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14. MATERIALES POLIMÉRICOS

14.1 OBJETIVOS

Analizar los materiales poliméricos más utilizados en construcción en cuanto a:

Clasificación
Propiedades
Fabricación
Comportamiento
Usos

14.2 CONOCIMIENTOS PREVIOS

Polímero significa muchas partes; químicamente, muchas partes enlazadas por
reacciones químicas.

Los polímeros son moléculas de alto peso molecular (PM) ( gramos/ mol)

Fluctúa entre los mil y los millones de gramos por cada mol, por esto se les llama
macromoléculas.

Los polímeros pueden ser de origen natural como plantas, animales o sustancias
minerales; por ejemplo: celulosa y asbesto; o bien puede ser sintetizados a partir de
productos petroquímicos o de silicones, ya que no sólo el C sino también el Si, pueden
formar moléculas de cadena larga.
Un polímero está formado por una serie de “bases” llamados monómeros o meros:
estos monómeros se unen a través de enlaces covalentes y forman cadenas tan
extensas como para que puedan alcanzar los PM ya descritos.
El proceso químico por el cual los monómeros se combinan químicamente en polímeros
moleculares de larga cadena se llama polimerización con aumento de cadena.

Cuando existen valores tan altos de PM las macromoléculas de distintos pesos

moleculares no se pueden separar totalmente unas de otras porque las propiedades
físicas varían muy poco dentro de estos valores tan altos de peso molecular.

Por esto, un polímero determinado es una mezcla de moléculas que se comportan

prácticamente como un producto único, con un PM promedio y un grado de
polimerización promedio.

14.3 DETERMINACIÓN DEL PESO MOLECULAR PROMEDIO: Mm

Mm = Σ fi Mi / Σ fi

Determinar el peso molecular promedio Mm de un material termoplástico que tiene

fracciones en peso fi para los rangos de pesos moleculares siguientes:

Rangos de PM g/mol Mi fi fi Mi

5000-10000 7500 0,11 825

10000-15000 12500 0,17 2125
15000-20000 17500 0,26 4550
20000-25000 22500 0,22 4950
25000-30000 27500 0,14 3850
30000-35000 32500 0,10 3250
----- ------
Σ: 1,00 Σ: 19550
 322

El peso molecular promedio para este termoplástico se calcula según la siguiente

fórmula:

Mm = Σ fi Mi / Σ fi = 19550 / 1,00 = 19550 g/mol

Entonces se tiene un Mm que corresponde al cuociente entre: la sumatoria de los pesos

moleculares para cada rango de PM, multiplicado por la fracción en peso de cada
especie presente, y dividido por la sumatoria de las fracciones en peso de cada especie,
en general, la fracción total es 1.

14.4 GRADO DE POLIMERIZACIÓN

El grado de polimerización es lo que determina el tamaño del polímero, está dado por el
número de veces que se repite el monómero o unidad molecular.

GP = Peso molecular polímero

Peso molecular monómero

Ejemplo: Si un tipo particular de polietileno posee una masa molecular de 150.000 g/mol.
¿Qué grado de polimerización (GP) tiene?

Solución: sabemos que el mero o monómero del polietileno es CH2-CH2, entonces posee
una masa de 4 g de hidrógeno y una masa de 2x12=24 g de carbono, haciendo un
total de: 28 g por cada mero de polietileno.

Según la fórmula:

GP = 150000 g /mol / 28 g /mero

= 5357 mero / mol

En general esto da una estimación del grado de polimerización del polímero.

14.5 CLASIFICACIÓN

Si se considera la forma de estas macromoléculas, los polímeros se clasifican en:

A) Lineales

B) Ramificados.

C) Reticulados

Los lineales están formados por largas cadenas de macromoléculas no ramificadas,

ordenadas mas o menos paralelamente o constituyendo un ovillo.

Una unidad estructural está conectada con otras dos unidades, formando el polímero.

Ejemplos: PVC o cloruro de polivinilo

PE o polietileno
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Los polímeros lineales tienen un esqueleto construido de meros que forman dos enlaces
con los meros vecinos. Una molécula que puede formar dos o más de estos enlaces se
unen en una red más que en una cadena lineal

Los ramificados están constituidos por macromoléculas en las que la cadena principal
presenta una serie de ramificaciones laterales, resultante de haber tenido lugar procesos
de polimerización en alguno de los monómeros de la cadena principal. Además estas
cadenas laterales pueden a su vez estar ramificadas.:

Una unidad se conecta con tres o más unidades. Ejemplo: PE de baja densidad

Los reticulados están formadas por macromoléculas con cadenas y ramificaciones

entrelazadas en tres dimensiones del espacio, constituyendo el polímero en conjunto,
una especie de red tridimensional .

En este caso varias unidades se conectan con otras, en diversos puntos.

Estos tienen mayor rigidez y con frecuencia presentan una buena resistencia térmica,
debido a que se deben romper dos enlaces en cada sitio para fragmentar la molécula.

Los polímeros se dividen, según sus propiedades físicas, en:

1.- termoplásticos

2.- temoestables

3.-elastómeros

Los termoplásticos y los termoestables son llamados plásticos, su procedencia es

de derivados del petróleo y del gas natural.
Los elastómeros provienen del caucho, árbol que segrega esta resina y que por
tratamiento adecuado se obtiene un material de dureza variable.

Los termoplásticos: para darles forma requieren ser calentados; el enfriamiento

posterior le confiere la forma definitiva. La característica especial de estos materiales es
que pueden ser recalentados y reformados varias veces ,sin que sus propiedades
se vean afectadas en mayor grado, (siempre que el material no se haya
descompuesto, como consecuencia de un exceso de temperatura)

La mayoría de los termoplásticos poseen una larga cadena de carbonos unidos por
enlace covalente, siendo ésta la cadena principal. También pueden tener enlace
covalente con átomos de nitrógeno, oxígeno y azufre. En general las cadenas que
forman este tipo de polímeros son del tipo lineal o muy poco reticulado (como redes)
 324

Algunos termoplásticos importantes:

- Polietileno PE ; PE bd ; PE ad
- Polipropileno PP
- Poli (acetato de vinilo) PVA
- Poli (cloruro de vinilo) PVC
- Poliestireno PS
- Poli( metil metacrilato ) PMMA

A bajas temperaturas, las cadenas moleculares son rígidas y están fuertemente

adheridas y enlazadas entre sí, originando un sólido que tendrá mayor dureza y
resistencia mientras mayor sea el PM

Plásticos termoestables:

Son aquellos que una vez fabricados, lo están en forma permanente, ya que no se
pueden refundir , y son degradados o descompuestos por calentamiento a temperatura
elevada. Por esto, los plásticos termoestables no se pueden reciclar.
El término termoestable no es entonces lo esperado, sino que supone que el calor es
necesario para el endurecido permanente del polímero. Sin embargo existen
algunos de estos que endurecen incluso a temperatura ambiente solamente a través de
una reacción química.

