PROPIEDADES COLIGATIVAS

DESCENSO DE LA PRESIÓN DE VAPOR

AUMENTO EN LA TEMPERATURA DE EBULLICIÓN
DESCENSO EN LA TEMPERATURA DE CONGELACIÓN
PRESIÓN OSMÓTICA

QUÍMICA I
ÁREA DE QUÍMICA
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS EXACTAS – ESPE
DOCENTE: RAFAEL ESPINOZA
 Contenido
Título SOLUCIONES
Duración 60 minutos
Información general Disminución de la presión de vapor,
Aumento del punto de ebullición,
Disminución del punto de congelación, y
Presión osmótica
Objetivo Reconocer a las PROPIEDADES COLIGATIVAS, como
aquellas propiedades físicas de las disoluciones que dependen de
la concentración de la solución.
 PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las propiedades de las soluciones pueden ser muy diferentes dependiendo del tipo de soluto y solvente, sin
embargo hay unas propiedades más universales que no guardan relación con la naturaleza del soluto, sino
solamente con la cantidad de éste, y son las llamadas Propiedades Coligativas.
Algunas propiedades físicas de las soluciones difieren de formas importantes de las de un disolvente puro.
Por ejemplo:
- El agua pura se congela a 0 °C, pero las disoluciones acuosas se congelan a temperaturas más bajas.
- El etilenglicol se agrega al agua en los radiadores de los automóviles como anticongelante para bajar el
punto de congelación de la disolución. También eleva el punto de ebullición de la disolución por arriba de
la del agua pura, lo que hace posible que el motor funcione a temperaturas elevadas.
 Propiedades coligativas de las soluciones de NO electrolitos (volátiles y no
volátiles)
Son un grupo de propiedades que NO dependen del tipo, naturaleza o identidad de las partículas de soluto
sino más bien solamente de la cantidad de soluto (concentración de la solución). Las propiedades coligativas
dependen del efecto colectivo del número de partículas del soluto. Son las siguientes:

• Disminución o Descenso de la Presión de Vapor

• Elevación o Incremento del Punto de Ebullición
• Disminución o Descenso del Punto de Congelación
• Presión Osmótica

1. Disminución o Descenso de la Presión de Vapor:

Presión de Vapor: de una sustancia pura es la presión ejercida por todas las moléculas gaseosas que se
escapan del interior del líquido o sólido cuando existe un equilibrio dinámico entre la evaporación y la
condensación. Las moléculas que se evaporan crean la presión de vapor, y esta aumenta con el incremento
de la temperatura.
La presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil. Este efecto es el
resultado de dos factores:
a. la disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre
b. la aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las moléculas del disolvente,
dificultando su paso a vapor.
La formulación matemática de este hecho viene expresada por la observación de Raoult de que el descenso
relativo de la presión de vapor del disolvente en una solución es proporcional a la fracción molar
del soluto, como se muestra en la gráfica

Diagramas de fases para un disolvente puro y para una disolución de un soluto no volátil.

Presión de vapor de una solución (con solutos no electrolíticos y no volátiles):

La presión de vapor de estas soluciones siempre es menor que la del disolvente puro. La Ley de Raoult
expresa que la relación entre la presión de vapor de la disolución y la presión de vapor del disolvente puro
depende de la concentración del soluto en la solución. Y establece que “La presión de vapor de una solución es
igual a la presión de vapor del solvente puro multiplicado por la fracción molar del disolvente”, por lo tanto la presión de
vapor de la solución se lo calcularía así:
P= P°. Xd
Donde:
P: Presión de vapor de la solución
P°: Presión de vapor del solvente puro
Xd: Fracción molar del disolvente o solvente
Si la solución tiene un solo soluto, Xs+Xd=1, donde Xs es la fracción molar del soluto.

El descenso de la presión de de vapor (P) se lo puede calcular así:

P = P o − P
P = X s • P o

Presión de vapor de una solución (con dos o más componentes no electrolíticos y volátiles):

En ocasiones las soluciones tienen dos o más componentes volátiles. Ejm: La gasolina que es una mezcla
compleja de varias sustancias volátiles.
La presión de vapor total (P) de la solución en este caso de determinaría con la suma de las presiones
parciales de los vapores de los componentes volátiles.
Sabiendo que las presiones parciales de una mezcla de dos componentes A y B (PA y PB) son:
PA= PA°. XA ; y PB= PB°. XB
Donde:
PA° y PB° son las presiones de vapor de los componentes A y B puros respectivamente a la misma T de la
solución.
XA y XB son las fracciones molares en la solución de los componentes A y B respectivamente.
Entonces la presión de vapor total de la solución (P) sería:
P= PA+ PB
P= PA°. XA+ PB°. XB
En una solución con N componentes volátiles, la presión de la solución (P) estaría dada así:
P= PA°. XA+ PB°. XB + PC°. XC+ ……..+ PN°. XN
2. Elevación del punto de ebullición (Tb)
La temperatura de ebullición de un líquido es aquella a la cual su presión de vapor se iguala a la presión
atmosférica.

Debido a que el añadir un soluto no volátil a un líquido hace que disminuya la presión de vapor, la
temperatura de ebullición de la misma se afecta directamente con un incremento.

La elevación o incremento de la temperatura de ebullición (Tb) se define como el punto de ebullición de

la solución (Tb) menos el punto de ebullición del disolvente puro (Tbo):

Tb = Tb − Tbo
Donde ∆Tb es positivo puesto que Tb> Tbo


El Tb es proporcional a la disminución de la presión de vapor y a la concentración (molalidad) de la
solución. Es decir:
Tb  .m
Tb = K b • m
donde:
m: molalidad de la disolución

Kb: constante molal de elevación del punto de ebullición, su valor depende del solvente y las unidades están
expresadas en °C/m. En la Tabla 1. Se muestran algunos valores de Kb para varios disolventes comunes.
Tabla 1.: Constantes molales de elevación del punto de ebullición (Kb) y de disminución del punto de
congelación de varios solventes (Kf).

