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Tema 8

Mineralogía Sistemática
Minerales

 Existen descritos más de 3500 especies


minerales (sin incluir variedades)
 Sin embargo, solo unos cuantos son
importantes en cuanto a su frecuencia
 Otros muchos son importantes desde
diversos puntos de vista (economía,
tecnología, propiedades, etc.)
Grupos Minerales
 Elementos nativos
 Óxidos e hidróxidos
 Haluros
 Sulfuros
 Carbonatos
 Sulfatos
 Silicatos
 Otros (fosfatos, vanadatos, molibdatos,
wolframatos,…)
Tetraedro de Silicio: SiO4
(carga neta: -4)

Oxígeno (O-2)

Silicio (Si+4)

Ordenamiento de Poliedro de
átomos de O alrededor coordinación
de un átomo de Si
Oxígeno compartido
(OC)

• Las estructuras de los


silicatos se caracterizan por
el número de OC’s por cada
átomo de Si.
•Cuanto mayor sea OC/Si,
más compleja y
polimerizada estará
Estructura del Olivino
(Mg,Fe)2SiO4
Modelos Estructurales de
Silicatos en Cadena: Piroxenos

Ión Positivo Oxígeno


B
A Silicio
+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

etc. etc. etc.


Oxígeno

Silicio

etc. etc. etc.


Ión positivo

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

etc. etc. etc.


Oxígeno
Ión positivo
Silicio
+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

+2 +2

etc. etc. etc.


Poliedros de Coordinación
Abundancia de Silicatos
Estructuras Minerales

 [SiO4]4- Tetraedros independientes


Nesosilicatos (Ejemplos: olivino, granates)

 [Si2O7]6- Tetraedros dobles Sorosilicatos


(Ejemplos: lawsonita)

 n[SiO3]2- n = 3, 4, 6
Ciclosilicatos (Ejemplos: benitoita
BaTi[Si3O9], axinita Ca3Al2BO3[Si4O12]OH, berilo
Be3Al2[Si6O18])
Estructuras Minerales

 [SiO3]2- Cadenas de tetraedros simples


 [Si4O11]4- Cadenas de tetraedros dobles
Inosilicatos (Ejemplos: piroxenos, piroxenoides, anfíboles)
Estructuras Minerales

 [Si2O5]2- Capas de tetraedros


Filosilicatos (micas, talco, minerales de la arcilla, serpentina)
Estructuras Minerales

Cuarzo-alfa
 [SiO2] Estructuras 3-D de tetraedros completamente
polimerizados
Tectosilicatos (Ejemplos: cuarzo, feldespatos, feldespatoides,
zeolitas)
Estructuras Minerales

Nesosilicatos:
tetraedros de SiO4
independientes
Nesosilicatos
b

proyección

Olivino (100) azul = M1 amarillo = M2


Nesosilicatos
b

perspectiva

Olivino (100) azul = M1 amarillo = M2


Nesosilicatos
b

Olivino (001) azul = M1 amarillo = M2


Nesosilicatos

M1 y M2 como poliedros

Olivino (100) azul = M1 amarillo = M2


Nesosilicatos

Olivino:
 Principalmante en rocas ígneas máficas y
ultramáficas
 Fayalita en BIF’s metamorfizados y algunos
granitoides alcalinos
 Forsterita en mármoles dolomíticos impuros
Nesosilicatos

Granates: A2+3 B3+2 [SiO4]3

“Piralspitas” - B = Al
Piropo: Mg3 Al2 [SiO4]3
Almandino: Fe3 Al2 [SiO4]3
Espesartina: Mn3 Al2 [SiO4]3
“Ugranditas” - A = Ca
Uvarovita: Ca3 Cr2 [SiO4]3
Grosularia: Ca3 Al2 [SiO4]3
Andradita: Ca3 Fe2 [SiO4]3
Dónde:
Rocas metamórficas
Rocas ígneas ricas en Al
Peridotitas mantélicas

Granate (001) azul = Si lila = A cyan = B


Nesosilicatos

Granates: A2+3 B3+2 [SiO4]3


a2
a1
“Piralspitas” - B = Al
Piropo: Mg3 Al2 [SiO4]3
Almandino: Fe3 Al2 [SiO4]3
a3
Espesartina: Mn3 Al2 [SiO4]3
“Ugranditas” - A = Ca
Uvarovita: Ca3 Cr2 [SiO4]3
Grosularia: Ca3 Al2 [SiO4]3
Andradita: Ca3 Fe2 [SiO4]3
Dónde:
Rocas metamórficas
Rocas ígneas ricas en Al
Peridotitas mantélicas
Granate (001) azul = Si lila = A cyan = B
Inosilicatos: Piroxenos
b

Diopsido: CaMg [Si2O6]

