 𝐻
2 2
(341.83 + 4.27)𝑘𝑗
= = −237.56𝑘𝑗/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