7.

Equilibrio químico

ACTIVIDADES (pág. 169)

1
• a) SO2 + O2 → SO3
2
O también: 2 SO2 + O2 → 2 SO3
3
b) H2S + O2 → H2O + SO2
2 Experiencia 2:
O también: 2 H2S + 3O2 → 2 H2O + 2 SO2
5 [SO2 ]0 [O2 ]0 [SO3 ]0 [SO2 ] [O2 ] [SO3 ]
c) 2 NH3 + O2 → 2 NO + 3 H2O
2
0,205 0,082 0,346 0,125 0,042 0,430
O también: 4 NH3 + 5O2 → 4 NO + 6 H2O
–1
(concentraciones en mol·L )
1. REACCIONES REVERSIBLES. CONCEPTO DE
EQUILIBRIO (pág. 170)
1. En un equilibrio estático no se produce ningún cambio.
En un equilibrio dinámico se producen cambios, pero
la velocidad a la que sucede el cambio en un sentido es
la misma que la del cambio en sentido opuesto. Por tan-
to, el sistema no presenta ningún cambio global.
Experiencia 3:
Una sustancia en un recipiente es un ejemplo de equili-
brio estático: en ella no se produce ningún cambio.
[SO2 ]0 [O2 ]0 [SO3 ]0 [SO2 ] [O2 ] [SO3 ]
Una mezcla de los reactivos y productos de una reacción
es un ejemplo de equilibrio dinámico: la velocidad de re- 0,000 0,000 0,000 0,032 0,016 0,068
acción en un sentido es igual a la velocidad de reacción –1
(concentraciones en mol·L )
en sentido opuesto.
2. Puesto que la velocidad con que desaparece una sustan-
cia según la reacción en un sentido es igual a la veloci-
dad con que aparece según la reacción en el sentido
contrario, su concentración deberá permanecer cons-
tante.
3. El recipiente debe mantenerse cerrado para evitar inter-
cambio de sustancias con el exterior, hecho que provoca-
5. a) K C =
[NOBr]2
ría que no se llegara nunca a una situación de equilibrio.
[NO]2 ⋅ [Br2 ]
Por otro lado, la temperatura debe ser constante, ya que
si variara, el estado de equilibrio que se alcanzaría sería
[SO2 ] ⋅ [O2 ]
2
distinto, y no se llegaría nunca a un estado en concreto. b) K C =
[SO3 ]2
2. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KC (págs. 172 y 173)
[H2O] ⋅ [SO2 ]
2 2
4. Experiencia 1: c) K C =
[H2 S] ⋅ [O3 ]3
2

[SO2 ]0 [O2 ]0 [SO3 ]0 [SO2 ] [O2 ] [SO3 ]

[NO]4 ⋅ [H2O]
6
0,200 0,200 0,080 0,030 0,115 0,171 d) K C =
[NH3 ]4 ⋅ [O2 ]
5
(concentraciones en mol·L–1)

78
 → 2 NH3 (g)
6. a) N2 (g) + 3 H2 (g) ← 1 mol O2
n(O2 )eq = 4, 0 g O2 ⋅ = 0,125 mol O2
K C a) =
[NH3 ] 2
32, 00 g O2

[N 2 ] ⋅ [H2 ]
3
1 mol SO2
n(SO2 )eq = 4, 0 g SO2 ⋅ = 0, 062 mol SO2
64, 07 g SO2
3
b) 1 N2 (g) + → NH3 (g)
H2 (g) ← 1 mol SO3
2 2 n(SO3 )eq = 20 g SO3 ⋅ = 0, 250 mol SO3
80, 07 g SO3
KC b) =
[NH3 ]
[N 2 ] ⋅ [H2 ] Con los valores obtenidos y el volumen del recipiente,
1 3
2 2
calculamos las concentraciones en el equilibrio:

[SO2 ]eq =
→ 4 NH3 (g)
c) 2 N2 (g) + 6 H2 (g) ← 0, 062 mol SO2
= 0, 031 mol ⋅ L–1
2, 0 L
K C c) =
[NH3 ] 4

[N 2 ] ⋅ [H2 ]
2 6
[O2 ]eq =
0,125 mol O2
= 0, 063 mol ⋅ L–1
2, 0 L
1
K Cb ) = K C2a )
0, 250 mol SO3
KCc) = K2Ca)
[SO3 ]eq = 2L
= 0,125 mol ⋅ L–1

Sustituimos los valores de las concentraciones en la ex-

→ H+ (aq) + HCO3– (aq)
7. H2CO3 (aq) ← K' = 4, 2 ⋅ 10–7
presión de KC:
→ H+ (aq) + CO32– (aq)
HCO3– (aq) ← K'' = 4, 8 ⋅ 10–11

KC =
[SO3 ]2 =
[SO2 ] ⋅ [O2 ]
2
[H+] · [HCO3–] [H+] · [CO32–]
K' = K'' =
[H2CO3] [HCO3–]

(0,125 mol ⋅ L )
2
–1
Reacción global: = = 258, 08 L ⋅ mol−1
(0,031 mol ⋅ L ) ⋅ 0,063 mol ⋅ L
2
–1 –1
→ 2 H+ (aq) + CO2–
H2CO3 (aq) ← 3 (aq)

[H+] 2 · [CO32–] El valor de la constante KC es 258,08 L · mol–1.

KC =
[H2CO3] 9. Datos: T = 1 000 K KC = 2,38 · 10–3 L2 · mol–2

Para obtener KC multiplicamos las dos anteriores, ya que [N 2 ]eq = 1,03 mol ⋅ L–1
la reacción global se obtiene por suma de las otras dos:
[H2 ]eq = 1,62 mol ⋅ L–1
[H+] · [HCO3–] [H+] · [CO32–] Equilibrio: → 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) ←
KC = K' · K'' = ·
[H2CO3] [HCO3–]
Sustituimos los valores de las concentraciones en la ex-
presión de la constante de equilibrio para encontrar la

[H+]2 · [CO32–]
[NH3 ]eq:
KC =
[H2CO3]
KC =
[NH3 ]2 ⇒ [ NH3 ] = K C ⋅ [ N 2 ] ⋅ [H2 ]
3

K C = 4, 2 ⋅ 10 –7
⋅ 4, 8 ⋅ 10 –11
= 2, 0 ⋅ 10 –17 [N 2 ] ⋅ [H2 ]3
El valor de la constante de equilibrio KC es 2,0 · 10–17. 3
L2 mol  mol 
[NH3 ] = 2, 38 ⋅ 10–3
mol 2
⋅ 1, 03
L
⋅ 1, 62
 L 
 =
3. CÁLCULOS EN EQUILIBRIOS HOMOGÉNEOS EN
FASE GAS (pág. 178)
= 0,102 mol ⋅ L–1
8. Datos: V = 2,0 L m(O2)eq = 4,0 g La concentración de NH3 en el equilibrio es 0,102 L ·
mol–1.
m(SO2)eq = 4,0 g m(SO3)eq = 20 g
10. Datos: V = 10,0 L
→ 2 SO3 (g)
Equilibrio: 2 SO2 (g) + O2 (g) ←
n0 (PCl5) = 1 mol neq (PCl5) = 0,30 mol
Calculamos primero los moles de cada sustancia en el
equilibrio: Equilibrio: → PCl3 (g) + Cl2 (g)
PCl5 (g) ←

79
 [O2 ] ⋅ [SO2 ]
Si han desaparecido 1 – 0,3 = 0,7 mol de PCl5, se habrán 2

formado 0,7 mol de PCl3 y 0,7 mol de Cl2. KC =

PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)
[SO3 ]2
( )
2
Moles iniciales 1 0 0 0, 30 mol ⋅ L–1 ⋅ 0, 60 mol ⋅ L–1
KC = = 0, 675 mol ⋅ L–1
(0,40 mol ⋅ L )
2
Cambios –0,7 0,7 0,7 –1

Moles en equil. 0,3 0,7 0,7

El valor de la constante KC es 0,675 mol · L–1.
Calculamos las concentraciones en el equilibrio:
12. Datos: m0 (HCl) = 104,39 g neq (HCl) = 1,30 mol
0, 3 mol
[PCl5 ]eq =
10, 0 L
= 0, 03 mol ⋅ L–1 m0 (H2) = 2,00 g V = 10,0 L
Equilibrio: → 2 H2 (g) + Cl2 (g)
2 HCl (g) ←
0, 7 mol
[PCl3 ]eq =
10, 0 L
= 0, 07 mol ⋅ L–1 Calculamos los moles iniciales de HCl y H2:
1 mol HCl
n 0 (HCl) = 104, 39 g HCl ⋅ = 2, 86 mol HCl
0, 7 mol
[Cl2 ]eq =
10, 0 L
= 0, 07 mol ⋅ L–1 36, 458 g HCl

1 mol H2
Sustituimos los valores en la expresión de la constante n 0 (H2 ) = 2, 00 g H2 ⋅ = 0, 99 mol H2
de equilibrio y obtenemos su valor: 2, 016 g H2

KC =
[PCl3 ] ⋅ [Cl2 ] Han desaparecido 2,86 – 1,30 = 1,56 mol HCl; luego, se-
[PCl5 ] gún la estequiometría de la reacción, se habrán forma-
do 0,78 mol de H2 y 0,78 mol de Cl2.
0, 07 mol ⋅ L–1 ⋅ 0, 07 mol ⋅ L–1
KC = = 0,163 mol ⋅ L–1 HCl (g) H2 (g) Cl2 (g)
0, 03 mol ⋅ L–1
Moles iniciales 2,86 0,99 0
El valor de la constante KC es 0,163 mol · L–1.
Cambios – 1,56 + 0,78 + 0,78
11. Datos: V = 1,0 L
Moles en equil. 1,30 1,77 0,78
m0 (SO3) = 80,0 g n (SO2)eq = 0,60 mol
Calculamos las concentraciones en el equilibrio:
Equilibrio: → 2 SO2 (g) + O2 (g)
2 SO3 (g) ←
1, 30 mol
Calculamos primero los moles iniciales de SO3: [HCl]eq = 10, 0 L
= 0,13 mol ⋅ L–1

1 mol SO3
n 0 (SO3 ) = 80, 0 g SO3 ⋅ ≈ 1 mol SO3
[H2 ]eq =
1, 77 mol
80, 07 g SO3 = 0,177 mol ⋅ L–1
10, 0 L
Si han aparecido 0,60 mol de SO2, según la estequiome-
[Cl 2 ]eq =
0, 78 mol
tría de la reacción, habrán reaccionado 0,60 mol de SO3 = 0, 078 mol ⋅ L–1
y se han producido 0,30 mol de O2. 10, 0 L
Sustituimos los valores en la expresión de la constante
SO3 (g) SO2 (g) O2 (g)
de equilibrio y obtenemos su valor:

[Cl 2 ] ⋅ [H2 ]
Moles iniciales 1 0 0
Cambios – 0,60 + 0,60 + 0,30 KC =
[HCl]2
Moles en equil. 0,40 0,60 0,30
0, 177 mol ⋅ L–1 ⋅ 0, 078 mol ⋅ L–1
Calculamos las concentraciones en el equilibrio: KC = = 0, 82
(0, 13 mol ⋅ L )
2
–1
0, 40 mol
[SO3 ]eq = 1L
= 0, 40 mol ⋅ L–1
El valor de la constante KC es 0,82 (adimensional).
0,60 mol KC = 0,58 mol·L–1
[SO2 ]eq =
13. Datos: V = 2,00 L
= 0,60 mol ⋅ L–1
1L n0 (N2O4) = 0,10 mol
0, 30 mol Equilibrio: → 2 NO2 (g)
N2O4 (g) ←
[O 2 ]eq = 1, 0 L
= 0, 30 mol ⋅ L–1
Según la estequiometría de la reacción, al alcanzar el
Sustituimos los valores en la expresión de la constante equilibrio habrán desaparecido x mol de N2O4 y se ha-
de equilibrio y obtenemos su valor: brán formado 2x mol de NO2.