¿dónde están las cadenas de Si-O-Si-O ?

a sin

Diopsido (001) azul = Si plila = M1 (Mg) amarillo = M2 (Ca)


Inosilicatos: Piroxenos
b

a sin

Diopsido (001) azul = Si lila = M1 (Mg) amarillo = M2 (Ca)


Inosilicatos: Piroxenos
b

a sin

Diopsido (001) azul = Si lila = M1 (Mg) amarillo = M2 (Ca)


Inosilicatos: Piroxenos
b

a sin

Diopsido (001) azul = Si lila = M1 (Mg) amarillo = M2 (Ca)


Inosilicatos: Piroxenos
b

a sin

Diopsido (001) azul = Si lila = M1 (Mg) amarillo = M2 (Ca)


Inosilicatos: Piroxenos

Vista en perspectiva

Diopsido (001) azul = Si lila = M1 (Mg) amarillo = M2 (Ca)


Inosilicatos: Piroxenos
IV capa

VI capa

IV capa
a sin

VI capa

IV capa

VI capa

IV capa

b
Diopsido (001) azul = Si lila = M1 (Mg) amarillo = M2 (Ca)
Inosilicatos: Piroxenos

(+) (+)

La estructura de los
piroxenos está
(+)
compuesta por hileras
tipo “I” alternantes

(+) (+)
Inosilicatos: Piroxenos

(+) M2 La cadena tetraédrica


c
por encima de M1
está desfasada
a respecto de la que está
(+) M1 inmediatamente
debajo
Lo mismo sucede en
las posiciones M2
(+) M2 Ello da lugar a una
celda monoclínica en
los clinopiroxenos
Inosilicatos: Piroxenos
c
(-) M1

En los ortopiroxenos
(+) M2 existe otro tipo de
alternacia de hileras de
modo que se produce
a
una compensación
(+) M1 parcial que da lugar a
una celda de tipo
ortorrómbica

(-) M2
Inosilicatos: Piroxenos
Fórmula general de los piroxenos:
W1-P (X,Y)1+P Z2O6
Donde
W = Ca Na

X = Mg Fe2+ Mn Ni Li

Y = Al Fe3+ Cr Ti

Z = Si Al
Son minerales anhídros de modo que condiciones de
alta temperatura o secas les favorecen en comparación
con los anfíboles
Piroxenoides

17.4 A

12.5 A
7.1 A
5.2 A

Piroxeno Wollastonita Rodonita Piroxmangita


2-tet repetición (Ca  M1) MnSiO3 (Mn, Fe)SiO3
 3-tet repetición  5-tet repetición  7-tet repetición
Inosilicatos: Anfíboles
b

Tremolita:
Ca2Mg5 [Si8O22] (OH)2
a sin

Tremolita (001) azul = Si lila = M1 rosa = M2 gris = M3 (todo Mg)


amarillo = M4 (Ca)
Inosilicatos: Anfíboles
b

Hornblenda:
(Ca, Na)2-3 (Mg, Fe, Al)5
[(Si,Al)8O22] (OH)2
a sin

Hornblenda (001) azul oscuro = Si, Al lila = M1 rosa = M2


azul claro = M3 (todo Mg, Fe) bola amarilla = M4 (Ca) bola lila = A (Na)
bola cyan = H
Inosilicatos: Anfíboles

Hornblenda:
(Ca, Na)2-3 (Mg, Fe,
Al)5 [(Si,Al)8O22]
(OH)2

Estructura en filas
tipo “I” igual a la
de los piroxenos,
pero más gruesa
(cadenas dobles)

Hornblenda (001) azul oscuro = Si, Al lila = M1 rosa = M2


Azul claro = M3 (todo Mg, Fe)
Inosilicatos: Anfíboles
b
Hornblende:
(Ca, Na)2-3 (Mg, Fe,
Al)5 [(Si,Al)8O22]
(+) (+) (OH)2
Estructura en filas
tipo “I” igual a la
a sin

(+) de los piroxenos,


pero más gruesa
(cadenas dobles)
(+) (+)
Clinoamfíboles y
ortoamfíboles

Hornblenda (001) azul oscuro = Si, Al lila = M1 rosa = M2


azul claro = M3 (todo Mg, Fe) bola amarilla = M4 (Ca) bola lila = A (Na)
bola cyan = H
Inosilicatos: Anfíboles
Hornblenda:
(Ca, Na)2-3 (Mg, Fe, Al)5
[(Si,Al)8O22] (OH)2

M1-M3 son huecos


pequeños

M4 es más grande (Ca)

La posición A es muy
grande

Gran variedad de
posiciones 
Muchas substituciones
posibles

Hornblenda (001) azul oscuro = Si, Al lila = M1 rosa = M2


azul claro = M3 (todo Mg, Fe) bola amarilla = M4 (Ca) bola lila = A (Na)
bola cyan = H
Inosilicatos: Anfíboles

