FISICOQUÍMICA

WCompresión
∆U = Q ± W
Q+ S Q−
dU = dQ − dW

WExpansión dW = Pop dV

dU = dQ − Pop dV
WBM
 FISICOQUÍMICA

U = U (T , V )  ∂U   ∂U 
dU =   dT +   dV
 ∂T V  ∂V T

dT dQV
dQV CV =
dT

dQV  dU 
dU = dQV CV = = 
dU = dQV − Pop dV dT  dT V

 ∂U 
dU = Cv dT +   dV
 ∂V T
WBM
 FISICOQUÍMICA

dU = dQ − Popos dV
Pop
Presión Constante Pop
dQP = dU + Pop dV dT
dQP
Pop = P1 = P2 = P

dQP = dU + PdV Estado i

P1 Estado f
V1 P2

dQP = d (U + PV ) T1 V2
U1 T2
U2

H = U + PV dQP = dH
WBM
 FISICOQUÍMICA

H = f (T , P )  ∂H   ∂H 
dH =   dT +   dP
 ∂T  P  ∂P T

dH = dQP dQP  ∂H 
CP = = 
dT  ∂T  P

 ∂H 
dH = CP dT +   dP
 ∂P T
CP CP
cP = cP =
m n

cP = f (T ) cP = a + bT + CT −2 WBM
 FISICOQUÍMICA

Capacidades Caloríficas a Presión constante

en función de la Temperatura

Elemento Cp (J/ grado.mol) Temperatura K

Al (s) 20.7 + 12.4 x 10-3 T 298 – Tm

Al (l) 29.3 Tm – 1273
Au (s) 23.7 + 5.19 x 10-3 T 298 – Tm
Au (l) 29.3 Tm – 1600
Cu (s) 22.6 + 6.28 + x 10-3 T 298 – Tm
Cu (l) 31.4 Tm – 1600
Fe (s,α) 17.5 + 24.8 x 10-3 T 273 – 1033
Fe (s,β) 38 1033 – 1181
Fe (s,γ) 7.70 + 19.5 x 10-3 T 1181 – 1674
Fe (s,δ) 43.9 1674 – Tm
Fe (l) 41.8 Tm – 1873
Pb (s) 23.6 + 9.75 x 10-3 T 298 – Tm
Pb (l) 32.4 – 3.1 x 10-3 T Tm – 1200
C (s, diam) 9.12 + 13.2 x 10-3 T - 6.19 x 10-3 T-2 298 – 1200
C (s,grafito) 17.2 + 4.27 x 10-3 T – 8.79 x 10-3 T-2 298 – 2300
O2 (g) 30.0 + 4.18 x 10-3 T – 1.7 x 105 x T-2 298 – 3000
WBM
 FISICOQUÍMICA

Capacidades Caloríficas a Presión constante en función de la Temperatura

WBM
 FISICOQUÍMICA
Relación entre Cp y Cv dT
dQ V
H = U + PV dH = dU + VdP + PdV
 ∂H   ∂U  Pop
dH = CP dT +   dP dU = CV dT +   dV
 ∂P T  ∂V T Pop

dT
 ∂H   ∂U 
dH = CP dT +   dP = CV dT +   dV + VdP + PdV dQP
 ∂P T  ∂V T
P Constante:
Estado i Est
 ∂U  P1
dH = CP dT = CV dT +   dV + PdV V1
ado
 ∂V T
f
T1 P2
U1 V2
 ∂U   ∂V   ∂V 
CP − CV =     + P  T2
 ∂V T  ∂T  P  ∂T  P U2

 ∂V 
P  Trabajo PdV por grado de temperatura
 ∂T  P
 ∂U   ∂V 
CP − CV = ( P +   ) 
 ∂V T  ∂T  P  ∂U   ∂V  Energía para vencer las fuerzas de Atracción
    y mantener separadas las Moléculas por
 ∂V T  ∂T  P grado de temperatura.
 Relación entre Cp y Cv FISICOQUÍMICA

