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REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACIÓN SUPERIOR
UNIVERSIDAD BOLIVARIANA DE VENEZUELA
PFG EN REFINACIÓN Y PETROQUÍMICA
UNIDAD CURRICULAR: ELECTIVA TECNICA I

Tema N° 1

CATALISIS
Prof. Msc. Ing. Zailex García

Definición de
Catálisis
Se refiere a la aceleración de la tasa de un reacción
química mediante una sustancia, llamada catalizador, que
no es modificada por la reacción. La catálisis es crucial
para cualquier forma de vida, ya que hace que las
reacciones químicas ocurran mucho más rápido, a veces
por un factor de varios millones de veces más de lo que
sería "por sí mismas"

Historia de la
Año Catálisis Descripción
1820 Johann Wolfgang Döbereiner habló de acción de contacto utilizando una
esponja de platino, este se convirtió en un gran éxito comercial
1830 Alexander Mitscherlich quien se refirió a los procesos de contacto

1836 La frase procesos catalizados fue acuñado por Jöns Jakob Berzelius para
describir las reacciones que son acelerados por sustancias que permanecen sin
cambios después de la reacción.
1840 Humphry Davy descubrió el uso de platino en la catálisis
1880 Wilhelm Ostwald en la Universidad de Leipzig inició una investigación
sistemática de las reacciones que eran catalizadas por la presencia de los
ácidos y las bases, y encontró que las reacciones químicas ocurren a una
velocidad finita y que estas velocidades pueden utilizarse para determinar la
1909 fuerza de ácidos y bases
Por este trabajo, Ostwald fue galardonado en 1909 con el Premio Nobel de
Química.

Fe 1930 Craqueo catalítico de petróleo Montmoroll. Zn (oxid) H2 Oxidación de SO2 a SO3 (producción de ac. V2 O 5 Sulfúrico) Síntesis de Fischer Tropsch Co. Epoxidación de etileno Ag Oxidación de benceno a anhídrido maleico V . Cronología Procesos Catalíticos Década Proceso Catalizador 1900 -Obtención de CH4 desde CO + H2 Ni Hidrogenación de Grasas Ni 1910 -Síntesis de NH3 desde N2 y H2 Fe/K Oxidación de NH3 a HNO3 Pt 1920 Síntesis de CH3OH a alta presión desde CO + Cr.

Ir/Al2O3 -Mejora del craqueo de hidrocarburos Zeolitas -Hidrocracking Pd/Cu .Entre otros Ni-W/Al2O3 1970 Isomerización de xileno (p-xileno) H-ZSM5 Metanol desde CO + H2 Cu-Zn/Al2O3 Desproporción de tolueno en p-xileno y H-ZSM5 benceno Hidroisomerizacion Pt/zeolita Selectiva reducción de NO con NH3 V2O5/TiO2 . Cronología Procesos Catalíticos Década Proceso Catalizador 1960 -Mejora del reformado de hidrocarburos Pt.

Cronología Procesos Catalíticos Década Proceso Catalizador 1990 -Oxidación de benceno a fenol vía Zeolitas ciclohexano Descomposición de hipoclorito NiO Oligomerizacion de olefinas Zeolitas Oxidación selectiva de S y H2S (gas natural) Mezcla de óxidos .

Procesos Catalíticos Actuales 1. . Los convertidores catalíticos en los escapes de automóvil para disminuir la contaminación atmosférica.

que aumentan o retardan la acción catalítica de los anteriores.Temperatura optima: 400 y 700º C Soporte del catalizador: óxidos de aluminio. metales nobles (catalíticamente activos): Platino. . Paladio. Rodio. y promotores o retardadores específicos.