80
 N2O4 (g) NO2 (g) Conocido x, calculamos las concentraciones en el equili-
brio:
Moles iniciales 0,1 0
0, 0456 – x 0, 0456 – 9, 87 ⋅ 10–4
Cambios –x + 2x [I2 ]eq = 2, 30
=
2, 30
= 0, 0194
mol
L
Moles en equil. 0,1 – x 2x
2 ⋅ 9, 87 ⋅ 10–4
[I]eq = 2,30 L =
2x mol
= 8, 58 ⋅ 10−4
Determinamos la expresión de las concentraciones en el 2, 30 L
equilibrio:
Las concentraciones de las sustancias en equilibrio son:

[N 2O4 ]eq =
0,10 – x 0,10 – x
= mol ⋅ L−1 [ ]
I2 = 0,0194 mol ⋅ L–1 y [ I] = 8,58 ⋅ 10 –4 mol ⋅ L–1
2, 00 2 15. Datos: KC = 0,00793 mol·L–1
[NO2 ]eq =
2x
2, 00
= x mol ⋅ L−1 V = 1,00 L m0 (PCl5) = 3,13 g
Equilibrio: → PCl3 (g) + Cl2 (g)
PCl5 (g) ←
Sustituimos en la expresión de la constante de equili-
brio y calculamos el valor de x: Calculamos los moles iniciales de PCl5:

[NO2 ] ⇒ 0, 58 = x 2 ⇒ x = 0,08 mol 1 mol PCl5

2
n0 ( PCl5 ) = 3,13 g PCl5 ⋅ = 1, 50 ⋅ 10–2 mol
KC =
[ N 2O 4 ] 0,10 – x 208, 5 g PCl5
2 Si llamamos α al grado de disociación del PCl5, la rela-
ción molar que se establece en el equilibrio viene dada
Conocido x, calculamos las concentraciones en el equili-
por la tabla siguiente:
brio.
PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)
[N 2O4 ]eq =
0,10 – x 0,10 – 0, 08
= = 0, 01 mol ⋅ L−1
2 2 Moles iniciales n 0 0
[NO2 ]eq = x = 0,08 mol ⋅ L –1
Cambios – nα nα nα
Las concentraciones de las sustancias en equilibrio son: Moles en equil. n(1 – α) nα nα
[N 2O4 ] = 0,01 mol ⋅ L –1
[ ]
y NO2 = 0,08 mol ⋅ L –1
Determinamos la expresión de las concentraciones en el
equilibrio en función de α:
14. Datos: KC = 3,80 · 10–5 mol·L–1 T = 1 000 K
n(1 – α) 1, 50 ⋅ 10 (1 – α )
–2

n0(I2) = 0,0456 mol V = 2,30 L [PCl5 ]eq = V

=
1, 00
=

→ 2 I (g)
= 1, 50 ⋅ 10–2 (1 – α ) mol ⋅ L−1
Equilibrio: I2 (g) ←
Según la estequiometría de la reacción, al alcanzar el
nα 1, 50 ⋅ 10 α
–2
equilibrio habrán desaparecido x mol de I2 y se habrán [PCl3 ]eq = V
=
1, 00
= 1, 50 ⋅ 10–2 α mol ⋅ L−1
formado 2x mol de I.
1, 50 ⋅ 10–2 α
I2 (g) I (g)
[Cl 2 ]eq = nVα = 1, 00
= 1, 50 ⋅ 10–2 α mol ⋅ L−1
Moles iniciales 0,0456 0
Sustituimos en la expresión de la constante de equili-
Cambios –x + 2x
brio y calculamos el valor de α:

[PCl3 ] ⋅ [Cl 2 ]
Moles en equil. 0,0456 – x 2x
KC =
Determinamos la expresión de las concentraciones en el
equilibrio:
[PCl5 ]
1, 50 ⋅ 10 –2 α ⋅ 1, 50 ⋅ 10 –2 α
0, 00793 =
[I]eq = 2,30 mol ⋅ L−1
2x
[I2 ]eq =
0, 0456 – x
mol ⋅ L−1 1, 50 ⋅ 10 –2 (1 – α)
2, 30
1,19 ⋅ 10–4 – 1,19 ⋅ 10–4 α = 2, 25 ⋅ 10–4 α 2
Sustituimos en la expresión de la constante de equili-
brio y calculamos el valor de x: α = 0, 51
2
 2x  El grado de disociación es α = 0,51
 
KC =
[I]2 ⇒ 3, 80 ⋅ 10 mol ⋅ L =
–5  2, 30
–1
⇒ 4. EL COCIENTE DE REACCIÓN (pág. 179)
[I2 ] 0, 0456 – x
2, 30 16. Datos: K C = 1, 0 ⋅ 10–13
4x 2 [HF] = 0,45 mol ⋅ L–1 [F2 ] = 3,0 ⋅ 10–3 mol ⋅ L–1
⇒ 3, 80 ⋅ 10–5 =
2, 30
0, 0456 – x
⇒ x = 9, 87 ⋅ 10–4 mol [H2 ] = 1,0 ⋅ 10–3 mol ⋅ L–1
81
 Equilibrio: → H2 (g) + F2 (g)
2 HF (g) ← Conocido el valor de x, calculamos las presiones parcia-
les:
Sustituimos los valores en la expresión de KC para obte-
ner QC: Peq(N2O4) = 0,05 – x = 0,022 atm

[H2 ]eq ⋅ [F2 ]eq [H2 ] ⋅ [F2 ] Peq(NO2) = 2x = 0,056 atm

KC = ⇒ QC =
[HF]eq 2
[HF] 2
Aplicamos la ley de Dalton y calculamos la presión total:
PT = Peq(N2O4) + Peq(NO2) = 0,078 atm
1, 0 ⋅ 10–3 mol ⋅ L–1 ⋅ 3, 0 ⋅ 10–3 mol ⋅ L–1
QC = =
(0, 45 mol ⋅ L ) Las presiones parciales en equilibrio del N2O4 y del NO2
2
–1
son, respectivamente, 0,022 atm y 0,056 atm. La presión
total es 0,078 atm.
= 1, 48 ⋅ 10–5
19. Datos: Kp = 1,80 atm t = 250 °C
El cociente de reacción es 1, 48 ⋅ 10 –5 .
n0 (PCl5) = 0,1 mol V=2L
Como QC > KC, significa que el sistema no está en equili-
Equilibrio: → PCl3 (g) + Cl2 (g)
PCl5 (g) ←
brio y debe disminuir el valor de QC para alcanzarlo. El
descenso del valor de QC significa que ha de aumentar el Calculamos KC a partir de K c = K P ⋅(RT)– ∆n .
denominador y disminuir el numerador. Para ello, el sis-
En este caso: ∆n = 2 – 1 = 1; T = 250 + 273 = 523 K;
tema debe progresar hacia la izquierda, en sentido inverso
atm ⋅ L
a como indica la reacción, para llegar al equilibrio. y R = 0, 082
K ⋅ mol
5. LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO KP (pág. 182) –1
 atm ⋅ L  mol
K C = 1, 80 atm ⋅  0, 082 ⋅ 523 K  = 0, 042
17. Datos: Kp = 1,05 atm t = 250 °C  K ⋅ mol  L
Peq(PCl5) = 0,875 atm Peq(PCl3) = 0,463 atm Para calcular el grado de disociación, hemos de deter-
minar el número de moles de que han desaparecido.
V=1L
Confeccionamos una tabla teniendo en cuenta la este-
Equilibrio: → PCl3 (g) + Cl2 (g)
PCl5 (g) ← quiometría de la reacción:
Sustituimos los valores conocidos en la expresión de la PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)
constante de equilibrio Kp y calculamos el valor de
Moles iniciales 0,1 0 0
Peq(Cl2):
Peq (Cl3 ) ⋅ Peq (Cl 2 )
Cambios –x x x
K p ⋅ Peq (Cl 5 )
KP = ⇒ Peq (Cl 2 ) =
Peq (Cl 5 ) Peq (Cl3 ) Moles en equil. 0,1 – x x x
Determinamos la expresión de las concentraciones en el
1, 05 atm ⋅ 0, 875 atm
P(Cl 2 ) = = 1, 98 atm equilibrio:
0, 463 atm
[PCl 5 ]eq =
0, 1 – x 0, 1 – x
= mol ⋅ L−1
La presión parcial del Cl2 en equilibrio es 1,98 atm. 2, 00 2

[PCl3 ]eq = 2,00 = 2 mol ⋅ L−1

18. Datos: Kp = 0,143 atm t = 25 °C x x

P0(N2O4) = 0,05 atm V = 1,0 L

Equilibrio: → 2 NO2 (g)
N2O4 (g) ← [Cl 2 ]eq = 2,x00 = x2 mol ⋅ L−1
Teniendo en cuenta la estequiometría de la reacción,
Sustituimos en la expresión de la constante de equili-
confeccionamos una tabla similar a las de los ejercicios
brio y calculamos el valor de x:
anteriores, pero sustituyendo los moles por presiones.
x x
N2O4 (g) NO2 (g)
KC =
[PCl5 ] ⋅ [Cl 2 ] ⋅
⇒ 0, 042 = 2 2 =
x2
Presiones iniciales 0,05 0 [PCl5 ] 0,1 – x 2(0,1 – x)
2
Cambios –x + 2x
x = 0, 059
Presiones en equil. 0,05 – x 2x
Con este dato calculamos el grado de disociación:
Sustituimos en la expresión de la constante de equili-
x 0, 059
brio Kp y calculamos el valor de x: α= = = 0, 59
n0 01
,

K P=
Peq (NO2 )2
⇒ 0,143 =
(2x) 2 ⇒ x = 0, 028 atm El valor de la constante de equilibrio KC es 0,042 mol · L–1
Peq (N 2O4 ) 0, 05 – x y el grado de disociación α es 0,59.