 ∂U   ∂V  (1)  ∂U 
CP − CV = ( P +   ) 
Gas ideal:   =0
 ∂V T  ∂T  P  ∂V T
Experimento de Joule

vacío
Pop = 0

V V V V

W = Pop∆V ∆V = 2V − V Pop = 0 W =0 Expansión libre

 ∂U 
T cons tan te dT = 0 dU = dQ − dW dU = 0 dU = CV dT +   dV
 ∂V T
 ∂U  dV ≠ 0  ∂U 
  dV = 0   =0 Para un gas ideal la energía interna U no
 ∂V T  ∂V T depende del volumen
CP − CV = nR
 ∂V  nRT  ∂V  nR CP − CV = P
nR
CP − CV = P    =
_ _
Gas (1)
V= CV − CP = R
ideal:  ∂T  P P  ∂T  P P P
 FISICOQUÍMICA

Procesos a Presión Constante

TRANSICIONES DE FASE

∆H = QP REACCIONES QUÍMICAS

TRANSICIONES DE FASE

Sólido 1 Sólido 3 Líquido Gas

Sólido 2
WBM
 FISICOQUÍMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

Calor Sensible

H S1,T2 Q1 S1 TT

H S1,T1
Q1 = ∆ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT T WBM
 FISICOQUÍMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

Qp
Cp =
Calor Latente
∆T
Calor Sensible Tm = k....∆T = 0....Cp ≈ ∞
H S2,TT S2
Q2
Q2 = ∆H 2 = mS1 ∆ H TT
H S1,T2 Q1 S1
TT
H S1,T1 Q1 = ∆ H 1 = m s1 ∫ c P dT
S1 T1

T1 TT T WBM
 FISICOQUÍMICA
H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

HV,Tb Calor Latente

Q6 V
Q6 = ∆H 6 = mL ∆ H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = ∆H 5 = ml ∫ cP dT
Tm

H L,TT Q4 L
Q4 = ∆H 4 = mS 2 ∆ H f

H S2,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = ∆H 3 = ms2 ∫ cP dT
TT

H S2,TT S2
Q2
Q2 = ∆H 2 = mS1 ∆ H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1
Q1 = ∆ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T WBM
 FISICOQUÍMICA

H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

HV,T2 V
Q7
T2
Calor Sensible Q7 = ∆H 7 = mV ∫
Tm
c p dT
HV,Tb
Q6 V
Q6 = ∆H 6 = mL ∆ H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = ∆H 5 = ml ∫ cP dT
Tm
Calor Latente
H L,TT Q4 L
Q4 = ∆H 4 = mS 2 ∆ H f

H S2,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = ∆H 3 = ms2 ∫ cP dT
TT

H S2,TT S2
Q2
Q2 = ∆H 2 = mS1 ∆ H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1
Q1 = ∆ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T2 T WBM
 FISICOQUÍMICA

H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

HV,T2 V
Q7
T2
Calor Sensible Q7 = ∆H 7 = mV ∫
Tm
c p dT
HV,Tb
Q6 V
Q6 = ∆H 6 = mL ∆ H Vap
H L,Tb
Q5 L
TB
Q5 = ∆H 5 = ml ∫ cP dT
Tm
Calor Latente
H L,TT Q4 L
Q4 = ∆H 4 = mS 2 ∆ H f

H S2,Tm S2
Q3 Tm
Q3 = ∆H 3 = ms2 ∫ cP dT
TT

H S2,TT S2
Q2
Q2 = ∆H 2 = mS1 ∆ H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1
Q1 = ∆ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T2 T WBM
 FISICOQUÍMICA

H Calentamiento de una Sustancia Pura a Presión Constante

HV,T2 V
Q7
T2
Calor Sensible Q7 = ∆H 7 = mV ∫
Tm
c p dT
HV,Tb
Q6 V
Q6 = ∆H 6 = mL ∆ H Vap
H L,Tb
Q5 L

o
TB
Q5 = ∆H 5 = ml ∫ cP dT

nt
ie
Tm
Calor Latente

m
H L,TT Q4 L
Q4 = ∆H 4 = mS 2 ∆ H f

a
nt
le

En
Ca
S2

ria f
H S2,Tm
Q3 Tm
Q3 = ∆H 3 = ms2 ∫ cP dT

m
i
TT

ent
o
H S2,TT S2
Q2
Q2 = ∆H 2 = mS1 ∆ H TT
H S1,T2 Q1 S1 TT
H S1,T1
Q1 = ∆ H 1 = m s1 ∫ c P dT
T1
S1

