Colección Notas de Clase

Departamento de Ingenierı́a Mecánica y Mecatrónica

Termodinámica Técnica
Fundamentos

Alexánder Gómez
Sonia Rincón
Este texto hace parte de la Colección de Notas de Clase del Departamento de Ingenierı́a Mecáni-
ca y Mecatrónica de la Facultad de Ingenierı́a de la Universidad Nacional de Colombia, en su sede
Bogotá, D.C., que presenta el contenido de las asignaturas pertenecientes a sus planes de estudio.

Autores:

Dr.-Ing. Alexánder Gómez

Profesor Titular

Dr.-Ing. Sonia Rincón

Profesora Asociada

Departamento de Ingenierı́a Mecánica y Mecatrónica - Facultad de Ingenierı́a

Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, D.C., Colombia.

Bogotá, D.C., 2020

Universidad Nacional de Colombia, Bogotá, D.C.

www.unal.edu.co

Impreso en Colombia
Prefacio

En este texto se presentan las notas de clase de la asignatura “Termodinámica Técni-

ca”(código SIA: 2017279), ofrecida por el Departamento de Ingenierı́a Mecánica y Me-
catrónica de la Facultad de Ingenierı́a de la Universidad Nacional de Colombia, sede
Bogotá. Su objetivo es permitir una mejor presentación del contenido de la asignatura
a los estudiantes en clase, pero no constituye por sı́ solo el único documento de estudio
durante el curso. Éste debe complementarse, necesariamente, con la consulta y estudio de
textos especializados, según la lista bibliográfica indicada.

Estas notas de clase recopilan y resumen el contenido clásico de la termodinámica técnica;

se han elaborado siguiendo principalmente los contenidos y la presentación de los textos
de “Thermodynamik” de H.B. Baehr y S. Kabelac [1]; “Thermodynamik” de P. Stephan,
K. Schaber y F. Mayinger [7]; “Technische Thermodynamik” de U. Grigull [5]; “Tech-
nische Thermodynamik Teil I”de F. Bosnjakovic y K.F. Knoche [2] y “Fundamentals of
Engineering Thermodynamics” de M.J. Moran y H.N. Shapiro [6].

Esta es una publicación interna de la Universidad Nacional de Colombia con fines ex-
clusivamente educativos para su uso durante el desarrollo del curso de “Termodinámica
Técnica”(código SIA 2017279) del Departamento de Ingenierı́a Mecánica y Mecatrónica.
Su distribución y publicación para fines ajenos a este uso están expresamente prohibidas.
“Una teorı́a es tanto más impresionante cuanto mayor
es la simplicidad de sus premisas, mayor variedad de
cosas relaciona y más amplio es su campo de aplicación.
A ello se debe la profunda impresión que me causó
la termodinámica clásica. Es la única teorı́a fı́sica de
contenido general de la que estoy convencido que,
dentro del marco de aplicabilidad de sus conceptos
fundamentales, nunca será derribada”. [4]

Albert Einstein
Contenido
Prefacio III

Índice de sı́mbolos VII

1 Análisis termodinámicos 1
1.1 Sistemas termodinámicos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Temperatura y equilibrio termodinámico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.3 Ecuación general de balances . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
1.4 Balance de masa en sistemas no reactivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.5 Sistemas técnicos de transformación . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.6 Dimensiones y unidades . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.7 Resumen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

Bibliografı́a 16
Índice de sı́mbolos
Alfabeto latino

Sı́mbolo Término Unidad SI

A Área m2
An Anergı́a J
J
an Anergı́a especı́fica kg
J
c Capacidad calorı́fica especı́fica (calor especı́fico) kg K
J
cp Capacidad calorı́fica especı́fica a presión constante kg K
J
cv Capacidad calorı́fica especı́fica a volumen constante kg K

E Energı́a total J
Ec Energı́a cinética J
Ep Energı́a potencial J
Ex Exergı́a J
e Error 1
J
ec Energı́a cinética especı́fica kg
J
ep Energı́a potencial especı́fica kg

F Energı́a libre o función de Helmholtz J

F Fuerza N
J
f Función especı́fica de Helmholtz kg

G Entalpı́a libre o función de Gibbs J

m
g Aceleración de la gravedad s2
J
g Función especı́fica de Gibbs kg

H Entalpı́a J
J
H Entalpı́a molar mol
J
h Entalpı́a especı́fica kg
MJ
Hs Poder calorı́fico superior kg
MJ
Hi Poder calorı́fico inferior kg
 viii Contenido

Sı́mbolo Término Unidad SI

kg
Mi Masa molar de la sustancia i mol

m Masa kg
kg
ṁ Flujo de masa s

NA Constante de Avogadro mol−1

Ni Número atómico del elemento i 1
n Cantidad de materia mol
n Coeficiente politrópico 1
mol
ṅ Flujo de cantidad de materia s

P Potencia J
p Presión Pa
Q Calor J
J
Q̇ Flujo de calor s
J
q Calor por unidad de masa kg
J
q̇ Flujo de calor por unidad de masa kg s
J
R0 Constante molar (universal) de los gases mol K

rc Relación volumétrica de corte 1

rp Relación de presiones 1
J
S Entropı́a K
J
S Entropı́a molar mol K
J
s Entropı́a especı́fica kg K

T Temperatura termodinámica K
Tp Temperatura media K
t Temperatura empı́rica ◦C

t Tiempo s
x Contenido o calidad de vapor 1
U Energı́a interna J
J
U Energı́a interna molar mol
J
u Energı́a interna especı́fica kg