82
20. Datos: α = 0,3 6. EQUILIBRIOS HETEROGÉNEOS (pág. 184)
T = 423 K P = 200 atm → MgO (s) + CO2 (g)
21. a) MgCO3 (s) ←
Equilibrio: → N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g) ← KC = [CO2] KP = P(CO2)
Suponemos que inicialmente sólo tenemos NH3, y lla- → CuCl2 (s)
b) Cu (s) + Cl2 (g) ←
mamos n0 al número de moles iniciales de esta sustan-
1 1
cia. KC = KP =
Confeccionamos una tabla de acuerdo con la estequio-
[ ]
Cl 2 P(Cl 2 )

metría de la reacción: → Ca(HCO3)2 (s)

c) CaCO3 (s) + H2O (l) + CO2 (g) ←
NH3 (g) N2 (g) H2 (g) 1 1
KC = KP =
Moles iniciales n0 0 0 [CO2 ] P(CO2 )
1 3 → 2 Hg (l) + O2 (g)
d) 2 HgO (s) ←
Cambios – n0α n0α n0α
2 2
KC = [O2] KP = P(O2)
1 3
Moles en equil. n0 (1 – α) n0α n0α 22. a) Datos: d = 0,92 g·cm–3
2 2
El número de moles totales en el equilibrio será: Mr(H2O) = 2 · 1,008 u + 16,00 u = 18,016 u
1 3 1 000 cm3
nT = n0(1 – α) + n0α + n0α = n0(1 + α) M = 0, 92
g H 2O
⋅
1 mol
⋅ =
2 2 3
18, 016 g H2O 1L
cm
Calculamos las fracciones molares de cada sustancia en
el equilibrio: = 51,07 mol ⋅ L–1

n 0 (1 – α ) 1 – α 1 – 0, 3 b) Datos: d = 8,94 g·cm–3

χ( NH3 ) = = = = 0, 538
n 0 (1 + α ) 1 + α 1 + 0, 3 Ar(Cu) = 63,55 u
1
n 0α g Cu 1 mol Cu 1 000 cm3
α M = 8, 94 ⋅ ⋅ =
χ( N 2 ) = 2
0,3 cm3 63, 55 g Cu
= = = 0,115 1L
n 0 (1 + α ) 2 (1 + α) 2 (1 + 0,3)
= 140,68 mol ⋅ L–1
3
n 0α c) Datos: d = 0,793 g·cm–3
χ(H2 ) = 2
3α 3 · 0,3
= = = 0,346
n 0 (1 + α ) 2 (1 + α) 2 (1 + 0,3) Mr(CH3OH) = 12,01 u + 4·1,008 u + 16,00 u =
Calculamos las presiones parciales de cada sustancia.
= 32,042 u
P(NH3) = χ(NH3) · P = 0,538 · 200 atm = 107,6 atm
g CH3OH 1 mol CH3OH 1 000 cm3
P(N2) = χ(N2) · P = 0,115 · 200 atm = 23,0 atm M = 0, 793 ⋅ ⋅ ⋅ =
cm3 32, 042 g CH3OH 1L
P(H2) = χ(H2) · P = 0,346 · 200 atm = 69,2 atm
= 24,75 mol ⋅ L–1
Sustituimos estos valores en la expresión de KP para de-
23. Datos: t = 120 °C PT = 1 720 mm Hg
terminar su valor:
Equilibrio:
P(N 2 )⋅ P3 (H2 ) 23, 0 atm ⋅ (69, 2 atm)3
KP = = = → Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
2 NaHCO3 (s) ←
P2 (NH3 ) (107, 6 atm)2
Si al principio solamente se introdujo NaHCO3, la PT en
= 658, 3 atm 2
el equilibrio será debida a la presión parcial del CO2 y
A partir del valor de KP, calculamos KC, según la expre- del vapor de agua, y, según la estequiometría de la reac-
sión: K c = K P ⋅(RT)– ∆n ción, P(CO2) = P(H2O). Por lo tanto:
PT = P(CO2) + P(H2O) = 2 P(CO2)
atm ⋅ L
En este caso: ∆n = 4 – 2 = 2; T = 423 K; y R = 0, 082
K ⋅ mol PT 1 720 mm Hg
P(CO2 ) = = = 860 mm Hg
–2
2 2
 atm ⋅ L  mol2
K C = 658, 3 atm 2 ⋅  0, 082 ⋅ 423 K  = 0, 55 Cambiamos de unidades:
 K ⋅ mol  L2
1 atm
El valor de las constantes de equilibrio es K P = 658,3 atm2 P(CO2 ) = 860 mm Hg ⋅ = 1,13 atm
760 mm Hg
y K C = 0,55 mol 2 ⋅ L–2 .
P(H2O) = P(CO2) = 1,13 atm

83
 A partir de estos datos, calculamos el valor de KP: y2 y2
1,52 = =
x 4, 50 – y
KP = P(CO2) · P(H2O) = 1,13 atm · 1,13 atm
y2 + 1,52y – 6,84 = 0 ⇒ y = 1,96 atm
KP = 1,28 atm2
x = 4,50 – y = 4,50 – 1,96 = 2,54
A partir del valor de KP, calculamos KC, según la expre-
sión: K c = K P ⋅(RT)– ∆n Las presiones parciales son: P(CO2) = 2,54 atm y
P(CO) = 1,96 atm.
En este caso: ∆n = 2; T = 120 + 273 = 423 K; y
atm ⋅ L 26. Datos: t = 25 °C KP = 0,24
R = 0, 082
K ⋅ mol
n0 (ICl) = 2,0 mol V = 1,0 L
–2
 atm ⋅ L  Equilibrio: → I2 (s) + Cl2 (g)
2 ICl (s) ←
K C = 1, 28 atm 2 ⋅  0, 082 ⋅ 393 K  =
 K ⋅ mol  KP = P(Cl2) KC = [Cl2]
= 1, 23 ⋅ 10 mol ⋅ L
–3 2 –2
La presión parcial del Cl2 en el equilibrio es igual al va-
lor de la constante KP. Por tanto:
Las presiones parciales del CO2 y del H2O son iguales
a 1,13 atm. El valor de las constantes de equilibrio es P(Cl2) = KP = 0,24 atm
KP = 1,28 atm2 y K C = 1,23 ⋅ 10 –3 mol 2 ⋅L–2 .
Para determinar la concentración de Cl2 en el equili-
24. Hemos de sumar las reacciones conocidas de modo que brio, hemos de calcular KC. Para ello, utilizaremos la ex-
se obtenga la reacción pedida: presión K c = K P ⋅(RT)– ∆n.
→ 2 CO (g)
C (s) + CO2 (g) ← En este caso: ∆n = 1; T = 25 + 273 = 298 K; y
P2 (CO) atm ⋅ L
Kp = = 121, 5 R = 0, 082
P(CO2 ) K ⋅ mol
→ CO2 (g) + H2 (g)
CO (g) + H2O (g) ← –1
 atm⋅ L 
P(CO2 )⋅ P(H2 ) KC = 0, 24 atm ⋅  0, 082 ⋅ 298 K =
K 'P =
1
= =
1  K ⋅ mol 
K P P(H2O)⋅ P(CO) 1, 59
→ CO (g) + H2 (g)
C (s) + H2O (g) ← = 9, 8 ⋅ 10–3 mol ⋅ L–1 = [Cl 2 ]eq
P(CO)⋅ P(H2 ) La presión parcial del Cl2 en el equilibrio era de
K''P =
P(H2O) 0,24 atm, y su concentración, de 9,8 ⋅ 10 –3 mol ⋅ L–1 .
La constante K” que queremos hallar se obtiene multi-
plicando KP por K’P. En efecto: 7. ENERGÍA LIBRE Y CONSTANTE DE EQUILIBRIO
(pág. 185)
P (CO) P(CO 2 )⋅ P(H2 )
2
K'' P = KP ⋅ K' P = ⋅ = 27. Datos: ∆G0 = 474,4 kJ = 474,4 · 10–3 J T = 298 K
P(CO 2 ) P(H2 O)⋅ P(CO)
P(CO)⋅ P(H2 ) Equilibrio: → 2 H2 (g) + O2 (g)
2 H2O (l) ←
=
P(H2O) De la expresión: ∆G 0 = – RT ⋅ ln K , despejamos ln K.
1 475, 4 ⋅ 10–3 J
K '' P = 121, 5 ⋅ = 76, 4 atm ∆G0
1, 59 In K = – = = – 191, 57
RT J
8, 31 ⋅ 298 K
El valor de K P es 76, 4 atm. K ⋅ mol

25. Datos: K P = 1, 52 K = e –191,57 = 6, 34 ⋅ 10–84

PT = 4,50 atm t = 700 °C
La constante de equilibrio vale: K = 6,34 ⋅ 10 –84
Equilibrio: → 2 CO (g)
C (s) + CO2 (g) ←
28. Datos: KP = 0,350 t = 25° C
Elegimos variables: x = P(CO2); y = P(CO). Sustituimos
Equilibrio: → 2 HI (g)
H2 (g) + I2 (g) ←
en la expresión de Kp y en la de la PT:
Aplicamos la expresión ∆G 0 = – RT ⋅ ln K , siendo:
2 2
P (CO) y J
KP = = = 1, 52 R = 8, 31 ⋅ y T = 25 + 273 = 298 K
P(CO2 ) x K ⋅ mol
PT = P(CO2) + P(CO) = x + y = 4,50 J
∆G 0 = –8, 31 ⋅ 298 K ⋅ ln 0, 350 = 2,60 ⋅ 103 J
Resolvemos el sistema de ecuaciones por sustitución: K ⋅ mol

4,50 = x + y ⇒ x = 4,50 – y La variación de energía libre estándar es + 2,60 · 103 J.

