QUIMICA BASICA

(QUI-014)
UNIDADES III Y IV 

Facilitador: ING. Julio Cesar Martínez, MSc 

UNIDAD III: Enlace o unión química
Tamaño de los átomos: el tamaño exacto de un átomo es muy complejo de determinar,
pues realmente se corresponde con la distancia al núcleo de los electrones de la capa de
valencia, algo muy difícil de medir ya que los electrones están en continuo movimiento.
Por ello se ha tomado el convenio de determinar el tamaño de un átomo a partir de su
radio atómico, definido como la mitad de la distancia que separa los núcleos de dos
átomos iguales enlazados, tal y como se muestra:   

                                             
El elemento de mayor radio de átomo es el Cesio, y el de menor el Helio. La unidad de
medida del radio atómico es el Angstrom (1 Angstrom = 1.0 × 10  metros). 
-10

Potencial de Ionización: la energía de ionización de un elemento químico es la energía

necesaria para arrancar el electrón más externo de la corteza de un átomo de este
elemento en estado gaseoso, dando lugar a su catión aislado. Suele denotarse como EI.
Para un elemento genérico X sería:
X(g) + EI → X+(g) + e-
 En átomos polielectrónicos puede definirse la segunda, tercera, cuarta... energías de
ionización como las necesarias para arrancar un segundo, tercer, cuarto... electrón más
alejado del núcleo.
En los elementos de una misma familia o grupo, el potencial de ionización disminuye a
medida que aumenta el número atómico, es decir, de arriba abajo. Esto es lógico, debido
a que mientras bajamos en un grupo aumenta el tamaño del átomo y los electrones más
exteriores quedan más distantes del núcleo y por lo tanto menos atraídos hacia este. Por
su parte dentro de un periodo, el potencial de ionización crece de izquierda a derecha. La
energía de ionización más elevada corresponde a los gases nobles, ya que su
configuración electrónica es la más estable, y por tanto habrá que proporcionar más
energía para arrancar los electrones.
Electronegatividad: la electronegatividad de un elemento es una medida de la capacidad
de un átomo de este elemento para atraer el par de electrones compartidos en un enlace
con otro átomo. La electronegatividad de un elemento está íntimamente relacionada con
su energía de ionización y su afinidad electrónica, de tal forma que aquellos elementos
que tienen altos valores de ambas también tendrán una electronegatividad elevada.
No es posible medir de manera directa (experimentalmente) el valor de la
electronegatividad, pero puede hacerse de manera indirecta a partir de los valores de
energía de enlace, energía de ionización y afinidad electrónica. La escala que se utiliza es
la escala propuesta por Linus Pauling, que asigna a cada elemento un valor de
electronegatividad comprendido entre 0 (menor electronegatividad) y 4 (mayor
electronegatividad). Esta escala varía entre 0.7 para el elemento menos electronegativo
(Cs) y 4.0 para el más electronegativo (F). 
 
La electronegatividad de un átomo determinado, está afectada fundamentalmente por dos
magnitudes: su masa atómica y la distancia promedio de los electrones de valencia con
respecto al núcleo atómico. Esta propiedad se ha podido correlacionar con otras
propiedades atómicas y moleculares. 
Es interesante señalar que la electronegatividad no es estrictamente una propiedad
atómica, pues se refiere a un átomo dentro de una molécula y, por tanto, puede variar
ligeramente cuando varía el "entorno" de un mismo átomo en distintos enlaces de
distintas moléculas. La propiedad equivalente de la electronegatividad para un átomo
aislado sería la afinidad electrónica o electroafinidad.
Afinidad electrónica o electroafinidad (E ): se define como la energía liberada cuando
ea

un átomo gaseoso neutro en su estado fundamental (en su menor nivel de energía)

captura un electrón y forma un ion mononegativo.
Dado que se trata de energía liberada, pues normalmente al insertar un electrón en un
átomo predomina la fuerza atractiva del núcleo, tiene signo negativo. En los casos en los
que la energía sea absorbida, cuando ganan las fuerzas de repulsión, tendrán signo
positivo; E  se expresa comúnmente en el Sistema Internacional de Unidades, en kJ·mol .
ea
-1