V Volumen m3
m3
V Volumen molar mol
m3
v Volumen especı́fico kg
Contenido ix

Sı́mbolo Término Unidad SI

W Trabajo J
Ẇ Potencia J
w Contenido de humedad 1
J
w Trabajo especı́fico kg

Z Factor de gases reales 1

z Altura; desplazamiento m

Alfabeto griego

Sı́mbolo Término Unidad SI

βB Coeficiente de desempeño de bomba de calor 1

βR Coeficiente de desempeño de refrigerador 1
γ Fracción molar 1
ηC Factor de Carnot 1
ηex Eficiencia exergética 1
ηs Eficiencia isoentrópica 1
ηth Eficiencia térmica 1
κ Coeficiente isoentrópico (relación de calores especı́ficos) 1
ξ Fracción másica 1
kg
ρ Densidad m3

ϕ Humedad relativa 1
ω Humedad especı́fica 1

Subı́ndices

Índice Término

a Relativo al ambiente; relativo al aire

ad Adiabático
ah Aire húmedo
as Aire seco
 x Contenido

Índice Término

atm Condiciones atmosféricas

B Bomba de calor
C Carnot
CR Clausius-Rankine
c Foco caliente; compresión o compresor
co Compresor
cog Cogeneración
cte Constante
d Destruido
dis Disipado
E experimental
e Entrada
efc Efectivo
ent Entrada
ex Exergı́a
exp Expansión
ext Externo
F Fluido; lı́quido
f Foco frı́o
fm Relativo al flujo de masa
fs Frontera del sistema
G Generador eléctrico
g Gas; gaseoso
i Componente
int Interno
irr Irreversible
JB Joule-Brayton
k Punto crı́tico
l Lı́quido; lı́quido saturado
M Motor
MCI Motor de combustión interna
Contenido xi

Índice Término

m Masa
me Mezcla
mec Mecánico
PMI Punto muerto inferior
PMS Punto muerto superior
p Presión constante
pr Promedio
pt Punto tripe
Q Relativo al calor
R Refrigerador; reducido (adimensional)
rev Reversible
s Isoentrópico
sa Sistema abierto
sae Sistema abierto estacionario
sai Sistema aislado
sal Salida
sat Saturado
sc Sistema cerrado
sis Sistema
T Técnico
t Total
th térmico
v Vapor; volumétrico; volumen constante
w Trabajo; relativo al agua
0 Estado de referencia; sustancia pura
1 Análisis termodinámicos
La termodinámica estudia la energı́a y sus transformaciones, lo que implica la variación
de las propiedades de la materia. Su importancia tecnológica radica en la dependencia de
nuestra civilización de las fuentes, transformación y uso de la energı́a. Los fundamentos
teóricos de la termodinámica se caracterizan por su simplicidad y se expresan a través
de enunciados de leyes de la naturaleza. En los análisis termodinámicos de los procesos
en los que intervienen transformaciones de materia y energı́a se parte de tres principios
fı́sicos fundamentales:

La conservación de la masa.
La conservación de la energı́a, que se establece a través del primer principio o primera
ley de la termodinámica.
Las limitaciones presentes en los procesos de transformación entre las diversas formas
de la energı́a, que se establecen mediante el segundo principio o segunda ley de la
termodinámica.

Se requiere establecer, adicionalmente, el comportamiento y relaciones de las propiedades

termodinámicas de la materia a través de estudios teóricos y experimentales. La tempe-
ratura es determinante en este tipo de análisis y establece una clara diferencia con los
análisis de sistemas exclusivamente mecánicos. Estos elementos contribuyen a alcanzar
las metas de la ingenierı́a de procesos y de diseño y construcción de equipos y plantas,
de hacer uso óptimo de la energı́a y las materias primas, bajo condiciones controladas de
costos económicos, emisiones e impactos ambientales, convirtiéndose en un pilar para el
desarrollo sostenible. En la termodinámica se identifican por ello dos campos principales
de estudio: la termodinámica quı́mica y la termodinámica técnica. La primera se enfoca
en el estudio del equilibrio de fases y quı́mico y de su cálculo y la segunda se dedica
al estudio de sistemas en equilibrio mecánico y térmico, principalmente, y constituye el
objeto del presente texto.

En la termodinámica se han seguido tradicionalmente dos enfoques para describir la ma-

teria: un enfoque microscópico, que estudia el comportamiento molecular, y un enfoque
macroscópico, que estudia los procesos o fenómenos a través de sus propiedades medias
o generales. Por medio del enfoque microscópico se estudia, p.e., el comportamiento de
las moléculas individuales de un gas en un sistema, identificando su velocidad y posición.
Este enfoque también se conoce como termodinámica estadı́stica. A través del enfoque
macroscópico de la termodinámica clásica se estudia el mismo gas por medio de sus
propiedades medias en el sistema, como su temperatura, presión y volumen. En una des-
cripción termodinámica de este tipo no se requieren conocimientos especı́ficos sobre la
estructura atómica de la materia y se permite establecer sistemas simples de coordenadas
 2 1 Análisis termodinámicos

para la medición de las caracterı́sticas relevantes de cada proceso. Este enfoque es sufi-
ciente y apropiado en la ingenierı́a térmica.

Este texto se limita al análisis de sistemas y estados en equilibrio termodinámico. Esta

consideración implica, en contraste con la termodinámica de no equilibrio, que los procesos
no se analizan en función del tiempo sino a través del cambio en las condiciones carac-
terı́sticas de un estado de equilibrio a otro. La termodinámica del equilibrio permite hacer
análisis adecuados y suficientemente precisos para la mayor parte de los procesos en la
ingenierı́a, que ocurren generalmente de manera controlada aunque con rapidez variable.
Este tipo de análisis podrı́a identificarse como termoestática, pero el uso tradicional los
identifica como termodinámica.