84
29. Datos: K P = 5, 0 ⋅ 1017 t = 25 °C desplazarse en sentido de la reacción directa, es de-
cir, hacia la derecha.
Equilibrio: → C2H6 (g)
C2H4 (g) + H2 (g) ←
Aplicamos la expresión ∆G 0 = – RT ⋅ ln K , siendo: QC =
[PCl3 ] [Cl 2 ]
J [PCl5 ]
R = 8, 31 ⋅ y T = 25 + 273 = 298 K
K ⋅ mol Como la reacción es endotérmica, al aumentar la
temperatura, aumenta KC. Para que QC aumente, de-
J berán aumentar [PCl3] y [Cl2], esto es, el sistema de-
∆G0 = – 8,31
K · mol (
· 298 K · ln 5,0 · 1017 ) berá desplazarse hacia la derecha.
∆G0 = – 100,92 · 103 J = – 100,92 kJ → 2 CO2 (g)
32. a) 2 CO (g) + O2 (g) ←
La variación de energía libre estándar es – 100,92 kJ. Al disminuir el volumen, aumenta la presión. Esto su-
pone un incremento del número de moléculas por
30. Datos: ∆G (N2O4) = 97,9 kJ
0
f
unidad de volumen. El sistema contrarresta el efecto
∆G 0f (NO2) = 51,3 kJ disminuyendo el número de moléculas y, por tanto,
desplazándose hacia la derecha.
t = 25 °C
 n (CO2 ) 
2
Equilibrio: → 2 NO2 (g)
N2O4 (g) ←
 
Calculamos ∆G0 de la reacción a partir de la expresión:  V 
∆G0 = ∆G0 (productos) – ∆G0 (reactivos) QC =
( )
2
 n CO  n (O )
2
∆G =0
2 ⋅ ∆G 0f (NO2 ) − ∆G 0f (N 2O4 )   ⋅
 V  V
 
∆G0 = 2 · 51,3 kJ – 97,9 kJ = 4,7 kJ = 4,7 · 103 J
Al disminuir el V, QC será menor que KC, y para que
De la expresión: ∆G 0 = – RT ⋅ ln K , despejamos ln K,
sean iguales deberá aumentar n (CO2), esto es, el sis-
J
sabiendo que R = 8, 31 y T = 25 + 273 = 298 K. tema debe desplazarse hacia la derecha.
K ⋅ mol
→ N2 (g) + O2 (g)
b) 2 NO (g) ←
∆G 04, 7 ⋅ 103 J
ln Kp = – = = –19
, Al disminuir el volumen, aumenta la presión, es de-
RT J
8, 31 298 K cir, el número de moléculas por unidad de volumen.
K ⋅ mol El sistema contrarresta el efecto disminuyendo el nú-
mero de moléculas, pero en este caso no hay variación
K = e –1,9 = 0,15 ya que el desplazamiento del equilibrio hacia un sen-
tido u otro no modifica el efecto.
El valor de KP es 0,15 atm.
→ N2 (g) + 3 H2 (g)
c) 2 NH3 (g) ←
8. ALTERACIÓN DEL EQUILIBRIO. PRINCIPIO DE Al disminuir el volumen, aumenta la presión, es de-
LE CHATELIER (pág. 189) cir, el número de moléculas por unidad de volumen.
El sistema contrarresta el efecto disminuyendo el nú-
→ 2 HI (g) ∆H0 = –9,45 kJ
31. a) H2 (g) + I2 (g) ←
mero de moléculas, esto es, desplazando el equilibrio
Al aumentar la temperatura, el sistema se desplazará hacia la izquierda.
de manera que absorba calor para contrarrestar el
n ( N 2 )  n (H2 ) 
3
aumento. Como la reacción es exotérmica deberá
⋅ 
desplazarse hacia la izquierda (en sentido de la reac- V  V 
ción endotérmica) para absorber el calor. QC =
 n ( NH3 ) 
2

QC =
[HI] 2

 V 

[H2 ] ⋅ [I2 ]
Al disminuir V, QC será mayor que KC, y para que
Como la reacción directa es exotérmica, al aumentar
sean iguales deberá disminuir QC, es decir, ha de au-
la temperatura, disminuye KC. Para que QC disminu-
mentar n(NH3), con lo que el sistema deberá despla-
ya, deberá disminuir [HI], esto es, el sistema se des-
zarse hacia la izquierda.
plazará hacia la izquierda.
→ PCl3 (g) + Cl2 (g)
b) PCl5 (g) ← ∆H0 = +92,5 kJ → COCl2 (g)
33. a) CO (g) + Cl2 (g) ←
Al aumentar la temperatura, el sistema se desplazará Añadir CO supone que el sistema se desplazará en el
de manera que absorba calor para contrarrestar el sentido de consumir el exceso de CO, es decir, hacia
aumento. Como la reacción es endotérmica, deberá la derecha.

85
 QC =
[COCl2 ] QC =
[PCl3 ] ⋅ [Cl 2 ]
[CO] ⋅ [Cl 2 ] [PCl5 ]
Al aumentar [PCl3], QC se hace mayor que KC. Para
Al aumentar [CO], QC se hace menor que KC. Para
que sean de nuevo iguales, QC deberá disminuir, au-
que sean iguales, QC debe aumentar, es decir, el equi-
mentando [PCl5], esto es, desplazando el equilibrio
librio se desplazará hacia la derecha para aumentar
hacia la izquierda.
[COCl2].
d) Disminuir la [PCl5].
→ MgSO4 (s)
b) HgO (s) + SO3 (g) ←
El sistema se desplazará de manera que se produzca
Añadir SO3 supone que el sistema se desplazará en el
PCl5, es decir, se desplazará hacia la izquierda.
sentido de consumir el exceso de SO3, es decir, hacia
la derecha.
QC =
[PCl3 ] ⋅ [Cl 2 ]
QC =
1
[PCl5 ]
[SO3 ]
Al disminuir [PCl5], QC se hace mayor que KC. Para
Al aumentar [SO3], QC se hace menor que KC. Para que sean de nuevo iguales, QC deberá disminuir, y
que sean iguales, QC debe aumentar, es decir, el equi- para ello aumentará [PCl5], esto es, desplazando el
librio se desplazará hacia la derecha para disminuir equilibrio hacia la izquierda.
[SO3].
→ 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g)
35. 4 HCl (g) + O2 (g) ←
→ 2 PbO (s) + 2 SO2 (g)
c) 2 PbS (s) + 3 O2 (g) ←
∆H0 = –11,5 kJ
Al retirar O2, el sistema se desplaza de manera que se
produzca O2, es decir, hacia la izquierda. a) Aumentar la temperatura.
El sistema se desplazará de manera que absorba ca-
[SO2 ]
2

QC = lor. Como la reacción directa es exotérmica, el equili-

[O2 ]
3
brio se desplazará en sentido de la reacción inversa,
es decir, hacia la izquierda.
Al retirar O2, QC se hace mayor que KC, de manera
[H2O] ⋅ [Cl 2 ]
2 2
que, para que sean iguales, QC deberá disminuir, esto
QC =
es, el equilibrio se desplazará hacia la izquierda para
aumentar [O2].
[HCl]4 ⋅ [O2 ]
En una reacción exotérmica, al aumentar la tempera-
→ PCl3 (g) + Cl2 (g) ∆H0 = + 92,5 kJ
34. PCl5 (g) ←
tura disminuye KC. Para que QC disminuya, deberá
a) Disminuir la temperatura. aumentar la concentración de reactivos, esto es, el
equilibrio se desplazará hacia la izquierda.
El sistema se desplazará de manera que contrarreste
la modificación, es decir, cediendo calor al medio. b) Aumentar la presión reduciendo volumen.
Como la reacción directa es endotérmica, el equili-
El sistema se desplazará de manera que disminuya el
brio se desplazará en sentido de la reacción inversa,
número de moléculas por unidad de volumen, esto
es decir, hacia la izquierda.
es, hacia la derecha.

QC =
[PCl3 ] ⋅ [Cl 2 ]  n (H2O)   n (Cl 2 ) 
2 2

[PCl5 ]   ⋅ 
 V   V 
Al descender la temperatura, KC disminuye por tra- QC =
 n (HCl)   n (O2 ) 
4
tarse de una reacción endotérmica. Para que QC dis-
 V  ⋅ V 
minuya, deberá aumentar la [PCl5], esto es, el equili-    
brio se deplazará hacia la izquierda.
Al reducir el V, QC disminuye. Para que aumente, de-
b) Aumentar la presión.
berán aumentar n(H2O) y n(Cl2), es decir, el sistema
El sistema se desplazará de manera que disminuya el deberá desplazarse hacia la derecha.
número de moléculas por unidad de volumen y, de
c) Añadir algo de O2.
este modo, disminuya la presión. Para ello se despla-
zará hacia la izquierda. El sistema se desplazará de manera que se consuma
el exceso de O2, esto es, hacia la derecha.
c) Aumentar la [PCl3].
El sistema se desplazará de manera que se consuma
QC =
[Cl 2 ]2 ⋅ [H2 O]2
el exceso de PCl3, es decir, se desplazará hacia la iz-
quierda. [HCl]4 ⋅ [O2 ]
86
 Al añadir O2, QC se hace menor que KC. Para que A (g) B (g) C (g)
sean iguales, QC debe aumentar, luego el equilibrio
[] iniciales 0,15 0,10 0,10
se desplazará hacia la derecha para aumentar las con-
centraciones de [Cl2] y [H2O]. Cambios –x +x +x
d) Retirar algo de H2O. [] en equil. 0,15 – x 0,10 + x 0,10 + x
El sistema se desplazará de manera que se produzca Sustituimos las nuevas concentraciones en equilibrio
H2O, esto es, hacia la derecha. en la expresión de KC y calculamos el valor de x.
Al retirar H2O, QC se hace menor que KC. Para que
KC =
[C] ⋅ [B] = (0, 10 + x) ⋅ (0, 10 + x) = 0, 13
sean iguales, QC debe aumentar, de manera que el
equilibrio se desplazará hacia la derecha para aumen-
[ A] 0, 15 – x
x2 + 0,33 x – 0,0095 = 0 ⇒ x = 0,03
tar [Cl2] y [H2O].
Las nuevas concentraciones son:
e) Añadir un catalizador.
No cambia el equilibrio. Tan sólo aumenta la veloci- [A ]eq = 0,15 – x = 0,15 – 0,03 = 0,12 mol ⋅ L–1
dad en ambos sentidos al disminuir la energía de ac-
tivación. [B]eq = 0, 10 + x = 0, 10 + 0, 03 = 0, 13 mol ⋅ L–1

f) Añadir algo de helio. [C ]eq = 0,10 + x = 0,10 + 0, 03 = 0,13 mol ⋅ L–1

Al añadir un gas inerte no se modifican las presiones
La constante Kc vale 0,13 mol · L–1 y las nuevas con-
parciales de los gases que intervienen en el equili-
centraciones en el equilibrio son: [A] = 0,12 mol · L–1,
brio, de manera que continuamos en una situación
[B] = [C] = 0,013 mol · L–1
de equilibrio.
37. Datos: V = 10 L t = 1 250 °C
RESOLUCIÓN DE EJERCICIOS Y PROBLEMAS n0(CO2) = 0,61 mol n0(H2) = 0,39 mol
(pág. 193)
neq(CO2) = 0,35 mol n’(H2) = 0,22 mol
36. Datos: T = 250 °C [A ]eq = 0,30 mol ⋅ L–1 Equilibrio: → CO(g) + H2O(g)
CO2(g) + H2(g) ←

[B]eq = 0,20 mol ⋅ L–1 [C]eq = 0,20 mol ⋅ L–1 Confeccionamos una tabla, de acuerdo con la estequio-
metría de la reacción, para determinar el número de
Equilibrio: → B (g) + C (g)
A (g) ← moles de cada especie en equilibrio.