La propiedad termofijadora, está asociada a una reacción de ligaduras cruzadas, que

puede contener átomos de H, C, N, S y O originando una malla tridimensional de
moléculas poliméricas.

Si bien la resistencia al calentamiento es notablemente superior a la de los

termoplásticos, los termoestables tienen baja resistencia al impacto, y por sí mismos no
sirven para propósitos estructurales.

Las propiedades físicas, en cuanto a resistencia, pueden ser mejoradas con la

incorporación de materiales de refuerzo tales como fibras y rellenos minerales( polvo de
Al, carbonato de calcio, asbesto, vidrio, boro, carbono, etc.) que proporcionan un
refuerzo, y que además, permiten controlar la contracción y las propiedades físicas y
eléctricas
Ejemplos: resina fenólica: (fenol- formaldehido); poliésteres insaturados (UP) (O-R-O-
CO-R2-CO-)n ; melamina MF; epóxicos EP ; poliuretano PUR.

Elastómeros:

Son sustancias macromoleculares, constituidas por moléculas que se unen

transversalmente por puentes de enlace (vulcanización).Por esta razón, las acciones
mecánicas de alargamiento o compresión, producen un desplazamiento de las moléculas
en conjunto, de carácter “caucho- elástico”

Las fuerzas entre las cadenas son muy débiles y la estructura muy irregular.Son amorfos
;además , con tensión se alarga el material.

+ tensión

- tensión
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Ejemplos:

- isopreno o caucho natural;

- estireno-butadieno SBR;

- butadieno-acrilonitrilo;

- policloropreno o neopreno;

- silicona (polisiloxano).

14.6 FUNCIONALIDAD

La estructura del polímero dependerá principalmente de la estructura del monómero.

Un polímero lineal será producto de un monómero difuncional, es decir que tiene dos
lugares de reacción.

Si el monómero tiene más de dos funciones, puede reaccionar en todos los lugares de
reacción, formando una red bi o tridimensional.

La forma del polímero también depende del monómero:

Ej. n CH2=CH2 → ( CH2 CH2 )n

Son moléculas relativamente simples.

( difuncional ) Polietileno de alta densidad

(CH2CH)n poli (cloruro de vinilo) (PVC)



Cl
Este último tiene ramificaciones con respecto al primero, y por esto, tiene propiedades
distintas. (Tienen distinto grado de cristalización).

El PVC es menos cristalino que el PE )

El PE de baja densidad es ramificado por lo que tiene más de dos lugares de reacción.

Los elastómeros en general dan estructuras tridimensionales; son reticulados.

Copolímeros

Están compuestos de dos o más monómeros distintos. Por ejemplo, si etileno y

propileno son polimerizados simultáneamente, entonces el polímero contendrá las dos
unidades.

Esto puede compararse a la formación de soluciones sólidas a partir de mezcla de

metales.
 326

Las propiedades que pueden ser controladas cambiando composición del

copolímero son:

1.- módulo elástico,

2.- dureza,
3.- tº de fusión y
4.- estabilidad térmica

Pueden ser: al azar; en bloque; o empalmadas

Los polímeros ramificados se producen cuando la funcionalidad de los monómeros es

superior a 2 (doble enlace es funcionalidad 2)
Si A tiene func .2 y B func. 4: A en mayor cantidad que B:

A A
AAAABAAAABAA
A A
A A

Simetría molecular y tendencia a formar cristales

Para algunas propiedades mecánicas, los polímeros cristalinos poseen ventajas sobre
los vítreos, que no cristalizan, se cumple en cuanto a dureza y ductilidad; polímeros
amorfos no formarán fibras útiles.

Por ejemplo: polietileno a tº ambiente es parcialmente cristalino., los cristales son muy
delgados y tienen la forma de laminillas. Las porciones de moléculas que no cristalizan
quedan atrapadas entre las laminillas.
Entonces existe una estructura de dos fases íntimamente conectadas y que
proporcionan buena dureza y ductilidad.

Entonces la regularidad molecular producirá polímeros cristalinos

PVC es irregular, por la asimetría producida por el átomo de cloro. Esto puede crear tres
tipos de configuración:

Isotáctico : todos los cloros al mismo lado

Sindiotáctico : alternados regularmente

Atáctico: desordenados

Propiedades de los polímeros

Existen dos factores moleculares que gobiernan las propiedades mecánicas de un

polímero:

1.- el largo de la molécula que es proporcional a “n” y por lo tanto a su peso molecular
relativo

2.- La forma de la molécula.

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Aún pequeñas variaciones en el nº de cadenas laterales puede producir cambios

apreciables en el módulo de elasticidad, resistencia a la tracción y dureza.

Existe un gran nº de monómeros que pueden ser polimerizados. Según el mecanismo

de polimerización estos pueden ser polímeros de adición o de condensación.

14.7 MECANISMOS DE POLIMERIZACIÓN

La mayoría de los termoplásticos son sintetizados por este proceso llamado

polimerización.
Esto es que muchas moléculas que tienen enlace covalente doble generalmente y que
se llaman monómeros, por condiciones adecuadas “sueltan” el doble enlace y los
electrones que quedan libres sirven para formar enlace covalente simple por ambos
lados con monómeros similares, generándose una súper cadena que es el polímero.

El proceso químico por el cual los monómeros se combinan químicamente para dar
polímeros de alto PM se llama: polimerización con aumento de cadena.

Síntesis de macromoléculas
(Preparación a través de reacciones):

1.-Policondensación reversible

La policondensación es la combinación repetida de los reactantes, ya sean moléculas

iguales o diferentes, donde existe una eliminación de moléculas pequeñas,
habitualmente agua. Ej.: Poliésteres

Son de la forma A-B-A-B-A-B-.

Esta regularidad en la ubicación de los monómeros produce la tendencia a formar
cristales cuando desde el estado líquido son enfriados. Esta característica molecular es
la de mayor significancia mecánica.

2.- Policondensación irreversible

Se desarrollan reacciones de condensación sobre los puntos reactivos del núcleo

generalmente fenílico (del fenol) C6H5OH u otro (xilenol, anilina, urea, tiourea, melanina)
hasta desembocar en una estructura tridimensional. Fig 1

3.- Poliadición

Resultan compuestos de gran magnitud molecular por adición de di o poliisocianatos a

di o polialcoholes, o bien a di o poliaminas respectivamente.
Ej.: poliuretanos

4.-Polimerización con apertura de anillo

Un ejemplo típico es el de los óxidos de etileno:

n CH2CH2 + CH2O [HO(CH2CH2O)nH]

O
Ej.:polímero de óxido de etileno
 328

5.-Polimerización a través de dobles enlaces (olefinas).

