FUNDAMENTO

Para una sustancia con una energía mayor se lo determina como un estado excitado, por el
contrario si su energía baja o se relaja libera el exceso de energía mediante mecanismos como
emisión de radiación electromagnética. Se lo aplica tanto a átomos como a moléculas.
La espectroscopía de emisión atómica está fundamentada principalmente en la medición de su
intensidad de radiación emitida mediante átomos excitados, por lo tanto se atomiza la muestra
mediante una fuente de energía que realice sus funciones.
 Proporcionar suficiente energía para transformar los compuestos en átomos gaseosos.
 Proporcionar energía suficiente para excitar electrodos de los átomos gaseosos.
Dichos procesos se los puede realizar mediante llama, fuente de plasma, chispa eléctrica o arco
eléctrico

PROCESOS EN ESPECTROSCOPIA DE EMISIÓN ÁTOMICA

La técnica de espectroscopía de emisión atómica genera espectros de emisión constituida por
picos muy estrechos, su intensidad (I) en una línea de emisión es directamente proporcional a su
número de átomos (N*) formando la ecuación de estado excitado
I =k × N ¿
“k” constituye una constante de su proporcionalidad dependiente de su especie analizada y de su
longitud de onda.
INSTRUMENTACIÓN
Dentro de su instrumentación tanto para absorción atómica como para emisión atómica pueden
llegar hacer muy similares, su diferencia radica que en emisión atómica su fuente de radiación
son sus átomos excitados de la muestra.
Su fuente de atomización y excitación en su modelo de emisión atómica debe presentar las
siguientes características:
 Eliminar completamente la matriz original de su muestra
 Atomizar completamente los elementos que se van a utilizar
 Excitación de elementos y objetos de análisis sin ionización
  Medio químico inerte que inhiba la formación de especies moleculares
 No aportar radiación de fondo
 Ajustar a cualquier tipo demuestra
 Económica en su adquisición y mantenimiento
 Sencilla de operar
Fuente de atomización – excitación Técnica analítica
Llama Fotometría de llama
Arco o chispa eléctrica Espectroscopia de emisión atómica con
fuente de arco o chispa eléctrica
Plasma Espectroscopia de emisión atómica con
plasma

FOTOMETRÍA DE LLAMA
En esta técnica denominada también fotometría de llama,
utilizamos como su nombre lo dice una llama como fuente de
atomización y excitación. Sus equipos pueden estar
proporcionados del mismo conjunto de nebulización o cámara de
aerosol. Su muestra es nebulizada e introducida en la llama donde
puede ser vaporizada, atomizada o desolvatada, esta radiación pasa
por filtros que aísla su longitud de onda específica.
Su quemador es utilizado en emisión atómica y suele ser de un
flujo laminar, en dichos quemadores tanto para gases de
combustibles y gases oxidantes aislándolos del mechero.
La técnica de fotometría de llama puede ser sencilla debido a
que emplea equipos económicos y de fácil manejo, su
principal ventaja está dada por la espectroscopia de
absorción atómica debido a que refiere fuentes de radiación. Su
muestra a analizar debe ser liquida o en disolución, puede
ser utilizado en análisis cualitativos de mezclas mediante un
barrido de sus longitudes de onda.
Su análisis cuantitativo se basa en un uso de curvas de
calibración, su llama suele ser pequeña en su zona lineal de
calibrado y sus concentraciones son muy bajas perdiendo su
linealidad debido al mayor grado de ionización en su llama.

ESPECTROSCOPÍA DE EMISIÓN ATÓMICA CON FUENTE DE CHISPA Y ARCO

ELÉCTRICO
 Su fuente de chispa y arco se lo da en una excitación de su
muestra produciendo un pequeño espacio entre sus
electrodos. Uno de sus electrodos contiene la muestra
analizada y su paso de electricidad facilita la energía
necesaria para producir átomos en su estado electrónico.
Su chispa se forma al aplicar un voltaje elevado en su
corriente continua entre sus electrodos. Cada determinado
tiempo produce una serie de descargas o chispas,
aportando energía de excitación mucho más alta que el
arco con un menor efecto de calentamiento.
Su corriente continua consta de un sistema especial
adecuado para el análisis cualitativo, sus temperaturas
alcanzan un método que resulta funcional para casi todos los elementos, sus tiempos de análisis
pueden ser menores a una hora y es necesario una pequeña cantidad de muestra. Tanto para arco
o chispa se puede trabajar de manera sólida o liquida, siendo las muestras solidas conductoras
Para tornearse y usarse como electrodo directamente. Cuando se trata de disoluciones o muestras
liquidas es preferible evaporar una determinada cantidad depositada sobre el electrodo.