T1 TT Tm Tb T2 T WBM
 FISICOQUÍMICA
Ejercicio: 1650 gramos de una aleación a 1200° C y 250 gramos de agua líquida a 30 ° C se introducen
en un frasco aislado. la presión permanece a 1 atm todo el tiempo. Cp(H2O, l) = 4.18 J/ g K, Cp(H2O,g) =
1.86 J/ g K, y ∆Hvap = 2257 J/g a 100 °C En un gráfico Entalpía Temperatura a presión constante
muestre el proceso..¿ Cuál es la temperatura final del sistema? En qué fases y en que cantidad está
presente el agua? . Durante el enfriamiento de la aleación ésta no presenta transformaciones de fase.
C p = 0.54 J / g .K )

WBM
 FISICOQUÍMICA

−
H -Qalc

( 6)
(5)

( 4)
(3)
( 2)

(1)

T1
30º C
T2 T3
100º C
T6 T3
1200º C
T

C p = 0.54 J / g .K ) WBM
FISICOQUÍMICA

WBM
FISICOQUÍMICA

WBM
 FISICOQUÍMICA
Balance de Energía

∆E U = ∆E s + ∆E alr = 0 ∆E alr = 0 Sistema Aislado ∆E U = ∆E s = 0 ∆E s = ∆E alec + ∆E agua = 0

∆E agua = −∆E alec ∆U agua = −∆U alec Sistema Cerrado

Q agua = −Q alec − Q alec = Q agua

t f = 100 º C
Asumimos que el estado final del sistema es el punto 4: x masa de evaporada
m − x mada de agua lìquida

− 〈 m 1c1 (t f − t i 〉 alec =
〈 m 2 c 2 (100 − t 1 ) + x ∆ H evap 〉 agua
− 〈 1650 g . 0 . 54 J / gK (100 − 1200 )º C 〉 alec = 〈 250 g . 4 . 18 J / g º C (100 − 30 )º C + x . 2257 J / g 〉 agua

x = 401.8 g x = 401.8 g 〉 250 g t f 〉100 º C

x = 0 Estado final (3), t f = 100º C Toda sigue lìquida

x〈0 Estado final (2), t f 〈100º C, no se evapora agua
0〈 x 〈 250 g Estado final (4), t f = 100º C, parte del se evapora agua
x = 250 g Estado final (5), t f = 100º C, Toda el agua se evapora
x〉 250 g Estado final (6), t f 〉100º C, Toda el agua se evapora y el vapor se sobrecalie nta
WBM
 FISICOQUÍMICA
Nuevo Balance de Energía

El estado final del sistema es el punto 6:

− 〈 m 1 c 1 ( t f − t i 〉 alec = 〈 m 2 c 2 (100 − t 1 ) + m 2 ∆ H evap + m 2 c vapor ( t f − 100 ) 〉 agua

− 〈 1650 g . 0 . 54 J / gK ( t f − 1200 )º C 〉 alec =

〈 250 g . 4 . 18 J / g º C (100 − 30 )º C + 250 g . 2257 J / g + 250 g 1 . 86 J / g º C ( t f − 100 )º C 〉 agua

t f = 297 . 4 º C

WBM
 FISICOQUÍMICA

Ejercicio A: 1400 gramos de una aleación a 1150° C y 400 gramos de agua líquida a 25 ° C se
introducen en un frasco aislado. la presión permanece a 1 atm todo el tiempo. Cp(H2O, l) = 4.18 J/ g K,
Cp(H2O,g) = 1.86 J/ g K, y ∆Hvap = 2257 J/g a 100 °C En un gráfico Entalpía Temperatura a presión
constante muestre el proceso..¿ Cuál es la temperatura final del sistema? En qué fases y en que
cantidad está presente el agua? . Durante el enfriamiento de la aleación ésta no presenta
transformaciones de fase.
C p = 0.42 J / g .K )

Ejercicio B: 1200 gramos de una aleación a 1150° C y 970 gramos de agua líquida a 35 ° C se
introducen en un frasco aislado. la presión permanece a 1 atm todo el tiempo. Cp(H2O, l) = 4.18 J/ g K,
Cp(H2O,g) = 1.86 J/ g K, y ∆Hvap = 2257 J/g a 100 °C En un gráfico Entalpía Temperatura a presión
constante muestre el proceso..¿ Cuál es la temperatura final del sistema? En qué fases y en que
cantidad está presente el agua? . Durante el enfriamiento de la aleación ésta no presenta
transformaciones de fase. C p = 0.385 J / g .K )

WBM