1.1. Sistemas termodinámicos

Las interacciones simultáneas entre los principios fı́sicos que rigen los procesos de trans-
formación de la masa y la energı́a y las variaciones de las propiedades de las sustancias
de trabajo al ser procesadas mediante múltiples equipos elevan los niveles de complejidad
para realizar el análisis de los sistemas técnicos de transformación. La termodinámica
hace uso de modelos que simplifican los análisis de los procesos reales pero conservan los
parámetros fundamentales que los determinan. La función de referencia que cumplen estos
modelos es útil para comparar el desempeño de los procesos reales. El objetivo de análisis
de estos modelos lo constituyen los sistemas termodinámicos, que cumplen una función
análoga al uso de los diagramas de cuerpo libre en la fı́sica, como herramienta para los
análisis de la mecánica. Los estados de estos sistemas son determinables mediante una
cantidad finita de parámetros macroscópicos o propiedades termodinámicas.

Los sistemas se separan de su ambiente, alrededores o entorno a través de las fronteras

del sistema. Éstas indican los lı́mites del sistema y pueden ser reales o imaginarias. Su
selección se realiza libremente según las condiciones de cada análisis; pueden ser estáticas
o encontrarse en movimiento; tener lı́mites rı́gidos o ser variables. Este último puede ser el
caso de un gas confinado en un dispositivo pistón-cilindro, cuyas fronteras varı́an cuando
el pistón se desplaza alternativamente dentro del cilindro. La selección de las fronteras
del sistema se hace generalmente buscando que las expresiones matemáticas obtenidas
para los cambios de estado sean lo más sencillas posible, lo que facilita los análisis termo-
dinámicos. Es necesario seguir un procedimiento sistemático y metodológico, identificando
con precisión la posición de las fronteras y las caracterı́sticas de intercambio de masa y
energı́a del sistema. Esta labor se realiza a través del uso adecuado de sı́mbolos gráficos
para la representación de los componentes del sistema y sus interacciones con el ambiente;
también es recomendable hacerlo mediante textos escritos. En los casos en que se tienen
sistemas complejos conformados por varios equipos, en los cuales es posible identificar
variaciones localizadas de alguna o algunas de las propiedades del sistema, es conveniente
el análisis a través de subsistemas. En las fronteras de un sistema termodinámico se cum-
plen condiciones definidas de intercambio de energı́a, en forma de calor y trabajo, y de
1.1 Sistemas termodinámicos 3

masa con el ambiente. Estas condiciones permiten clasificar los sistemas termodinámicos
en tres clases: sistemas cerrados, sistemas abiertos y sistemas aislados, como se indica en
la Tabla 1-1 y se describe a continuación.

Sistemas cerrados: permiten el intercambio de energı́a en forma de calor y trabajo pero

no el intercambio de masa con el ambiente (a través de las fronteras del sistema). Por esta
razón también se conoce a estos sistemas con el nombre de masas de control.

Sistemas abiertos: presentan uno o varios flujos de masa y energı́a (en forma de calor
o de trabajo) que cruzan a través de las fronteras del sistema. Para estos sistemas se
establece una superficie de control a través de la cual cruza el flujo másico. Estos sistemas
también se identifican como volúmenes de control.

Sistemas aislados: no permiten el intercambio ni de masa ni de energı́a con el ambiente.

Los sistemas que no permiten el intercambio de calor con el ambiente se conocen como
sistemas adiabáticos y los que lo permiten, sistemas diabáticos.

Tabla 1-1: Clasificación de los sistemas termodinámicos según sus propiedades de inter-
cambio de masa y energı́a con el ambiente.
Condiciones permitidas en
las fronteras del sistema
Sistema
Intercambio de Intercambio de
energı́a masa
Cerrado o
Sı́ No
masa de control
Abierto o
Sı́ Sı́
volumen de control
Aislado No No

En el análisis de sistemas termodinámicos es frecuente el uso de sustancias puras, que

tienen una composición quı́mica estable (sin reacciones quı́micas). Si una sustancia pura
se presenta en más de una fase, su composición quı́mica se conserva en cada una de ellas.
Las fases se refieren a los estados sólido, lı́quido o gaseoso de las sustancias, en los cuales
tanto la composición quı́mica como la estructura fı́sica son homogéneos.

De acuerdo a la composición de los sistemas se puede hacer la siguiente clasificación:

Sistemas homogéneos: presentan composición quı́mica y propiedades fı́sicas homogéneas

en todo el sistema. Están conformados por una fase única y constituyen los sistemas termo-
 4 1 Análisis termodinámicos

dinámicos más sencillos. Estos sistemas pueden estar conformados por varios componentes
que no reaccionan entre sı́, como p.e. el aire.

Sistemas heterogéneos: se componen de dos o más fases. En estos casos se presentan

gradientes apreciables en las superficies de la interfase, p.e., cuando se tiene vapor de agua
y agua lı́quida en un recipiente, en cuyo caso la variación de la densidad en la interfase
vapor-lı́quido es elevada. En los sistemas heterogéneos se puede realizar el análisis a través
de varios sistemas homogéneos, como considerar separadamente el vapor de agua y el agua
lı́quida en el recipiente mencionado.

Adicionalmente se identifican los sistemas continuos cuando las propiedades de las sus-
tancias del sistema varı́an continuamente, p.e., cuando se tiene un trozo de madera en
combustión. En los sistemas en que se presentan muchas discontinuidades en su com-
posición quı́mica y fı́sica no es posible identificar el estado del sistema en un instante
determinado. En este tipo de sistemas ya no puede identificarse un estado termodinámi-
co; un ejemplo de estos sistemas se tiene durante la entrada súbita de aire en un recipiente,
que se encuentra inicialmente en vacı́o.