a) K C =
[C] ⋅ [B] CO2 (g) H2 (g) CO (g) H2O(g)

[A] n0 0,61 0,39 0 0

Cambios – 0,26 – 0,26 + 0,26 + 0,26
Sustituimos los valores dados y calculamos su valor:
neq 0,35 0,13 0,26 0,26
mol mol
0, 20 ⋅ 0, 20
L L = 0, 13 mol ⋅L–1 Calculamos las concentraciones de las especies en equi-
KC =
mol librio y las sustituimos en la expresión de KC:
0, 30
L
0, 35 mol
b) Si se aumenta el volumen al doble, las concentracio- [CO2 ]eq = 10 L
= 0, 035 mol⋅ L–1
nes disminuyen a la mitad:

[A ]0 = 0,15 mol ⋅ L–1 [H2 ]eq =

0,13 mol
= 0, 013 mol⋅ L–1
10 L
[B]0 = 0,10 mol ⋅ L–1 0, 26 mol
[CO]eq = = 0, 026 mol ⋅ L–1
[C]0 = 0,10 mol ⋅ L–1 10 L

[H2O]eq =
0, 26 mol
= 0, 026 mol ⋅ L–1
Por otra parte, si aumenta el volumen, el sistema evo- 10 L
[H2O] ⋅ [CO] = 0,026 mol ⋅ L−1 ⋅ 0,026 mol ⋅ L−1 =
lucionará de manera que se incremente el número
de moles de gas, es decir, se desplazará hacia la dere- KC = 1,49
cha. [CO2 ] ⋅ [H2 ] 0,035 mol ⋅ L−1 ⋅ 0,013 mol ⋅ L−1
Para calcular las nuevas concentraciones en equili- Para calcular las concentraciones en el nuevo equilibrio
brio, confeccionamos una tabla teniendo en cuenta que se establezca, tomaremos los valores del equilibrio
la estequiometría de la reacción. anterior como valores iniciales y le añadiremos los 0,22
mol de H2.

87
 Al aumentar el número de moles de los reactivos, el sis- n0 = 8,0 mol + 2,0 mol = 10,0 mol PCl5
tema se desplazará hacia la derecha para mantener el
10, 0 mol PCl5
valor de KC. En consecuencia, disminuirá la cantidad de [PCl5 ]0 = 10, 0 L
= 1 mol ⋅ L–1
CO2 y de H2.
Al aumentar el número de moles de los reactivos, el
CO2 (g) H2 (g) CO (g) H2O(g)
equilibrio debe desplazarse hacia la derecha, para
n0 0,35 0,13 + 0,22 0,26 0,26 mantener el valor de KC:
Cambios –x –x +x +x PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)
neq 0,35 – x 0,35 x 0,26 + x 0,26 + x [] iniciales 1,0 0,2 0,2
Determinamos la expresión de las nuevas concentracio- Cambios –x +x +x
nes en equilibrio, las sustituimos en la expresión de KC y
[] en equil. 1,0 – x 0,2 + x 0,2 + x
calculamos el valor de x:
Sustituimos las nuevas concentraciones en la expre-
[CO2 ]eq =
0, 35 – x
10
[H2 ]eq = 0,3510– x sión de KC y calculamos el valor de x:

0, 26 + x [PCl3 ] ⋅ [Cl 2 ] = (0, 2 + x) ⋅ (0, 2 + x) = 0, 05

[CO]eq = 10
[H2O]eq = 0,2610+ x KC =
[PCl 5 ] 1– x

(0,26 + x) ⋅ (0,26 + x) x2 + 0,45 x – 0,01 = 0 ⇒ x = 0,02

KC =
[ ] H2O ⋅ [CO]
= 10 10 = 1, 49 Las nuevas concentraciones en equilibrio son:
[CO2 ] ⋅ [H2 ] (0,35 – x) ⋅ (0,35 – x)
10 10 [PCl5 ]eq = 1 – x = 1 – 0, 02 = 0,98 mol ⋅ L–1
0,49 x2 – 1,563 x + 0,1149 = 0 ⇒ x = 0,075
[PCl3 ]eq = 0, 2 + x = 0, 2 + 0, 02 = 0,22 mol ⋅ L–1
Las nuevas concentraciones en equilibrio son:
0, 26 + x [Cl2 ]eq = 0, 2 + x = 0, 2 + 0, 02 = 0,22 mol ⋅ L–1
[H 2O = ] 10
= 0, 034 mol ⋅ L–1
b) Disminuye el volumen del recipiente a 5 L.
0, 26 + x
[CO] = 10 = 0,034 mol ⋅ L–1 Si disminuye el volumen del recipiente a la mitad, las
concentraciones, ahora iniciales, serán el doble de las
[CO2 ] = 0,3510– x = 0,028 mol ⋅ L–1 del equilibrio inicial:

[PCl 5 ] = 160
, mol ⋅ L–1
[ ]
H2 =
0, 35 – x
10
= 0, 028 mol ⋅ L–1 [PCl3 ] = [Cl 2 ] = 0, 40 mol ⋅ L–1
La constante KC vale 1,49 (adimensional) y las nuevas Al disminuir el volumen, aumenta la presión y el
concentraciones en el equilibrio son: equilibrio se desplazará de manera que disminuya el

[CO2 ] = [H2 ] = 0,028 mol ⋅ L–1 número de moles, esto es, hacia la izquierda.

[CO] = [H2 O] = 0,034 mol ⋅ L–1 PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)

38. Datos: V = 10 L [PCl5 ] = 0,80 mol ⋅ L–1 [] iniciales 1,60 0,40 0,40
Cambios +x –x –x
[PCl3 ] = 0, 20 mol⋅ L–1
[] en equil. 1,60 + x 0,40 – x 0,40 – x
[Cl2 ] = 0, 20 mol⋅ L–1
Sustituimos las nuevas concentraciones en la expre-
Equilibrio: → PCl3 (g) + Cl2 (g)
PCl5 (g) ←
sión de KC y calculamos el valor de x:
Sustituimos los valores en la expresión de la constante
de equilibrio para calcular su valor: KC =
[PCl3 ] ⋅ [Cl 2 ] = (0, 4 – x) ⋅ (0, 4 – x) = 0, 05
[PCl 5 ] , +x
16

KC =
[PCl3 ] ⋅ [Cl 2 ] = 0,20 ⋅ 0,20 = 0,05 mol ⋅ L−1 x2 + 0,85 x – 0,08 = 0 ⇒ x = 0,11
[PCl5 ] 0, 80
Las nuevas concentraciones en equilibrio son:
La constante de equilibrio es K C = 0,05 mol ⋅ L−1 .
[PCl5 ]eq = 1,60 + x = 1,60 + 0,11 = 1,71 mol ⋅ L–1
a) Se añaden 2 mol de PCl5:
Calculamos la nueva concentración de PCl5: [PCl3 ]eq = 0, 4 – x = 0, 4 – 0,11 = 0,29 mol ⋅ L–1
0, 80 mol PCl5
10 L ⋅
1L
= 8, 0 mol PCl5 [Cl2 ]eq = 0, 4 – x = 0, 4 – 0,11 = 0,29 mol ⋅ L–1
88
EJERCICIOS Y PROBLEMAS (págs. 194 y 195)
K C '=
[Cl 2 ] = 1 = 1
39. a) 2 NOCl (g) →
← 2 NO (g) + Cl2 (g) [Cl] ⋅ [Cl] [Cl] ⋅ [Cl] K C
[Cl 2 ] ⋅ [NO]2 [Cl 2 ]
KC =
[NOCl]2 A partir de esta relación, calculamos KC’:
1 1
1 KC '= = = 7,1 ⋅ 1037
→ 2 NO (g) +
b) N2O5 (g) ← O2 (g) K C 1, 4 ⋅ 10–38
2

[NO]2 ⋅ [O2 ]
1

KC =
2

→C+D KC =
[C] ⋅ [B] ≅ 1
[ N 2 O5 ] 42. A + B ←
[ A] ⋅ [B]
→
c) C6H5COOH(aq) + H2O(l) ← Podemos decir que las concentraciones de productos y
de reactivos son aproximadamente las mismas:
→
← C6H5COO–(aq) + H3O+(aq)
[C] ⋅ [B] ≅ 1 ⋅ [A ] ⋅ [B] ⇒ [C] ⋅ [B] ≅ [A ] ⋅ [B]
[ ][
H3O+ ⋅ C 6H5COO– ]
KC =
[C6H5COOH] 43. Datos: [NO2 ]eq = 0,048 mol ⋅ L–1
40. La expresión general de una reacción reversible es: [N 2O4 ]eq = 0,491 mol ⋅ L–1
→C+D
A+B←
Equilibrio: → 2 NO2 (g)
N2O4 (g) ←
[C] ⋅ [D]
KC =
[NO2 ]
2
[A ] ⋅ [B] KC =
Si se multiplican los coeficientes por 2, resulta: [ N 2O 4 ]
Sustituimos las concentraciones en la expresión de KC y
→2C+2D
2A+2B←
obtenemos su valor:
[C]2 ⋅ [D]2  [C ] ⋅ [D] 
2

(0, 048 mol ⋅ L )

2 2
K C '= =  = KC –1

[A ]2 ⋅ [B]2  [ A ] ⋅ [B]  KC = = 4,69 ⋅ 10 –3 mol ⋅ L–1

0, 491 mol ⋅ L–1
Al multiplicar por 2 los coeficientes, el valor de la cons-
tante se eleva al cuadrado. Si el equilibrio se expresa en la forma:
Si se dividen por 2 los coeficientes, resulta: 1
N2O4 (g) ←→ NO2 (g)
1 1 1 1 2
A+ →
B← C+ D
2 2 2 2 la nueva expresión de la constante de equilibrio es:

[NO2 ]
[C] ⋅ [D]  [C ] ⋅ [D] 
1 1 1
2
2 2 1 K C '=
[ N 2 O4 ]
2
= = KC
1
K C "= 
 [ A ] ⋅ [B] 
2

[A ] ⋅ [B]
1 1
2 2

y su valor:
Al dividir por 2 los coeficientes, el valor de la constante
0, 048 mol ⋅ L–1 1
2
1
2
1 KC'= = 6,85 ⋅ 10 –2 mol ⋅ L–
(0, 491 mol ⋅ L )
se eleva a . –1
1
2
2
→ Cl (g) + Cl (g)
41. Cl2 (g) ← K C = 1, 4 ⋅ 10 –38
44. Datos: KC = 6,44 · 105 L·mol–1