También podemos recurrir al proceso contrario para determinar la primera afinidad

electrónica, ya que sería la energía consumida en arrancar un electrón a la especie
aniónica mononegativa en estado gaseoso de un determinado elemento; evidentemente
la entalpía correspondiente E  tiene signo negativo, salvo para los gases nobles y metales
ea

alcalinotérreos. Este proceso equivale al de la energía de ionización de un átomo, por lo

que la E  sería por este formalismo la energía de ionización de orden cero. 
ea

Esta propiedad nos sirve para prever qué elementos generarán con facilidad especies
aniónicas estables, aunque no hay que relegar otros factores: tipo de contraión, estado
sólido, ligando-disolución, etc. 
Regla del Octeto: enunciada en 1917 por Gilbert Newton Lewis, dice que la tendencia de
los iones de los elementos del sistema periódico es completar sus últimos niveles de
energía con una cantidad de 8 electrones de tal forma que adquiere una configuración
muy estable. Esta configuración es semejante a la de un gas noble. Los gases nobles son
elementos electroquímicamente estables, ya que cumplen con la estructura de Lewis, son
inertes, es decir que es muy difícil que reaccionen con algún otro elemento. Esta regla es
aplicable para la creación de enlaces entre los átomos, la naturaleza de estos enlaces
determinará elcomportamiento y las propiedades de las moléculas. Estas propiedades
dependerán por tanto del tipo de enlace, del número de enlaces por átomo, y de las
fuerzas intermoleculares. 
Es importante saber, que la regla del octeto presenta numerosas excepciones, pero que
sirve para predecir el comportamiento de muchas sustancias . Algunas moléculas o iones
sumamente reactivos tienen átomos con menos de ocho electrones en su capa externa.
Un ejemplo es el trifluoruro de boro (BF ). En la molécula de BF el átomo de boro central
3 3

sólo tiene seis electrones a su alrededor. También existen moléculas con octeto
expandido, como en el PCl , donde el fosforo se supone rodeado por diez electrones. 
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Estructura de Lewis
La estructura de Lewis, también llamada diagrama de punto y raya diagonal, modelo de
Lewis, representación de Lewis o fórmula de Lewis, es una representación gráfica que
muestralos pares de electrones de enlaces entre los átomos de una molécula y los pares
de electrones solitarios que puedan existir. Son representaciones adecuadas y sencillas
de iones y compuestos, que facilitan el recuento exacto de electrones y constituyen una
base importante, estable y relativa. 
Esta representación se usa para saber la cantidad de electrones de valencia de un
elemento que interactúan con otros o entre su misma especie, formando enlaces ya sea
simples, dobles, o triples y después de cada uno de estos se encuentran en cada enlace
covalente. Las estructuras de Lewis muestran los diferentes átomos usando su símbolo
químico y líneas que se trazan entre los átomos que se unen entre sí. En ocasiones, para
representar cada enlace, se usan pares de puntos en vez de líneas. Los electrones
apartados (los que no participan en los enlaces) se representan mediante una línea o con
un par de puntos, y se colocan alrededor de los átomos a los que pertenece.

El número total de electrones representados en un diagrama de Lewis es igual a la suma

de los electrones de valencia de cada átomo. La valencia que se toma como referencia y
que se representa en el diagrama es la cantidad de electrones que se encuentran en el
último nivel de energía de cada elemento al hacer su configuración electrónica.
Una vez que todos los pares solitarios han sido ubicados, los átomos, especialmente los
centrales, pueden no tener un octeto de electrones. Los átomos entre sí deben quedar
unidos por enlaces; un par de electrones forma un enlace entre los dos átomos. Así como
el par del enlace es compartido entre los dos átomos, el átomo que originalmente tenía el
par solitario sigue teniendo un octeto; y el otro átomo ahora tiene dos electrones más en
su última capa.
Cuando se escribe la estructura de Lewis de un ion, la estructura entera es ubicada entre
corchetes, y la carga se escribe como un exponente en el extremo derecho superior, fuera
de los corchetes.