Estado termodinámico: la termodinámica técnica sólo establece relaciones entre esta-

dos que pueden identificarse con precisión. Bajo el término del estado de un sistema ter-
modinámico se identifica la condición de un sistema según el conjunto de sus propiedades
en un instante determinado. No todas las propiedades termodinámicas son independien-
tes entre sı́. Es posible especificar el estado de un sistema a través de un subconjunto de
sus propiedades, ya que las demás propiedades quedan determinadas por medio de ese
subconjunto. Experimentalmente se ha establecido que los estados termodinámicos para
sistemas homogéneos se pueden caracterizar por medio de tres propiedades. En este caso
la masa se da por conocida; se requiere conocer adicionalmente la presión y el volumen o
la presión y la temperatura, por ejemplo.

Propiedades termodinámicas: las propiedades termodinámicas de un sistema son di-

mensiones fı́sicas medibles, para las cuales es válida la integral cerrada:
I
dZ = 0, (1-1)

para toda propiedad Z (más adelante se indican detalles matemáticos de esta integral).
Esta integral indica que una dimensión es una propiedad si y sólo si su cambio de valor
entre dos estados es independiente de la trayectoria con la que ocurre dicho cambio. Esta
trayectoria se refiere a la variación de las propiedades termodinámicas y no exclusivamen-
te a una trayectoria espacial.

El enfoque macroscópico de la termodinámica clásica implica que la materia se considera

como un cuerpo continuo, es decir, sus propiedades se consideran homogéneas en todo
el cuerpo. De acuerdo a su dependencia de la masa se pueden identificar dos tipos de
propiedades termodinámicas:
1.1 Sistemas termodinámicos 5

Propiedades intensivas o de calidad: si se divide un sistema homogéneo en dos partes

iguales, estas propiedades conservan su magnitud (son independientes de la masa), como
la presión y la temperatura, p.e. Los cambios de estado solo se generan por variaciones
en las propiedades intensivas. Estas propiedades se pueden identificar por ello como las
‘fuerzas generadoras’ de los cambios de estado.

Propiedades extensivas o de cantidad: la magnitud de estas propiedades se dismi-

nuye a la mitad al dividir un sistema homogéneo en dos partes iguales, p.e. la masa y el
volumen (son proporcionales a la masa del sistema).

Propiedades especı́ficas: estas propiedades se obtienen al dividir una propiedad ex-

tensiva entre la masa del sistema. Estas propiedades se representan a través de letras
minúsculas:
propiedad extensiva
= propiedad especı́fica. (1-2)
masa del sistema
Por ejemplo:

v = V /m (volumen especı́fico),
(1-3)
u = U/m (energı́a interna especı́fica).

La relación dada por la densidad ρ es importante en muchos análisis termodinámicos:

ρ = 1/v = m/V. (1-4)

Las propiedades especı́ficas dejan de ser propiedades extensivas, pero no tienen las carac-
terı́sticas de las propiedades intensivas porque sus variaciones no ocasionan cambios en el
estado del sistema.

Propiedades molares: en lugar de la masa m de un sistema, también es posible emplear

la cantidad de sustancia para caracterizar la sustancia de trabajo que se emplea. Esta
cantidad es una unidad fundamental del Sistema Internacional de Unidades, SI, y es
proporcional al número de entidades elementales o partı́culas contenidas en el sistema,
como moléculas, átomos, iones, etc. Su unidad de medida es el mol. Por definición n=1
mol cuando el sistema contiene tantas partı́culas como la cantidad contenida en la masa
exacta de 12 g de carbono. El número de partes contenido en n=1 mol se obtiene a través
de la constante de Avogadro, NA . El valor medido con mayor precisión para esta constante
en la actualidad es (CODATA, http://www.codata.org/):

NA = (6, 0221415 ± 0, 0000010)1023 /mol. (1-5)

Las propiedades molares se establecen entonces a través de la siguiente relación:

propiedad extensiva
propiedad molar = . (1-6)
cantidad de partı́culas
 6 1 Análisis termodinámicos

Por ejemplo:

M = m/n (masa molar)

V̄ = V /n (volumen molar) (1-7)
Ū = U/n (energı́a interna molar),

donde la masa molar M es la única propiedad molar que no se acompaña de la barra

superior. Debido a que toda propiedad extensiva, como el volumen por ejemplo, se puede
expresar ası́,

V = nV̄ = mv, (1-8)

es posible establecer las siguientes relaciones entre las propiedades molares y especı́ficas,

M = m/n = V̄ /v = Ū /u. (1-9)

Ecuación de estado y principio de estado: las relaciones entre propiedades se expre-

san a través de las llamadas ecuaciones de estado, que son las expresiones matemáticas
para los posibles estados de equilibrio de un sistema. El estado se determina de manera
unı́voca mediante los valores de sus propiedades independientes. Debe considerarse que
no todas las propiedades termodinámicas de un sistema son independientes entre sı́. Es
posible especificar el estado de un sistema a través de un subconjunto de sus propiedades,
ya que las demás propiedades quedan determinadas por medio de ese subconjunto.

El principio de estado es una regla general que permite determinar el número de pro-
piedades independientes que se necesita para especificar el estado de un sistema. En este
texto el análisis se centra en las propiedades intensivas y no se consideran propiedades
dependientes de las condiciones externas al sistema, como la velocidad y la altura de
referencia, p.e. Experimentalmente se ha establecido que se tiene una propiedad inten-
siva independiente por cada una de las formas en que la energı́a de un sistema puede
intercambiarse independientemente. P.e., para el caso de un sistema cerrado la energı́a
puede alterarse independientemente a través de la transferencia de calor y trabajo. De
esta forma, se cuenta con una propiedad independiente para la transferencia de calor y
una propiedad independiente adicional por cada una de las formas de transferencia de
energı́a mediante trabajo (p.e. mediante corriente eléctrica, variación volumétrica, etc.).
El principio de estado establece que el número de propiedades independientes es uno más
que el número de interacciones relevantes de trabajo del sistema.