Procesos Catalíticos Actuales 2. Con el desgaste y la acción de las altas temperaturas. el Fe3O4 se reduce de esta forma: Fe3O4(g) + 4H2(g)       3Fe(s) + 4H2O(g) Que produce cristales de hierro que asume una estructura porosa. P = 140 – 320atm . Proceso Haber – Bosch CH4 + H2O       CO + 3H2 T = 350 ºC – 550ºC. Catalizador: Fe3O4 Apenas introducidos en el reactor de síntesis. .

La desintegración catalítica: FCC (Fluid Catalytic Cracking) Aumenta el rendimiento del petróleo en productos ligeros. denominados zeolitas o mallas moleculares. . pero en la actualidad han sido reemplazadas por aluminosilicatos microcristalinos sintéticos. Permite transformar moléculas pesadas en combustibles livianos y materias primas para la industria petroquímica los catalizadores utilizados en estos procesos eran arcillas acidificadas. Procesos Catalíticos Actuales 3.

Los catalizadores utilizados en este proceso son a base de platino (Pt) cuya concentración es del orden de 0. El reformado de gasolinas para uso en automóviles y camiones.3% más un segundo metal (renio. . Este proceso permite aumentar el rendimiento de gasolinas así como el número de octano. estaño) ambos soportados en una alúmina (Al2O3) de transición (g o n). Procesos Catalíticos Actuales 4. iridio.

Los catalizadores utilizados son sulfuros de molibdeno y cobalto o níquel. se aumenta la calidad de los productos y se evita la contaminación atmosférica. . Este proceso ha venido aplicándose cada vez con más frecuencia ya que el uso de petróleo pesado que contiene muchas impurezas se ha incrementado. nitrógeno.Los procesos de HDT Tienen como finalidad la eliminación de impurezas como azufre. oxígeno. los cuales se soportan en una alúmina de transición (g o n). Procesos Catalíticos Actuales 5. permitiendo eliminar problemas de "envenenamiento del catalizador" utilizado en otros procesos de refinación. níquel o vanadio que acompañan a las moléculas de hidrocarburo que componen el petróleo.

Catálisis: Energía y petroquímica .

Catálisis: Abonos y agroquímicos .

Catálisis: Tratamiento de residuos y contaminates .

Catálisis: Polímeros .

Catálisis: Detergentes .

Catálisis: Cosméticos .

Catálisis: Fármacos .

Aspectos fundamentales de la catálisis Catalizador es una sustancia que aumenta la velocidad con la que una reacción alcanza el equilibrio. por mero contacto. sin consumirse esencialmente en esta reacción Wilhem Ostwald (1895) Catálisis es una habilidad de las substancias para exaltar. que de otra forma no tendría lugar Jakob Berzelius (1835) Catalizar Etapa lenta  etapas más rápidas (en presencia de catalizador) . la afinidad latente de los reactivos para producir una reacción.

• E ne ne rg •E r g ía ía de de A Ac ctiv ti v a c ac ión ió b n a al ja ta → → v ve elo lo cid ci a da d d de de r re eac ac ci ci ó n ón a ba lta ja Catalizador: modifica la velocidad de reacción . Aspectos Fundamentales de la Catálisis Velocidad reacción = f (Eactivación) La Energía de Activación (Ea) es la energía mínima necesaria para iniciar una reacción química.

CINETICA DE LA CATALISIS Teoría colisiones: Velocidad = f (nº choques efectivos) Es preciso que las colisiones se produzcan en la orientación correcta que favorezca los nuevos enlaces que forman los productos (colisiones efectivas)  Tª Energía Velocidad Nº choques rA = rB .  [A] [B] Reacción catalítica heterogénea Nº colisiones/tiempo. Z = f (choques reactivo-catalizador) .

solo actúan en determinadas reacciones •Funcionan igual tanto en un sentido de la reacción como en el otro . CARACTERISTICAS DE LOS CATALIZADORES •No actúa en reacciones •No son reactivos ni productos por lo que no se modifican durante la reacción •Son eficaces aun cuando las cantidades empleadas son muy pequeñas •Se recuperan al final de la reacción en el mismo estado inicial lo que permite su reutilización •No aportan ni consumen energía •Son específicos.