3. Disminución del punto de congelación, ∆𝑻𝒄:

Como habíamos mencionado dentro de las propiedades físicas de las disoluciones que son independientes
de la naturaleza del soluto, y que son función exclusivamente de la concentración de éste en la disolución,
se encuentra el punto de congelación.
Cuando una disolución se congela, se separan los cristales de disolvente puro; las moléculas de soluto
normalmente no son solubles en la fase sólida del disolvente. Por ejemplo, cuando se congelan parcialmente
disoluciones acuosas, el sólido que se separa es casi siempre hielo puro y los solutos de estas disoluciones
no son solubles en él.
El punto de congelación de una disolución es la temperatura a la cual se comienza a formar los primeros
cristales de disolvente puro en equilibrio con la disolución. En la figura se observa que el punto triple de la
disolución se encuentra a una temperatura más baja que la del líquido puro, debido a que en este punto la
presión de vapor de la disolución es menor que la del líquido puro; y por lo tanto, el punto de congelación
de la disolución es menor que la del solvente puro.
 Diagramas de fases
para un disolvente
puro y para una
disolución de un
soluto no volátil.
Brown T. Química, la
ciencia central, Novena
edición, Pag. 505.

La disminución del punto de congelación ∆𝑇𝑐 es una cantidad positiva, que se obtiene restando del punto
de congelación del solvente puro el punto de congelación de la disolución, y al igual que la elevación del
punto de ebullición, la disminución del punto de congelación, ΔTc, es directamente proporcional a la
molalidad del soluto:
∆𝑻𝒄 = 𝑻𝒐𝒄 − 𝑻𝒄 = 𝑲𝒄 𝒎
Donde: ∆𝑇𝑐 , es la disminución del punto de congelación
𝑇𝑐𝑜 , es la temperatura de congelación del solvente puro
𝑇𝑐 , es la temperatura de congelación de la solución
𝑚, es la molalidad de la solución
𝐾𝑐 , es la constante molal de disminución del punto de congelación.

En la tabla 1 se dan los valores de Kc, para varios disolventes comunes. En el caso del agua, Kc = 1.86°C/m;
por tanto, una disolución acuosa 1 m de sacarosa, o cualquier otra disolución acuosa que sea 1 m en
partículas no volátiles, se congelará 1.86°C más abajo que el agua pura. El abatimiento del punto de
congelación causado por los solutos explica el empleo de anticongelante en los automóviles y de cloruro de
calcio (CaCl2) para fundir el hielo en las carreteras durante el invierno.

4. Presión osmótica
Ósmosis, es el paso selectivo de moléculas de disolvente a través de una membrana porosa desde una solución
diluida hacia una de mayor concentración.
Ejemplo de ósmosis constituyen muchas membranas de sistemas biológicos y sustancias sintéticas como el
celofán, que son semipermeables, las cuales al entrar en contacto con una disolución, permiten el paso de
algunas moléculas a través de su red de poros diminutos, pero no de otras. Es común que moléculas
pequeñas de disolventes como el agua sí puedan pasar, no así moléculas o iones de soluto más grandes.
En la figura se muestran dos disoluciones separadas por una membrana semipermeable, el compartimiento
de la izquierda contiene el disolvente puro, el compartimiento de la derecha contiene una disolución, los
dos compartimientos están separados por medio de una membrana semipermeable, que permite el paso de
las moléculas del disolvente pero no de las moléculas de soluto. Obsérvese que, al principio, el nivel en los
dos tubos es igual, pero a medida que el disolvente atraviesa la membrana, el nivel del tubo de la derecha
empieza a aumentar y continúa elevándose hasta que se alcanza el equilibrio, es decir, hasta que ya no se
observa ningún cambio. La presión osmótica (π) de una disolución es la presión que se requiere para detener
la ósmosis, y puede medirse directamente a partir de la diferencia en los niveles finales del fluido.

Chang R., Química, Décima edición, Pág. 534

La presión osmótica obedece a una ley cuya forma es similar a la ley del gas ideal: πV = nRT, donde V es el
volumen de la disolución, n es el número de moles de soluto, R es la constante del gas ideal y T es la
temperatura en Kelvin. A partir de esta ecuación, podemos escribir
𝑛
π = ( ) 𝑅𝑇 = 𝑀𝑅𝑇
V
donde M es la molaridad de la disolución.
Si dos disoluciones con idéntica presión osmótica se separan con una membrana semipermeable, no habrá
ósmosis, se dice entonces que las dos disoluciones son isotónicas. Si una disolución tiene menor presión
osmótica, se describe como hipotónica respecto a la disolución más concentrada. Así también, una
disolución más concentrada será hipertónica respecto a una disolución diluida.

Determinación de la masa molar

Las propiedades coligativas de las soluciones se pueden aplicar para determinar experimentalmente la masa
molar de solutos desconocidos. Cualquiera de las cuatro propiedades coligativas puede servir para este fin,
como se ilustra en los ejercicios de clase. En la práctica, debido a que son las propiedades que presentan
cambios más pronunciados, se utilizan principalmente la disminución del punto de congelación y la presión
osmótica para determinar la masa molar de un soluto.

BIBLIOGRAFÍA
1. Brown T. Química, la ciencia central, Novena edición, Pag. 502 - 509.
2. Chang R., Química, Décima edición, Pág. 526 – 539