Los sistemas termodinámicos en los que solamente es posible una forma de transferencia
de energı́a mediante trabajo reciben el nombre de sistemas simples. Un estado termo-
dinámico para estos sistemas se puede definir mediante dos propiedades independientes.
Se contabiliza una propiedad para el intercambio de energı́a mediante calor y una más
para el intercambio de energı́a mediante trabajo. Esta forma de transferencia de trabajo
puede ser por medios magnéticos, elásticos o variaciones volumétricas, entre otros. Los
sistemas que solamente intercambian trabajo mediante variaciones volumétricas a través
de la expansión o compresión de la sustancia de trabajo se conocen con el término de
1.1 Sistemas termodinámicos 7

sistemas simples compresibles. Este tipo de sistemas representa un modelo adecuado para
muchas de las aplicaciones que se estudian en la termodinámica técnica.

Cambios de estado, procesos y ciclos: los cambios de estado del sistema se generan
a través de causas externas que actúan sobre el mismo. Una serie de cambios de estado
se conoce como un proceso. Los procesos se refieren a cambios de estado que se relacionan
directamente con un equipo o tecnologı́a especı́fica. Por ejemplo, una sustancia como el
agua puede cambiar del estado lı́quido al estado de vapor de diversas formas. Algunas
de estas formas para el cambio de estado pueden obtenerse a través de la transferencia
de energı́a por medio de la combustión de una llama o por calentamiento eléctrico, entre
otras. El cambio de estado de la sustancia puede ser el mismo, aunque los procesos utili-
zados hayan sido diferentes.

Cuando en un proceso, o serie de procesos, el estado inicial es igual al estado final, el

proceso se denomina ciclo termodinámico. En este caso todas las propiedades del sistema
vuelven a tomar los valores del estado inicial, sin consideración del tipo de ciclo que se
haya seguido.

Los procesos de transformación mencionados se llevan a cabo en equipos y maquinaria

especialmente diseñados, lo que implica que se tengan interacciones entre estos, las fuentes
de energı́a y la variación de las propiedades termodinámicas de la materia. La ingenierı́a
energética se centra en el estudio de los procesos de transformación de la energı́a y la
ingenierı́a de procesos o quı́mica lo hace en los procesos de transformación de la materia.
En todo caso, estos dos tipos de procesos de transformación ocurren de manera acoplada.

Relaciones matemáticas entre propiedades: la termodinámica emplea como herra-

mienta matemática las reglas más sencillas del cálculo diferencial. En esta sección se
presentan algunos conceptos matemáticos para su uso posterior, entre ellos el concepto de
diferencial exacta. El estado termodinámico de un sistema simple de masa conocida que-
da determinado a través de dos propiedades termodinámicas independientes. Una función
entre propiedades se conoce como función de estado. En el caso en que una función de
este tipo tenga unidades de energı́a, p.e. u(v, T ), se tiene una ecuación calórica de estado;
en cualquier otro caso se tiene una ecuación térmica de estado, p.e. v(p, T ).

Se asume que una función z(x, y) existe. A través de esta función, z queda completamente
determinada. La diferencial exacta de z es:
( ) ( )
∂z ∂z
dz = dx + dy. (1-10)
∂x y ∂y x

Los subı́ndices indican las dimensiones que permanecen constantes en la diferenciación.

Las propias derivadas parciales son en el caso general funciones de x y y, de tal manera
que es posible escribir la ecuación 1-10 de la siguiente forma:

dz = P (x, y)dx + Q(x, y)dy. (1-11)

 8 1 Análisis termodinámicos

Debido a que dz es una diferencial exacta por definición, se tiene que cumplir la condi-
ción de integrabilidad (prueba de integración), que se verifica a través de diferenciación
cruzada:
( ) ( )
∂P ∂Q
= . (1-12)
∂y x ∂x y

Es indiferente el orden en que se realice la diferenciación. A partir de la ecuación 1-10

se puede obtener una relación entre las tres derivadas de x, y, z cuando se formula esta
ecuación para dz = 0 o para z = constante:
( ) ( ) ( )
∂z ∂x ∂z
0= + (1-13)
∂x y ∂y z ∂y x

o a través de una formulación simétrica:

( ) ( ) ( )
∂x ∂y ∂z
+ = −1. (1-14)
∂y z ∂z x ∂x y

Como un ejemplo se puede considerar la diferencial exacta del volumen V = πr2 z de un

cilindro con altura z y con radio r. La diferencial exacta es dV = π(2rzdr + r2 dz) y se
cumple la condición dada por la ecuación 1-11.

Se asume que existe una ecuación de estado en la forma v(p, T ). Se tiene entonces la
diferencial exacta:
( ) ( )
∂v ∂v
dv = dp + dT. (1-15)
∂p T ∂T p

A partir de las primeras derivadas entre p, v, T se introducen los siguientes términos:

Coeficiente de expansión:
( )
1 ∂v
α= . (1-16)
v ∂T p

Coeficiente de compresibilidad:
( )
1 ∂v
χ=− . (1-17)
v ∂p T
Coeficiente de tensión:
( )
1 ∂p
β= . (1-18)
p ∂T v
A partir de la ecuación 1-14 se obtiene la siguiente relación:

α = pβχ (1-19)
1.2 Temperatura y equilibrio termodinámico 9

y empleando las ecuaciones 1-16 a 1-18 se puede escribir la ecuación 1-19 de la siguiente
forma:

dv = αvdT − χvdp. (1-20)

Finalmente se obtiene la siguiente relación por medio de diferenciación cruzada:

( )
( ∂α ) ∂χ
T
= . (1-21)
∂p ∂T p

Este es un resultado tı́pico en la termodinámica. A partir de la suposición de que la

ecuación 1-15 es una diferencial exacta, es posible obtener una relación importante entre
la dependencia de la presión y la temperatura para dos coeficientes. La ecuación 1-21
es válida para todas las sustancias porque no se hicieron suposiciones iniciales sobre
la forma de la ecuación. De los coeficientes dados por las ecuaciones 1-16 a 1-18, β es
especialmente incómodo de medir para lı́quidos por lo que es conveniente calcularlo a
través de la ecuación 1-19.