Se da una transformación de compuestos de carbono no saturados de bajo PM

en compuestos macromoleculares saturados:

n CH2=CH-R (CH2-CH-R)n poliestireno

6.-Condensación hidrolizante

En la preparación de siliconas se hace uso de hidrólisis (reacción con agua) seguida de

condensación para la unión de pequeñas moléculas.

Ej.-siliconas
R

(- O-Si-O-)n

Cristalización

Muchos polímeros y especialmente los lineales presentan entre las zonas amorfas de la
sustancia, zonas cristalizadas que se forman por una ordenación paralela de los
segmentos de las cadenas de los polímeros. Se dice que presentan una cristalización
parcial.
Ej.: la celulosa, el polipropileno, algunos polietilenos.

En los polímeros: a mayor grado de ramificación, mayor es el número de zonas

amorfas, menor es la cristalinidad

Si la cristalinidad es mayor, entonces, propiedades como la densidad, índice de fluidez,

resistencia química, resistencia a la tracción, también son mayores.

Se desprende de esto, que tendrán menor densidad y dureza superficial, bajo módulo
de Young ( módulo de elasticidad: E = σ /ε) y punto de fluencia.

El módulo está estrechamente relacionado con las fuerzas que unen los átomos en el
material; si se requieren grandes fuerzas para separar los átomos, se tendrá altos
módulos de elasticidad y mayor rigidez.

De las tres formas, se puede decir que serán cristalinas:

1.- siempre las formadas por polímeros isotácticos
2.- algunas veces los sindiotácticos
3.-nunca los atácticos

Notar que NO hay cambio de composición química sino sólo de ubicación del átomo X
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Si X es CH3- , se forma polipropileno, que es útil sólo en la forma isotáctica: Para lograr
producirlo, se usa un catalizador apropiado, que no siendo perfecto, no consigue
“ordenar” el 100%, dejando unas partes atácticas.

- Las irregularidades en la estructura juegan un rol análogo a las impurezas en una

sustancia pura: disminuye el punto de fusión y el rango de fusión se amplía

- La dependencia del punto de fusión con el PM:

Para valores bajo 103 existe un sólo punto de fusión, que va aumentando después de
estos valores más lentamente, abriéndose a un rango de tºs de fusión

Para polímeros amorfos se tiene que la tº de transición vítrea está en el punto en que
segmentos de moléculas comienzan a cambiar de posición con saltos discretos; antes de
esto, las moléculas no se mueven, sino sólo se separan, aumentando levemente el
volumen específico (ver diagrama)

**El PM aumenta al aumentar las fuerzas de atracción de las moléculas. Este se puede
medir por el índice de fluidez. A mayor índice de fluidez, menor PM A mayor largo de
cadenas, aumenta la resistencia química y la resistencia a la rotura

14.8 USOS DE LOS POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

a) POLIETILENO

La molécula de etileno, C2H4, está constituida por un enlace covalente doble entre los
átomos de carbono y por enlaces covalentes simples o sencillos entre el carbono e
hidrógeno El total de enlaces para cada C es cuatro ( C: G IV A ).

El polietileno es fácilmente deformable, debido a la libre rotación de los enlaces C –C,

porque los H son grupos pequeños que no impiden tal rotación.
A mayor tamaño del grupo, mayor será la rigidez del polímero.

H H

C - C

H H

Existen polietilenos de baja y de alta densidad.

LDPE es el de baja densidad, tiene estructura de cadena ramificada, lo que hace que
disminuya su grado de cristalinidad y su densidad. Esta estructura también hace
disminuir la resistencia del material, porque las fuerzas intermoleculares son de menor
fuerza, por ser más distantes.
 330

De alta densidad: HDPE tienen esencialmente una estructura de cadena lineal, no

ramificada, por lo que las cadenas se agrupan más próximas unas a otras, con lo cual
aumenta la cristalinidad y la resistencia a la tensión.

Polietileno de baja densidad (PEbd): se polimeriza a alta presión (1500 atmósferas) y alta
temperatura (200ºC). Sólido, translúcido.

Densidad: 0,92- 0,93 TG –120ºC TM 110 a 120 ºC

Usos: Tubos, mangas, películas, bolsas, revestimientos de cables, baldes, cubetas,

embudos, juguetes

Polietileno de alta densidad (PEad): se polimeriza a baja presión (300 at) con
catalizadores especiales, es más duro y rígido que el de baja densidad.

Densidad 0,94- 0.96 TG -120ºC TM 125 a 135 ºC

Usos Además de los anteriores, sillas, mesas de jardín, botellas, frascos, bidones.
Se obtiene por inyección, extrusión, compresión, calandrado
En construcción, los productos típicos son: films, láminas, mangas y tuberías con los
correspondientes fittings

Los films, láminas y mangas, obtenidas por extrusión o por calandrado, se caracterizan
por ser:
Aislante térmico
Excelente resistencia química
Resistencia a la acción de la intemperie y agentes atmosféricos
Casi impermeable, ya que es permeable al oxígeno y al CO2

Las aplicaciones más comunes:

Recubrimiento de hormigón fresco

Auxiliar para encofrado, ya que cubriendo el moldaje de madera con un film de

polietileno permite obtener un mejor acabado de la superficie

Carpa protectora de obra: se hace una estructura cubierta con PE, en períodos de
invierno, para proteger de la lluvia o de bajas Tºs que inhiben el fraguado, también para
recubrir en forma parcial o total la obra.

Barrera de humedad bajo radier; antes de vaciar el hormigón fresco sobre la capa de
ripio, se coloca el film de PE, que debe ser de 0,2 mm., para evitar que se rompa con el
peso del hormigón

Geomembranas, aplicadas donde es necesario evitar la pérdida de agua o de materiales

tóxicos. En contención de líquidos, contenedor de deshechos, pavimentos (se controlan
los movimientos de humedad, permitiendo así mantener su integridad estructural)

b) POLIPROPILENO PP

Reemplazando el Cl por un grupo CH3 se obtiene polipropileno(usado como fibra para

vestuario y de alfombras)
La presencia de un grupo metilo en vez de un H, como en el PE, restringe el movimiento
de rotación de las cadenas, produciendo un material más firme pero menos flexible.
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Estos grupos también hacen aumentar la temperatura de transición vítrea del cristal y el
punto de fusión con respecto al PE
El PP se caracteriza por tener un peso específico muy bajo. Posee gran rigidez y dureza
en comparación con otras poliolefinas, además de gran elasticidad, tenacidad y
resistencia a la abrasión.
El PP se puede obtener de tres tipos: isotáctico: cuando los grupos CH3 están ubicados
en forma ordenada en la cadena; sindiotáctico, cuando están ubicados en forma
alternada; o atáctico, cuando están ubicados desordenadamente en la cadena
molecular del polímero.
Aplicaciones: láminas lisas, papeles recubiertos, film, perfiles macizos, tubos,
revestimientos de cables, etc.