Ejemplo: haga la estructura de Lewis para el ion de nitrito (NO )

2
-

 Paso uno (escoger el átomo central). Existe sólo un átomo de nitrógeno, y es el

átomo con menor electronegatividad, por lo que éste se convertirá en nuestro
átomo central.
 Paso dos (contar los electrones de valencia). El nitrógeno posee 5 electrones de
valencia; cada oxígeno posee 6, para un total de (6 × 2) + 5 = 17. El ion posee una
carga de –1, lo que nos indica un electrón extra, por lo que el número total de
electrones es 18.
 Paso tres (ubicar los pares electrónicos). Cada oxígeno debe ser enlazado al
nitrógeno, que usa cuatro electrones, dos en cada enlace. Los 14 electrones
restantes deben ser ubicados inicialmente como 7 pares solitarios. Cada oxígeno
 debe tomar un máximo de 3 pares solitarios, dándole a cada oxígeno 8 electrones,
incluyendo el par del enlace. El séptimo par solitario debe ser ubicado en el átomo
de nitrógeno.
 Paso cuatro (cumplir la regla del octeto). Ambos átomos de oxígeno poseen 8
electrones asignados a ellos. El átomo de nitrógeno posee sólo 6 electrones
asignados. Uno de los pares solitarios de uno de manera simple con el átomo de
nitrógeno. Ponga los corchetes alrededor de cada estructura, y escriba la carga ( )
-

en el rincón superior derecho afuera de los corchetes. Dibuje una flecha doble
entre las dos formas de resonancia.

          

 
Ejercicio. Dibuje las estructuras de Lewis para los casos siguientes:
1) Oxido de dicloro (Cl O). 
2

2) Dióxido de carbono (CO ) 2

3) Amoniaco (NH ) 3

4) Dinitrógeno (N ). 
2

Enlaces Químicos
El análisis de la forma como puede relacionarse la configuración electrónica y las
propiedades químicas de los elementos conduce a considerar cómo se pueden combinar
los átomos entre sí. Por lo que un hecho fundamental es que los elementos pueden
combinarse para formar compuestos cuyas propiedades son completamente diferentes a
la de los elementos constituyentes. 
Existen diferentes tipos de enlace químico, basados todos ellos en la estabilidad
especial de la configuración electrónica de los gases nobles. Dos átomos con
electronegatividades muydiferentes forman un enlace iónico. Pares de átomos con
diferencias pequeñas de electronegatividad forman enlaces covalentes polares con la
carga negativa en el átomo de mayor electronegatividad.

Enlace iónico: un enlace iónico o electrovalente es la unión de átomos que resulta de la

presencia de atracción electrostática entre los iones de distinto signo, es decir, uno
fuertemente electropositivo (baja energía de ionización) y otro fuertemente
electronegativo (alta afinidad electrónica). Eso se da cuando en el enlace, uno de los
átomos capta electrones del otro. Se presenta entre los elementos con gran diferencia de
electronegatividad (>1.7). 
Dado que los elementos implicados tienen elevadas diferencias de electronegatividad,
este enlace suele darse entre los elementos de los grupos I A y II A, con los grupos VI A
y VII A. En estos se produce una transferencia electrónica total de un átomo a otro
formándose iones de diferente signo. El metal dona uno o más electrones formando iones
con carga positiva o cationes con una configuración electrónica estable. Estos electrones
luego ingresan en el no metal, originando un ion cargado negativamente o anión, que
también tiene configuración electrónica estable.

El litio y el cloro uniéndose iónicamente para formar cloruro de litio (Li Cl ).

+ -

El cloruro de sodio (sal común) es un ejemplo de enlace iónico: en él se combinan sodio y

cloro, perdiendo el primero un electrón que es capturado por el segundo:
NaCl → Na Cl + - 

Enlace covalente: un enlace covalente entre dos átomos o grupos de átomos se produce
cuando estos, para alcanzar el octeto estable, comparten electrones del último nivel. La
diferencia de electronegatividades entre los átomos no es suficiente De esta forma, los
dos átomos comparten uno o más pares electrónicos en un nuevo tipo de orbital,
denominado orbital molecular. Los enlaces covalentes se suelen producir entre elementos
no metales. Los enlaces covalentes pueden ser simples cuando se comparte un solo par
de electrones, dobles al compartir dos pares de electrones, triples cuando comparten tres
pares de electrones, o cuádruples cuando comparten cuatro pares de electrones. 
Se presenta entre los elementos con poca diferencia de electronegatividad (< 1.7), es
decir cercanos en la tabla periódica de los elementos químicos o bien, entre el mismo
elemento para formar moléculas diatómicas.