8 kcal/mol I2 10. monóxido de carbono Ea= 51.000 veces C2H5OC2H5  C2H6 + CH4 + CO más rápida etano Ea= 34.0 kcal/mol Efecto acelerador-orientador . CARACTERISTICAS DE LOS CATALIZADORES Ejemplo experimental 700 K C2H50C2H5     2CH4 + ½ C2H4 + CO (No catalizador) éter etílico metano. etileno.

TIPOS DE CATALISIS CATALISIS HOMOGENEA Los catalizadores que se encuentran en la misma fase de las sustancias reaccionantes son catalizadores homogéneos y al proceso se le conoce como catálisis homogenea .

selectividades altas • Inconveniente: Separar el catalizador del medio • Solución: soportar el catalizador homogéneo . CATALISIS HOMOGENEA •Reactivos y catalizador = fase (líquida-gaseosa) •Acceso fácil al mecanismo •Ausencia de envenenamiento •Aplicación industrial (organometálicos) • Polimerización de olefinas  polietileno • Adición de olefinas  polibutadieno • Oxidación de alcanos  ácido adípico • T bajas.

Catalizador: Ion Cu2+ . CATALISIS HOMOGENEA EJEMPLO: DESCOMPOSICION DEL PEROXIDO DE HIDROGENO 2H2O2(aq)  2H2O(l) + O2(g) Ea = 75 kJ/mol 1.

CATALISIS HOMOGENEA .

Catalizador: cloruro de hierro (III) . CATALISIS HOMOGENEA 2.

CATALISIS HOMOGENEA 3. Inhibición catalítica en la descomposición del peróxido de hidrógeno .

TIPOS DE CATALISIS CATALISIS HOMOGENEA Los catalizadores que se encuentran en diferente fase que las sustancias reaccionantes son catalizadores heterogéneos y al proceso se le conoce como catálisis heterogénea. .

CATALISIS HETEROGENEA .

liquido Hidrogenación de benceno con Ni . CATALISIS HETEROGENEA CATALIZADORES REACTANTES/ EJEMPLOS PRODUCTOS Liquido Gas Polimerización de olefinas por ácidos Liquido Solido Hidrogenación de carbón con complejos metálicos Solido Liquido Metátesis de ciclohexeno con paladio Solido Gas Oxidación de monóxido de carbono con ZnO Solido Gas .

Catalizador Catalizador homogéneo heterogéneo selectivo poco selectivo muy activos poco activos separación difícil separación fácil Ph Cl Ph Ph P Rh P Ph Ph Ph Ph P Ph Ph todas las moléculas de catalizador son multi “site” Ni iguales .

VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LA CATALISIS HETEROGENEA .

adsorción. difusión (productos) . desorción.¿ Que es el ciclo catalítico? • Acción catalítica: secuencia de etapas elementales • Actividad y selectividad: TOF • Rendimiento: análisis microcinético • Etapas del ciclo catalítico: difusión (reaccionantes). reacción.

liquidos intestinales. los catalizadores mas importantes son las enzimas. se encuentran en cada órgano y celula del cuerpo como: sangre. estomago (jugo gástrico) . incluyendo todo el metabolismo. biomoléculas responsables de regular la velocidad de un gran numero de reacciones en los seres vivos. TIPOS DE CATALISIS CATALISIS ENZIMATICA En biología. boca (saliva). Son necesarias para todas las funciones corporales.

TIPOS DE CATALISIS FOTOCATALISIS Es la aceleración de un proceso de oxidación que existe en la naturaleza (el principio Foto catalítico) en la cual una substancia utiliza la luz ultravioleta creando una reacción química. . impidiendo así su acumulación. resultando así en la descomposición de contaminantes orgánicos e inorgánicos.

Próxima clase “EL CATALIZADOR” .