.
c) POLIESTIRENO: PS

Si se une un anillo bencénico en cambio, se forma poliestireno , usado en embalaje por

ejemplo
La presencia de ese anillo en cada segundo átomo de C, produce una configuración
voluminosa, rígida, con impedimento estérico, que determina una alta inflexibilidad. Sin
embargo, son alterables a la intemperie y sensibles al ataque químico por disolventes
orgánicos y aceites.

Transparente, rígido a temperatura ambiente, se ablanda a 100ºC + - , baja resistencia al

impacto.

Se copolimeriza con diferentes cauchos para mejorar sus propiedades.

Densidad 1,05 TG 100 -110ºC

Usos: luces traseras y tableros de auto, aspiradoras, batidoras envases, contrapuertas

de refrigerador, cámaras fotográficas, lápices, afeitadoras, espuma para aislación

Poliamidas (PA)
Se fabrica por policondensación de ácidos y aminas. Son indicados por un número que
indica el número de carbonos de los constituyentes.

Densidad: entre 1.02 para PA 12 y 1,14 para PA 6-6; TM entre 160 y 260ºC

Usos: manillas, flotadores de carburadores, revestimientos de cables, equipos

quirúrgicos, barnices, fibras textiles

d) PVC

El reemplazo de un H por Cl produce cloruro de polivinilo (PVC), usado en tuberías y

cubiertas.
La presencia del átomo de cloro, voluminoso, da lugar a un material polimérico que es
esencialmente amorfo y no cristalizable. Existen fuerzas cohesivas entre las cadenas
poliméricas en el PVC, que se deben a los momentos dipolares fuertes originados por los
átomos de cloro. Así también, estos átomos de cloro producen un cierto impedimento de
rotación o movimiento, que reduce la flexibilidad de las cadenas poliméricas.

Esta inmovilidad molecular dificulta el proceso de transformación del homopolímero, por

lo cual en muy contadas ocasiones puede usarse el PVC puro, sin mezcla, por lo cual se
le agrega aditivos.
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Se debe usar aditivos como estabilizadores de calor para protegerlos de la

degradación térmica durante el proceso de transformación y también para alargar la vida
del producto final.

Otro aditivo: plastificantes: proporcionan flexibilidad a los materiales poliméricos. En

general, mientras mayor es el contenido de plastificante, menor es la resistencia a la
tensión.

Loa lubricantes ayudan en el proceso de fusión del PVC durante la transformación y para
prevenir la adherencia a superficies metálicas, se usan ceras, ésteres grasos,y otros.
Los cargadores o productos de relleno se añaden principalmente para bajar el precio de
los compuestos de PVC.

Los pigmentos pueden ser orgánicos e inorgánicos, se usan para dar color, opacidad,
impermeabilidad al PVC

Existe PVC rígido y plastificado (blando o flexible)

El PVC rígido es resistente a la corrosión, fácil de moldear.

La temperatura límite de empleo está entre 55 y 70ºC

Su uso está en tubos de agua potable y gas, desagüe doméstico, drenaje, ventilación,
aislante eléctrico, perfiles para persianas, placas, otros.

El PVC blando o flexible utiliza plastificantes, tiene densidad entre 1.20 y 1.35 g/cc. La
Tº límite de empleo es entre 40 y 60 ºC.

Usos: bandas para juntas de hormigonado y cubiertas, revestimiento de piscinas, suelos

tapizados, decoración, aislamiento eléctrico y revestimiento de cables.

Se presenta en forma de polvo blanco, sin olor ni sabor.

Se debe usar con estabilizantes para protegerlo de la temperatura.
Densidad 1,4 TG 80ºC
Al agregar sustancias de bajo PM, se flexibiliza o se plastifica

Usos: tubos, ductos, canaletas, perfiles de ventana, persianas, otros como envases,
películas cuerdas, juguetes.

La impermeabilidad y la propiedad aislante eléctrico del PVC, permiten su uso en:

Canalización subterránea de líneas de electricidad y corrientes débiles
Instalaciones eléctricas y telefónicas en viviendas y edificios
En instalaciones industriales con ambiente corrosivo
Además en tuberías de agua potable, de alcantarillado, de gas.

e) POLIACRILONITRILO : PAN

El poliacrilonitrilo consta de la misma estructura del polietileno pero en vez de un H hay

un grupo CN, el cual se usa en fibras textiles
Esto es explicable por el hecho de que el grupo CN provoca una repulsión electrónica
mutua que determina que las cadenas moleculares se dispongan en estructuras
extensibles, rígidas y con forma de varilla. Este tipo de estructura permite que su uso se
oriente a la producción de fibras fuertes, que, a nivel molecular, se mantienen por
establecimiento de múltiples enlaces de hidrógeno entre las cadenas poliméricas.
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f) PMMA

El polimetilmetacrilato (PMMA, o plexiglas, usado en ventanas, tiene dos radicales que

reemplazan a dos H. Uno es el CH3 y el otro: COOCH3 Por estos grupos es que será
muy rígido este material. La configuración aleatoria de los átomos de C asimétricos
produce una estructura completamente amorfa dotada de una alta transparencia a la luz
visible.

El PMMA se usa para acristalar aviones, embarcaciones, claraboyas, iluminación exterior

y señales publicitarias, además de gafas protectoras, lunas traseras de automóviles.

g) PTFE

El teflón o politetrafluoretileno reemplaza los cuatro H por flúor. El PTFE es un polímero

cristalino y de alta densidad debido al pequeño tamaña del átomo de fluor y la
regularidad de la cadena polimérica ( d = 2,13 a 2,19 g/cc)Su PM promedio es de un
millón de g /mol
Posee una resistencia a la tracción media y un alargamiento a la rotura elevado.

Sus propiedades mecánicas pueden aún ser mejoradas con la adición de cargas como la
fibra de vidrio.

La importante inercia química es debida a su estructura molecular. Está formada por

cadenas saturadas que contienen sólo C y F, este último situado alrededor de la cadena
carbonada forma una especie de funda protectora, que lo hace inactivo a casi todos loa
agentes químicos, incluso a temperaturas del orden de los 250 ºC.