Los enlaces covalentes polares se forman con átomos de distintas

electronegatividades. Lamolécula es eléctricamente neutra, pero no existe simetría
entre las cargas eléctricas originando la polaridad, un extremo se caracteriza por ser
electropositivo y el otro electronegativo. El enlace covalente polar es intermediado en su
carácter entre un enlace covalente y un enlace iónico. Los enlaces covalentes no
polares se forman entre átomos iguales, no hay variación en el número de oxidación.  
El enlace covalente coordinado, algunas veces referido como enlace dativo, es un tipo
de enlace covalente, en el que los electrones de enlace se originan sólo en uno de los
átomos, el donante de pares de electrones, o base de Lewis, pero son compartidos
aproximadamente por igual en la formación del enlace covalente. 
Enlace metálico: es un enlace químico entre los átomos de los metales por la unión entre
los núcleos atómicos y los electrones de valencia. Estos átomos se agrupan de forma muy
cercana unos a otros, lo que produce estructuras muy compactas. Se trata de líneas
tridimensionales que adquieren estructuras tales como: la típica de empaquetamiento
compacto de esferas (hexagonal compacta), cúbica centrada en las caras o la cúbica
centrada en el cuerpo. Al estar los átomos tan cercanos unos de otros, interaccionan sus
núcleos junto con sus nubes electrónicas, empaquetándose en las tres dimensiones, por
lo que quedan los núcleos rodeados de tales nubes. Estos electrones libres son los
responsables de que los metales presenten una elevada conductividad eléctrica y térmica,
ya que estos se pueden mover con facilidad si se ponen en contacto con una fuente
eléctrica. 
El enlace metálico explica muchas características físicas de metales, tales como
maleabilidad, ductilidad, buenos en la conducción de calor y electricidad, y con
brillo o lustre (devuelven la mayor parte de la energía lumínica que reciben). Los
átomos del metal tienen por lo menos un electrón de valencia, no comparten estos
electrones con los átomos vecinos, ni pierden electrones para formar los iones. 
Compuestos electrolitos y no electrolitos
Electrolitos: un electrolito o electrólito es cualquier sustancia que contiene en su
composición iones libres, que hacen que se comporte como un conductor eléctrico. 
Importancia: todas las formas de vida superiores requieren iones para un balance de
electrólitos entre el medio interior y el exterior de las células. Los músculos y las neuronas
son activadas por la actividad de electrólitos. 
Electrólitos de
sodio (Na ), potasio (K ), calcio (Ca ), magnesio (Mg ), cloruro (Cl ), hidrógeno
+ + 2+ 2+ −

fosfato (HPO ) y bicarbonato(HCO ), ayudan a mantener un gradiente osmótico preciso,

4
2−
3
−

que afectan y regulan la hidratación del cuerpo, pH de la sangre y son críticos para las
funciones de los nervios y los músculos, e imprescindibles para llevar a cabo la
respiración. 
Los electrólitos pueden entrar o salir a través de la membrana celular por medio de
estructuras proteicas especializadas, incorporadas en la membrana,
denominadas canales iónicos. Por ejemplo, las contracciones musculares dependen de la
presencia de calcio (Ca ), sodio (Na ), y potasio (K ). Sin suficientes niveles de estos
2+ + +

electrólitos clave, puede suceder debilidad muscular o severas contracciones musculares.

Bebidas deportivas: los electrólitos suelen encontrarse en bebidas deportivas. En terapia
de rehidratación oral, las bebidas con electrólitos contienen sales de sodio y potasio que
restablecen el agua del cuerpo y los niveles de electrólitos después de
la deshidratación causada por
el ejercicio, diaforesis, diarrea, vómito, intoxicación o hambre.
No electrolito: un no electrolito es una sustancia química que en solución no se disocia
en iones, como las sustancias orgánicas: proteínas, carbohidratos, alcoholes, etc. Se
caracterizan porque sus disoluciones no conducen la electricidad. Son sustancias que
cuando se disuelven en agua se separan en sus moléculas: las moléculas tienen
movilidad por estar en disolución acuosa, pero son eléctricamente neutras (no tienen
carga). Por ejemplo, la sacarosa se separa en moléculas cuando se disuelve en agua. 
 Ejercicio: identifique 5 sustancias electrolíticas y 5 no electrolíticas.