Teniendo en cuenta que K C =

[Cl] ⋅ [Cl] , el valor tan [NO]eq = 0,054
mol
[NO2 ]eq = 15, 5 mol
[ ]
Cl 2 L L
pequeño significa que el numerador es pequeño y el de- Equilibrio: → 2 NO2 (g)
2 NO2(g) + O2(g) ←
nominador muy grande, es decir, que en el equilibrio,
la concentración de reactivos es mucho mayor que la de
KC =
[NO2 ]2
productos y que este equilibrio está muy desplazado ha-
cia la izquierda.
[NO]2 ⋅ [O2 ]
Sustituimos los valores conocidos en la expresión de KC
Para la reacción contraria:
y determinamos el valor de [O2]:
→ Cl2 (g) KC ' =
[Cl 2 ]
(15, 5 mol ⋅ L )
Cl (g) + Cl (g) ←
[Cl] ⋅ [Cl]
2
–1

6, 44 ⋅ 10 L ⋅ mol
5 –1
=
(0, 054 mol ⋅ L ) ⋅ [O ]
2
–1
La relación existente entre KC y KC’ es: 2

89
 (15, 5 mol ⋅ L ) [SO2 ]eq ⋅ [NO2 ]eq
2 ' '
–1

[O ] = = KC = =
1, 316 ⋅ 0, 395
= 0, 33
(0,054 mol ⋅ L ) ⋅ 6,44 ⋅10
2
[SO3 ]eq ⋅ [NO]eq (0, 20 + x)
2 ' '
–1 5
L ⋅ mol –1
0, 526 ⋅
0, 76
–1
= 0,128 mol·L
0,395 = 0,035 + 0,173 x ⇒ x = 2,07
La [O2] en equilibrio es 0,128 mol·L–1.
Deberían introducirse 2,07 mol de NO.
45. Datos: V = 0,76 L n(SO3)eq = 0,60 mol
46. Datos: t = 1 000 °C
n(NO)eq = 0,40 mol n(NO2)eq = 0,10 mol
n0(CO2) = 3 mol n0(H2) = 1 mol
n(SO2)eq = 0,80 mol n’(NO2)eq = 0,30 mol
neq (CO) = 0,8 mol neq (H2O) = 0,8 mol
→ SO2 (g) + NO2 (g)
Equilibrio: SO3 (g) + NO (g) ←
→ CO (g) + H2O (g)
Equilibrio: CO2 (g) + H2 (g) ←

KC =
[SO2 ] ⋅ [NO2 ] Si se han formado 0,8 mol de productos, habrán desapa-
[SO3 ] ⋅ [NO] recido 0,8 mol de reactivos, de acuerdo con la estequio-
metría de la reacción. Confeccionamos una tabla:
Calculamos las concentraciones de las especies en equi-
librio y las sustituimos en la expresión de KC: CO2 (g) H2 (g) CO (g) H2O (g)
0, 60 mol 3 1 0 0
[SO3 ]eq =
n0
= 0, 789 mol ⋅ L–1
0, 76 L Cambios – 0,8 – 0,8 + 0,8 + 0,8
0, 40 mol
[NO]eq =
0, 76 L
= 0, 526 mol⋅ L–1 neq 2,2 0,20 0,8 0,8
Sustituimos en la expresión de la constante de equili-

[SO2 ]eq
0, 80 mol brio:
= = 1, 053 mol ⋅ L–1
0, 76 L 0, 8 mol 0, 8 mol
KC =
[CO] ⋅ H2O
=
[ ]
V
⋅
V = 1, 45
[NO2 ]eq =
0,10 mol
= 0,132 mol ⋅ L–1 [
CO2 ⋅ H2 ][ ]
2, 2 mol 0, 2 mol
⋅
0, 76 L V V
[SO2 ]eq ⋅ [NO2 ]eq El valor de KC es 1,45 (adimensional).
KC = =
[SO3 ]eq ⋅ [NO]eq 47. Datos: V = 1 L m0(H2) = 1,04 g
m0(O2) = 8,32 g m eq (H2O) = 2,16 g
1, 053 mol ⋅ L–1 ⋅ 0,132 mol ⋅ L–1
= = 0, 33 → 2 H2O (g)
0, 789 mol ⋅ L–1 ⋅ 0, 526 mol ⋅ L–1 Equilibrio: 2 H2 (g) + O2 (g) ←
Al introducir x mol de NO para que haya 0,30 mol de NO2
KC =
[H2O]2
en el equilibrio, se modificarán todas las concentraciones:
desaparecerán 0,2 mol de reactivos y se formarán 0,2 mol [H2 ]2 ⋅ [O2 ]
de productos, como se indica en la tabla siguiente:
Calculamos el número de moles de cada sustancia:
SO3 (g) NO (g) SO2 (g) NO2(g) 1 mol H2
n 0 (H2 ) = 1, 04 g H2 ⋅ = 0, 52 mol H2
n0 0,60 0,40 + x 0,80 0,10 2, 016 g H2
Cambios – 0,20 – 0,20 + 0,20 + 0,20 1 mol O2
n 0 (O2 ) = 8, 32 g O2 ⋅ = 0, 26 mol O2
neq 0,40 0,20 + x 1,00 0,30 32, 00 g O2
Determinamos la expresión de las nuevas concentracio- 1 mol H2O
nes en equilibrio, las sustituimos en la expresión de KC y n eq (H2O) = 2,16 g H2O ⋅ =
18, 016 g H2O
calculamos el valor de x:
0, 40 mol = 0,12 mol H2O
[SO3 ]'eq = 0, 76 L
= 0, 526 mol ⋅ L–1
Si se han formado 0,12 mol de H2O, según la estequio-
metría de la reacción habrán desaparecido 0,12 mol de
(0, 20 + x)
[NO]'eq = 0, 76
mol ⋅ L–1 H2 y 0,6 mol de O2. Confeccionamos la tabla:
H2 (g) O2 (g) H2O (g)
[SO2 ]eq =
' 1, 00 mol
= 1, 316 mol ⋅ L–1
0, 76 L Moles iniciales 0,52 0,26 0
Cambios – 0,12 – 0,6 + 0,12
[NO2 ]eq =
' 0, 30 mol
= 0, 395 mol ⋅ L–1
0, 76 L Moles en equil. 0,40 0,20 0,12

90
 Calculamos las concentraciones de las especies en equi- PCl5 (g) PCl3 (g) Cl2 (g)
librio y las sustituimos en la expresión de KC:
Moles iniciales 1 0 0
0, 40 mol
[H2 ]eq =
1, 00 L
= 0, 40 mol⋅ L–1 Cambios –x +x +x
Moles en equil. 1–x x x

[O2 ]eq
0, 20 mol
= = 0, 20 mol ⋅ L–1
1, 00 L Determinamos la expresión de las concentraciones en
equilibrio:

[H2O]eq =
0,12 mol
= 0,12 mol ⋅ L–1 1 – x mol
1, 00 L [PCl5 ]eq = 1, 0 L
= 1 – x mol ⋅ L–1

[H2O] = x mol
2

KC = [PCl3 ]eq = 1, 0 L
= x mol⋅ L–1
[H2 ] ⋅ [O2 ]
2

[Cl 2 ]eq =
x mol
= x mol ⋅ L–1
(0,12 mol⋅ L )
2
–1 1, 0 L
= = 0, 45 L ⋅ mol –1

(0, 40 mol⋅ L ) ⋅ (0, 20 mol⋅ L )

–1
2
–1 Sustituimos las concentraciones en la expresión de KC y
calculamos el valor de x:
El valor de la constante es K C = 0, 45 L ⋅ mol –1 .
KC =
[PCl3 ] ⋅ [Cl 2 ] ⇒ 0, 045 =
x⋅x
48. Datos: [HI]0 = 21
, ⋅ 10–3 mol ⋅ L–1 KC = 0,022 [PCl5 ] 1– x
Equilibrio: → H2 (g) + I2 (g)
2 HI (g) ←
0, 045 ⋅ (1 – x) = x 2 ⇒ x = 0,19 mol
Confeccionamos la tabla, de acuerdo con la estequiome-
Por tanto:
tría de la reacción:
HI (g) H2 (g) I2(g) [PCl3 ]eq = x = 0,19 mol ⋅ L–1
[] iniciales 2,1 · 10–3 0 0 [Cl 2 ]eq = x = 0,19 mol ⋅ L–1
Cambios – 2x +x +x
–3
[PCl5 ]eq = 1 – x = 1 – 0,19 = 0,81 mol ⋅ L–1
[] en equil. 2,1 · 10 –2x x x
Las concentraciones de las especies en equilibrio son:
Sustituimos las concentraciones en la expresión de KC y
calculamos el valor de x: [PCl3 ] = [Cl2 ] = 0,19 mol ⋅L–1 ; [PCl5 ] = 0,81 mol ⋅L–1 .

KC =
[H2 ] ⋅ [I2 ] ⇒ 0, 022 =
x⋅x 50. Datos: K C = 2, 0 L2 ⋅mol –2 V = 1,0 L

[HI] (2,1 ⋅10 )

2 2
–3 neq(N2) = 2,0 mol
–2x
Equilibrio: → 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) ←

( ) 
2
0, 022 ⋅  2,1 ⋅ 10–3 – 2 ⋅ 2,1 ⋅ 10–3 +4 x 2  = x 2
  Si al principio sólo se ha introducido NH3, y aparecen
–4 –1 2 moles de N2, por la estequiometría de la reacción apa-
Resolviendo la ecuación: x = 2,40 · 10 mol·L
recerán también 6 moles de H2 y permanecerá todavía x
Por tanto: mol de NH3.