1.2. Temperatura y equilibrio termodinámico

El equilibrio termodinámico se presenta cuando las propiedades termodinámicas de un
sistema no varı́an al aislar el sistema de su ambiente, es decir, cuando se tiene ausencia
de gradientes en el sistema. Un sistema en equilibrio no cambia su estado sino a través de
causas o ‘fuerzas externas’. En general, el equilibrio puede ser mecánico (presión), térmico
(temperatura), de fases y quı́mico (potencial quı́mico). En los casos en que se presentan
simultáneamente estos tipos de equilibrio se tiene un sistema en equilibrio termodinámi-
co. La obtención del equilibrio puede inhibirse. Estos impedimentos pueden ser de dos
tipos: por una parte se tienen restricciones fı́sicas; una pared fija impide el equilibrio de la
presión y una pared adiabática impide el equilibrio de la temperatura, p.e. De otro lado,
el equilibrio puede tomar mucho tiempo, como en el caso de algunas reacciones quı́micas.
Si en el sistema se tienen adicionalmente efectos de fuerzas debidas a la masa (fuerzas de
la gravedad o centrı́fuga), las propiedades intensivas dentro del sistema no se encuentran
equilibradas en el llamado ‘estado de equilibrio’, como es el caso de una columna de gas
en un campo gravitatorio, cuya presión disminuye en sentido ascendente.

Los procesos reales ocurren en condiciones que no son de equilibrio pleno, por el simple
hecho de que se requieren variaciones externas (aunque sean pequeñas), que permitan
los cambios de estado del sistema. Los procesos que se analizan en la termodinámica
clásica consideran que estas variaciones ocurren de forma controlada y se asume que las
desviaciones de los estados de equilibrio son infinitesimales. Esta idealización se conoce
normalmente como cambios de estado o procesos de cuasiequilibrio y se aplica suficiente-
mente bien, aún para sistemas como el movimiento de un pistón en el cilindro del motor
de combustión de un automóvil. Este tipo de idealizaciones son análogas a las considera-
ciones de una masa puntual o un movimiento sin fricción en la mecánica clásica y cumplen
la función de simplificar los análisis de los sistemas reales.
 10 1 Análisis termodinámicos

La temperatura se introduce como la propiedad fundamental de la termodinámica, de

manera similar a la longitud, la masa y el tiempo, que son dimensiones fundamentales de la
mecánica. La medición de la temperatura se realiza mediante un termómetro; para ello se
establece el equilibrio térmico entre el sistema analizado y el termómetro, que se contempla
aquı́ como un segundo sistema. El equilibrio térmico entre los dos sistemas se establece al
ponerlos en contacto; luego de un intervalo de tiempo se obtiene una temperatura única
para ambos. Los cuerpos con menor temperatura reciben energı́a en forma de calor de
los cuerpos con mayor temperatura. El termómetro tiene dimensiones mucho menores
que el sistema cuya temperatura se determina. La medición de la temperatura de otros
cuerpos o sistemas utilizando el termómetro permite comparar sus temperaturas, aunque
esos cuerpos no se encuentren en contacto directo entre ellos; esta comparación es posible
gracias al equilibrio térmico. La ley cero de la termodinámica establece que dos cuerpos
o sistemas (1 y 2), que se encuentran en equilibrio térmico con un tercer sistema, se
encuentran en equilibrio térmico entre ellos. Este hecho corresponde al sentido común, sin
embargo, es fundamental para el concepto de temperatura y su medición.
La energı́a cinética molecular de un cuerpo determina su nivel de energı́a térmica, que
puede considerarse conformada por las formas sensible y latente de la energı́a interna. En
este sentido, el calor corresponde a energı́a térmica en tránsito debido a un gradiente de
temperatura. La temperatura común del sistema y del termómetro se determina a través
de la medición de una magnitud fı́sica del termómetro que dependa de la temperatura,
p.e., a través de la variación de la resistencia eléctrica o del volumen de la sustancia
del termómetro. Este tipo de mediciones se idenfican como temperatura empı́rica porque
su valor depende de las caracterı́sticas del termómetro. La escala Celsius es una de las
más conocidas y utilizadas; se establece por medio de dos puntos de referencia: el de
fusión del hielo, al que se le asigna la temperatura 0 ◦ C, y el de ebullición del agua, al
que se le asigna la temperatura 100 ◦ C. Entre los dos puntos fijos establecidos por estas
temperaturas se realiza una división en cien partes iguales. La principal desventaja de
este tipo de escalas empı́ricas para la medición de la temperatura es su dependencia de la
variación de propiedades de otras sustancias, como la expansión de la sustancia empleada
en el termómetro. La ausencia de un punto cero de referencia también es una desventaja,
que implica el uso de valores negativos para todos los valores de temperatura inferiores a
la temperatura de fusión del hielo.

1.3. Ecuación general de balances

Se establece inicialmente la ecuación general de balance para una propiedad Z cualquiera.