Hornblenda:
(Ca, Na)2-3 (Mg, Fe, Al)5
[(Si,Al)8O22] (OH)2

(OH) está en el centro de


un anillo tetraédrico en el
que O forma parte de un
octaedro M1y M3

(OH)
Hornblenda (001) azul oscuro = Si, Al lila = M1 rosa = M2
azul claro = M3 (todo Mg, Fe) bola amarilla = M4 (Ca) bola lila = A (Na)
bola cyan = H
Inosilicatos: Anfíboles

 Fórmula general:
W0-1 X2 Y5 [Z8O22] (OH, F, Cl)2
 W = Na K
 X = Ca Na Mg Fe2+ (Mn Li)
 Y = Mg Fe2+ Mn Al Fe3+ Ti
 Z = Si Al

 La gran variedad de posiciones cristalográficas da lugar a


una gran variabilidad química y a un amplio rango de
condiciones de estabilidad
 Dado que son minerales hidratados, su estabilidad térmica
es limitada
Inosilicatos: Anfíboles
 Hornblenda: Tiene Al en la posición tetraédrica

 Anfíboles sódicos

 Glaucofana: Na2 Mg3 Al2 [Si8O22] (OH)2


 Riebeckita: Na2 Fe2+3 Fe3+2 [Si8O22] (OH)2

 Suelen presentar un color azul. Ello da pie a que las


rocas que los contienen sean identificadas por esa
característica: p. Ej. Esquitos azules
 Estas rocas son características de unas condiciones P/T
reacionadas con zonas de subducción
Inosilicatos: Anfíboles

Piroxeno

direcciones
de exfoliación caras
cristalinas

Anfíbol
Filosilicatos

 Tetraedros de
SiO4
polimerizados
en 2-D sheets:
[Si2O5]

 Los O apicales
no están
polimerizados
y se enlazan a
otros
constituyentes
Capa Tetraédrica
Capa Tetraédrica
Capa Octaédrica
Filosilicatos
 Las capas tetraédricas se enlazan con las octaédricas
 Los OH se localizan en el centro de los anillos tetraédricos donde no
hay O apicales
Filosilicatos
 Las capas octaédricas son análogas a los de los hidróxidos

• Brucita: Mg(OH)2
c
• Capas de Mg octaédrico
coordinados con (OH)

• Espaciados grandes según


c debido a enlaces de van
der Waals débiles
Filosilicatos

a2

a1

Gibbsita: Al(OH)3 : Capas de Al(VI) en coordinación con (OH). Al3+ implica que sólo 2/3 de
las posiciones VI pueden estar ocupadas debido a restricciones de balance de carga. Las
capas tipo brucita se denominan trioctaédricas y las tipo gibbsita dioctaédricas
Filosilicatos

Amarillo = (OH)

Caolinita: Al2 [Si2O5] (OH)4 :Capas T y dioctaédricas (Al3+)


Filosilicatos
Filosilicatos

Enlaces de van der Waals


Filosilicatos

Amarillo = (OH)

Serpentina: Mg3 [Si2O5] (OH)4: Capas T y trioctaédricas (Mg2+)


Filosilicatos: Serpentina

La antigorita mantiene una forma


laminar mediate la alternancia de
segmentos con curvatura opuesta
capa de brucita
capa tetraédrica

El crisotilo no lo hace y ello da pie


a que tienda a enrollarse formando
tubos

Los octaédros son un poco más grandes que


los tetraedros, lo cual provoca que la lámina
T-O se doble
Filosilicatos: Serpentina

S = serpentina T = talco
Los tubos enrollados del crisotilo resuelven la
aparente paradoja de los filosilicatos asbestiformes
Filosilicatos

Amarillo = (OH)

Pirofilita: Al2 [Si4O10] (OH)2: Capa T - dioctaédrica (Al3+) – Capa T


Filosilicatos

Amarillo = (OH)

Talco: Mg3 [Si4O10] (OH)2: Capa T-trioctaédrica (Mg2+) – Capa T


Filosilicatos

Muscovita: K Al2 [Si3AlO10] (OH)2 (K - AlIV) : Capa T- dioctaédrica (Al3+) - Capa T - K


Filosilicatos
Filosilicatos

Flogopita: K Mg3 [Si3AlO10] (OH)2 : Capa T - trioctaédrica (Mg2+) – Capa T - K


Filosilicatos: Resumen
Filosilicatos: Resumen
Filosilicatos

 Clorita: (Mg, Fe)3 [(Si, Al)4O10] (OH)2 (Mg, Fe)3 (OH)6

T - O - T - (brucite) - T - O - T - (brucite) - T - O - T - …

 Mineral muy hidratado (OH)8: estable a bajas


temperaturas
Montmorillonita
 También denominadas esmectitas
 Se expande en contacto con el agua