[HI]eq = 2, 1⋅ 10 –3 – 2x = 16
, ⋅ 10 –3 mol ⋅L–1 Determinamos la expresión de las concentraciones en
equilibrio:
[H2 ]eq = 0,24 ⋅ 10–3 mol ⋅L–1 2 mol
[N2 ]eq = = 2, 0 mol ⋅ L–1
[I2 ]eq = 0,24 ⋅ 10 –3
mol ⋅L –1 1, 0 L
6 mol
Las concentraciones de las especies en equilibrio son: [H2 ]eq = 1, 0 L
= 6, 0 mol ⋅ L–1

[H2 ] = [I2 ] = 0,24 ⋅ 10 −3 mol ⋅L–1 ; [HI] = 1,6 ⋅ 10 −3 mol ⋅L–1 . x mol
[NH3 ]eq = 1, 0 L
= x mol ⋅ L–1
49. Datos: V = 1,0 L
K C = 0, 045 mol ⋅ L–1
Sustituimos las concentraciones en la expresión de KC y
n0(PCl5) = 1 mol
calculamos el valor de x:
Equilibrio: → PCl3 (g) + Cl2 (g)
PCl5 (g) ←
KC =
[NH3 ]2 ⇒ 2, 0 =
x2
Confeccionamos la tabla, de acuerdo con la estequiome-
[N 2 ] ⋅ [H2 ] 2 ⋅ 63
3
tría de la reacción:

91
 x 2 = 864 ⇒ x = 864 = 29, 4 mol ⋅ L−1 Dado que QC < KC, QC debe aumentar para llegar al esta-
do de equilibrio; es decir, el denominador debe dismi-
Las concentraciones en el equilibrio son, por tanto, las nuir y el numerador aumentar. Por tanto, el equilibrio
siguientes: [N2 ] = 2,0 mol ⋅ L–1 , [H2 ] = 6,0 mol ⋅ L–1 y
deberá desplazarse hacia la derecha para aumentar la
concentración de HI y disminuir la de reactivos.
[NH3 ] = 29, 4 mol ⋅ L–1 . 54. Datos: V = 1,00 L t = 300 °C

51. Datos: K C = 5, 8 ⋅ 10–3

mol
L
[N 2O4 ]0 = 0,02 mol
L
neq(SO3) = 0,50 mol neq(SO2) = 1,30 mol
neq(O2) = 1,06 mol
Equilibrio: → 2 NO2 (g)
N2O4 (g) ←
Equilibrio: → 2 SO3 (g)
2 SO2 (g) + O2 (g) ←
Si llamamos al grado de disociación, según la este-
Calculamos las concentraciones en equilibrio y, con
quiometría de la reacción, [N2O4]eq = 0,02 · (1 – α) y
ellas, el valor de KC.
[NO2]eq = 0,02 · 2α.
0, 50 mol
[SO3 ]eq =
mol
Sustituimos en la expresión de KC y determinamos el va- = 0, 50
lor de α. 1, 0 L L

[NO2 ] [SO2 ]eq =

2 1, 30 mol mol
(0,02 · 2 α)2 = 1, 30
KC = ⇒ 5, 8 ⋅ 10−3 =
[ N 2O 4 ] 0,02 · (1 – α) 1, 0 L L

[O2 ]eq =
0,0016 α2 1, 06 mol mol
= 1, 06
5, 8 ⋅ 10–3 = ⇒ α = 0, 24 1, 0 L L
0,02 – 0,02 α
El grado de disociación del N2O4 es α = 0,24.  mol 
2

 0, 50 
52. Datos: [N 2 ]0 = 0,003 mol ⋅ L–1 KC =
[SO3 ] 2

=
 L 
=
[SO2 ] ⋅ [O2 ]
2 2
 mol  mol
[H2 ]0 = 0,001 mol ⋅ L–1 1, 30
 L 
 ⋅ 1, 06
L
[NH3 ]0 = 0,002 mol ⋅ L–1
L
t = 500 °C K C = 0,11 L2 ⋅ mol–1 = 0,14
mol
Equilibrio: → 2 NH3 (g)
N2 (g) + 3 H2 (g) ←
Calculamos KP a partir de K P = K C ⋅(RT)∆n .
Calculamos el cociente de reacción QC sustituyendo las
En este caso: ∆n = 2 – 3 = –1; T = 300 + 273 = 573 K y
concentraciones en la expresión de KC:
atm ⋅ L
2 R = 0, 082
 mol  K ⋅ mol
 0, 002 
QC =
[NH3 ]2 =
 L 
= –1
L  atm ⋅ L 
[N 2 ] ⋅ [H2 ]
3 3
mol  mol  K P = 0,14 ⋅  0, 082 ⋅ 573 K  =
0, 003 ⋅  0, 001  mol  K ⋅ mol 
L  L 
= 0, 003 atm −1
= 1, 33 ⋅ 106 L2 ⋅mol–2
Calculamos la presión parcial de cada gas utilizando la
Como QC ≠ KC, el sistema no está en equilibrio.
ecuación de estado.
Dado que QC >> KC, QC debe disminuir para llegar al es-
tado de equilibrio; es decir, el denominador debe au- nRT
PV = nRT ⇒ P = = []⋅ RT
mentar y el numerador disminuir. Por tanto, la reacción V
se producirá en el sentido de la descomposición del mol atm ⋅ L
amoniaco, es decir, hacia la izquierda. PSO3 = [SO3 ]⋅ RT = 0, 50 ⋅ 0, 082 ⋅ 573 K =
L K ⋅ mol
53. Datos: [H2 ]0 = [I2 ]0 = [HI]0 = 0,002 mol ⋅ L–1 = 23, 49 atm
K’C = 46,0 t = 490 °C mol atm ⋅ L
PSO2 = [SO2 ]⋅ RT = 1, 30 ⋅ 0, 082 ⋅ 573 K =
Equilibrio: H2 (g) + I2 (g) →
← 2 HI (g) L K ⋅ mol

Calculamos el cociente de reacción QC sustituyendo las = 61, 08 atm

concentraciones en la expresión de KC:
mol atm ⋅ L
PO2 = [O2 ]⋅ RT = 1, 06 ⋅ 0, 082 ⋅ 573 K =
QC =
[HI] 2

=
(0,002) 2

= 1 < 46, 0
L K ⋅ mol
[H2 ] ⋅ [I2 ] 0, 002 ⋅ 0, 002 = 49, 81 atm

92
 Las presiones parciales son: P(SO3) = 23,49 atm; PT = P(COCl2) + P(CO) + P(Cl2) =
P(SO2) = 61,08 atm y P(O2) = 49,81 atm. El valor de las
= 0,969 atm + 0,031 atm + 0,031 atm = 1,031 atm
constantes es KC = 0,14 L·mol–1 y KP = 0,003 atm–1.
Las presiones parciales de COCl2, CO y Cl2 son, respecti-
55. Datos: T = 600 K [NO2 ]eq = 0,0146 mol
L
vamente, 0,969 atm, 0,031 atm y 0,031 atm. La presión
total es de 1,031 atm.
[NO]eq = 0,00382
mol
L
[O2 ]eq = 0,00191mol
L 57. Datos: T = 298 K KP = 0,140 atm
PT = 2,0 atm
Equilibrio: → 2 NO (g) + O2 (g)
2 NO2 (g) ←
Equilibrio: → 2 NO2 (g)
N2O4 (g) ←
Calculamos primero el valor de KC a partir de las con-
centraciones en equilibrio: Llamamos x e y, respectivamente, a las presiones parcia-
2 les de N2O4 y de NO2.
mol  mol 
⋅  0, 00382 
KC =
[NO] ⋅ [O2 ] =
2 0, 00191
L  L 
=
Sustituimos en las expresiones de KP y PT, y obtenemos
un sistema de dos ecuaciones.
[NO2 ]
2 2
 mol 
 0, 0146 
(P )
2
 L  NO2 y2
KP = = = 0,140
mol PN 2O4 x
= 1, 31 ⋅ 10−4
L
PT = PN 2O4 + PNO2 = x + y = 2, 0
Calculamos KP a partir de K P = K C ⋅(RT)∆n .
La solución del sistema es x = 1,54 atm; y = 0,46 atm.
En este caso: ∆n = 3 – 2 = 1; T = 600 K y
Por tanto, las presiones parciales del N2O4 y del NO2
atm ⋅ L son, respectivamente, 1,54 atm y 0,46 atm.
R = 0, 082
K ⋅ mol
58. Datos: T = 1 300 K KP = 0,70
1
mol  atm ⋅ L 
KP = 1, 31 ⋅ 10−4 ⋅  0, 082 ⋅ 600 K = n0(CO2) = 10 mol n0(H2) = 10 mol
L  K ⋅ mol 
PT = 10 atm
= 6, 44 ⋅ 10 –3 atm
Equilibrio: → CO(g) + H2O(g)
CO2(g) + H2 (g) ←
El valor de la constante KP es 6, 44 ⋅ 10 atm.
–3
Calculamos KC a partir de K C = K P ⋅ (RT)− ∆n .
56. Datos: P = 1,0 atm T = 573 K
Como en este caso, ∆n = 2 – 2 = 0:
K P = 1, 0 ⋅ 10 atm
–3
K C = K P ⋅ (RT)− ∆n = K P ⋅ (RT) = K P = 0, 70
0

Equilibrio: → CO (g) + Cl2 (g)

COCl2 (g) ←
Confeccionamos una tabla, de acuerdo con la estequio-
Confeccionamos una tabla, de acuerdo con la estequio- metría de la reacción:
metría de la reacción:
CO2 (g) H2 (g) CO (g) H2O (g)
COCl2 (g) CO (g) Cl2 (g)
n0 10 10 0 0
P inicial 1,0 0 0
Cambios –x –x +x +x
Cambios –x +x +x
neq 10 – x 10 – x x x
P en equil. 1,0 – x x x
Determinamos la expresión de las concentraciones en
Sustituimos las presiones en la expresión de KP y calcula- equilibrio:
mos el valor de x:
10 – x
PCO ⋅ PCl 2 x⋅x [CO2 ] = mol ⋅ L−1
KP = ⇒ 1, 0 ⋅ 10 –3
= V
PCOCl 2 1, 0 – x
10 – x
[H2 ] = mol ⋅ L−1
x 2 + 10−3 x − 10−3 = 0 ⇒ x = 0, 031 V
x
Las presiones parciales de los gases en equilibrio son: [CO] = mol ⋅ L−1
V
P(COCl2) = 1,0 – x = 1,0 – 0,031 = 0,969 atm
x
P(CO) = 0,031 atm [H2O] = mol ⋅ L−1
V
P(Cl2) = 0,031 atm
Sustituimos en la expresión de KC y determinamos el va-
De acuerdo con la ley de Dalton, la presión total es: lor de x.