El paso inicial es la identificación de un sistema para establecer el balance. El término de
acumulación de la propiedad Z en el sistema se establece a partir de la sumatoria de las
fuentes internas de Z en el sistema y de la sumatoria de los términos que ingresan o se
retiran del sistema. En la Figura 1-1 se presenta el sistema y su frontera (fs) para este
balance general.
1.4 Balance de masa en sistemas no reactivos 11

De esta manera se tiene que,

∑
n
dZ = dZjf s + dZ Fuentes . (1-22)
j=1

Es posible agrupar todas las entradas y todas las salidas que cruzan las fronteras del
sistema, ası́:

∑ ∑
dZ = dZef s − dZsf s + dZ Fuentes . (1-23)
entradas salidas

La variación total para dos estados especı́ficos cualesquiera 1 y 2, se expresa ası́:

∑
n
Z2 − Z1 = fs
Zj,12 Fuentes
+ Z12 . (1-24)
j=1

También es posible expresar este balance general en función del tiempo:

dZ ∑ f s
n
= Żj + Ż Fuentes (1-25)
dt j=1

donde,

dZ
= Ż. (1-26)
dt
Los procesos en estado estable o estacionario no presentan variación de sus propie-
dades termodinámicas en función del tiempo y,

dZ
= Ż = 0. (1-27)
dt

1.4. Balance de masa en sistemas no reactivos

En sistemas no reactivos el balance de masa se establece a través de la sumatoria general
de los flujos de masa que cruzan las fronteras del sistema, porque no se cuenta con fuentes
internas de generación o consumo de masa:
∑
n
dm = dmfj s . (1-28)
j=1

Esta sumatoria puede expresarse a través de las sumatorias correspondientes a los flujos
de entrada y de salida separadamente, ası́:
∑ ∑
dm = dmfe s − dmfs s . (1-29)
entradas salidas
 12 1 Análisis termodinámicos

Figura 1-1: Balance general de una propiedad Z en un sistema.

De manera análoga, la variación de la masa del sistema para dos estados especı́ficos
cualesquiera 1 y 2 y la variación continua de la masa en función del tiempo quedan
determinados de la siguiente manera, respectivamente:
∑ ∑ fs
m2 − m1 = mfe,12
s
− ms,12 (1-30)
entradas salidas

y,
dm ∑ ∑
= ṁfe s − ṁfs s . (1-31)
dt entradas salidas

En los casos en que se tiene un proceso en estado estacionario este balance queda expresado
como,
dm ∑ ∑
=0= ṁfe s − ṁfs s . (1-32)
dt entradas salidas

1.5. Sistemas técnicos de transformación

La clasificación de la maquinaria y equipos analizados a través de la termodinámica técni-
ca se realiza generalmente según sus aplicaciones, en sistemas de generación de potencia
y de refrigeración; o según las sustancias de trabajo empleadas, en sistemas operando
con gas o con vapor. En este texto se sigue la clasificación según las aplicaciones de la
maquinaria y equipos.

Procesos de trabajo y de flujo: las máquinas y dispositivos utilizados en los procesos

de transformación de la energı́a se pueden clasificar de manera básica según los tipos de
procesos realizados. Los procesos de trabajo se llevan a cabo en máquinas a las que se les
suministra energı́a en forma de trabajo para realizar la compresión de fluidos, como los
compresores (para gases) y las bombas (para lı́quidos); o en máquinas que generan trabajo
técnico a partir de la energı́a disponible en los flujos que las cruzan, como las turbinas.
1.6 Dimensiones y unidades 13

En los procesos de flujo no se presenta intercambio de energı́a en forma de trabajo con el

ambiente y ocurren en equipos o dispositivos como tuberı́as, toberas, difusores, dispositi-
vos de estrangulamiento e intercambiadores de calor.

Sistemas de generación de potencia: los procesos técnicos requieren normalmente

el acoplamiento secuencial de varios equipos según las funciones a realizar. Los sistemas
de generación de potencia utilizan y transforman las fuentes de energı́a (disponibles en
los combustibles o la energı́a térmica) para la producción de potencia mecánica y eléctri-
ca, principalmente. En estos sistemas también es factible hacer uso simultánemanete de
la energı́a térmica residual, a través de los sistemas de cogeneración. La clasificación de
los sistemas de generación incluye una subdivisión según la forma en la que se realizan
los procesos de combustión. La combustión interna hace referencia al uso directo de los
gases producidos durante la combustión para la generación de potencia mecánica. Los
principales ciclos de este tipo son los motores de combustión interna y las turbinas de
gas. Los motores de combustión interna encendidos por chispa (es decir, a través de un
medio externo a la propia mezcla de gas combustible) se conocen como motores Otto y se
representan bajo el ciclo termodinámico del mismo nombre. Por otra parte, los motores de
combustión interna con autoencendido a través de la compresión del aire para la combus-
tión y la posterior inyección del combustible se reconocen como motores Diesel y operan
bajo el ciclo del mismo nombre. Adicionalmente, se tiene dentro de los equipos de combus-
tión interna las turbinas de gas, que operan directamente con los gases generados en un
proceso de combustión y se representan a través del ciclo termodinámico Joule-Brayton.
Se tienen también los ciclos que operan a través de procesos de combustión externa, que
se refieren al uso de un transportador intermedio de energı́a térmica que la recibe del
proceso de combustión y la transporta hasta el equipo generador de potencia. En estas
plantas los gases generados en los procesos de combustión no entran en contacto directo
con los equipos para la generación de la potencia mecánica. Dentro de estos sistemas se
cuenta con los ciclos Clausius-Rankine (con turbinas de vapor) y los ciclos de operación
de los motores Stirling.