ESPECTROSCOPÍA DE EMISIÓN ATÓMICA CON FUENTE DE PLASMA

En la emisión atómica son formados por un flujo de argón que produce iones Ar+ y electrones.
Las elevadas temperaturas del plasma se alcanzan por el calor de resistencia desarrollado por el
movimiento de los electrones y los iones de argón.
Plasma: Gas caliente y parcialmente ionizado, eléctricamente neutro, tiene una concentración
significativa de cationes y electrones lo convierte en un conductor.
Tipos de plasma:
 (ICP): Plasma de acoplamiento inductivo.
 (DCP): Plasma de corriente continua.
 (MIP): Plasma inducido por microondas.
Plasma de acoplamiento inductivo.

La fuente de plasma de acoplamiento inductivo es la de uso más

extendido. Consta de 3 tubos concéntricos de cuarzo (antorcha)
pieza clave de plasma, fluye corrientes de argón. Rodeando al
tubo se encuentra una bobina de inducción refrigerada por agua y
alimentada por radiofrecuencia.
Se inicia la ionización del argón utilizando una chispa que
proviene de una bobina Tesla. Los iones y electrones resultantes
interaccionan con el campo magnético oscilante producido por la bobina de inducción. Iones y
electrones se mueven en forma circular de sentido opuesto. Consecuencia a esto la resistencia
que oponen a este movimiento produce el calentamiento.
La alta temperatura alcanzada por el plasma, es necesario el aislamiento térmico del tubo exterior
de cuarzo. Las muestras se introducen dentro de la antorcha mediante un flujo de argón a través
del tubo central. En el plasma de argón existen las siguientes especies:
 Electrones libres
 Iones Argón
 Átomos de argón excitados
 Átomos de argón en estado fundamental
 Moléculas de argón ionizadas, excitadas y neutras.
Se producen procesos de recombinación radiante, las tres primeras especies indicadas son
capaces de ceder su energía a los átomos de los elementos de la muestra introducida en el
plasma.

Características analíticas y aplicaciones:

La fuente ICP proporciona una gran calidad en el análisis multielemental, secuencial (la
radiación se focaliza sobre la rendija del monocromador) o simultáneamente (menos frecuente,
se realiza con un espectrómetro positivo). Las señales eléctricas son amplificadas, procesadas y
almacenadas en un ordenador. En los instrumentos modernos se pueden encontrar detectores de
transferencia de carga. Estos instrumentos disponen de monocromadores mas complejos, que
dispersan radiación en dos planos perpendiculares, así se dirige a un punto concreto del detector.
Las características analíticas de esta técnica en comparación con otras fuentes de atomización
vistas son:
 Límites de detección.
 Produce automatización muy completa, da lugar a menos problemas de interferencias.
  La estabilidad también es mayor con respecto a las fuentes anteriormente vistas, no se
necesita un recalibrado frecuente.
 Inconvenientes en la utilización de la fuente de ICP, consume en gran cantidad argón,
alto costo de mantenimiento, la técnica de absorción atómica, realiza un análisis
simultaneo en todos los elementos de la muestra.

Plasma de corriente continua

Esta fuente de plasma consiste en tres electrodos dispuestos en

una configuración de Y invertida. Un ánodo de grafito se
localiza en cada brazo de la Y, y un cátodo de wolframio en la
base invertida. El argón fluye desde los dos bloques anódicos
hacia el cátodo.
Esta técnica necesita de menos argón y la fuente de
alimentación auxiliar es más sencilla y barata. Los
inconvenientes que presenta esta técnica es que los electrodos
deben sustituirse a las pocas horas del uso, mientras que la
fuente de plasma de acoplamiento inductivo requiere de muy
poco mantenimiento.

Plasma inducido por microondas

Han suscitado gran interés como fuentes de excitación en espectrometría de emisión atómica,
existiendo ya espectrómetros. Ofrecen muy buena sensibilidad analítica para un amplio rango de
elementos, para no metales como los halógenos. Debido a su baja capacidad que presentan para
la desolvatación de disoluciones, la introducción de la muestra debe realizarse en forma de
vapor.
Ventajas:
 Costo operativo bajo, no necesita de suministro de gases.
 Limites de detección óptimos en comparación a los espectrómetros de absorción atómica
de llama.
 Facilidad de uso.
 Aumento de seguridad en laboratorio.