Este material, a pesar de ser un termoplástico no puede utilizar las técnicas comunes a
éstos como el moldeo por inyección o la extrusión en estado blando sino procesos que
difieren un poco de las condiciones típicas.

Se usa en juntas que resisten altas presiones, en depósitos de líquidos corrosivos,

además como aislante eléctrico, son también particularmente antiadherentes por lo que
su uso en artefactos para cocinar es lo mejor tanto por su inercia frente a los alimentos
por lo que no los contamina (como el Al)

También se usa, cargado con fibra de vidrio, en reemplazo de los cilindros de motor,
compresor u otro sistema a pistón, porque además de su solidez, resistencia a la
temperatura, posee un coeficiente de frotamiento muy pequeño, que evita el desgaste
del cilindro.

h) POLICLORO TRIFLUOR ETILENO: PCTFE

Reemplazando uno de los átomos de F por Cl, se obtiene el policlorotrifluoretileno,

usado para aislación eléctrica. En este caso, la presencia de un átomo distinto produce
algunas irregularidades en las cadenas de polímeros, haciendo al material menos
cristalino y más moldeable entre sus aplicaciones: juntas elásticas y componentes
eléctricos.
Este material puede ser, como todo termoplástico trabajado por moldeo en caliente,
inyección, extrusión. Se aprovecha sus características hidrófobas y facilidad de moldeo
 334

en la industria electrónica, también en la aeronáutica por su resistencia a los

hidrocarburos en caliente

i) POLICARBONATOS:

Se obtiene por reacción de derivados del ácido carbónico con dioles alifáticos o
aromáticos
El desarrollo tecnológico ha incrementado su uso en los últimos años. En construcción se
utiliza como alternativa del vidrio, cubiertas transparentes, techos, vidrios antibalas,
cúpulas, invernaderos. (Y en discos compactos)

14.9 USOS DE LOS POLÍMEROS TERMOESTABLES

a) FENOPLASTOS O FENOL- FORMOL(PF) (BAKELITA)

Se forma por reacción entre fenol y formol. Con catalizadores ácidos forman los
llamados Novolac, y con catalizadores básicos, los llamados resol.

Se pueden reforzar con celulosa, asbesto, vidrio, algodón

Densidad 1,5

Usos: laminados decorativos

revestimientos de paredes,
mangos de cubiertos
barnices
adhesivos para madera

b) AMINOPLASTO O MELAMINA- FORMOL :

Se forman por reacción entre melamina y formol. Se pueden reforzar con celulosa,
asbesto, vidrio, algodón.

Densidad 1,5

Usos: laminados decorativos, recipientes para cosméticos, equipos de cocina, vajilla,

adhesivos.

Se utilizan como adhesivos, laminados y para revestimientos de textiles y papeles. Con

un aditivo de lignina, se usa como adhesivo para madera laminada resistente al agua.

Se usan para la producción de esmaltes al horno y barnices.

Las resinas de melamina se estabilizan más rápidamente bajo la influencia del calor que
las fenólicas.

Conservan a elevadas Tºs el color y el brillo del revestimiento.

Los melamínicos son de menor costo, por lo que el mercado debiera ser mayoritario y
total en el futuro.
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c) POLIÉSTER INSATURADO (UP)

Se forman por reacción de ácido ftálico, maleico con alcoholes como el glicol,
Usos: cascos de barco, cabinas de camión, sillas, mesas, tubos, ductos, paneles,
barnices.

d) RESINAS EPÓXICAS.

Epóxicos: En un porcentaje de 95%, son poliésteres formados por reacción de

epiclorhidrina con bisfenol A.

Epiclorhidrina : Cl-CH2-CH – CH2 bisfenol A:

Se endurecen por acción de catalizadores como aminas, urea, ácidos, anhídridos.

Usos: adhesivos, tratamiento de superficies, laminados, conectores, bobinas, aisladores

eléctricos.

Entre las muchas aplicaciones, las más utilizadas en construcción son:

Unión de hormigón fresco y endurecido

Revestimientos de depósitos que contienen productos agresivos para el hormigón o

acero.

Preparación de suelos industriales resistentes al desgaste y deslizamiento.

Unión de acero, bronce, latón y otros metales entre sí y con el hormigón.

Pinturas anticorrosivas.

Pinturas para marcar señales de tráfico, etc.

Poseen alta resistencia a la tracción (300 a 950 kp/cm2)

Alta resistencia a la compresión (1200 a 2100 kp/cm2)

Alta adherencia al soporte debido al carácter polar de la resina, en las que no sólo hay
efecto de anclaje mecánico, sino también una acción de las fuerzas moleculares que
actúan entre los dos materiales en contacto, por esto, el fenómeno de adherencia es el
resultado de efectos físico- mecánicos, químicos y electromoleculares

Módulo de elasticidad: depende de la formulación, varía desde 15.000 a 350.000 kp/cm2.

Si sabemos que el hormigón tiene un módulo de elasticidad a compresión entre 200.000
y 450.000 kp/cm2, se entenderá que la resina a ocupar para dar monolitismo al hormigón
deberá ser cargada adecuadamente para que tengan módulos parecidos entre ellos.

Coeficiente de dilatación térmica es del orden de 10-5 , que es un valor muy superior al
hormigón, pero mediante cargas se logra tener un coeficiente muy parecido al del
hormigón. Esto es de importancia cuando el espesor de la resina es del orden de los 5
mm o más, como es el caso de los suelos de mortero epoxi.

Poseen buena resistencia a los agentes químicos; se sabe que ésta depende de la
cantidad de enlaces d entrecruzamiento existentes en la resina curada y también de la
 336

naturaleza de los mismos; luego, si se conocen los enlaces que se formarán en un

sistema, se puede hacer una predicción de la resistencia química que tendrá dicho
sistema

e) POLIURETANO (PUR):

Se forma por reacción de isocianatos y alcoholes.

Su uso es en fabricación de espuma, que se obtiene por la reacción de isocianato con

agua, que produce CO2 y forma burbujas.

Usos: aislación, envases, adhesivos, barniz, pinturas, elastómeros.

f) PLÁSTICOS REFORZADOS CON FIBRA DE VIDRIO: PRFV

Ellos son fácil, precisa y rápidamente fabricados a tº modesta.(200 a 300 ºC).Estos son
los plásticos que han penetrado en los tradicionales mercados de las aleaciones
metálicas usadas en situaciones de soporte de pisos.

Las parrillas de poliésteres reforzados con fibra de vidrio han demostrado ser la
alternativa más durable y confiable, incluso bajo condiciones severas de corrosión.

Son superiores a la alternativa del acero ya que no necesita mantenimiento.