Sistemas de refrigeración: estos ciclos operan a través de procesos fı́sicos de absorción

o de compresión; estos a su vez se pueden clasificar en sistemas que operan con gas
o con vapor. Estos sistemas también se emplean para realizar la licuefacción de gases.
Los sistemas de calentamiento cuentan con los ciclos de bombas de calor, empleadas para
transferir energı́a térmica desde ambientes con menor temperatura a ambientes con mayor
temperatura a través del suministro adicional de energı́a al sistema.

1.6. Dimensiones y unidades

Una magnitud tiene dos propiedades importantes:

Su valor no depende de la unidad de medida seleccionada, es decir, las magnitudes

son invariables en relación al cambio de unidades.

Toda magnitud se puede expresar como el producto de un valor numérico y una

 14 1 Análisis termodinámicos

unidad, p.e. para la velocidad − →

v , que puede expresarse como el cociente entre la
distancia s y el tiempo t, ası́:

|−
→
s|
|−
→ 160km 80km m
v|= = = = 22, 2 (1-33)
t 2h h s

La equivalencia entre los sistemas de unidades es un indicativo de que las leyes de la

naturaleza no dependen de la selección fortuita del sistema de unidades. Estas unidades
o sistemas de unidades no están predeterminados y se pueden elegir en cada caso las
unidades más apropiadas. En termodinámica es conveniente la selección de una unidad
para la energı́a que permita una conversión sencilla entre las diferentes formas de energı́a,
especialmente entre el calor y el trabajo. En el Sistema Internacional de Unidades (SI)
esta unidad es el Joule:
m2
J = W s = N m = kg . (1-34)
s2
De esta manera no se requieren factores de conversión entre dimensiones mecánicas,
eléctricas y térmicas.

Para la medición de la presión, el SI establece como unidad el Pascal:

N
Pa = . (1-35)
m2
Con esta unidad de medida se obtienen valores numéricos muy altos en los análisis nor-
males de ingenierı́a; se introduce entonces la unidad bar:

N
1 bar = 105 = 105 P a. (1-36)
m2
Adicionalmente se emplea la unidad conocida como atmósfera fı́sica (atm):

1 atm = 101325 P a. (1-37)

La calorı́a (cal) se empleó inicialmente como la unidad de medida para la cantidad de

calor. Esta unidad fue definida sobre las propiedades del agua y no estuvo asociada con
ningún sistema de unidades en particular: energı́a requerida para elevar la temperatura
de un gramo de agua en un grado Celsius a una presión de una atmósfera. Debido a la
consideración actual del calor, el trabajo y la energı́a como magnitudes del mismo tipo,
se ha relacionado la calorı́a en el SI a través de la siguiente definición:

1 cal = 4, 18068 J. (1-38)

1.7. Resumen
La termodinámica clásica o fenomenológica sigue un enfoque macroscópico.
1.7 Resumen 15

Dentro de la termodinámica clásica, la termodinámica técnica estudia el equilibrio

térmico a través de las leyes generales de la transformación de la energı́a; las pro-
piedades de la materia y su aplicación en los sistemas técnicos caracterı́sticos.

Los cambios de estado de los sistemas termodinámicos se generan principalmente a

través de la transferencia de energı́a en forma de calor y trabajo. Los procesos termo-
dinámicos están asociados con los cambios de estado especı́ficos, según la tecnologı́a
empleada.

Las herramientas básicas para los análisis termodinámicos se soportan en dos princi-
pios fundamentales: la conservación de la masa y la energı́a, que establece un criterio
de cantidad en sus procesos de transformación, y la asimetrı́a presente en los pro-
cesos de transformación de la masa y la energı́a, que se relaciona con la dirección
en la que pueden ocurrir esos procesos y que establece un criterio de calidad de la
energı́a.

Las fuentes de energı́a y sus procesos de transformación son un elemento funda-

mental para el desarrollo social y económico; al mismo tiempo, generan grandes
impactos ambientales. Por estas razones la termodinámica es un campo de estudio
fundamental para el desarrollo sostenible.

El origen de la termodinámica se ubica en las labores de explicación del funciona-

miento de máquinas térmicas.

La termodinámica brinda un apoyo básico en las labores de explicación de los siste-

mas técnicos empleados en los procesos de transformación de las fuentes de energı́a
pero no provee reglas o recetas de cocina para la creación o invención en la ingenierı́a
térmica.
Bibliografı́a
[1] Baehr, H.A. ; Kabelac, S.: Thermodynamik. Grundlagen und technische Anwen-
dungen. Berlin : Springer, 2006

[2] Bosnjakovic, F. ; Knoche, K.F.: Technische Thermodynamik Teil I. Darmstadt :

Steinkopff Verlag Darmstadt, 1988

[3] Carnot, S. ; Thurston, R. H. (Ed.): Reflections on the Motive Power of Heat and
on Machines Fitted to Develop that Power. 1824. New York : J. Wiley & Sons, 1890

[4] Einstein, A. ; Schilpp, P. A. (Ed.): Albert Einstein: Philosopher-Scientist. Vol. VII.

La Salle, IL : Open Court, 1971

[5] Grigull, U.: Technische Thermodynamik. Berlin : walter Gruyter, 1977

[6] Moran, M. J. ; Shapiro, H. N.: Fundamentals of Engineering Thermodynamics.

West Sussex : John Wiley and Sons Ltd, 2011

[7] Stephan, P. ; Schaber, K. ; Stephan, K ; Mayinger, F.: Grundlagen und technis-

che Anwendungen Band 1: Einstoffsysteme. Berlin, Heidelberg, New York : Springer,
2006

[8] Szargut, J. ; Morris, D.R. ; Steward, F.R.: Exergy Analysis of Thermal, Chemi-
cal, and Metallurgical Processes. Berlin : Springer, 1988