Si
Al
Si

Enlaces de van Si
der Waals débiles Al 0.96 nm
Si
Si
Al
Si
Montmorillonita
Montmorillonita

Capa T-O-T
Agua

Capa T-O-T

Arcilla seca Expansión debida a la entrada de agua


Illita
Si
Al
Si
Átomos de K+
enlazan las capas Si
Al 0.96 nm
Si
Si
Al
Si
Parecida a la moscovita. Solo 1 de cada 4
posiciones posibles son ocupadas por el K
Arcillas
 La substitución de Si4+ y Al3+ por iones de menor
carga (e.g., Mg2+) determina la aparición de excesos
de carga negativa
Bordes con carga (+)
+ +
+ _ _ _ _+ + _ Caras con carga (-)
+ _ _ _ __
+ _
_ _ _ _ __ _
_
_ _ _ _

Partícula de arcilla con carga neta negativa


Interacción Agua-Arcilla
Interacción Agua-Arcilla
Las superficies de los sólidos pueden tener carga
eléctrica
Esto es importante en las arcillas, quienes
poseen un exceso de carga negativa

Atracción Electrostática

Los cationes tienden a ser adsorbidos


más que los aniones

Los iones divalentes se adsorben más que los monovalentes


Interacción Agua-Arcilla
+ partícula de arcilla +
+- - + cationes
+ + + - - ++ + +
+ + + + ++ - + + + + +
+ ++ - + +
+ + + + +- +
-+ + + + +
+ + + +
+ + + ++ - - ++ + + + +
+ + + + + +
+ + + +- -++
+ + + + +
+ + +- -++ + +
+ + +

+ capa doble + agua libre


Interacción Agua-Arcilla
Interacción Agua-Arcilla
A la superficie de la partícula se le adhiere una fina capa de
agua adsorbida
Está compuesta por 1-4 moléculas de agua (1 nm de
espesor)
Es más viscosa que el agua libre adsorbed water
- -
- -
- -
- -
- -
- -
- -
Interacción Agua-Arcilla
Interacción Agua-Arcilla
agua adsorbida

- -
1nm
- -
- - 50 nm
- - agua libre
- -
- - double layer
- - water
Arcillas: Fábrica

Dispersa o
Floculada Defloculada
Intercambio iónico

Intercambio Catiónico – un catión reemplaza a otro catión


No Silicatos

Espinela
Halita

Yeso

Galena Hematites
Pirita Calcita
“Biopiroboles”

 Los piroxenos, anfíboles y filosilicatos poseen


características estructurales comunes pero…

 ¿Por qué sólo existen estructuras poliméricas de


cadena simple, de cadena doble o laminares?

 ¿Por qué no existen estructuras de cadena triple,


cuadruple, etc. ?
“Biopiroboles”

 Sí existen y reciben el
nombre de biopiroboles
(biotita – piroxeno –
anfíbol)

 Portada de Science:
antofilita (amarillo)
reaccionando para formar
chesterita (azul y verde) y
jimthompsonita (rojo)
“Biopiroboles”
antofilita jimthompsonita chesterita

Imagen HRTEM de antofilita (cadenas dobles), Jimthompsonita (cadenas triples)


y chesterita (alternancia de cadenas dobles y triples)
Tectosilicatos

Stishovite
10

8
Pressure (GPa)

6
Coesite

- quartz
2
- quartz Liquid
Cristobalite
Tridymite

600 1000 1400 1800 2200 2600


Temperature C o
Stishovite

Tectosilicatos Coesite

- quartz
- quartz Liquid
Cristobalite
Tridymite

Proyección 001 Cuarzo alfa


Stishovite

Tectosilicatos
Coesite

- quartz
- quartz Liquid
Cristobalite
Tridymite

Proyección 001 Cuarzo beta (581 ºC)


Stishovite

Tectosilicatos
Coesite

- quartz
- quartz Liquid
Cristobalite
Tridymite

Proyección 001 – Estructura Cúbica Cristobalita


Stishovite

Tectosilicatos
Coesite

- quartz
- quartz Liquid
Cristobalite
Tridymite

Alta presión  SiVI Estishovita


Tectosilicatos

Cuarzo alfa: SiIV Estishovita: SiVI


Óxidos
He
Hematites

Magnetita Corindón
Sulfuros y Sulfatos

Galena

Pirita Yeso
Carbonatos

Calcita Dolomita
Carbonatos
carbono
oxígeno

Ión carbonato (CO3-2)


Carbonatos

carbono
oxígeno

Ión carbonato (CO3-2)

Ión calcio

Calcita
Ión carbonato

Estructura del Carbonato cálcico


Carbonatos

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