Femoglas fabrica este tipo de material, cuyos usos están en : pisos, plataformas-
pasarelas, líneas de ensamblaje, cubiertas, escalas, pasadizos, rampas, rejas

14.10 USOS DE LOS ELASTÓMEROS

a) CAUCHO NATURAL (NR)

Se extrae de árboles ( Heveas Brasilensis). Contiene un 40% de materia sólida en una

emulsión acuosa.

Se debe vulcanizar para ser usada,; al variar el porcentaje de S entre las cadenas de
isopreno, se obtiene gomas de mayor dureza, mientras mayor sea la cantidad de S
incorporado.

Su uso está en neumáticos, correas, tubos, sellos, aislación de cables eléctricos,

amortiguadores
 337

c) POLIBUTADIENO( PB)

Se usa mezclado con otros polímeros, también se vulcaniza con S

14.11 PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS MATERIALES POLIMÉRICOS

Se ha analizado algunas de ellas, como el comportamiento al calor (termoplásticos se

ablandan con la tª, en cambio los termoestables pasan del estado sólido a la
descomposición); también de su conductividad térmica (baja).

Combustibilidad Muchos polímeros arden por su elevado contenido de carbono e

hidrógeno, pero si se agrega elementos como cloro bromo o flúor, es posible modificar
esa mala propiedad, logrando materiales ignífugos o auto extinguibles.

Comportamiento a la rotura Un polímero puede presentar tres tipos de deformación

plástica: rotura frágil, dúctil, o sin rotura.

Comportamiento al fuego Un material plástico al arder produce una gran cantidad de

sustancias nocivas, tóxicas y que por lo general son gaseosas, por lo que producen
nubes de gran superficie en la que se sienten los efectos de éstos.

Un polímero por sí solo no tiene aplicaciones prácticas, sino combinado con otras
sustancias que arreglan sus propiedades, a los cuales se les llama aditivos; al material
resultante se le llama plástico.

Entre los aditivos se tiene: plastificantes, estabilizantes, cargas, colorantes, pigmentos,

lubricantes, absorbentes de ultravioleta, antioxidantes, blanqueadores ópticos y agentes
antiestáticos.

PRINCIPALES CARACTERÍSTICAS DE LOS POLÍMEROS

Pueden presentar durezas semejantes a los metales como el fierro o bien blandos como
la goma
Puede ser hasta 50 veces más liviano que el agua
Buenos aislantes térmicos y eléctricos
Distinta solubilidad dependiendo del tipo de polímero, desde soluble en agua hasta
insoluble en ácidos
Poseen alta miscibilidad por lo cual puede incorporar aditivos de distinto tipo para
mejorar sus propiedades
Pueden ser resistentes a la compresión
Con apropiado tratamiento pueden aumentar o disminuir su densidad.

Cadenas y ramificaciones

En un polímero lineal, los enlaces entre cadenas (o diferentes partes de una misma
cadena) son débiles fuerzas de Van der Waals que no previene corrimiento entre las
moléculas, dejando deformación plástica. Es sólo la presencia de ramificaciones la que
provee fuerza. La energía térmica deja las cadenas desenredadas y deslizadas más
rápidamente, entonces se produce un arrastre de los polímeros La reducción en stress
bajo constante tensión o esfuerzo es llamada stress relaxation.

Cuando las cadenas quedan paralelas entre sí, el arreglo de los átomos deja mayor
posibilidad de enlaces para formar, y esto aumenta la fuerza, habría parches de tal
 338

cristalilnidad, aún en los polímeros más irregulares, pero si el material es enfriado

lentamente desde el estado líquido, pueden formarse esperulitas en que el plegado de
las cadenas es muy regular y forma un gran ordenamiento con una gran celda unitaria.
Este proceso puede ser observado a través de un microscopio, porque la alineación de
las moléculas polariza fuertemente la luz que pasa a través de ellas.

Estructura, propiedades

La estructura de un polímero lineal afecta fuertemente sus propiedades, por ejemplo, la

habilidad de las cadenas a resbalar la una mas allá de la otra, la formación de enlaces
de fuerzas de Van der Waals, o de de formar entre ellas estructuras cristalinas. Algunos
de los parámetros son:

1.- la magnitud de bifurcación del polímero lineal, el que impide movimiento.

2.- el arreglo de grupos laterales. Un arreglo regular (isotáctico) permite la mayor

regularidad de empaquetamiento y enlace, mientras una estructura alternante
(sindiotáctica) o una estructura al azar (atáctica) produce empaquetamientos mas
pobres, en los cuales se tendrá menores fuerzas y tº de fusión

3.- formulación de copolímeros. La combinación de distintos meros deja flexibilidad en

las propiedades, pero la forma en que se combinan estos polímeros es también
importante. Los meros pueden ser: alternantes, al azar, o en bloques a lo largo de la
cadena o unidos como ramas.

Existen dos morfologías de los polímeros: amorfos y cristalinos

Los polímeros amorfos se caracterizan por tener sus moléculas dispuestas al azar,
completamente desordenadas.

Los polímeros cristalinos tienen unidad elemental ordenada.

En la realidad no existen polímeros cristalinos, sino, semi cristalinos, es decir, coexisten

zonas ordenadas con zonas desordenadas.

14.12 T g, Tm Y CRISTALINIDAD

La cristalinidad de los polímeros depende de la forma de las moléculas y de la velocidad

de enfriamiento. La temperatura de fusión Tf (Tm) y la temperatura de transición vítrea Tv
(Tg) tienen el mismo significado tanto en los polímeros como en los cerámicos.
.
Los polímeros lineales se pueden encontrar en tres estados, según la temperatura: vítreo
(sólido), alta elasticidad (gomoso), viscoso (fundido).

Las temperaturas de cambio son: Tg o TV o de transición vítrea (glass), y Tm o Tf o de

fusión (melting).

La zona de temperaturas en que el polímero puede ser trabajado corresponde a la

zona entre Tg y Tf y es un estado de alta elasticidad; bajo Tg es estado vítreo
.

En el estado vítreo el polímero es sólido, frágil y por esto se rompen bajo la acción de
carga sin ser deformados.

En el estado de alta elasticidad, se encuentra sólido, flexible, fácil de deformar, por lo

tanto: elástico.
 339

La transición vítrea es una transición de la fase amorfa y corresponde a la aparición de

movimientos coordinados de segmentos de la cadena. La Tg marca el paso del estado
vítreo ( T menor que Tg) al estado de alta elasticidad (T mayor que Tg )

El rango de Tºs de aplicación es aquel que está entre la tº de transición vítrea (Tg) y el
punto de fusión ( Tf )

Ejemplos:

PEBD : Tg = -75ºC ; Tf = +65ºC

PEAD : Tg = -80ºC ; Tf = +70ºC

La Tg aumenta con el PM. También aumenta con la rigidez polimérica y con la polaridad.
Para disminuir la Tg se utilizan aditivos llamados plastificantes.