93
 x x Determinamos la expresión de las concentraciones en
KC =
[CO] ⋅ [H2O] ⇒ 0, 70 = V
⋅
V equilibrio:
[CO2 ] ⋅ [H2 ] 10 – x 10 – x
⋅ 0, 50 – x 0, 50 – x
V V [H2 ] = mol ⋅ L−1 [I2 ] = mol ⋅ L−1
7, 5 7, 5
x2
0, 70 = ⇒ 0, 3 x 2 + 14x – 70 = 0 ⇒ x = 4, 56 x
(10 – x) 2 [HI] =
7, 5
mol ⋅ L−1

A partir del valor obtenido, calculamos el número de

Sustituimos en la expresión de KC y determinamos el va-
moles de cada sustancia en equilibrio:
lor de x:
n(CO2) = 10 – x = 5,44 mol n(CO) = 4,56 mol 2
 2x 
 
n(H2) = 10 – x = 5,44 mol n(H2O) = 4,56 mol
KC =
[HI] 2

⇒ 50 =
 7, 5 
Determinamos la fracción molar de cada sustancia: [H2 ] ⋅ [I2 ] (0, 5 – x) ⋅ (0, 5 – x)
7, 5 7, 5
nT = n(CO2) + n(H2) + n(CO) + n(H2O) =
x1 = 0, 6972
= 5,44 + 5,44 + 4,56 + 4,56 = 20,0 mol 46x 2 − 50x + 12, 5 = 0 ⇒
x 2 = 0, 3898

χ(CO2 ) =
5, 44 mol
= 0, 272 La primera solución, aunque es positiva, no se acepta,
20, 0 mol ya que no se puede consumir un número de moles su-
4, 56 mol
χ(CO) =
perior a los moles iniciales (0,50).
= 0, 228
20, 0 mol
A partir del segundo valor obtenido, calculamos el nú-
χ(H2 ) =
5, 44 mol mero de moles de cada sustancia en equilibrio:
= 0, 272
20, 0 mol neq (H2) = 0,5 – x = 0,5 – 0,3898 = 0,1102 mol
χ(H2O) =
4, 56 mol
= 0, 228 neq (I2) = 0,5 – x = 0,5 – 0,3898 = 0,1102 mol
20, 0 mol
neq (HI) = 2 x = 2 · 0,3898 = 0,7796 mol
Con los datos anteriores, y conocida la presión total, cal-
culamos las presiones parciales de cada gas: Calculamos el número total de moles presentes en el
equilibrio y, a partir de ellos, la presión total:
P(CO2) = χ(CO2) · PT = 0,272 · 10 atm = 2,72 atm
nT = n(H2) + n(I2) + n(HI) =
P(H2) = χ(H2) · PT = 0,272 · 10 atm = 2,72 atm
= 0,1102 + 0,1102 + 0,7796 = 1,00 mol
P(CO) = χ(CO) · PT = 0,228 · 10 atm = 2,28 atm
nRT
P(H2O) = χ(H2O) · PT = 0,228 · 10 atm = 2,28 atm PV = nRT ⇒ P=
V
Las presiones parciales de las cuatro fases en equilibrio T = 448 + 273 = 721 K
son las siguientes:
atm ⋅ L
1, 00 mol ⋅ 0, 082 ⋅ 721 K
P(CO2) = 2,72 atm; P(H2) = 2,72 atm;
PT = K ⋅ mol = 7, 88 atm
7, 5 L
P(CO) = 2,28 atm; P(H2O) = 2,28 atm
Utilizando la misma expresión, calculamos las presiones
59. Datos: V = 7,5 L t = 448 °C KC = 50
parciales de cada sustancia a partir de los moles de cada
n0(H2) = 0,50 mol n0(I2) = 0,50 mol una de ellas en el equilibrio:
Equilibrio: → 2 HI (g)
H2 (g) + I2 (g) ← atm ⋅ L
n H 2 RT 0,1102 mol ⋅ 0, 082 ⋅ 721 K
K ⋅ mol
Calculamos KC a partir de K C = K P ⋅ (RT)− ∆n . PH 2 = = =
V 7, 5 L
Como en este caso, ∆n = 2 – 2 = 0: = 0, 87 atm
K C = K P ⋅ (RT)− ∆n = K P ⋅ (RT) = K P = 50
0
atm ⋅ L
nI2 RT 0,1102 mol ⋅ 0, 082 ⋅ 721 K
Confeccionamos una tabla, de acuerdo con la estequio- PI2 = = K ⋅ mol =
metría de la reacción: V 7, 5 L

H2 (g) I2 (g) HI (g) = 0, 87 atm

Moles iniciales 0,50 0,50 0 atm ⋅ L
0, 7796 mol ⋅ 0, 082 ⋅ 721 K
PHI
n RT
= HI = K ⋅ mol =
Cambios –x –x +x
V 7, 5 L
Moles en equil. 0,50 – x 0,50 – x x
= 6,15 atm

94
 El valor de la constante KP es 50 (adimensional). La Sustituimos estas expresiones en α:
presión total en el equilibrio es 7,88 atm. Los moles
1 y⋅V
n( NO2 ) eq
1
de cada sustancia son: n(H2) = n (I2) = 0,1102 mol, y
n(HI) = 0,7796 mol. Las presiones parciales de cada α= 2 = 2 RT =
1 y⋅V x⋅V
n( NO2 ) eq + n( N 2O4 ) eq
1
sustancia son: P(H2) = P(I2) = 0,87 atm, y P(HI) = +
= 6,15 atm. 2 2 RT RT
1 1
60. Datos: KP = 0,17 atm PT = 1 atm T = 300 K y ⋅ 0, 336
= 2 = 2 = 0, 20
Equilibrio: → 2 NO2 (g)
N2O4 (g) ← 1 1
y + x 0, 664 + ⋅ 0, 336
Llamamos x e y, respectivamente, a las presiones parcia- 2 2
les de N2O4 y de NO2. El grado de disociación es α = 0,20. Es decir, el N2O4
está disociado un 20 %.
Sustituimos en las expresiones de KP y PT, y obtenemos
un sistema de dos ecuaciones: → CO (g) + H2 (g)
61. a) C (s) + H2O (g) ←

KP =
P2 ( NO2 )
=
y2
KC =
[CO] ⋅ [H2 ] KP =
PCO ⋅ PH2
P( N 2O4 ) x [H2O] PH2O

PT = P(NO2) + P(N2O4) = x + y → 2 NH3 (g) + H2Se (g)

b) (NH4)2Se (s) ←
x = 0, 664 atm [
K C = [ NH3 ] ⋅ H2 Se ] K P = PNH ⋅ PH 2Se
2 2
La solución del sistema es: 3
y = 0, 336 atm
62. Datos: KP = 0,12 atm2 t = 25 °C
Para calcular el grado de disociación, necesitamos cono-
cer la relación entre el número de moles de N2O4 diso- Equilibrio: → NH3 (g) + H2S (g)
NH4HS (s) ←
ciados y el número de moles iniciales:
Calculamos KC a partir de K C = K P ⋅ (RT)− ∆n .
n(N 2O4 )disociados
α= En este caso, ∆n = 2 – 0 = 2; T = 25 + 273 = 298 K y
n(N 2O4 )iniciales
atm ⋅ L
Una parte de los moles de N2O4 iniciales se disocian y el R = 0, 082
K ⋅ mol
resto permanece en el equilibrio. Es decir:
–2
 atm ⋅ L 
n(N2O4)iniciales = n(N2O4)disociados + n(N2O4)eq K C = 0,12 atm 2 ⋅  0, 082 ⋅ 298 K  =
 K ⋅ mol 
Pero, según la estequiometría de la reacción, por cada
mol de N2O4 que se disocia, se forman dos moles de = 2, 01⋅ 10 –4 mol 2 ⋅L–2 .
NO2. Por lo tanto:
La constante Kc vale 2,01 ⋅ 10 –4 mol 2 ⋅L–2 .
1
n(N 2O4 )disociados = n(NO2 )eq
2 → 2 SO3(g)
63. a) 2 SO2(g) + O2(g) ←
En consecuencia: ∆H0 = – 198 kJ
1 Al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza
n(N 2O4 )iniciales = n(NO2 )eq + n(N 2O4 )eq
2 en el sentido de la reacción endotérmica. Como la
reacción directa es exotérmica, el equilibrio se des-
Así pues, el grado de disociación puede expresarse del
plazará hacia la izquierda.
modo siguiente:
→ CO(g) + H2(g)
b) C(s) + H2O(g) ←
n( NO2 ) eq
1
2 ∆H0 = + 131 kJ
α=
n( NO2 ) eq + n( N 2O4 ) eq
1
Al aumentar la temperatura, el equilibrio se desplaza
2
en el sentido de la reacción endotérmica. Como la
Conocida la presión parcial de cada componente, pode- reacción directa es endotérmica, el equilibrio se des-
mos deducir el número de moles en equilibrio a partir plazará hacia la derecha.
de la ecuación de estado:
→ N2O4 (g)
64. a) 2 NO2 (g) ←
PV
PV = nRT ⇒ n = Al disminuir el volumen, aumenta la presión y el sis-
RT
tema se desplaza en el sentido en que disminuya el
PNO2 ⋅ V y⋅V
n( NO2 ) eq =
número de moléculas por unidad de volumen. Como
=
RT RT en este caso hay menos moléculas a la derecha, el
PN 2O4 ⋅ V equilibrio se desplazará en este sentido.
x⋅V
n( N 2O4 ) eq = = → 2 SO2 (g) + O2 (g)
RT RT b) 2 SO3 (g) ←

95
 Al disminuir el volumen, aumenta la presión y el sis-
tema se desplaza en el sentido en que disminuya el
número de moléculas por unidad de volumen. Como
en este caso hay menos moléculas a la izquierda, el
equilibrio se desplazará en este sentido.
→ COCl2 (g)
65. a) Añadir Cl2 a CO (g) + Cl2 (g) ←
El equilibrio se desplaza de manera que se consuma
el exceso de Cl2, es decir, hacia la derecha.
→ PCl5 (g)
b) Retirar PCl3 en PCl3 (g) + Cl2 (g) ←
67. 2 NO (g) + Cl2 (g) ←
El equilibrio se desplaza de manera que se aumente
la concentración deficitaria de PCl3, es decir, hacia la
izquierda.
→ NH3 (g) + HCl (g)
c) Retirar H de NH4Cl (s) ←
El equilibrio se desplaza de manera que se aumente
la concentración deficitaria de HCl, es decir, hacia la
derecha.
→ 2 NF2 (g)
66. N2F4 (g) ← ∆H0 = + 38,5 kJ
a) Al calentar la mezcla a volumen constante, el equilibrio
se desplaza de manera que se absorba calor. Como la
reacción es endotérmica, el equilibrio se desplazará
hacia la derecha.
b) Al retirar NF2, el sistema se desplaza de manera que se
aumente la concentración deficitaria de NF2, es de-
cir, hacia la derecha.
c) Al aumentar la presión, disminuyendo el volumen, el siste-
ma se desplazará de manera que disminuye el núme-
96
ro de moléculas por unidad de volumen. Como hay
menos moléculas en el miembro de la izquierda, el
equilibrio se desplazará en este sentido, es decir, ha-
cia la izquierda.
d) Al agregar un gas inerte, no varían las presiones parcia-
les de los componentes, de manera que continuamos
en la misma situación de equilibrio, por lo que éste
no se desplaza en ningún sentido.
kJ
→ 2 NOCl (g)
∆H0 = + 25,85
mol
a) Al añadir algo de cloro, el sistema se desplazará de ma-
nera que se disminuya el exceso de concentración de
Cl2, es decir, hacia la derecha.
b) Al retirar algo de NOCl, el sistema se desplaza de mane-
ra que aumente la concentración deficitaria de
NOCl, es decir, hacia la derecha.
c) Al disminuir la temperatura, el sistema se desplaza de
manera que ceda calor al medio. Como la reacción
directa es endotérmica, el equilibrio se desplazará ha-
cia la izquierda.
d) Al disminuir la presión, aumentando el volumen, el siste-
ma se desplaza en el sentido que aumente el número
de moléculas por unidad de volumen. Como hay más
moléculas a la izquierda, el sistema se desplazará en
este sentido.
e) Al añadir un catalizador, se modifican simultáneamente
las velocidades en ambos sentidos, pero el equilibrio
no se modifica. No hay desplazamiento en ningún sentido.