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REDOX

Los procesos electroquímicos consisten en reacciones de


oxido-reducción en las cuales:
- La energía liberada por una reacción espontánea es convertida
en electricidad.
- La energía eléctrica puede ser usada para hacer que una
reacción no espontánea ocurra.
Una reacción de óxido-reducción (reacción redox) es una
reacción de transferencia de electrones.
Los electrones son transferidos desde la especie que se oxida,
llamada reductor (porque al oxidarse reduce a otra especie y
aumenta su número de oxidación),
a la especie que se reduce, llamada oxidante (porque al
reducirse oxida otra especie y disminuye su número de
oxidación).
Número de oxidación:

La carga que parecería poseer un átomo en una molécula (o compuesto iónico) si


los electrones de enlace fueran contabilizados según ciertas reglas:
“los pares de electrones en un enlace entre dos átomos distintos se cuentan con el
elemento más electronegativo, y entre dos átomos idénticos se reparten
equitativamente”.

Ejemplo: ¿Números de oxidación de todos los átomos en HCO3-?


Reglas para determinar el número de oxidación

1.- Los elementos libres (estado sin combinar) tienen un número de


oxidación igual a cero.
Na, Be, K, Pb, H2, O2, P4 = 0
2.- En iones monatómicos, el número de oxidación es igual a la carga en el
ion.
Li+, Li = +1; Fe3+, Fe = +3; O2-, O = -2
3.- El número de oxidación del oxígeno es generalmente –2, excepto en
peróxidos, en que es –1. Ejemplos: peróxido de hidrógeno o agua oxigenada,
H2O2 o sus sales O22-

4.- El número de oxidación del hidrógeno es +1. Excepto cuando se enlaza


a los metales en compuestos binarios. En estos casos, su número de oxidación
es –1.

5.- Los metales del grupo IA son +1, los metales de IIA son +2 y el flúor
es siempre –1

6.- La suma de los números de oxidación de todos los átomos en una


molécula o un ion es igual a la carga en la molécula o el ion.
0 0 2+ 2-
2Mg (s) + O2 (g) 2MgO (s)

2Mg 2Mg2+ + 4e- Semi-reacción de Oxidación (entrega e-)

O2 + 4e- 2O2- Semi-reacción de Reducción (acepta e-)

Las reacciones redox pueden dividirse en dos semirreacciones, una de


oxidación y otra de reducción
Ajuste de reacciones redox: método del ión-electrón
Etapas para ajustar una ecuación redox por este método:

• Escribir la ecuación sin balancear


• Identificar el oxidante y el reductor
• Escribir las correspondientes semirreacciones sin ajustar y sin
considerar de momento los electrones involucrados.
• Ajustar en cada semirreacción todos los elementos de manera que
aparezca el mismo número de electrones en ambas.
• Se suman las dos semirreacciones, cancelándose los electrones y
obteniéndose la reacción neta ajustada.
Balances redox en forma iónica

¿Como se balancea una reacción en la que se oxida el Fe2+ a Fe3+ mediante


Cr2O72- en una solución ácida?

1. Escribir la ecuación sin balancear en forma iónica.

Fe2+ + Cr2O72- Fe3+ + Cr3+

2. Separar la ecuación en dos semireacciones.


+2 +3
Oxidación: Fe2+ Fe3+
+6 +3
Reducción: Cr2O72- Cr3+

3. Balancear por inspección todos los elementos que no sean ni oxígeno ni


hidrógeno en las dos semireacciones.

Cr2O72- 2Cr3+
4. Para reacciones en medio ácido, agregar H2O para balancear los átomos
de O y H+ para balancear los átomos de H.

Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

5. Agregar electrones en el lado apropiado de cada una de las


semireacciones para balancear las cargas.

Fe2+ Fe3+ + 1e-


6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

6. Si es necesario, igualar el número de electrones en las dos


semireacciones multiplicando cada una de las reacciones por un
coeficiente apropiado.

6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-

6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O


7. Unir el lado izquierdo de una semireacción con el lado izquierdo de la
otra y el derecho con el derecho y eliminar lo que sea posible. El
número de electrones en ambas partes debe cancelarse.

Oxidación: 6Fe2+ 6Fe3+ + 6e-

Reducción: 6e- + 14H+ + Cr2O72- 2Cr3+ + 7H2O

14H+ + Cr2O72- + 6Fe2+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

8. Verificar que el número de átomos y las cargas estén balanceadas.

14x1 – 2 + 6x2 = 24 = 6x3 + 2x3


Aplicaciones de REDOX
A modo general:
Una reacción REDOX ocurre cuando un agente oxidante esta
en contacto con un agente reductor
Ejemplo:

Zn + CuSO4 Cu + ZnSO4

El Zn se oxida a Zn+2 , pierde 2 electrones


El Cu+2 se reduce a Cu0 , gana 2 electrones
Los electrones se transfieren directamente en la solución
desde el agente reductor (Zn+2) hasta el agente oxidante (Cu0).

¿Qué pasara si se pudiera separar físicamente el agente


oxidante del agente reductor?
Si se pudiese separar físicamente el agente oxidante del
reductor, seria posible que la transferencia de electrones se
hiciera por un medio conductor externo. Así, al progresar la
reacción, se producirá un flujo constante de electrones, y por
lo tanto, se generará electricidad.

Glosario

Electrolito: es una sustancia que en solución acuosa


contiene iones positivos y negativos, los que son capaces de
conducir la corriente eléctrica
Iones: especie cargada, como por ejemplo Cu+2 . Se dividen
en dos grupos:
Cationes: ion con carga positiva (en la electrólisis migran al
cátodo)
Aniones: ion con carga negativa (en la electrólisis migran al
ánodo)
Electrodo: corresponde a un dispositivo o sistema
electroquímico formado por un elemento conductor (Cu, Zn,etc)
que se encuentra en contacto con una solución de un
electrólito.
Sobre la superficie de este electrodo se producen las
reacciones de Oxidación o Reducción.
En una celda electroquímica los electrodos se conectan por
fuera del electrolito, mediante cables eléctricos.

El electrodo donde ocurre la oxidación se llama ÁNODO


El electrodo donde ocurre la reducción se llama CÁTODO

Celda galvánica: dispositivo experimental para generar


electricidad a través del uso de una reacción REDOX

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