La fusión está directamente relacionada con la cristalinidad. La Tf depende del PM y de

la rigidez de las cadenas.

Ambas transiciones varían en el mismo sentido y para la mayoría de los polímeros se

tiene:
Tv / Tf = 0,65 + - 0,10 ºK

En los polímeros amorfos, a temperaturas inferiores a la temperatura de transición vítrea

(tg), cesan los movimientos rotacionales y de traslación y sólo permanece una vibración
alrededor de posiciones fijas.

Esto significa que los átomos no se pueden reagrupar a sí mismos para conseguir un
empaque mejor y hay un cambio de pendiente de la curva de volumen contra
temperatura: Este punto define la temperatura de transición vítrea (Tg). Aunque no es
cristalino, el polímero se hace más rígido y frágil.

En los polímeros semi cristalinos, se presenta un fenómeno similar en la zona amorfa por
encima del punto (Tf) sin embargo, por debajo de esta temperatura, las regiones
cristalinas permanecen intactas. A grado más alto de cristalinidad, menor es el efecto de
la transición vítrea en las propiedades mecánicas del material

Temperaturas de servicio relativas a las temperaturas de transición

Las Tºs a las que se usan los polímeros, relativas a sus Tºs de transición son muy
importantes ya que afecta de modo directo el comportamiento mecánico: Los polímeros
se pueden agrupar en varias clases de acuerdo con su comportamiento en relación a sus
Tºs de transición:

Elastómeros: estos materiales se deben usar a Tºs muy por encima de la Tº Tg con el
objeto de que retengan la movilidad necesaria para obtener elasticidad

Polímeros amorfos: A estos polímeros, como el metacrilato de polimetilo, se les usa por
su rigidez estructural y en consecuencia, se deben usar a Tºs menores de Tg

Polímeros cristalinos: se usan a tºs mucho menores que Tf, debido a los cambios en la
estructura cristalina que se pueden presentar cuando se aproxima a Tf, En realidad, la Tº
vítrea no es importante, puesto que sólo representa un cambio menor en el
comportamiento.
 340

14.13 PROPIEDADES MECÁNICAS

En el caso de los materiales elásticos se puede establecer una relación lineal entre
esfuerzo y deformación, entonces el material obedece a la ley de Hooke.

Si la deformación no es reversible se trata de un comportamiento llamado plástico.

Los materiales suelen presentar un rango elástico en que el material se deforma

mientras existe el esfuerzo de tracción, pero , una vez retirado el esfuerzo el material
vuelve a su forma original, hasta un cierto límite ,(fluencia) , seguido por un rango
plástico en que el material se deforma irreversiblemente, hasta su rotura por efecto de
mayor esfuerzo de tracción.

Pero puede suceder que el material se rompa antes de llegar a la deformación plástica,
en ese caso se habla de rotura frágil.

En el estado fundido son viscosos, deformables, las cadenas se mueven libremente. El

polímero fundido es un fluido viscoelástico, es decir, tiene propiedades viscosas propias
de los líquidos y, al mismo tiempo, propiedades elásticas propias de los sólidos.

Los materiales fabricados a base de polímeros pueden destinarse a las siguientes

aplicaciones:
1.- plásticos termoplásticos y termo estables
2.- elastómeros
3.- fibras
4.- adhesivos
5.-revestimientos y pinturas
6.- espumas
7.- materiales compuestos

1.- Los plásticos termoplásticos y termoestables fueron ya analizados.

2:- Los elastómeros son polímeros que exhiben deformaciones elásticas grandes
cuando se sujetan a esfuerzos, con frecuencia sobre 600%. Los materiales de hule por
ejemplo. Cualquier polímero puede mostrar este comportamiento siempre que la
estructura sea larga e irregular, de forma que las agitaciones térmicas producirán una
conformación enrollada. Además de esto, el material debe estar por encima de su Tº de
transición vítrea con el objeto de que la energía térmica sea suficiente para mantener las
moléculas del polímero en una condición móvil. la aplicación de un esfuerzo inicial a un
polímero produce deformaciones largas en comparación con los esfuerzos siguientes: La
razón de esto es que la acción de los esfuerzos está desenrollando y alineando las
moléculas elastómeros. A medida que las moléculas se enderezan y se alinean,
proporcionalmente se requieren esfuerzos más grandes para producir la misma
deformación.

3.- Fibras: Las fibras poliméricas son el fundamento de toda la industria textil. A las
naturales como seda, algodón, y lana se agregan las sintéticas formadas a partir de los
poliésteres, nylon, polietileno y polipropileno entre otros. Se producen en general por
extrusión del polímero fundido a través de un hilvanador, que produce hebras cuando el
material se solidifica. Después de la extrusión, las fibras se estiran a Tºs entre Tg y Tf
para producir una orientación favorable en los cristalitos

4.-adhesivos: son materiales que se usan para unir otros materiales entre sí. Se pueden
agrupar en las siguientes categorías:
 341

a) Sistemas con base en solventes: es una resina termoplástica o elastomérica que se ha

diluido con un solvente; después de su aplicación, se evapora el solvente, permitiendo
que la resina cura o endurezca

b) Termoplásticos: son los que se calientan a una Tº a la que fluyan con facilidad, se
inyectan o se rocían sobre la junta para después dejárseles enfriar hasta la Tº del medio
ambiente

c) Adhesivos termoestables: son materiales, como las resinas epóxicas, que están en un
estado polimerizado en parte y que se mezclan con un activador y después se aplican. La
polimerización se realiza in situ, formando la unión.

5.-Recubrimientos o pinturas: son los que se aplican a otros materiales para mejorar
su apariencia, resistencia a la corrosión y al medio ambiente, para dar color, como
también para aislar eléctricamente a los componentes. Los componentes de la pintura
son:
a) Polímero, que en general son del tipo alquídicas, acrílicas, vinílicas, epóxicas, fenólicas,etc.

b) Pigmento, que pueden ser de origen orgánico o inorgánico.

c) Solvente, que regula la viscosidad de la pintura y que pueden ser aromáticos, como xileno,
tolueno, alifáticos, como el aguarrás; oxigenados como el etanol, glicol, éter, y clorados
como el tricloroetileno.

d) Extendedor o carga, para dar relleno y opacidad a la pintura.

e) Aditivos, como antioxidantes, biocidas, secantes, plastificantes,etc.

6.-Espumas

Consisten en una mezcla de dos fases, burbujas de gas , dispersas en una matriz
polimérica. El gas se puede inyectar durante la solidificación o se puede producir con la
reacción de un agente espumoso específico. Las aplicaciones son variadas: rellenos en
colchones, flotadores en salvavidas, aislamiento térmico
De cualquier modo, en un polímero, los valores de T G y aún los de T f depende del grado
de polimerización y de la velocidad de enfriamiento

7.- Materiales compuestos:

Son aquellos formados por una matriz y un refuerzo; la matriz es el polímero, que
proporciona la resistencia química; el refuerzo suele ser fibra de vidrio en distintas
formas, ya sea como tela o tejido, como hilos o también como escamas, dando en cada
caso, propiedades distintas al material. Además se usan otros aditivos como
antioxidantes pigmentos, colorantes, inhibidores y cargas minerales
 342

14.14 PROCESOS DE TRANSFORMACIÓN

Termoplásticos:

Calandrado: laminado de masas plásticas calientes para

obtener películas, láminas y planchas

Extrusión: consiste en hacer pasar el termoplástico en polvo o granos

por una máquina que contiene una serie de tornillos que lo llevan al estado fundido y lo
comprimen saliendo el material con la forma deseada y sólido

Inyección: se calienta el material, hasta fluído viscoso y desplazado por

presión a un molde frío

Termoformado: en este proceso se obtienen objetos con forma estable,

después de calentar, presionar, dando la forma, para finalmente enfriar a tº inferior a la
de transición del material

Rotomoldeo : se usa para obtener cuerpos huecos sin borde y con

espesor de pared uniforme

Termoestables

En los polímeros termoestables: los procesos se basan en una transformación química

por la unión de resinas con catalizadores, y que por la acción del calor, la resina se
vuelve sólida, insoluble e infusible

Moldeo por compresión: la resina en polvo se moldea en caliente con

cierta presión, hasta que termina la reacción.

Moldeo por transferencia: el material se coloca en una cámara

cilíndrica que se calienta, siendo éste empujado por un pistón a un molde cerrado,
obteniéndose el producto.

Moldeo por laminados alta presión: proceso que sirve para plastificar
papel, cartulina, porque forma láminas de plástico.

Moldeo por laminados baja presión: para fabricar productos

reforzados con fibra de vidrio
 343

Materiales compuestos

Son plásticos ya sea termoplásticos o termoestables reforzados con fibra de vidrio,

carbón, boro, sílice, kevlar (poliamidas aromáticas)

Laminación manual consiste en aplicar sobre un molde el refuerzo de y

luego empaparlo con resinas por medio de un rodillo

Embobinado de filamentos se unen varias fibras y se hacen pasar por un

recipiente que contiene resina

Aspersión las fibras, cortadas y empapadas en resina son proyectadas

por una pistola, a un molde, que quedará recubierto con el material

Pultrusión proceso para obtener perfiles de plástico reforzado, de forma

continua, sometiendo las materias primas a un arrastre y pasando por operaciones de
impregnado, conformado, curado y corte. Paneles térmicos para paredes de edificios, por
su bajo coeficiente de conductividad térmica y su elevada resistencia mecánica.
Escaleras de mano, pasarelas asientos de parque etc.

**** La mayoría de los polímeros formados por un mecanismo de condensación,

producen materiales termoestables rígidos.

Las resinas fenólicas tales como la “bakelita” ilustran la formación de tal red. La molécula
de fenol contiene un anillo bencénico con cinco átomos de hidrógeno. Debido a la
química de la molécula, tres de estos pueden ser removidos para formar enlaces con una
molécula simple. Cuando el formaldehído está presente, contribuye con un átomo de O,
el cual se combina con los átomos de H de los dos fenoles, formando agua, que sale de
la estructura.(condensación).

Resumiendo:

Los polímeros se fabrican por uno de dos métodos típicos:

1.- Condensación: la unión de las moléculas deja como subproducto, usualmente H2O,
N2, H2.

2.- Adición: no hay subproductos.

Tanto termoplásticos como termoestables pueden ser fabricados por estos procesos.

Polímeros termoplásticos: las cadenas moleculares permanecen juntas por fuerzas

relativamente débiles llamadas fuerzas de van der Waals, pero el enlace entre átomos a
lo largo de la cadena, son muy fuertes.

Cuando el material se calienta, las fuerzas intermoleculares se debilitan y el polímero

llega a ser blando y flexible; a altas temperaturas se vuelve viscoso y funde.
 344

El ciclo de resblandecimiento por calentamiento y endurecimiento por enfriamiento puede

ser repetido indefinidamente, pero cada vez el material tiende a ser más quebradizo. Los
materiales termoplásticos tienen una estructura ordenada semi cristalina ó una
estructura irregular o amorfa, de estos últimos: el PP, nylon 66, policarbonato, son
amorfos.

Polímeros termo estables.

Usados en construcción: poliésteres, epóxicos, fenólicos.

Estos se forman por una reacción química en dos pasos:

Primero se produce una sustancia que está formada por una serie de moléculas
polimerizadas de larga cadena, similar a los termoplásticos, pero luego en una segunda
etapa las cadenas se entrecruzan.
Esta reacción puede tener lugar a temperatura ambiente, o bajo la aplicación de calor y
presión.

Como el entrecruzamiento se produce con fuertes enlaces químicos, los termoestables

son materiales rígidos y sus propiedades mecánicas son afectadas por el calor.

Polímeros espumados.

Una espuma rígida es un sistema de dos fases: gas dispersado en un polímero sólido,
Se produce por adición de un agente “soplante” a la resina fundida. En la reacción
exotérmica de polimerización, el gas se desprende aumentando de tamaño en varias
veces.

Propiedades mecánicas.

Las propiedades físicas y mecánicas de las resinas termoestables, como poliéster o

epóxicos, puede variar mucho.

Sabemos que los termoestables tienen entrecruzamientos y forman redes

tridimensionales de cadenas, luego, las propiedades mecánicas son altamente
dependientes de la red de unidades moleculares y de los largos de las cadenas
entrecruzadas.

Las características de la red unitaria son una función de los químicos usados, y el largo
de las cadenas entrecruzadas está determinado por los procesos de curado.

Los termoplásticos, que no tienen entrecruzamientos, derivan su resistencia y dureza de

las propiedades de los monómeros y de su alto PM. Según esto, en polímeros
termoplásticos cristalinos hay un alto grado de orden y alineamiento, y durante cualquier
calentamiento, la fase cristalina tenderá a fundir y formar un líquido viscoso amorfo.

En los termoplásticos amorfos hay un alto grado de enredamiento, por lo cual actúan
como material entrecruzado. Al calentarlos, las moléculas tienden a desenredarse y los
polímeros cambian de rígido a líquido viscoso.